Поведение мышьяка и сурьмы в процессе гипергенного преобразования отходов цианирования золото-арсенопирит-кварцевых руд тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, кандидат геолого-минералогических наук Лазарева, Елена Владимировна

• Лазарева, Елена Владимировна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Лазарева, Елена Владимировна

Введение.

Глава 1. Методы исследования.

1.1. Полевые исследования.

1.2. Лабораторное изучение.

1.3. Экспериментальные исследования.

1.4. Теоретическое моделирование.

Глава 2. Состояние проблемы.

Глава 3. Описание объекта.

3.1. Геологическое строение Комсомольского месторождения золота.

3.2. История формирования Комсомольского техногенного тела.

3.3. Исходный состав материала.

3.4. Структурные особенности Комсомольского хвостохранилища.

Глава 4. Минералогия.

4.1. Исходные минералы и фазы.

4.2. Минералы и фазы зоны окисления.

Глава 5. Гидрогеохимия.

5.1. Закономерности поведения элементов в растворе пульпы и воде гидроотвала.

5.2. Закономерности распределения элементов в поровых водах затопленной части.

5.3. Закономерности распределения элементов в поровых водах осушенной части.

5.4. Поведение элементов за пределами хвостохранилища.

Глава 6. Геохимия.

• 6.1. Распределение элементов в твердом веществе затопленной части.

6.2. Распределение элементов в твердом веществе осушенной части.

6.3. Формы нахождения мышьяка в твердом веществе затопленной части.

6.4. Формы нахождения сурьмы в твердом веществе затопленной части.

Глава 7. Обсуждение результатов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поведение мышьяка и сурьмы в процессе гипергенного преобразования отходов цианирования золото-арсенопирит-кварцевых руд»

Проблема загрязнения тяжелыми металлами окружающей среды в результате деятельности горнорудной промышленности в течение последнего десятилетия находится на острие внимания исследователей, работающих в различных областях науки. Но, несмотря на то, что геохимия техногенеза активно изучается, и имеется ряд обобщающих работ, многие вопросы остаются недостаточно проработанными.

Актуальность работы

Недавние исследования, проводимые по оценке экологической безопасности отвалов горнорудного производства и хвосто хранилищ, показывают, что сооружения, построенные 30 и более лет назад, теперь не соответствуют требованиям по защите окружающей среды (Rietzler, 1990). Более того, в ходе эксплуатации выявляются новые аспекты, которые не были учтены ранее, либо не могли быть приняты во внимание из-за недостаточной изученности ряда вопросов. В технологических системах сталкиваются элементы и соединения, совместное нахождение и взаимодействие которых в природных системах незначительно. Возникают вопросы и проблемы современной геохимии, требующие тщательного исследования.

Поведение мышьяка и сурьмы в лежалых отходах, содержащих остаточные цианидные растворы, до сих пор изучено крайне слабо, несмотря на повышенный интерес исследователей к мышьяку как приоритетному токсиканту, что нашло свое отражение в материалах последнего совещания WRI-10. Поведение же сурьмы, как токсичного и высоко технофильного (около 109) (Перельман, 1972, 1979) элемента изучено недостаточно не только применительно к цианидсодержащим хвостохранилшцам (Ainsworth et al., 1990; Иванов, 1996). По своей токсичности, распространенности, способности накапливаться в пищевых цепях сурьма относится к основным загрязнителям биосферы, подлежащим первоочередному контролю (Витковская, 1998). Однако, в монографии Дж. В. Мур и С. Рамамурти «Тяжелые металлы в природных водах» за 1987 год, сурьма как токсичный элемент попросту не рассматривается. За истекший период ситуация несколько изменилась. 6-и томная монография В. В. Иванова «Экологическая геохимия элементов» (1996) содержит некоторые сведения о поведении сурьмы в техногенных и экологических системах, однако автор делает вывод о том, что «сурьма почти не изучена экологически и геохимически, .данных об ее техногеохимии не достаточно». Подобные утверждения можно встретить и в зарубежных работах (Ainsworth et al., 1990). Как установлено в последнее время, цианиды оказываются устойчивы в водах хвостохранилищ и способны сохраняться более 20 лет (Smith, 1984). Следовательно, исследование поведения элементов в цианид содержащих средах актуально не только с точки зрения короткоживущих технологических систем, но и развития зоны окисления складированных отходов.

