Поверхностная вязкоупругость растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат химических наук Быков, Алексей Геннадьевич

• Быков, Алексей Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Быков, Алексей Геннадьевич

Введение.

I. Обзор литературы.

• 1. Комплексы полиэлектролит/ПАВ в водных растворах.

2. Равновесные поверхностные свойства растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ.

3. Динамические поверхностные свойства растворов полимеров и комплексов полиэлектролит/ПАВ.

4. Основы теории дилатационной поверхностной вязкоупругости.

5. Поверхностная вязкоупругость растворов полимеров и комплексов полиэлектролит/ПАВ.

II. Экспериментальные методы и методика измерений.

1. Методы измерения поверхностного натяжения.

2. Методы измерения дилатационной динамической поверхностной упругости.

3. Используемые реактивы.

III. Динамические поверхностные свойства растворов комплексов ПВП/ДСН.

IV. Динамические поверхностные свойства растворов комплексов ПАК/С,2ТАБ и МАК/С12ТАБ.

V. Динамические поверхностные свойства растворов комплексов ПАК/СПТАБ.

VI. Динамические поверхностные свойства растворов комплексов ПЭИ/ДСН.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поверхностная вязкоупругость растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ»

Результаты исследования растворов комплексов полиэлектролитов и поверхностно-активных веществ (ПАВ) в настоящее время образуют обширный раздел физической химии дисперсных систем и поверхностных явлений [1-8]. Изменяя концентрацию компонентов, молекулярную массу, степень гидрофобности, жесткость полимерной цепи, а также свойства ПАВ можно в широких пределах варьировать как объемные, так и поверхностные свойства водных растворов [4-8]. С этим связано широкое применение растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ в различных отраслях промышленности и медицине, что привело к быстрому развитию этой области коллоидной химии в последнее десятилетие [3-9].

Несмотря на то, что для многих прикладных задач поверхностные свойства смешанных растворов полимеров и ПАВ могут иметь большее значение, чем их объемные свойства, какая-либо информация о структуре адсорбционных пленок комплексов полиэлектролит/ПАВ на водной поверхности до недавнего времени практически отсутствовала. В последние годы для исследования поверхностных свойств растворов полимер/ПАВ наряду с измерениями поверхностного натяжения стали использоваться методы эллипсометрии [10, 11], микроскопии при угле Брюстера [12-14], отражения рентгеновских лучей [12, 13, 15] и нейтронов [7, 8, 16], а также методы поверхностной реологии [15, 17, 18]. Большинство экспериментальных результатов были получены для равновесных систем или при небольших отклонениях от равновесия. Было обнаружено, что образование поверхностно-активных комплексов между ионным ПАВ и противоположно заряженным полиэлектролитом приводит к понижению поверхностного натяжения в области концентраций, значительно меньших, чем в случае раствора чистого ПАВ [7-9, 19]. Увеличение концентрации ПАВ в растворе приводило к кооперативному взаимодействию между макромолекулами и ПАВ, и образованию агрегатов в объеме раствора [9, 10, 19]. Агрегаты образуются как в результате относительно слабых взаимодействий между неионными полимерами и ионными ПАВ [9, 19, 20], так и при сильных взаимодействиях между противоположно заряженными полимерами и ПАВ. Во многих работах отмечается, что форма агрегатов напоминает ожерелье, т.е. молекулы ПАВ образуют мицеллоподобные агрегаты на определенных участках вдоль полимерной цепи [21, 22]. Критическая концентрация агрегации (ККА), при которой появляются кооперативные взаимодействии в объеме раствора, часто оказывается на несколько десятичных порядков ниже критической концентрации мицеллобразования (ККМ) для растворов чистого ПАВ [7-9, 19-20]. Для смешанных растворов полиэлектролита и ПАВ ККА обычно связывают с резким изменением значений производной поверхностного натяжения по концентрации ПАВ [8, 19]. На основе данных по поверхностному натяжению для растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ Годдард предложил простую модель поверхностного слоя, в которой молекулы ПАВ, адсорбируясь на поверхности раствора, образуют монослой и электростатически взаимодействуют с макромолекулами, находящимися в тонком подслое й. не образующими петель и хвостов, проникающих в объемную фазу [19]. Недавние результаты, однако, указывают, что эта модель не может объяснить всех особенностей поверхностных свойств растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ. Так, например, в области высоких концентраций ПАВ с помощью эллипсометрии и отражения нейтронов было обнаружено образование многослойной структуры комплексов полиэлектролит/ПАВ на поверхностности их раствора [8, 16].

Несмотря на то, что многие технологические процессы, связанные с применением растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ, протекают вдали от равновесия, какая-либо информация по динамическим поверхностным свойствам этих систем оказывается еще более скудной, чем в случае равновесных поверхностных явлений. Между тем, скорость формирования адсорбционных слоев может оказывать определяющее влияние на протекание многих процессов в природе и технике. Кинетика адсорбции на границе жидкость - газ обычно исследуется с помощью измерения динамического поверхностного натяжения. При этом часто не принимается во внимание, что конформационные переходы в полимерных адсорбционных пленках могут происходить при примерном постоянстве поверхностного натяжения [23].

