Поведение сегнетоэлектриков в наноразмерных силикатных матрицах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.10, кандидат физико-математических наук Стукова, Елена Владимировна

• Стукова, Елена Владимировна
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Стукова, Елена Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Геометрический эффект в физике твердого тела.

1.1. Изменение фононного спектра при ограничении размеров кристаллов.

1.2. Теоретическая оценка критического размера в сегнетоэлектриках.

1.3. Получение компактных нанокристаллических материалов.

1.4. Вещество в ультратонких каналах (нитяные и кластерные матрицы).

1.5. Тепловые и электрические свойства наноматериалов.

1.6. Фазовые переходы в наноразмерных сегнетоэлектриках.

Глава 2. Основные свойства исследуемых сегнетоэлектриков и методика эксперимента.

2.1. Сегнетоэлектрические свойства нитрита натрия.

2.2. Сегнетоэлектрические свойства триглицинсульфата.

2.3. Сегнетоэлектрические свойства нитрата калия.

2.4. Измерение параметров заполненных матриц.

Глава 3. Расчет диэлектрических свойств наполнителя через эффективные параметры матрицы.

3.1. Диэлектрические свойства неоднородных систем.

3.2. Влияние проводимости на диэлектрические свойства гетерогенных систем.

3.3. Диэлектрическая проницаемость заполненной гексагональной матрицы.

Глава 4. Поведение сегнетоэлектриков в порах малых размеров.

4.1. Диэлектрические свойства нанопористых матриц, заполненных нитритом натрия.

4.2. Влияние удельной поверхности каналов на электрические свойства нитрита натрия.

4.3. Поведение других сегнетоэлектриков в силикатных нанопористых матрицах.

4.4. ЯМР исследования 23Na для нитрита натрия в малых порах и обсуждение результатов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поведение сегнетоэлектриков в наноразмерных силикатных матрицах»

В настоящее время большой интерес вызывают исследования физических свойств систем пониженной размерности - малых частиц, тонких пленок, нитей. Многочисленные теоретические и экспериментальные исследования посвящены изменениям физических характеристик отдельных малых частиц, а также частиц, полученных путем внедрения вещества в пористые матрицы, размер пор которых лежит в нанометровом диапазоне. Влияние ограниченных размеров изучалось для веществ, обладающих самыми различными свойствами: сверхпроводников, ферромагнетиков, сегнетоэлектриков, жидких кристаллов. Были обнаружены значительные размерные эффекты, в том числе вблизи фазовых переходов. Изменения ряда свойств, индуцированные ограниченными размерами, соответствовали теоретическим представлениям, развитым для изолированных малых частиц. Так, например, понижение температур плавления In и Ga в малых порах согласуется с моделями плавления сферических наночастиц [1]. Однако в случае перехода Ga в сверхпроводящее состояние взаимодействие частиц в порах играет определяющую роль [2].

Свойства сегнетоэлектриков, введенных в пористые матрицы, исследованы сравнительно мало. Это в значительной степени обусловлено сложностью введения сегнетоэлектрических материалов в поры. Ряд работ посвящен исследованию нитрита натрия, введенного в искусственные опалы, пористые стекла и силикатные матрицы [4-8]. Был обнаружен значительный рост диэлектрической проницаемости в нанопористых матрицах, заполненных NaNCb, по сравнению с объемным нитритом натрия. Однако в [3] наблюдалась также временная эволюция диэлектрической проницаемости к значениям в объемном образце. Методом дифракции нейтронов для NaN02 в пористом стекле в работе [4] был обнаружен эффект аномального увеличения амплитуды колебаний натрия при температурах, превышающих температуры структурных фазовых переходов. Результаты измерений спиновой релакса

23 ции Na в работе [5] были интерпретированы авторами как следствие постепенного размягчения кристаллической решетки NaN02, введенного в пористое стекло. Состояние предплавления было приписано авторами [5] всему количеству NaN02 в порах, что соответствовало отсутствию сегнетоэлектри-ческого фазового перехода для NaNCb в ограниченной геометрии. В то же время в [3] сообщалось о наблюдении пика спин-решеточной релаксации, соответствующего сегнетоэлектрическому фазовому переходу для NaN02 в пористом стекле и молекулярных решетках. Таким образом, выводы работ, посвященных изучению свойств NaN02 в нанопористых матрицах, противоречивы и требуют дальнейших исследований. По другим водорастворимым сегнетоэлектрикам, таким как KN03, KDP, ТГС, данные вообще отсутствуют.

Целью диссертационной работы является экспериментальное исследование диэлектрических свойств и электропроводности сегнетоэлектриков, внедренных в нанопористые силикатные матрицы МСМ-41 и SBA15 с размером пор 52А, 37 А, 2бА, 23,8А, 20 А.

В качестве объекта исследования были выбраны водорастворимые сег-нетоэлектрики с различной структурой: NaN02, KN03 и (NH2CHC00H)3-H2S04 (ТГС).

Для достижения указанной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Разработать методику внедрения сегнетоэлектриков в пористые нано-размерные матрицы.

2. Исследовать температурно-частотную зависимость комплексной диэлектрической проницаемости матриц, заполненных сегнетоэлектриком.

3. Решить задачу о вычислении эффективной диэлектрической проницаемости заполненных гексагональных матриц и обратную задачу нахождения свойств внедренного сегнетоэлектрика по эффективной комплексной проницаемости заполненной матрицы.

4. Изучить влияние размера пор на свойства внедренного сегнетоэлектри-ка: диэлектрическую проницаемость, проводимость, температуру сегне-тоэлектрического фазового перехода.

5. Сопоставить полученные экспериментальные результаты с теоретическими оценками и результатами работ других авторов.

Научная новизна

1. Впервые исследовано поведение нитрата калия и триглицинсульфата в мезопористых силикатных матрицах с размером пор 20-52 А.

2. Впервые обнаружено увеличение температуры сегнетоэлектрического фазового перехода NaN02 с уменьшением размера пор.