Цель работы заключается в выявлении особенностей поведения сурьмы и мышьяка в процессе хранения складированных отходов цианидного передела на примере хвостохранилища Комсомольского золотоизвлекательного завода, перерабатывающего совместно золото-арсенопиритовые руды Комсомольского месторождения и штейн осадительной плавки сурьмяного концентрата Кадамджайского комбината.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1) выявить особенности перехода в раствор мышьяка и сурьмы от технологической стадии до последующего окислительного растворения в процессе хранения в различных обстановках хвостохранилища;

2) установить закономерности осаждения элементов из раствора на основании минералогических исследований, оценки распределения между раствором и взвесью и результатов ступенчатого выщелачивания;

3) на основании изучения вертикальных и горизонтальных разрезов определить геохимические барьеры, на которых происходит концентрация мышьяка и сурьмы и установление условий концентрирования.

Научная новизна

Впервые комплексно описано поведение сурьмы и мышьяка в хвостохранилшце, содержащем остаточные цианидные растворы. На основании термодинамических расчетов показаны причины устойчивости элементов в растворах. Минералогическими методами подробно изучены возможности вывода мышьяка и сурьмы из раствора и концентрирование их на геохимических барьерах, основными некоторых являются Eh-pH и сорбционный. Установлено и описано 7 соединений железа III и сурьмы V, выявлены причины их формирования, зафиксированы органические фазы сурьмы в детритовом горизонте. На основании ступенчатого выщелачивания показана эволюция вторичных форм нахождения мышьяка.

Практическая значимость работы

На основе мониторинговых наблюдений за геохимическим состоянием хвостохранилища дана реальная оценка масштабов миграции мышьяка и сурьмы в природные комплексы региона. Показан уровень загрязнения реки. Разработаны рекомендации по снижению потока токсичных компонентов. Дана сравнительная оценка . подвижности мышьяка и сурьмы, что должно быть учтено при использовании старых и проектировании новых хвостохранилшц.

Основные защищаемые положения.

1. Мышьяк и сурьма переходят в раствор, начиная с технологической переработки вещества в результате окислительного выщелачивания арсенопирита, металлической сурьмы, кермезита и кокандита. В процессе хранения отходов цианидного передела элементы накапливаются в поверхностных водах и поровых л растворах в виде оксианионных форм HASO4 " и БЬОз", устойчивых в окислительной щелочной обстановке.

2. Основным механизмом осаждения мышьяка и сурьмы из раствора является связывание их с трехвалентным железом в виде примеси в аморфных. гидроксидах железа, а также арсенатах и антимонатах железа. Эффективным способом выделения сурьмы из раствора является сорбция органическим веществом детритового горизонта.

3. Мышьяк)^ и сурьма переотлагаются на трех основных геохимических барьерах: Eh-pH, на котором мышьяк и сурьма, осаждаются в виде соединений с трехвалентным железом; сорбционном, где мышьяк задерживается в результате сорбции на органическом веществе, а сурьма накапливается в значительных количествах; и испарительном.

4. При хранении отходов в результате перераспределения элементов мышьяк изначально фиксируется в виде примеси в аморфных железистых фазах в соотношении Fe:As = 60:1. В процессе преобразования минеральных фаз содержание мышьяка в поздних железистых фазах уменьшается при постепенном его выщелачивании. Сурьма активно переходит в более подвижные формы -ионообменную и легковосстанавливаемую.

Фактический материал.

В основу диссертации положен материал, собранный автором в полевые сезоны 1996-1999 гг. В целом было отобрано 120 образцов твердого вещества и 100 проб растворов. При минералогическом анализе было изучено около 25 шлифов и 30 монтированных аншлифов, выполнено около 200 микрозондовых анализов. При исследовании химического состава и твердых образцов было проделано около 2500 элементо-определений.

Апробация и реализация работы. Представляемая работа с 1996 года выполнялась в лаборатории геохимии техногенеза ОИГТиМ СО РАН в соответствии с планами научно-исследовательских работ группы ВМТК. Результаты исследований по теме диссертации докладывались на: j • симпозиуме по геологии и экологии - GEOEN'97 (1997 г. Стамбул, Турция);

• международной Гол^шми^С1ва<ой конференции - 1998 (г. Тулуза, Франция, 30 Августа - 3 Сентября 1998 г.);

• семинаре «Минералогия техногенеза» (2000г. Миасс, Россия);

• заседаниях Ученого Совета ОИГГиМ СО РАН (1999), а также на лабораторных и межлабораторных семинарах.

Основные защищаемые положения диссертации опубликованы в 12-и статьях и 2-х тезисах. По теме диссертации в период с 1998 по 1999 гг. были поддержаны 3 проекта, возглавляемы автором, а именно:

• грант по фундаментальным исследованиям в области геологии, поисков и разведки МПИ (МГГА). Тема: "Изучение форм сурьмы в зоне окисления под влиянием цианидных растворов (применительно к техногенным рудным телам)". 1998-1999.