В то же время методы поверхностной реологии оказываются особенно чувствительными к конформационным переходам в поверхностном слое растворов полимеров [24-29]. Так, например, недавно было показано, что переход от почти двумерной плоской конформации макромолекул в поверхностном слое к трехмерной структуре поверхностной пленки с образованием области петель и хвостов приводит к локальному максимуму дилатационной динамической поверхностной упругости [24, 25]. При этом релаксация поверхностных напряжений происходит за счет обмена сегментами полимерной цепи между ближней и дальней областью поверхностного слоя. На основе представлений де Жена о движении линейных цепей в полимерных гелях и модели Рауза было получено выражение для дилатационной поверхностной упругости, связывающее эту величину со статическими и динамическими параметрами цепи, а также с числом петель и хвостов [26]. Недавно применение методов поверхностной реологии к растворам неглобулярных белков и их комплексов с ПАВ позволило определить изменение конформации макромолекул в ходе адсорбции [27, 28]. Первые результаты по поверхностной вязкоупругости растворов сильных синтетических полиэлектролитов показали, что свойства этих систем сильно отличаются от свойств растворов неионных полимеров [29, 30]. В этом случае интерпретация экспериментальных данных оказалась возможной только при предположении о микрогетерогенности адсорбционной пленки. Отметим, что поверхностные свойства растворов чистых полиэлектролитов практически не были исследованы до последнего времени, что, по-видимому, связано с низкой поверхностной активностью полиэлектролитов [31].

Методы поверхностной дилатационной реологии основаны на регистрации отклика системы на малое механическое возмущение поверхности жидкости. При слабом растяжении (сжатии) поверхности этот отклик определяется фундаментальным поверхностным свойством системы — динамической дилатационной поверхностной упругостью. Если в системе протекают процессы релаксации механических напряжений, то эта величина оказывается комплексной, и зависит как от равновесных поверхностных свойств, так и от кинетических коэффициентов химических и физико-химических процессов в поверхностном слое, что позволяет применять методы поверхностной реологии для исследования кинетики различных процессов у межфазной границы.

В работах последних лет было показано, что дилатационная динамическая поверхностная упругость играет значительно более важную роль, чем это считалось ранее, в динамическом поведении таких коллоидных систем как пены и эмульсии [3, 31, 32]. В настоящее время смеси полиэлектролитов и ПАВ широко используются в пищевой, фармацевтической, косметической и медицинской отраслях промышленности для стабилизации дисперсных систем [2, 3, 19].

Цель данной работы состоит в экспериментальном исследовании дилатационной динамической поверхностной упругости растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ и определении механизма формирования адсорбционных пленок комплексов на границе раствор газ.

Для достижения этой цели в диссертации решались следующие основные задачи:

Определение концентрационных, кинетических и частотных зависимостей действительной и мнимой частей динамической поверхностной упругости растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ с помощью с помощью нескольких экспериментальных методов.

Интерпретация полученных результатов на основе теории динамической поверхностной упругости и с помощью сравнения с поверхностной вязкоупругостью растворов чистых полиэлектролитов, и неионных полимеров

Определение динамического поверхностного натяжения растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ в широкой области концентраций ПАВ и времени жизни поверхности.

Сравнение скорости изменения поверхностных свойств с результатами оценок по кинетической теории адсорбции.

Исследование влияния степени гидрофобности молекул полиэлектролита и ПАВ на скорость адсорбции и структуру адсорбционных пленок.

Определение влияния ионной силы раствора на динамические поверхностные свойства растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ. Положения и результаты, выносимые на защиту:

1. Особенности поверхностной вязкоупругости растворов ПВП/ДСН, ПАК/СпТАБ, ПМАК/ С12ТАБ и ПЭИ/ДСН, проявляющиеся при увеличении концентрации ПАВ в растворе.

2. Выявление и интерпретация немонотонных кинетических зависимостей динамической поверхностной упругости.

3. Механизм формирования адсорбционных пленок растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ.

4. Определение основного времени релаксации поверхностных напряжений в области образования микроагрегатов в поверхностном слое.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

I. 1. Комплексы полиэлектролит/ПАВ в водных растворах.

Комплексы низкомолекулярных ПАВ и полимеров уже в течение нескольких десятилетий привлекают внимание исследователей, работающих как в области фундаментальной коллоидной химии, так и в прикладных областях [1-3, 8, 9, 19]. Различные композиции, содержащие полимеры и ПАВ, широко используются в качестве стабилизаторов дисперсий, регуляторов структуры и реологических свойств. Комбинации полимеров и ПАВ встречаются в самых разных продуктах промышленности: косметических средствах, красках, моющих веществах, пищевых продуктах и лекарственных формах [2, 3, 19].

На начальном этапе исследований основное внимание уделялось объемным свойствам растворов, содержащих неионный полимер и ионное ПАВ. Было показано, что в объеме раствора образуются относительно устойчивые комплексы полимер/ПАВ. В результате вязкость раствора сильно меняется из-за возникающих изменений в конформации полимера [4-6']. Гибкие цепи незаряженных макромолекул в растворе стремятся принять форму статистического клубка, тогда как заряженные макромолекулы из-за электростатических сил отталкивания между сегментами приобретают в водном растворе заметную жесткость. Поэтому цепи полиэлектролитов стремятся к сильно вытянутой конформации, и вязкость их растворов заметно выше, чем в случае растворов незаряженных полимеров. Взаимодействие неионного полимера с анионным ПАВ приводит к появлению одноименно заряженных участков на полимерной цепи. В этом случае полимер проявляет некоторые свойства полйэлектролита, и вязкость раствора резко увеличивается [9].