3. Впервые обнаружена зависимость диэлектрической проницаемости и проводимости внедренного сегнетоэлектрика от удельной поверхности пор.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Из температурного хода комплексной диэлектрической проницаемости для NaN02 на частотах 102, 103, 104, 10бГц показано, что между увеличением проводимости и диэлектрической проницаемости наблюдается прямо пропорциональная зависимость. Последнее свидетельствует о том, что за рост s'2 , несет ответственность поляризация Максвелла-Вагнера.

2. Показано, что при низких температурах (Т<150 К) расчетное значение проводимости для NaN02 в порах имеет тот же порядок, что для чистого поликристаллического NaN02. При более высоких температурах наблюдается рост проводимости, и при Т>300 К проводимость NaN02 в порах примерно на два порядка выше проводимости чистого нитрита натрия.

3. Исследована зависимость температуры фазового перехода от размера пор силикатных матриц для NaN02. Показано, что уменьшение размера пор приводит к уменьшению диэлектрической проницаемости, энергии активации (.Еа = 0,874 эВ для 52А, Еа = 0,774 эВ и для 37А; Еа = 0,467 эВ для 20 А) и к сдвигу сегнетоэлектрического перехода в область более высоких температур. 4. Обнаружено, что для ТГС с уменьшением размера пор уменьшается энергия активации; оценки, сделанные из температурного хода проводимости, дают Еа = 0,624 эВ для 37 А и Еа = 0,417 эВ для 20 А. Для матриц с размером пор 20 А аномалия s' в области фазового перехода исчезает. Из чего можно сделать вывод, что для частиц ТГС такого размера невозможно существование сегнетоэлектрического фазового перехода.

Практическая и научная значимость

Сегнетоэлектричество относится к классу кооперативных эффектов, для которых возможно существенное различие величины параметра порядка вблизи поверхности образца и в его объеме. По этой причине прогнозируется фундаментальный размерный эффект при уменьшении объема образца. Исследования в этом направлении активно стимулируются широким спектром практических применений сегнетоэлектриков, развивающихся в направлении все большей миниатюризации соответствующих устройств. В связи с этим становится принципиально важным вопрос о существовании критических размеров образцов, ниже которых сегнетоэлектрические свойства меняются или вообще исчезают.

Значимость результатов, полученных в диссертации, состоит в том, что они существенно расширяют и уточняют представления о влиянии размера образца на сегнетоэлектрические свойства NaN02, KN03 и ТГС, что является важным как в общефизическом плане, так и в плане конкретных приложений.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав и заключения, включает 4 таблицы, 52 рисунка и библиографию из 197 наименований. Общий объём диссертации - 132 стр. машинописного текста.

Заключение диссертации по теме «Физика полупроводников», Стукова, Елена Владимировна

Заключение

Экспериментально исследовано изменение свойств водорастворимых сегнетоэлектриков: NaN02, KN03 и ТГС, внедренных в наноразмерные силикатные матрицы. Исследовано влияние размера пор и удельной поверхности каналов на диэлектрические свойства кристаллов. Предлагаются теоретические объяснения наблюдаемых эффектов.

Основные научные результаты, полученные автором.

1. Разработана методика внедрения сегнетоэлектриков в мезопористые силикатные матрицы: SBA-15, МСМ-41(С-16), МСМ-41 (С-14), МСМ-41 (С-12).

2. Решена задача о вычислении эффективной диэлектрической проницаемости заполненных гексагональных матриц и обратная задача нахождения свойств внедренного сегнетоэлектрика по эффективной комплексной проницаемости заполненной матрицы.

3. Исследована температурная зависимость комплексной диэлектрической проницаемости для NaN02 на частотах 102, 103, 104, 106 Гц. Показано, что между увеличением диэлектрической проницаемости и проводимостью наблюдается прямо пропорциональная зависимость. Последнее свидетельствует о том, что за рост е\ несет ответственность поляризация Максвелла-Вагнера.

4. Показано, что при низких температурах (Т<150 К) расчетное значение проводимости для NaN02 в порах имеет тот же порядок, что для поликристаллического NaN02. При более высоких температурах наблюдается рост проводимости, и при Т>300 К проводимость NaN02 в порах примерно на два порядка выше проводимости поликристаллического нитрита натрия.

5. Установлено, что изменение проводимости NaN02 в пористых матрицах обусловлено двумя факторами: изменением энергии активации и увеличением числа носителей за счет увеличения удельной поверхности каналов.

Исследована зависимость температуры фазового перехода от размера пор силикатных матриц для NaN02. Показано, что уменьшение размера пор приводит к уменьшению диэлектрической проницаемости, энергии активации (Еа = 0,874 эВ для 52А, Еа = 0,774 эВ и для 37Л; Еа = 0,467 эВ для 20 А) и к сдвигу сегнетоэлектрического перехода в область более высоких температур.

Экспериментально установлено, Что на низких частотах (~103-104 Гц) для KNO3 наблюдается более значительное возрастание е', чем для NaN02, что можно объяснить меньшей энергией активации нитрата калия: Еа = 0,279 эВ для 37 А и Еа = 0,158 эВ для 20 А . Обнаружено, что для ТГС с уменьшением размера пор уменьшается энергия активации; оценки, сделанные из температурного хода проводимости, дают Еа = 0,624 эВ для 37 А и Еа = 0,417 эВ для 20 А. Для матриц с размером пор 20 А аномалия е' в области фазового перехода исчезает. Из чего можно сделать вывод, что для частиц ТГС такого размера невозможно существование сегнетоэлектрического фазового перехода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Стукова, Елена Владимировна, 2006 год

1. Christenson Н.К. Confinement effects on freezing and melting//! Phys.: Cond. Matter. 2001. - V. 13. - P.95-133.

2. Borisov B.F., Charnaya E.V., Plotnikov P.G., Hoffmann W.-D., Michel D., Kumzerov Yu.A., Tien C., Wur C.-S. Solidification and melting of mercury in a porous glass as studied by NMR and acoustic techniques//Phys. Rev. B.- 1998. V.58. - P.5329-5336.

3. Charnaya E.V., Tien C., Lin K.J., Kumzerov Yu.A., Wur C.-S. Superconductivity of gallium in various confined geometries//Phys. Rev. B.- 1998,-V.58.-P.467-472.