• грант ОИГТиМ СО РАН «Минералогия техногенеза». 1998-1999.

• грант РФФИ № 99-05-64620.

• грант ОИГГиМ СО РАН «Стадийность» (2002-2004 гг).

Отдельные результаты исследования использовались при выполнении работ по грантам: ОИГГиМ СО РАН "Экогеохимия", (1996-1998, руководитель А. А. Айриянц) и РФФИ №97-05-65181 №01-05-65294 (руководитель

С. Б. Бортникова). За научные достижения, выполненные в рамках представляемой работы, Президиум СО РАН постановлением от 15 апреля 1997 г. за № 66 присудил автору Государственную стипендию на срок с 1 апреля 1997 г. по 31 марта 2000 г.

Объем работы. Диссертация изложена на 150 страницах машинописного текста и состоит из Введения, 7 глав, включающих 52 таблицы, 60 рисунков, и Заключения. Список литературы содержит 112 наименований работ.

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Лазарева, Елена Владимировна

Заключение

В заключение хочется отметить, что Комсомольское хвостохранилшце является . достаточно опасным объектом для прилегающей территории, поскольку процессы окисления и выноса токсичных компонентов в окружающую среду идут здесь очень активно. Содержание сульфидов не достаточно для формирования плотного слоя, названного канадскими исследователями hardpan (Blowes 1990), способного экранировать сульфидный материал хвостов от поступления кислорода. Механизмы, замедляющие окислительные процессы, не работают в данных условиях. Кроме того, как установлено в последнее время, цианиды оказываются устойчивы в водах хвостохранилищ и способны сохраняться более 20 лет (Smith 1984).

В результате процессов переосаждения в пределах Комсомольского L хвостохранилища и нейтрализации растворов As задерживается и выносится за пределы очистных сооружений на данном этапе в неопасных для окружающих территории количествах. Однако ступенчатые процессы преобразования вторичных фаз приводят к повторной мобилизации As и можно прогнозировать, что он будет покидать систему до тех пор, пока полностью не выщелочится. Система очистки полностью не эффективна для нейтрализации Sb. Геохимические особенности вод региона способствуют беспрепятственной миграции элемента. Успешное осаждение возможно провести посредством снижения рН сточных вод, что приведет к выпадению оксидов Sb, или применить органические фильтры. Сохранение почвенного покрова лога сыграло положительную роль. Детритовый горизонт задерживает миграцию элементов в грунтовые воды. Предложения по выстиланию дна лога активированным углем при подготовке хвостохранилища уже высказывались (Bernardin, 1973). Добавление органического вещества может увеличить эффективность такого слоя.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Лазарева, Елена Владимировна, 2003 год

1. Алабин Л.В., Калинин Ю.А. Металлогения золота Кузнецкого Алатау. — Новосибирск: Идз-во ОИГГМ СО РАН, 1999. 234 стр.

2. Бонштедт-Куплетская Э.М. Новые минералы. // ЗВМО. 1968, вып. 5, -С. 612-623.

3. Введение в оценку, проектирование и получение благородных металлов способом кучного выщелачивания // Ред. Дирк ван Зил, Иэн Хатчисон, Джин Кил. Общество горных инженеров. Литтлтон, Колорадо, 1988. — 200 с.

4. Волкова Н.И., Озеров A.M., Пачаджанов Д.Н. Формы нахождения микроэлементов в водах озер Памира// Геохимия. 1988. - № 12. - С. 1773-1779.

5. Гаськова О.Л., Бортникова С.Б. Айриянц А.А.,Колмогоров Ю.П., Пашков М.В. Геохимические особенности техногенного озера, содержащего отходы цианирования золото-арсенопирит-кварцевых руд // Геохимия. 2000. - № 3. -С.317-328.

6. Герман-Русакова Л.Д. Миграция элементов в зоне окисления Блявинского медноколчеданного месторождения на Южном Урале. М.: Труды ИГЕМ АН СССР, 1962, вып. 68. - 128 с.

7. Емлин Э.Ф. Техногенез колчеданных месторождений Урала. — Свердловск: Изд-во УрГУ, 1991.-255 стр.

8. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов. Книга 2. Редкие р-элементы. Сурьма. М.: Недра, 1996. 352 с.

9. Кораблев Г.Г., Ледин С.М., Усманов М.Л., Щербакова Е.П. Современное минералообразование в хранилищах отходов обогащения колчеданных руд Южного Урала. // Уральский минералогический сборник — Миасс: Изд-во ИМиН УрО РАН, 1995,-С. 127-137.