Для растворов смеси полиэлектролита и противоположно заряженного ПАВ основную роль играют электростатические взаимодействия между компонентами и гидрофобные взаимодействия между молекулами ПАВ, а также молекулами ПАВ и сегментами полиэлектролита.

Это приводит к кооперативному связыванию молекул ПАВ с полиэлектролитом и к образованию агрегатов, напоминающих по своей структуре ожерелье, при концентрациях ПАВ, на несколько десятичных порядков меньших ККМ для растворов чистого ПАВ [8, 21, 22]. Для построения изотерм связывания и фазовых диаграмм систем полимер/ТХАВ в основном используются методы диализа и гель-проникающей хромотографии [19]. Типичная зависимость количества связанного с полимером ПАВ от суммарной концентрации ПАВ имеет S-образный характер, где ККА соответствует началу резкого роста степени связывания, а образование свободных мицелл начинается после выхода кривой на плато [46, .19]. Фазовое поведение таких систем определяется несколькими факторами: молекулярной массой полимера, жесткостью и степенью разветвленности полимерной цепи, линейной плотностью заряда цепи, концентрацией полиэлектролита, а также длиной углеводородного хвоста и концентрацией ПАВ [4-6]. При концентрациях ниже ККА малые добавки противоположно заряженного ПАВ могут приводить к уменьшению гидродинамического радиуса полимерного клубка, и как следствие, к постепенному уменьшению вязкости раствора от значений для чистого раствора полиэлектролита до значений, соответствующих чистой воде, при увеличении концентрации ПАВ. Этот эффект прежде всего связан с экранированием электростатического отталкивания между заряженными сегментами макромолекул при увеличении ионной силы раствора [4]. Подобные изменения вязкости наблюдаются также при добавлении неорганической соли к раствору чистого полиэлектролита. В этом случае жесткость полимерной цепи уменьшается с увеличением концентрации соли и конформация полиэлектролита приближается к конформации неионного полимера [4]. Дальнейшее увеличение молярной концентрации ПАВ при приближении к молярной концентрации сегментов полиэлектролита может приводить к фазовому разделению и в растворе образуются агрегаты макроскопического размера [4-6]. В водных растворах смесей полимер/ПАВ появление опалесценции и выпадения осадка при увеличении концентрации

ПАВ наблюдается довольно часто. Однако это необязательно происходит при точном эквимолярном соотношении между компонентами смеси, поскольку фазовое состояние определяется, как электростатическими, так и гидрофобными взаимодействиями [4]. Если длина углеводородного хвоста молекул ПАВ не слишком велика или если цепь полиэлектролита содержит большое число незаряженных гидрофильных сегментов, то вклад гидрофобных взаимодействий в образование агрегатов уменьшается, и выпадение осадка из раствора при увеличении концентрации ПАВ не происходит [6]. Если увеличение концентрации ПАВ приводит к фазовому разделению, то при дальнейшем росте концентрации комплексы полиэлектролит/ПАВ вновь становятся растворимыми.

Добавление неорганической соли также может оказывать заметное влияние на взаимодействие между противоположно заряженным полиэлектролитом и ПАВ в растворе в результате экранирования электростатического отталкивания. В этом случае комплексообразование зависит не только от концентрации соли, но и от природы ионов и их валентности.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Быков, Алексей Геннадьевич

выводы .

1. Проведены измерения поверхностного натяжения и дилатационной динамической поверхностной упругости растворов комплексов ПВП/ДСН, ПАК/С8ТАБ, ПАК/СюТАБ, ПАК/С )2ТАБ, ПАК/СмТАБ, ПАК/С 1бТАБ, ПМАК/С,2ТАБ и ПЭИ/ДСН в широкой области концентраций ПАВ и времен жизни поверхности. Обнаружено, что несмотря на разную химическую природу полиэлектролита и разную степень гидрофобности молекул ПАВ, зависимости поверхностной упругости растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ от концентрации ПАВ близки по форме и характеризуются резкими падением динамической поверхностной упругости в узкой области концентраций вблизи эквимолярной концентрации ПАВ и сегментов полиэлектролита.

2. Впервые получены немонотонные кинетические зависимости динамической поверхностной упругости растворов полиэлектролит/ПАВ. Обнаружено, что для растворов комплексов ПАК/СюТАБ, ПАК/С12ТАБ, ПАК/СиТАБ, ПАК/С16ТАБ, ПМАК/С12ТАБ кинетические зависимости динамической поверхностной упругости имеют два локальных максимума- в области концентрацш^между >1ША<и ККМ раствора чистого ПАВ.

3. Показано, что отклик системы на малые колебания площади поверхности оказывается нелинейным при концентрациях и временах жизни поверхности, превосходящих одновременно значения, соответствующие первому локальному максимуму на концентрационных и кинетических зависимостях динамической поверхностной упругости, соответственно. Фурье-анализ колебаний поверхностного натяжения в этом случае обнаруживает генерацию

ВЫСШИХ!ЕарМОНИКй5 :">' • v ■ V!.;'! п bv»;<5»vr0

4. Показано, что основные особенности кинетических и концентрационных зависимостей поверхностного натяжения и динамической поверхностной упругости могут быть объяснены, если учесть образование в адсорбционной пленке микро- и наноагрегатов после того как поверхностное натяжение достигает критического значения. Возникновение второго максимума динамической поверхностной! упругости связано с формированием ,многослойной* структуры адсорбционной пленки комплексов полиэлектролит/ПАВ.