4. Pankova S.V., Poborchii V.V., Solov'ev V.G. The giant dielectric constant of opal containing sodium nitrate nanoparticles//J. Phys.: Cond. Matter. -1996. V.8. - P.L203-L206.

5. Чарная E.B., Tien С., Касперович B.C., Кумзеров Ю.А. ЯМР наночастиц NaN02 в пористых матрицах//Тезисы докладов XVI Всероссийской конференции по физике сегнетоэлектриков. Тверь, 2002. - С. 131-133.

6. Fokin A.V., Kumzerov Yu.A., Okuneva N.M., Naberezhnov A.A., Yakhrushev S.B., Golosovsky I.V., Kurbakov A.I. Temperature Evolution of Sodium Nitrite Structure in a Restricted Geometry//Phys. Rev. Lett. 2002. -V.89.-P.175503 -175511.

7. Vakhrushev S.B., Kumzerov Yu.A., Fokin A., Naberezhnov A.A., Zalar В.,231.bar A., Blinc R. Na spin-lattice relaxation of sodium nitrite in confined geometry//Phys. Rev. B. -2004. -V.70. P.132102-132105.

8. Cheng Tien, Чарная E.B., Барышников С.В., Lee М.К., Sun S.Y., Michel D., Ohlmann W.B. Эволюция NaN02 в пористых матрицах//ФТТ. 2004.- T.46. С.2224-2228.

9. Борн М., Хуан Кунь. Динамическая теория кристаллических решеток. -М.: ИЛ, 1958.-488 с.

10. Бурсиан Э.В., Гиршберг Я.Г., Макаров К.В., Зайковский О.И. Диэлектрическая проницаемость и динамика решетки тонкой пленки сегнето-электрика//ФТТ. 1970. - Т. 12. - С. 1850-1857.

11. Бурсиан Э.В. Нелинейный кристалл. Титанат бария. М.: Наука, 1974. -295 с.

12. Bursian Е. V., Girscberg Ya. G. Information about the phonon spectrum fferroelectric obtained by limitation of Crystal sise//J. Phys. 1972. - V.33. -P.62-69.

13. Фрелих Г. Теория диэлектриков. М.: ИЛ, 1960.-251 с.

14. Rosenstock Н.В. On the Optical Properties of Solids//J. Chem. Phys. 1955. - V.23. - P.2415-2421.

15. Berreman D. W. Infrared Absorption at Longitudinal Optic Frequency in Cubic Crystal Films//Phys. Rev. 1963. -V. 130. - P.2193-2199.

16. Fuchs R., Kliewer K.L., Pardee W.J. Optical Properties of an Ionic Crystal Slab//Phys. Rev. 1966. - V.150. - P.589-597.

17. Kliewer K.L. and Fuchs R. Optical Modes of Vibration in an Ionic Crystal Slab Including Retardation. II. Radiative Region//Phys. Rev. 1966. -V.150.-P.573-589.

18. Kliewer K.L. and Fuchs R. Optical Modes of Vibration in an Ionic Crystal Slab Including Retardation. I. Nonradiative Region//Phys. Rev. 1966. -V.144. -P.495-504.

19. Брыксин B.B., Фирсов Ю.А. Взаимодействие электрона с поверхностными фононами в пластине ионного кристалла//ФТТ. 1971. - Т. 13. -С.496-503.

20. Englman R. and Ruppin R. Optical lattice vibrations in finite ionic crystals: I //J. Phys. C: Solid State Phys. 1968. - V.l. -P.614-629.

21. Ruppin R. and Englman R. Optical lattice vibrations in finite ionic crystals: II//J. Phys. C: Solid State Phys. 1968. - V.l. - P.630-643.

22. Englman R. and Ruppin R. Optical lattice vibrations in finite ionic crystals: III//J. Phys. C: Solid State Phys. 1968. - V.l. - P. 1515-1531.

23. Achar B.N.N, and Barsch G.R. Surface Modes of Vibration in a Semi-Infinite Rocksalt Crystal//Phys. Rev. 1969. - V.188. - P. 1361-1366.

24. Achar B.N.N, and Barsch G.R. Scattering-Matrix Method in Lattice Dynamics//Phys. Rev.- 1969. V.188. P.1356-1361.

25. Wette F.W. and Allen R.E. Structure and Dynamics of Very Thin Films//Phys. Rev. 1969. - V.l87. - P.878-883.

26. Allen R.E. and Wette F.W. Phonon Frequencies and Superconductivity in Very Thin Films//Phys. Rev.- 1969. V.187. - P.883-884.

27. Allen R.E., Alldredge G.P., Wette F.W. Surface Modes of Vibration in Monatomic Crystals//Phys. Rev. Lett. 1969. - V.23. - P.1285-1287.

28. Allen R.E., Alldredge G.P., Wette F.W. Surface Modes Within the Bulk Continua//Phys. Rev. Lett. 1970. - V.24. - P.301-303.

29. Maradudin A., Wallis R. Lattice-Dynamical Calculation of the Surface Specific Heat of a Crystal at Low Temperatures//Phys. Rev. -1966. V.148. -P.945-961.

30. Burton J. Configuration, Energy, and Heat Capacity of Small Spherical Clusters of Atoms//J. Chem. Phys. 1970. - V.52. -P.345-352.

31. Нестеренко Б.А., Горбачев В.И., Зратевский В.А., Иваницкий П.Г., Кротенко В.Т., Пасечник М.В., Снитко О.В. Фононный спектр решетки кремния//ФТТ. 1974. - Т. 16. - С.3513-3515.

32. Морохов И.Д., Трусов Л.И., Чижик С.П. Ультродисперсионные металлические среды. М.: Атомиздат, 1977. - 264 с.

33. Baltes H., Hilf E. Specific heat of lead grains//Solid State Comm. -1973. -V.12. -P.369-373.

34. Nonnenmacher Th. Quantum size effect on the specific heat of small particles//Physics Letters A. 1975. - V.51. -P.213-214.

35. Baltes H., Steinle В., Pabst M. Poincare cycles and coherence of bounded thermal radiation fields//Phys. Rev. A. 1976. - V.13. - P. 1866-1873.

36. Rieder K. Vibrational surface thermodynamic functions of magnesium oxide//Surface Science. 1971. - V.26. - P.637-648.

37. Rieder K., Horl E. Search for Surface Modes of Lattice Vibrations in Magnesium Oxide//Phys. Rev. Lett. 1968. - V.20. - P. 209-211.

38. Montroll E. Size Effect in Low Temperature Heat Capacities//! Chem. Phys. 1950. - V.18. - P. 183-185.

39. Морохов И.Д., Петинов В.И., Трусов Л.П., Петрунин В.Ф. Структура и свойства малых металлических частиц//УФН. 1981. - Т.133. - С.653-692.

40. Mochizuki S. and Ruppin R. Substrate effects on infrared absorption in dielectric microcrystals//J. Phys.: Condens. Matter. 1991. - V3. - P. 1003710041.

41. Mochizuki S. and Ruppin R. Optical spectra of free silver clusters and microcrystal produced by the gas evaporation technique: transition from atom to microcrystaM. Phys.: Condens. Matter. 1993. - V.5. - P.135-144

42. Mochizuki S., Nakata H. and Ruppin R. Optical spectra of free and supported CuCl microcrystals produced by thermal evaporation in a helium gas stream//J. Phys.: Condens. Matter. 1994. - V.6. - P.1269-1278.

43. Ruppin R. Polariton modes of spheroidal microcrystals//J. Phys.: Condens. Matter. 1998. - V.10. - P.7869-7878.

44. Mochizuki S., Sasaki M. and Ruppin R. An optical study on vapour, microcrystal beam and film//J. Phys.: Condens. Matter. 1998. - V.10. -P.2347-2361.

45. Cheng Tien, Charnaya E. V, Lee M. K., Baryshnikov S. V, Sun S. Y., Michel D., and Bohlmann W. Coexistence of melted and ferroelectric states in sodium nitrite within mesoporous sieves//Phys. Rev. B. 2005. - V.72. -P.104105-104111.

46. Фридкин B.M. Критический размер в сегнетоэлектрических нанострук-турах//УФН. 2006. - Т. 176. - С.203-212.

47. Tilley D.R., Zeks В. Landau theory of phase transitions in thick films//Solid State Commun. 1984. - V.49. - P.823-828.

48. Струков Б.А., Давитадзе C.T. Фазовые переходы в наноразмерных сег-иетоэлектриках//Сборник докладов Международной научной конференции "Актуальные проблемы физики твердого тела". ФТТ. -. г.Минск, 2005. -Т.1.-С.11-13

49. Wang C.L, Zhong W.L., Zhang P.L. The Curie temperature of ultra-thin ferroelectric films//J. Phys.: Condens. Matter. 1992. - V.4. - P.4743-4749.

50. Cottam M.G., Tilley D.R., Zeks B. Theory of surface modes in ferroelectrics//J. Phys. C: Solid State Phys. 1984. - V.17. - P.1793-1823.

51. Scott J.F., Ming-Sheng Zhang, Bruce Goldfrey R., Araujo C., McMillan L. Raman spectroscopy of submicron KNO3 films//Phys. Rev. B. 1987. -V.35. -P.4044-4051.

52. Glinchuk M.D., Morozovska A.N. The internal electric field originating from the mismatch effect and its influence on ferroelectric thin film properties//J. Phys.: Condens. Matter. 2004. - Y.16. -P.3517-3531.

53. Максимов Е.Г., Зиненко В.И., Замкова Н.Г. Расчеты физических свойств ионных кристаллов из первых принципов//УФН. 2004. -Т.174. - С.1145-1170.

54. Ghosez Ph., Rabe К.М. Microscopic model of ferroelectricity in stress-free PbTi03 ultrathin films//Appl. Phys. Lett. 2000. - V.76. - P.2767-2769.

55. Meyer В., Vanderbilt D. Ab initio study of BaTi03 and PbTi03 surfaces in external electric fields//Phys. Rev. B. 2001. - V.63. - P.205426-205436.

56. Tybell Т., Ahn C.H., Triscone J.M. Ferroelectricity in thin perovskite films//Appl. Phys. Lett. 1999. - V.75. - P.856-858.

57. Блинов Jl.M., Фридкин B.M., Палто С.П., Буне А.В., Даубен ПЛ., Дю-шарм С. Двумерные сегнетоэлектрики (Обзоры актуальных проблему/У ФН. 2000. - Т.170. - С.247-253.

58. Гусев А.И. Эффекты нанокристаллического состояния в компактных материалах и соединениях//УФН. 1998. - Т.168. - С.55-83.

59. Okuda S., Tang F., Tanimoto H., Iwamoto Y. Anelasticity of ultrafme-grained polycrystalline gold//J. Alloys and Compounds. 1994. -V.211/212.-P.494-497.

60. Сумм Б.Д., Иванова Н.И. Объекты и методы коллоидной химии в нано-химии//Успехи химии. 2000. - Т.69. - С.995-1008.

61. Гусев А.И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. УрО РАН, Екатеринбург, 1998. - 199 с.

62. Henglein A. Physicochemical properties of small metal particles in solution: "microelectrode" reactions, chemisorption, composite metal particles, and the atom-to-metal transition//! Phys. Chem. 1993. - V 97. - P.5457-5471.

63. Андриевский Р.А. Получение и свойства нанокристаллических и тугоплавких соединений//Успехи химии. 1994. - Т.63. - С.431-449.

64. Pileni М.Р. Reverse micelles as microreactors//J. Phys. Chem. 1993. -V.97.-P. 6961 -6973.

65. Помогайло А.Д. Полимер-иммобилизованные наноразмерные и кластерные частицы металлов//Успехи химии. 1997. - Т.66. - С.750-792.

66. Hellweg Т., Langevin D. The dynamics in dodecane/Ci0E5/water microemulsions determined by time resolved scattering techniques//Physica A. 1999. - V.264. - P.370-387.

67. Langmuir I. The constitution and fundamental properties of solids and liquids//! Am. Chem. Soc. 1917. - V.39. -P.1848-1906.