5. На основе реологической модели Максвелла сделана оценка основного времени релаксации поверхностных напряжений в растворах комплексов полиэлектролит/ПАВ Основной процесс релаксации в области существования микрогетерогенной адсорбционной пленки заключается в обмене сегментами и молекулами ПАВ между микроагрегатами и окружающей их адсорбционной пленкой.

6. Показано, что динамические поверхностные свойства и, следовательно; < структура* • адсорбционнойр I 'ПЛСНКЩ1К0МПЛ6КС0В- г

• *» l\ полиэлектролит/ПАВ во всех исследованных системах определяются не только электростатическими взаимодействиями между заряженными сегментами полиэлектролита и поверхностно-активными ионами, но также и гидрофобными взаимодействиями между сегментами, сегментами и углеводородными хвостами молекул ПАВ, между молекулами ПАВ. Динамическая поверхностная упругость растет при увеличении степени гидрофобности компонентов.

7. Измерения динамического поверхностного натяжения и упругости, растворов> комплексов . ПВП/ДСН ^.иь^ПАК/Ош'Е'АБюо^ '). присутствии неорганической соли показали, что увеличение ионной силы раствора приводит к ускорению адсорбции в результате снижения электростатического барьера адсорбции и к уменьшению динамической поверхностной упругости из-за экранирования электростатических взаимодействий.

8. Показано, что механизм адсорбции комплексов ДСН с разветвленным полиэлектролитом - ПЭИ отличается от соответствующего механизма для комплексов с линейными полиэлектролитамилВ, первом?случае надаачмьной;стади%адсорбции:не ., происходит развертывания полимерного клубка, и комплекс сохраняет компактную структуру. Это позволяет при исследовании процесса адсорбции рассматривать комплекс ПЭИ/ДСН как простую физическую модель глобулярного белка.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В рамках данной работы впервые проведено систематическое исследование динамических поверхностных свойств растворов комплексов нескольких полиэлектролитов различной химической природы с противоположно заряженными ПАВ. Полученные результаты показали, что обнаруженное ранее для растворов ПСС/ДТАБ и ПДМДААХ/ДСН резкое падение динамической поверхностной упругости при приближении концентрации ПАВ к эквимолярной концентрации сегментов полиэлектролитов характерно для широкого круга систем. Измерение кинетических кривых поверхностной упругости в широкой области концентраций ПАВ позволило найти несколько структурных переходов в адсорбционных пленках полиэлектролит/ПАВ. Впервые показано, что резкое падение; ;поверхностной упругости сопровождается,; появлением] ; л окштаного максимума на кинетических зависимостях этой величины. При более высоких концентрациях ПАВ на кинетических зависимостях поверхностной упругости обнаружены два локальных максимума. При возникновении первого максимума отклик системы на малые колебания площади поверхности становится нелинейным. Все эти особенности поверхностной вязкоупругости исследованных систем удалось объяснить на основе предположения об образовании микро- и наноагрегатов в поверхностном слое, а также многослойной структуры при более высокой концентрации ПАВ. .,. Изменения; .структуры адсорбционной,:, >пленкиг; .е-приводкшкз^-возникновению новых механизмов релаксации поверхностных напряжений, и, следовательно, к резкому изменению основного времени релаксации. Отметим, что в настоящее время самопроизвольное образование агрегатов в поверхностном слое растворов ПСС/ДТАБ в области резкого падения поверхностной упругости подтверждено с помощью прямого метода (атомно-силовой микроскопии).

Несмотря на то, что дилатационные поверхностные реологические свойства всех исследованных систем имеют общие черты, особенности структуры молекул полиэлектролита и ПАВ приводят к особенностям их динамических свойств. Так, например, для растворов комплексов нелинейного (сшитого) полиэлектролита (ПЭИ) нелинейный отклик системы на -гармонические колебания площади поверхности возникает также в области малых концентраций ПАВ из-за того, что полимерные клубки не развертываются в процессе адсорбции. Увеличение степени гидрофобности компонентов приводит к росту динамической поверхностной упругости растворов комплексов.

Можно предположить, что изменение химической природы компонентов влияет также на морфологию соответствующих адсорбционных пленок. Это открывает возможности для синтеза наночастиц и наноструктур с заданными свойствами непосредственно в поверхностной пленке. В этом случае для дальнейшего развития этого направления наряду с использованием методов поверхностной дилатационной реологии требуется применение специальных методов анализа структуры: зондовой и электронной микроскопии, эллипсометрии, отражения нейтронов и рентгеновских лучей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Быков, Алексей Геннадьевич, 2010 год

1. Goddard E.D. and Ananthapadmanabhan K.P., Interactions of surfactants with polymers and proteins, CRC Press, Boca Raton, FL, 1993.

2. Goddard E.D., Phillips T.C., Hannan R.B. Water soluble polymer-surfactant interaction // J. Soc. Cosmet. Chem. 1977, - V. 26 - P. 461.

3. Miller R. and Liggieri L., Interfacial rheology, Brill, 2009.

4. Langevin D. Complexation of oppositely charged polyelectrolytes and surfactants in aqueous solutions. A review // Adv. Colloid Interface Sci. -2009,-V. 147,-P. 170-177.

5. Kogej K. Association and structure formation in oppositely charged polyelectrolyte-surfactant mixtures // Adv. Colloid Interface Sci. doi: 10.1016/j.cis.2009.04.003

6. Piculell L., Norrman J., Svensson A. V., Lynch 1., Bernardes J. S. , Loh W. Ionic surfactants with polymeric counterions //Adv. Colloid Interface Sci. -2009, V. 147-148, - P. 228-236.

7. Penfold J., Thomas R.K., Taylor D.J.F. Polyelectrolyte/surfactant mixtures at the air-solution interface // Curr. Opin. Colloid. Interface Sci. 2006, - V. 11,-P. 337-344.

8. Taylor D. J. F., Thomas R. K., Penfold J. Polymer/surfactant interactions at the air/water interface // Adv. Colloid Interface Sci. 2007, - V. 132, P. 69110.

9. Goddard E. D., Ananthapadmanabhan K. P., In Polymer-surfactant systems; Kwak, J. С. Т., Ed.; Surfactant Science Series, Vol. 77; Marcel Dekker: New York, 1998; p 21.

10. Jain N. J., Albouy P.-A., Langevin D. Study of adsorbed monolayers of a cationic surfactant and an anionic polyelectrolyte at the air-water interface. Role of the polymer charge density // Langmuir 2003,- V. 19, - P. 83718379

11. Ahrens H., Baltes H., Schmitt J., Molhwald H., Helm C. A. Polyelectrolyte adsorption onto insoluble monolayers at the air/water interface // Macromolecules 2001, - V. 34, - P. 4504-4512.

12. Goddard E. D., Polymer/surfactant Interaction Its relevance to detergent systems //J. Am. Oil Chem. Soc. - 1994, - V. 71, - P. 1-16.

13. Goddard E. D. Polymer/surfactant interaction: interfacial aspects // J. Colloid Interface Sci. 2002, - V. 256, - P. 228-235.

14. Jonsson, В.; Lindman, В.; Holmberg, K.; Kronberg, B. Surfactants and polymers in aqueous solutions; Wiley: New York, 1998.

15. Nylander Т., SamoshinaY., Lindman B. Formation of poly electrolyte-surfactant complexes on surfaces // Adv. Colloid Interface Sci. 2006, - V. 123-126, P. 105-123.

16. Diez-Pascual A. M., Monroy F., Ortega F., Rubio R.G., Miller R., Noskov . B. A. Adsorption of water-soluble polymers with surfactant character.

17. Dilational viscoelasticity // Langmuir 2007, - V. 23, - P. 3802-3808.

18. Noskov B.A., Akentiev A.V., Bilibin A.Yu., Zorin I.M., Miller R. Dilational surface viscoelasticity of polymer solutions // Adv. Colloid Interface Sci. -2003, ,V., 104, - P. 245-271. .^

19. Noskov B.A., Akentiev A.V., Loglio G., Miller R. Dynamic surface properties of solutions of poly(ethylene oxide) and polyethylene glycols // J. Phys. Chem. В 2000, - V. 104, - P. 7923-7931.

20. Noskov B. A. Dynamic surface elasticity of polymer solutions // Colloid Polym. Sci. -1995, V. 273, - P. 263-270.

21. B. A. Noskov, A. V. Latnikova, S.-Y. Lin, G. Loglio, and R. Miller Dynamic surface elasticity of (3-casein solutions during adsorption // J. Phys. Chem. С-2007,-V. Ill,-P. 16895-16901.

22. Latnikova A; ;V.,, Lin S.-Y., Loglio G., Miller R., Noskov B. A. Impact of surfactant additions on dynamic properties of /?-casein adsorption layers // J. Phys. Chem. С 2008, - V. 112,- P. 6126-6131.

23. В. A. Noskov, S. N. Nuzhnov, G. Loglio, R. Miller, Dynamic surface properties of sodium Poly(styrenesulfonate) Solutions // Macromolecules -2004,-V. 37,-P. 2519-2526.

24. Theodoly O., Ober R., Williams C.E. Adsorption of hydrophobic polyelectrolytes at the air/water interface: Conformational effect and historydependence // J. Eur. Phys. E 2001, - V. 5, - P. 51-58. . in

25. Georgieva D., Cagna A., Langevin D. Link between surface elasticity and foam stability // Soft Matter, 2009, - V. 5, - P. 2063-2071.

26. Ropers M. H., Novales В., Boue F„ Axelos M. A. V. Polysaccharide/surfactant complexes at the air-water interface Effect of the charge density on interfacial and foaming behaviors // Langmuir - 2008, - V. 24,-P. 12849-12857.

27. Jones, M. N. The interaction of sodium dodecyl sulfate with polyethylene oxide // J. Colloid Interface Sci. 1967, - V. 23, - P. 36-42.

28. CooketD; JyDongtC. C., Lu J. R., Thomas R. K., Simister E. A., Penfold J:i1.teraction between poly(ethylene oxide) and sodium dodecyl sulfate studied by neutron reflection // J. Phys. Chem. В 1998, - V. 102, - P. 4912-4917.