68. Блинов A.M. Лэнгмюровские пленки//Успехи физ. наук. 1988. -Т.155. - С.443-480.

69. Арслан В.В. Полимерные слои и пленки Ленгмюра-Блоджетт//Успехи физ. наук. 1994. - Т.63. - С.3-43.

70. Colvin V.L., Goldstein A.N., Alivisatos А.Р. Semiconductor nanocrystals covalently bound to metal surfaces with self-assembled monolayers//.!. Am. Chem. Soc. 1992. V.114. P.5221-5230.

71. Chumanov G., Sokolov K., Gregory B.W, Cotton T.M. Colloidal Metal Films as a Substrate for Surface-Enhanced Spectroscopy//! Phys. Chem. -1995. V.99. - P.9466-9471.

72. Jang J., Meldrum F.C., Fendler J.H. Epitaxial Growth of Size-Quantized Cadmium Sulfide Crystals Under Arachidic Acid Monolayers//J. Phys. Chem. 1995. -V.99. - P.5500-5504.

73. Помогайло А.Д. Гибридные полимер-неорганические нанокомпози-ты//Успехи химии. 2000. - Т.69. - С. 60-90.

74. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: «Мир», 1976.- 781 с.

75. Богомолов В. И.Жидкости в ультратонких каналах//УФН. 1978. -Т.124. - С.171-182.

76. Брегг У.Л., Кларингбулл Г.Ф. Кристаллическая структура минералов. -М.: «Мир», 1967.-392 с.

77. Богомолов В.Н., Волконская Т.И., Задорожний А.И., Капанадзе А.А., Луценко Э.Л. Фазовый переход системы капель Ga и Hg/M>TT. 1975. - Т.17. - С.1707-1710.

78. Кубасов А.А. Цеолиты кипящие камни//Соросовский образовательный журнал. - 1998. - Т. 3. - С. 58-65.

79. Seff К. Crystal structure of a sulfur sorption complex of zeolite 4A//J. Phys. Chem. 1972. - V.76. - P.2601-2605.

80. Романовский Б.В., Макшина Е.В. Нанокомпозиты как функциональные материалы//Соросовский образовательный журнал. 2004. - Т.8. -С.50-55.

81. Fenelonov V.B., Romannikov V.N., Derevyankin A.Yu. About Mesopore Surface Area and Size Calculations for Hexagonal Mesophases (Types of MCM-41, FSM-16, ets)//Micropor. Mesopor. Mater. 1999. - V.28. - P.57-72.

82. Jian Suan. Mesoporous molecular sieves:From catalysis to solid phase synthesis//A Thesis Master of Science. The university of New Brunswick, 1999. -P.154-155.

83. Jun S., Joo S.H., Ryoo R., Kruk M., Jaroniec M., Liu Z., Ohsuma Т., and Terasaki O. Synthesis of New, Nanoporous Carbon with Hexagonally Ordered Mesostructure//J. Am. Chem. Soc. 2000. - V.122. - P.10712-10713.

84. Cheng C.-F., Lin Y.-C, Cheng H.-H, Chen Y.-C. The effect and model of silica concentrations on physical properties and particle sizes of three-dimensional SBA-16 nanoporous materials//Chemical Physics Letters. -2003. V.382. - P.496-501

85. Morishige K., Tateishi N., Fukuma S. Capillary Condensation of Nitrogen in MCM-48 and SBA-16//J. Phys. Chem. B. -2003. V. 107. -P.5177-5181.

86. Свитцов A.A., Кострикова O.A. Электронный учебник "Полупроницаемые пористые мембраны". М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2005. -Режим доступа: http://www.membrane.msk.ru/books/book2/, свободный.

87. Аблицова А.С., Агекян В.Ф., Серов А.Ю. Оптические спектры микрокристаллов слоистого полупроводника РЬ12, выращенных в стеклянных матрицах//ФТП. 1998. -Т.32. - С. 151-154.

88. Бегер В.Н., Фадеев А.Ю., Лисичкин Г.В. Управление спектральными характеристиками молекул органических красителей, адсорбированных в пористом стекле, путем предварительного химического модифицирования поверхности пор//ПЖТФ. 1999. - Т.25. - С.78-82.

89. Парфеньева Л.С., Смирнов И.А., Фокин А.В., Мисиорек X., Муха Я., Ежовский А. Рассеяние фононов на границах малых кристаллов, помещенных в диэлектрическую матрицу пористого стекла//ФТТ. 2003. -Т.45. - С.359-363.

90. Богомолов В.Н., Голубев В. Г., Картенко Н.Ф., Курдюков Д.А., Певцов А.Б., Прокофьев А.В., Ратников В.В., Феоктистов Н.А., Шаренкова

91. H.В. Получение регулярных трехмерных (ЗМ) решеток кремниевых кластеров субмикронных размеров в матрице Si02 (опале)//ПЖТФ. -1998. Т.24. - С.90-95.

92. Петров Ю.И.Физика малых частиц. М.: Наука, 1982. - 359 с.

93. Гусев А.И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. М.: Физматлит, 2005. - 416 с.

94. Allen R.E, Alldredge G.P., de Wette F.W. Studies of Vibrational Surface Modes. I. General Formulation//Phys. Rev. B. 1971. - V.4. - P. 16481660.

95. Chen T.S, Alldredge G.P, de Wette F.W, Allen R.E. Surface and Pseudosurface Modes in Ionic Crystals//Phys. Rev. Lett. 1971. - V.26. -P. 1543—1546.

96. Germer L.H, MacRae A.U, Hartman C.D. Nickel Surface//Journal of Applied Physics. 1961. - V.32. - P.2432-2439.

97. Jones E.R, McKinney J.T, Webb M.B. Surface Lattice Dynamics of Silver.

98. Low-Energy Electron Debye-Waller Factor//Phys. Rev. 1966. - V. 151. -P.476-483.

99. Lyon H.B, Somorjai G.A. Surface Debye Temperatures of the (100), (111), and (110) Faces of Platinum//The Journal of Chemical Physics. 1966. -V.44. - P.3707-3711.