29. Folmer В. M., Kronberg B. Effect of surfactant-polymer association on the stabilities of foams and thin films: sodium dodecyl sulfate and poly(vinyl pyrrolidone) // Langmuir 2000, - V. 16, - P. 5987-5992.

30. Chari K. Polymer-surfactant assembly at an interface // J. Phys. II 1995,1. V.5,- P.1421-1426.

31. Asnasios A., Klitzing R., Langevin D. Mixed monolayers of polyelectrolytes and surfactants at the air-water interface // Colloids Surf. A., 2000, - V. 167, - P. 189-197.

32. Stubenrauch С., Albouy Р.-А., Klitzing R., Langevin D. Polymer/surfactant complexes at the water/air interface: A surface tension and X-ray reflectivity study // Langmuir 2000, V. 16, - P. 3206-3213.

33. Staples.E.,,Tucker I., Penfold. J.,;WarremN., Oliomas

34. Organization of polymer-surfactant mixtures at the air-water interface: sodium dodecyl sulfate and poly(dimethyldiallylammonium chloride) // Langmuir 2002, - V. 18, - P. 5147-5153.

35. Krotov V.V., Rusanov A.I. Physicochemical Hydrodynamics of Capillary Systems. London, Imperial College Press, 1999. , 01 11 ',,'J

36. Zhang J., Pelton R. Poly(ALisopropylacrylamide) at the air/water interface?/ Langmuir 1996, - V. 12, - P. 2611-2612.

37. Zhang J., Pelton R. Poly(/V-isopropylacrylamide) microgels at the air-water interface // Langmuii 1999, - V. 15, - P. 8032-8036.

38. Ritacco H., Albouy P.-A., Bhattacharyya A., Langevin D. Influence of the polymer backbone rigidity on polyelectrolyte/surfactant complexes at the air/Water interface // Phys. Chem. Chem. Phys. 2000, - V. 2, - P. 52435251.

39. JVapiEijk Mr.sC.iB.,iGohen, StuartiM.A. Polymer, adsorption kinetics: effects ofsupply rate//Langmuir- 1997, V.13 - P.5447-5450. '

40. Ward A., Torday L. Time-dependence of boundary tensions of solutions I. The role of diffusion in time-effects // J. Chem. Phys. 1946, - V.14 - P.453-461.

41. Ritacco H., Kurlat D. H. Critical aggregation concentration in the PAMPS (10%)/DTAB system // Colloids Surf. A., 2003, - V. 218, - P. 27-45.

42. Fainerman V.B., Miller R., Aksenenko E.V., Makievski A.V., Kragel J., Logliod G., Liggieri L. Effect of surfactant interfacial orientation/aggregation ,on adsorption dynamics,//. Adv. ^Colloid-interface Sci. -2000,-V. 86,-P. 83-101. 1 " *

43. Zhang J., Pelton R. Application of polymer adsorption models to dynamic surface tension // Langmuir 1999, - V.l5, - P.5662-5669.

44. Lu J.R., Su T.J., Thomas R.K., Penfold J., Richards R.W. The determination of segment density profiles of polyethylene oxide layers adsorbed at the air-water interface // Polymer 1996, - V. 37, - P. 109-114.

45. Huang Q.R., Wang C.H. Surface laser light scatering studies of the air/poly(N-vinyl-2-pyiTolydone)-water solution interface // J. Chem. Phys. -1996,-V. 105,-P.6546-6552.

46. Scheutjens J.M.H.M, Fleer G.J. Statistical theory of the adsorption ofj* i > jf 1jinteracting chain molecules. 1. Partition function, segment- density-distribution, and adsorption isotherms // J. Phys. Chem. В 1979, - V.83, -P.1619-1635.

47. Scheutjens J.M., Fleer G.J. Statistical theory of the adsorption of interacting chain molecules. 2. Train, loop, and tail size distribution // J. Phys. Chem. В - 1980,-V.84,-P.178-190.

48. Geffroy C., Labeau M.P., Wong K., Cabane В., Cohen Stuart M.A. Kinetics of adsorption of polyvinylamine onto cellulose // Colloids Surf. A., 2000,1. V. 172,-P. 47-56.

49. Meszaros R., Thompson L., Bos M., de Groot P. Adsorption and electrokinetic properties of polyethylenimine on silica surfaces // Langmuir2002,-.V. 18, P. 6164-6169.» ' * i t . i . . , , . . ^

50. KramersTL.A.- Physica 1.940, V. 7, - P. 284. ыЬ-iOnLLk^ol'

51. Ritacco H. A., Busch J. Dynamic surface tension of polyelectrolyte/surfactant systems with opposite charges: two states for the surfactant at the interface // Langmuir 2004, - V. 20, - P. 3648-3656.

52. Ritacco H., Cagna A., Langevin D. Oscillating bubble measurements of the . compression viscoelasticity of mixed surfactant-polyelectrolyte surfacelayers // Colloids Surf. A, 2006, - V. 203, - P. 282-283.

53. Petzold G., Dutschk V., Mende M., Miller R. Interaction of cationic surfactant and anionic polyelectiolytes in mixed aqueous solutions // Colloids Surf. A, -2008, V. 319, - P. 43-50.