100. Goodman R.M, Farrell H.H, Somorjai G.A. Mean Displacement of Surface Atoms in Palladium and Lead Single Crystals//The Journal of Chemical Physics. 1968. - V.48. -P.1046-1051

101. Morabito J.M., Steiger R.F., Somorjai G.A. Studies of the Mean Displacement of Surface Atoms in the (100) and (110) Faces of Silver Single Crystals at Low Temperatures//Phys. Rev. 1969. - V.179. - P.638-644.

102. Novotny V., Meincke P.M. Thermodynamic Lattice and Electronic Properties of Small Particles//Phys. Rev. B. 1973. - V.8 - P.4186-4199.

103. Самсонов B.M., Дронников B.B., Мальков О.А. Зависимость температуры плавления нанокристаллов от их размера //Журн. физ. химии. -2004. Т.78. - С.1203-1207.

104. Самсонов В.М. О проблеме фазового состояния наночистиц//Изв. РАН. Сер. физ. 2005. - Т.69. - С.1039-1042.

105. Шамшур Д.В., Черняев А.В., Фокин А.В., Романов С.Г. Электропроводность и сверхпроводимость упорядоченного нанокомпозита индий-опал//ФТТ. 2005. - Т.47. - С. 1927-1936.

106. Moshchalkov V.Y, Bruynseraede Y., Van Look L., Van Bael M.J., Tonomura A. Handbook of Nanostructured Materials and Nanotechnology//Ed. H.S. Nalwa. Acad. Press. 2000. - V.3. - P.451.

107. Clark T.D. Electromagnetic Properties of Point-Contact Josephson-Junction Arrays//Phys. Rev. B. 1973. - V.8. - P. 137-162.

108. Charnaya E.V, Tien C., Lin K.J., Wur Yu C.S., Kumzerov A. Superconductivity of gallium in various confined geometries//Phys. Rev. B. 1998. - V.58. - P.467-472.

109. Watson J.H.P. Transition Temperature of Superconducting Indium, Thallium, and Lead Grains//Phys. Rev. B. 1970. - V.2. - P.1282-1286.

110. Богомолов B.H., Журавлев B.B., Задорожний А.И., Колла Е.В., Кумзе-ров'Ю.А. Вольт-амперные характеристики регулярной системы слабосвязанных сверхпроводящих частиц//Письма в ЖЭТФ. 1982. - Т.36. -С.298-300.

111. Чопра К.JI. Электрические явления в тонких пленках. М.: «Мир», 1972.-434 с.

112. Watson J.H. Critical Magnetic Field and Transition Temperature of Synthetic High-Field Superconductors//Phys. Rev. 1966. - V.148. -P.223-230.

113. Алексенко А.Г. Нанотехнология как основа новой научно-технической революции//Наука и технологии в промышленности. 2004. - № 3-4. -С.56-61.

114. Романов С.Г., Шамшур Д.В. Разрушение током сверхпроводящего состояния в трехмерной решетке слабосвязанных гранул индия в опа-ле//ФТТ. 2000. - Т.42. - С.581-588.

115. Zhong W.L., Qu B.D., Zhang P.L., Wang Y.G. Thickness dependence of the dielectric susceptibility of ferroelectric thin films//Phys. Rev. B. 1994. -V.50. -P.12375-12380.

116. Давитадзе C.T., Кравчун C.H., Струков Б.А., Тараскин С.А., Гольцман Б.М., Шульман С.Г. Исследование тепловых свойств тонких пленок методом зондового периодического нагрева//ФТТ. 2000. - Т.42. -С.111-113.

117. Павлов С.В., Акимов М.Л. Изоморфные фазовые переходы в тонких пленках сегнетоэлектриков//Кристаллография. 1999. - Т.44. - С.333-335.

118. Хаммад Т.М., Эль-Тауан А.А., Струков Б.А. Фазовые переходы в тонких слоях твердых растворах KxNa^NCV/BecTHffic Моск. ун-та, сер. физ. астр. 1999. - Сер.3,№5. - С.67-69.

119. Strukov В.А., Davitadze S.T., Kravchun S.N., Lemanov V.V., Goltsman B.M., Shulman S.G. Experimental study of heat properties of Ba(I.X)Sr(X)Ti03 thin films on the substrate//NATO Science Series, Ser.III. -2000. V.77. - P.279-284.

120. Prasertchoung S., Nagarajan V., Ma Z., Ramesh R., Cross J.S., Tsukada M. Polarization switching of submicron ferroelectric capacitors using an atomic force microscope//Appl. Phys. Lett. 2004. - V.84. - P.3130-3132.

121. Fong D.D., Stephenson G. В., Streiffer S.K., Eastman J.A., Auciello 0., Fuoss P.H., Thompson C. Ferroelectricity in Ultrathin Perovskite Films//Science. 2004. - V.304. - P.1650-1653.

122. Qu H, Yao W., Garcia Т., Zhang J., Sorokin A. V., Ducharme S., Dowben P.A., Fridkin V. Nanoscale polarization manipulation and conductance switching in ultrathin films of a ferroelectric copolymer//Appl. Phys. Lett. -2003. V.82. - P.4322-4324.

123. Fridkin V., Ievlev A., Verkhovskaya K., Vizdrik G., Yudin S., Ducharme S. Switching in One Monolayer of the Ferroelectric Polymer//Ferroelectrics -2005. V.314. -P.37-40.

124. Sawada S., Nomura S., Fujii S., Yoshida I. Ferroelectricity in NaN02//Phys. Rev. Lett. 1958. - V.l. -P.320-321.

125. Gohda Т., Ichikawa M. X-ray stady on of the ferroelectric phase of NaN02//Phys. Rev. B. 2000. - V.63. - P.141011-141017.

126. Лайнс M., Гласс А. Сегнетоэлектрики и родственные им материалы/Перевод с английского под редакцией В.В. Леманова, Г.А. Смоленского М.: Мир, 1981 - 736 с.

127. Yamada Y., Shibuya I., Hoshino S. Phase Transition in NaN02//Jorn. Phys. Soc. Jap. 1963.-V.18.-P.1594-1603.

128. Sakurai S., Cowley R., Dolling G. Crystal Dynamics and the Ferroelectric Phase Transition of Sodium Nitrite//Jorn. Phys. Soc. Jap. 1970. - V.28. -P.1426-1445.

129. Hatta I. Experimental Stadyon Dielectric Relaxation in NaN02//Jorn. Phys. Soc. Jap. 1968. - V.24. - P.1043-1053.

130. Axe J.D. Infrared Dielectric Dispersion and Apparent Ionic Charges in Sodium Nitrite//Phys. Rev. 1968. - V.167. - P.573-582.

131. Hartwig C.M., Wiener-Avnear E., Porto S.P. Analysis of the Temperature-Dependent Phonon Structure in Sodium Nitrite by Raman Spectroscopy//Phys. Rev. B. 1972. -V.5. - P.79-91.

132. Singh S., Singh K. 14N Nuclear Quadrupole Resonance in Ferroelectric Sodium Nitrite NaN02//Jorn. Phys. Soc. Jap. 1974. -V.36. - P. 1588-1592.

133. Yamada Y., Yamada T. Inter-Dipolar Interaction in NaN02//Jorn. Phys. Soc. Jap. 1966. - V.21. - P.2167-2177.

134. Смоленский Г.А., Боков B.A., Исупов B.A., Крайник Н.Н., Пасынков Р.Е., Шур М.С. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики. М.: Наука, 1971.-476 с.

135. Иона Ф., Ширане Д. Сегнетоэлекрические кристаллы/Перевод на русский под редакцией JI.A. Шувалова. М.: Мир, 1965. - 555 с.

136. Блинц Р., Жекш Б. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики/Перевод с английского под редакцией JI.A. Шувалова. М.: Мир, 1975. - 398 с.

137. Gonzalo J. A. Equation of State for the Cooperative Transition of Triglycine Sulfate near Tc//Phys. Rev. B. 1970. - V. 1. - P.3125-3132.

138. Shibuya I., Mitsui T. The Ferroelectric Phase Transition in (Glycine)3,H2S04 and Critical X-Ray Scattering//Jorn. Phys. Soc. Jap. 1961. - V.16. -P.479-489.

139. Fujii Y., Yamada Y. X-Ray Critical Scattering in Ferroelectric Tri-Glycine Sulphate//Jorn. Phys. Soc. Jap. 1971. - V.30. - P. 1676-1685.

140. Рига В., Przedmojski J. Anisotropy in the reciprocal lattice space of critical X-ray scattering in TGS//Phys. Lett. A. 1973. - V.43. - P.217-218.

141. Kocinski J., Woj'tczak L. The dependence of critical scattering on crystallattice structure//Phys. Lett. A. 1973. - V.43 - P.215-216.

142. Hill R.M., Ichiki S.K. High-Frequency Behavior of Hydrogen-Bonded Ferroelectrics: Triglycine Sulphate and KD2P04//Phys. Rev. 1963. -V.132. -P.1603-1608.

143. Mansingh A., Lim K.O. Dielectric Dispersion in Order-Disorder Ferroelectrics//Jorn. Phys. Soc. Jap. 1972. - V.33. - P.747-749.

144. O'Brien E.J., Litovitz T.A. Ultrasonic Relaxation near the Curie Temperature of Ferroelectric Triglycine Sulfate//J. Appl. Phys. 1964. -V.35. -P.180-183.

145. Barker A.S., Tinkham M. Far-Infrared Dielectric Measurements on Potassium Dihydrogen Phosphate, Triglycine Sulfate, and Rutile//J. Chem. Phys. 1963. - V.38. - P.2257-2264.

146. Sawada S, Nomura S. and Fujii S. Ferroelectricity in the Phase III of KN03//Journal of the Physical Society of Japan. 1958. -V.13. - P.1549-1553

147. El-kabbany F., Badawy W., El-khwas E.H., Tahr N.H. Dielectric and pyroelectric properties of KN03 thin-layers//Journal of materials science. -1988. -V.23. P.776-781.

148. Kumar, Neeraj, Nath R. Ferroelectric polarization switching in KN03: PVDF films//Journal of Physics D: Applied Physics. 2003. - V.36. -P.1308-1313.

149. Nimmo J.K., Lucas B.W. The crystal structures of y- and /?-KN03 and the a<—y-<—P phase transformations//Acta Cryst. 1976. - V.32. - P.1968-1971.

150. Sawada S., Nomura S., Asao Y. Dielectric Behavior of KN03 in Its Ferroelectric Phase III//Journal of the Physical Society of Japan. 1961. -V.16.-P.2486-2494.

151. Kawabe U., Yanagi Т., Sawada S. Dielectric and X-Ray Studies of KN03-Series Mixed Crystal//Journal of the Physical Society of Japan. 1965. -V.20. -P.2059-2073.

152. Asao Y, Yoshida I, Ando R, Sawada S. The Electrical Resistivities of NaN02 and KN03 Crystals//Journal of the Physical Society of Japan. -1962. V.17. -P.442-446.

153. Хиппель A.P. Диэлектрики и волны. M.: Наука, 1960. - 360 с.

154. Стукова Е.В., Андриянова Н.П. Расчет диэлектрических параметров периодической структуры с проводящими одномерными включения-ми//Вестник Поморского университета. Серия "Естественные и точные науки". 2006. - № 3. - С. 157-160.

155. Федюнин П.А, Дмитриев Д.А, Воробьев А.А, Чернышов В.Н. Микроволновая термовлагометрия/Под общ. ред. П.А. Федюнина. М.: Машиностроение-1, 2004. - 208 с.

156. Нетушил А.В, Жуховицкий Б.Я, Кудрин В.Н, Парини Е.П. Высокочастотный нагрев диэлектриков и полупроводников. М.: Госэнерго-издат, 1959.-480 с.

157. Неразрушающий контроль и диагностика: Справочник/В .В. Клюев, Ф.В. Соснин, В.Н. Филинов и др. / Под ред. В.В. Клюева. М.: Машиностроение, 1995. - 408 с.

158. Бугров А.В. Высокочастотные емкостные преобразователи и приборы контроля качества. М.: Машиностроение, 1982. - 94 с.