54. Buzza D. M. A., Jones J. L., McLeish Т. С. В., Richards R. W. Theory of surface!light scattering from a fluid-fluid interface with adsorbed,polymeric surfactants // J. Chem. Phys. 1998, - V.109 , - P.5008-5024. " ~

55. Кротов В.В. Физические основы поверхностной реологии // Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений JI. -1979,-С.175-203

56. Miller R., Wustneck J., Kragel J., Kretzschmar G. Dilational and shear rheology of adsorption layers at liquid interfaces // Colloids Surf. A. 1996, - V.lll, -P.75-116.

57. Boussinesq J. Physique-Mathematique Sur l'existence d'une viscosite' superflcieHe, Ldanceilaiminceacouche ide,itransition separantcuntliquidend^unautre fluide Contigu // Сотр. Rend 1913, - V.156, - Р.983-989Г " J~

58. Носков Б.А. Динамические поверхностные свойства растворов коллоидных поверхностно-активных веществ // Изв. АН СССР Сер. МЖГ 1989, - №5, - С.105-114.

59. Langmuir I. Two-dimensional gases liguids and solids // Science 1936, -V.84, - P.379-383.76.van Voorst Vader F., Erkens Th.F., van den Tempel M. Measurement of dilatational surface properties // Trans. Faraday Soc. 1964, 60, 1170-1177.

60. Joly;rM.'i;Rheologicalf properties!, of .monomolecular,: ;filmsjjiP4actubieB.asic1 ' i! concepts and experimental methods, in Surface Colloid Sci:'New York"-"1972,-V.5.

61. Luap C., Goedel W.A. Linear viscoelastic behavior of end-tethered polymer monolayers at the air/water interface // Macromolecules 2001, - V.34, -P.1343-1351.

62. Colloids Surf. A. 1998, - V.143, - P. 167-183. 84.Эйген M., де Мейер JI. // Методы исследования быстрых реакций. М.;

63. Proc. Royal Soc. (London) 1965, - V.A286(1405), - P.218-234.

64. Noskov B.A., Grigoriev D.O Kinetic studies of sodium decyl sulfate solutions by the capillary wave method // Langmuir 1996, - V.12, - P.3399-3403.

65. Григорьев Д.О., Носков Б.А., Семченко С.И. Кинетическое исследование растворов додецилпиридиний бромида методом капиллярных волн. // Коллоид, журн. 1994, - Т.56(5), - С.637-640.

66. Носков Б.А., Григорьев Д.О. Динамические поверхностные свойства мицеллярных растворов бромидов алкилпиридиниев // Коллоид, журн. 1995, - Т.59(3), - С.31-36.

67. Noskov В.A., Grigoriev D.O. Adsorption from micellar solutions // Surfactants: Chemistry, Interfacial Properties, Applications; Moebius D., Miller R. Eds., Elsevier, Amsterdam 2001,- P.401-509.

68. Noskov B.A. Adsorption from micellar solutions // Adv. Colloid Interface Sci. 2002, - V.95, - P.237-293.

69. Kretzschmar G., Miller R. Dynamic properties of adsorption layers of amphiphilic substances at fluid interfaces // Adv. Colloid Interface Sci. -1991,-V.36,-P.65-124.

70. Noskov B.A. Fast adsorption at the liquid-gas interface // Adv. Colloid Interface Sci. 1996, - V.69, - P.63-130.

71. Richards R.W., Taylor M.R. Long-wavelength dynamics of spread films of poly(methyl methacrylate) and poly(ethylene oxide) at the air/water interface // J. Chem. Soc., Faraday Trans. -1996,-V.92,-P.601-610

72. Noskov B.A., Akentiev A.V., Alexandrov D.A., Loglio G., Miller R., In: Food Colloids. Fundamentals of Formulation, Dickinson E., Miller R. Eds. Royal Society of Chemistry, Cambridge, 2001, - P. 191.

73. Noskov B.A., Akentiev A.V., Miller R. Dynamic surface properties of poly(vinylpirrolidone) solutions // J. Colloid Interface Sci. 2002, - V.255, -P.417-424.

74. Shuler R.L., Zisman W.A. Study of the behavior of polyoxyethylene at the air-water interface by wave damping and other methods // J. Phys. Chem. 1970, - V.74, - P. 1523-1534.

75. Kuzmenko D. J., Granick S. Collapse of poly(ethylene oxide) monolayers // Macromolecules 1988, - V.21, - P.779-782.

76. Aubert J.H. Interfacial properties of dilute polymer solutions // J. Colloid Interface Sci. -1983, V.96, - P.135-149.

77. Sauer В. В., Kawaguchi M., Yu H. A surface light scattering study of poly(ethylene oxide) and poly(vinyl acetate) at the air/water and heptane/water interfaces // Macromolecules 1987, - V.20, - P.2732-2739.

78. Doi M., Edwards S.F. // The Theory of Polymer Dynamics, Clarendon press, Oxford, UK 1986.

79. Noskov B.A., Akentiev A.V, Alexandrov D.A., Loglio G., Miller R. Dynamic surface properties of aqueous solutions of polyethylene glycol // Mendeleev Commun. -1998, V. 2, -P. 190-192.

80. Noskov B.A., Akentiev A.V., Bilibin A.Yu., Grigoriev D.O., Loglio G., Zorin I.M., Miller R. Dynamic surface properties of poly(N-isopropylacrylamide) solutions // Langmuir 2004, - V. 20 - P., 9669-9676.