159. Орешкин П.Т. Физика полупроводников и диэлектриков. М.: Высшая школа, 1977.-448 с.

160. Стукова Е.В, Барышников С.В. Расчет диэлектрических параметров заполненных нанопористых матриц/Материалы международного симпозиума "Принципы и процессы создания неорганических материалов" (III Самсоновские чтения) Хабаровск, 2006 - С.226-227.

161. Максвелл Дж.К. Трактат об электричестве и магнитизме. М.: Наука, 1989.-416 с.

162. Wagner K.W. Die Isolierstoffe der Electrotechnik. Berlin: Springer, 1924.-207 c.

163. Balagurov B.Ya. On the Conductivity of Composites with Two-Dimensional Periodic Structure//JETP. 2001. - V.93. -P.586-595.

164. Emets Yu.P., Onofrichuk Yu.P. Interaction forces of dielectric cylinders in electric fields//IEEE Trans. DEI. 1996. V.3. - P.87-97.

165. Дебай П. Полярные молекулы. М.; Л.: ГНТИ, 1931. - 247 с.

166. Емец Ю.П. Электрические характеристики композиционных материалов. -Киев: Наукова думка, 1986.- 191 с.

167. Емец Ю.П. Эффективные параметры многокомпонентных диэлектриков с гексагональной структурой//ЖТФ. 2002. - Т.72. - С.51-59.

168. Емец ЮЛ.Дисперсия диэлектрической проницаемости трех и четы-рехкомпонентных матричных сред//ЖТФ. 2003. - Т.73. - С. 42-53.

169. Емец Ю.П. Моделирование электрофизических характеристик диэлектрической среды с периодической структурой//ЖТФ. 2004. - Т.74. -С.1-9.

170. Емец Ю.П. Эффективная диэлектрическая проницаемость трехкомпо-нентных композиционных материалов с анизотропной структу-рой//ЖТФ. 2005. - Т.75. - С.67-72

171. Manteufel R.D., Todreas N.E. Analytic Formulas for the Effective Conductivity of a Square or Hexagonal Array of Parallel Tubes//Int. J. Heat Mass Transfer. 1994. - V.37. - P.647-655.

172. Батыгин В.В., Топтыгин И.Н. Сборник задач по электродинамике. -М.: Наука, 1970. -504 с.

173. Барышников С.В., Стукова Е.В., Чарная Е.В., Cheng Tien, М.К. Lee, Bohlmann W., Michel D. Диэлектрические и ЯМР исследования нанопо-ристых матриц, заполненных нитритом натрия//ФТТ. 2006. - Т.48. -С.551-557.

174. Baryshnikov S.V., Charnaya E.V., Andrijanova N.P., Stukova E.Y. Phase transitions in nanometer size particles//Journal of Guangdong Non-ferrous metals. 2005. - V.15. -P.272-275.

175. Ragulya A.V. Rate-Controlled Synthesis and Sintering of Nanocrystalline Barium Titanate Powder//Nanostructured Mater. 1998. - V.10. - P.349-353.

176. Глинчук М.Д., Морозовская A.H. Радиоспектроскопия и диэлектрические спектры наноматериалов//ФТТ. 2003. - Т.45. - С.1510-1518.

177. Zhong W.L., Wang Y.G., Zhang P.L., Qu B.D. Phenomenological study of the size effect on phase transitions in ferroelectric particles//Phys. Rev. B. -1994. -V.50. P.698-703.

178. Стукова Е.В, Барышников С.В. Диэлектрическая проницаемость пористых матриц, заполненных триглицинсульфатом//Современные наукоемкие технологии. 2006. - №1. - С.63-64.

179. Стукова Е.В. Изменение свойств KN03 в порах малых размеров// Успехи современного естествознания. 2005. - №6. - С. 40-42

180. Поплавко Ю.М. Физика диэлектриков. Киев: Вища шк, 1980. - 400 с.

181. Барышников С.В, Ланкин С.В, Стукова Е.В, Юрков В.В. Влияние типа иона на диэлектрические свойства клиноптилолита//Современные наукоемкие технологии. 2004. - №6. - С. 26-27.

182. Jung J. К, Han О. Н, Choh S. Н. Temperature dependence of 23Na NMR quadrupole parameters and spin-lattice relaxation rate in NaN02 powder//Solid State Commun. 1999. - V.l 10. - P.547-552.

183. Liu J, Duan Ch.-G, Yin W.-G, Mei W. N, Smith R. W„ Hardy J. R. Large dielectric constant and Maxwell-Wagner relaxation in Bi2/3Cu3Ti40i2//Phys. Rev. B. -2004. V.70. - P.144106-144112.

184. Pandey L, Hughes D.G. Interpretation of the temperature dependence of the quadrupole spin-lattice relaxation of 23Na in NaN02//J. Phys.: Condens. Matter. 1992. - V.4. - P.6889-6898.

185. Sen S, Stebbins J.F. Na-ion transport in borate and germanate glasses and liquids: A 23Na and 1 IB NMR spin-lattice-relaxation study//Phys. Rev. B. -1997. V.55. - P.3512-3520.

186. Hubbard P.S. Nonexponential Nuclear Magnetic Relaxation by Quadrupole Interactions//J. Chem. Phys. 1970. - V.53. - P.985-987.

187. Барышников С.В. Диэлектрическая проницаемость гетерогенных систем, обладающих проводимостью//Вестник Амурского научного цен131тра, серия 2, физика, химия, материаловединие. 1997. - Вып.1- С.33-37.

188. Charnaya E.V., Tien С., Lin K.J., Kumzerov Yu.A., Wur C.-S. X-ray studies of the melting and freezing phase transitions for gallium in a porous glass//Phys. Rev. B. 1998. -V.58. -P.011089-011093.

189. Ma W., Zhang M., Lu Z. A Study of Size Effects in PbTi03 Nanocrystals by Raman Spectroscopy//Phys. Stat. Sol. 1998. -V.166. -P.811-815.

190. Ландау Л Д, Лифшиц Е М Статистическая физика. М.: Наука, 1964. -570 с.