81. Noskov B.A., Akentiev A.V, Miller R. Dynamic properties of poly(styrene)-poly(ethylene oxide) diblock copolymer films at the air-water interface // J. Colloid Interface Sci., 2002, V. -247, - P. 117-124.

82. Mezdour S., Cuvelier G., Cash MJ., Michon C. Surface rheological properties of hydroxypropyl cellulose at air-water interface // Food Hydrocolloids 2007, - V. 21, - P. 776-781.

83. Noskov B.A., Akentiev A.V, Bilibin A.Yu., Grigoriev D.O., Loglio G., Zorin I.M., Miller R. Adsorption kinetics of non-ionic polymers: an ellipsometric study// Mendeleev Commun. -2005, V. 15, -P. 198-200.

84. Noskov B.A., Bilibin A.Yu., Lezov A.V., Loglio G., Filippov S.K., Zorin I.M., Miller R. Dynamic surface elasticity of polyelectrolyte solutions // Colloids Surf. A, 2007, - V. 298, - P. 115-122.

85. Yim H., Kent M. S., Mathewson A., Ivkov R., Satija S., Majewski, J., Smith, G. S. Adsorption of poly(styrenesulfonate) to the air surface of water by neutron reflectivity // Macromolecules 2000, - V. 33, - P. 6126-6133.

86. Bhattacharyya A., Monroy F., Langevin D., Argillier J.-F. Surface rheology and foam stability of mixed surfactant-polyelectrolyte Solutions //Langmuir 2000, - V. 16, - P. 8727-8732.

87. Jain N., Trabelsi S., Guillot S., McLoughlin D., Langevin D., Letellier P., Turmine M. Critical aggregation concentration in mixed solutions of anionic polyelectrolytes and cationic surfactants //.Langmuir 2004, - V. 20; -P. 8496-8503.

88. Kristen N., Simulescu V., Vullings A., Laschewsky A., Miller R., von Klitzing R. No charge reversal at foam film surfaces after addition of oppositely charged polyelectrolytes? // J. Phys. Chem. B, 2009, - V. 113, -P. 7986-7990.

89. Babak V. G., Boury F. Adsorption kinetics of hydrophobic polysoaps at the methylene chloride-water interface // Colloids Surf. A, 2004, - V. 243,-P. 33-42.

90. RotenbergY., Barouka L., Neumann A. W. Determination of surfacetension and contact angle from the shape of axisymmetric fluid interface// J.

91. Colloid Interface Sci. 1983, 93, 169

92. Lin S. Y., McKeigue K., Maldarelli C. Diffusion-controled surfactant adsorption studies by pendant drop digitization // AIChE J. 1990, - V. 36, -P. 1785-1795.

93. Loglio G., Pandolfini P., Miller R., Makievski A.V., Ravera F., Ferrari M., Liggieri L., Novelmethods to study interfacial layers, in: D. Mobius, R. Miller (Eds.), Studies in Interface Science, vol. 11, Elsevier, Amsterdam, 2001, p. 439.

94. Kokelaar J. J., Prins A., Gee M. J. A new method for measurement the surface dilational modulus of liquid // J. Colloid Interface Sci. 1991, - V. 146,-P. 507-509.

95. Yeung, A.; Zhang, L. Shear effects in interfacial rheology and their implications on oscillating pendant drop experiments // Langmuir, 2006,1. V. 22,-P. 693-701.

96. Guzman E., Ritacco H., Ortega F., Svitova Т., Radke C. J., Rubio . .f lU'.ihd

97. R. G. Adsorption kinetics and mechanical properties of ultrathin polyelectrolyte multilayers: liquid-supported versus solid-supported Films // J. Phys. Chem. В 2009, - V. 113, - P. 7128-7137.

98. Kiefer J., Somasundaran P., Ananthapadmanabhan K. P. Interaction of tetradecyltrimethylammonium bromide with poly(acrylic acid) and poly(methacrylie acid). Effect of charge density // Langmuir 1993, - V. 9, -P. 1187-1192.

99. Wang L., Yu H. Chain conformation of linear polyelectrolyte in salt solutions: sodium poly(styrene sulfonate) in potassium chloride and sodium chloride solutions // Macromolecules 1988, - V. 21, - P. 3498-3501.

100. Ybert Ch., di Meglio J.-M. Study of protein adsorption by dynamic surface tension measurements: diffusive regime. // Langmuir 1998, - V. 14, - P. 471-475.

101. Tsay R.-Y., Wu T.-F., Lin S.-Y. Observation of G-LE and LE-LC phase transitions of adsorbed 1 -dodecanol monolayer from dynamic surfacetension profiles //J. Phys. Chem. В 2004, - V. 108, P. 18623-18629.

102. Ferrari M., Ravera F., Liggieri L., Motschmann H., Yi Z., Kragel J., Miller R. Adsorption and surface rheology of n-dodecanol at the water/air interfaceV/ J. Colloid Interface Sci. 2004, V. 272, - P. 277-280. * '

103. Ravera F., Ferrari M., Santini E., Liggieri L. Influence of surface processes on the dilational visco-elasticity of surfactant solutions // Adv. Colloid Interface Sci. 2005, - V. 117, P. 75 - 100.

104. Liggieri L., Ravera F., Ferrari M. Surface rheology investigation of the 2-D phase transition in n-dodecanol monolayers at the water-air interface //Langmuir-2003, V. 19,-P. 10233-10240.