10. Лазарева Е. В., Н. В. Сиденко. Трансформация минеральных форм токсичных компонентов (As, Zn, Си, Pb) в зоне окисления сульфидных отходов (Берикуль, Кемеровская область)// Минералогия техногенеза 2002. Миасс: ИМин УрО РАН, 2002 с. 34-51.

11. Лазарева Е. В., С. Б. Бортникова, О. В. Шуваева, Л. П. Мазеина. Особенности исходных и вторичных соединений сурьмы в зоне окисления отходов цианидного передела// «Минералогия техногенеза 2000», Миасс: ИМин УрО РАН, 2000, с. 24-39.

12. Летувнинкас А.И. Антропогенные геохимические аномалии и природная среда. -Томск: Из-во научно-технической литературы, 2002. 287 с.

13. Листова Л.П., Бондаренко Г.П. Растворение сульфидов свинца меди и цинка в окислительных условиях. М.: Наука, 1969. - 180 с.

14. Мур Дж.В., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах. М: Мир, 1987. -278 с.

15. Мызенков Ф.А., А.К. Ушаков, А.В. Тарасов, Г.Г. Пащенко, Г.М. Евтеев. Создание в России современной технологии переработки отечественных золото-сурьмяных руд// Цветные металлы. 1997. - №1. - С.26-30.

16. Перельман А.И. Геохимия природных вод. М: Наука, 1982, - 154 с.

17. Перельман А.И. Геохимия элементов в зоне гипергенеза. М.: Недра, 1972. - 288 с.

18. Перельман А.И. Геохимия. М: Высш. школа, 1979, - 423 с.

19. Удачин В.Н., Ершов В.В. Экспериментальное исследование миграции меди, цинка и свинца из промотходов Карабашской геотехнической системы // Промышленные и бытовые отходы. Проблемы и решения: материалы конф. Т. II. — Уфа, 1996. -С. 68-72.

20. Усманов M.JI. Гипергенные преобразования отходов обогащения сульфидных руд // Уральский минералогический сб. №5. — Миасс: УрО РАН, 1995. С. 138-142.

21. Федорчук В.П., Минцер Э.Ф. Геологический справочник по ртути, сурьме, висмуту. -М.: Недра, 1990.-215 с.

22. Чухров Ф.В. Зона окисления сульфидных месторождения степной части Казахстана. М.: Изд. АН СССР, 1950. - 243 с.

23. Шварцев C.JI. Гидрогеохимия зоны гипергенеза. — М.: Недра, 1999. — 423 с.

24. Шуликовская Ю. А. Минералы зоны окисления индикаторы геолого-промышленных типов месторождений сурьмы // разведка и охр. недр. - 1991ю -№ Зю —С.13-15.

25. Щербакова Е.П. Современное минералообразование в техногенных озерах сульфатного типа (Южный Урал)// Минералогия техногенеза — 2000. Миасс: ИМин УрО РАН. 2000. С.169-171.

26. Яхонтова Л.К., Грудев А.П. Минералогия окисленных руд. -М.: Недра, 1987. -198 с.

27. Яхонтова Л.К., Грудев А.П., Зуев В.В. Энергетические аспекты стадийности гипергенеза (на примере окисления природных сульфатов железа и меди)// Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 4. Геология. №2, С.33-37.

28. Яхонтова Л.К., Грудев А.П., Нестерович Л.Г. Новые данные об окислении галенита и сфалерита. // ДАН СССР, -1980, т. 250, № 3, -С. 718-721.

29. Яхонтова Л.К., Грудев А.П. Зона гипергенеза сульфидных месторождений. М.: Недра, 1978. - 229 с.

30. Abbruzzese С., S. Ubaldini, F. Veglio'. Behaviour of pyhrrotite, arsenopyrite and stibnite to biooxidation // Acta Metallurgica Slovaca. 1998. - V. 4. - № 1. - P. 19-24.

31. Ainsworth N., Cooke J.A., Jonson M. S. Distribution of Antimony in Contaminated Grassland: 1- Vegetation and Soils // Environmental Pollution. 1990. - Vol. 65. -P. 65-77.

32. Al T.A., Blowes D.W., Martin C.J., Cabri L.J., Jambor J.L. Aqueous geochemistry and analysis of pyrite surfaces in sulfide-rich mine tailings // Geochem. Cosmochem. Acta.- 1997, Vol. 61. - P. 2353-2366.

33. Alpers Charles N., Nordstrom D.Kirk, Ball James W. Solubility of jarosite solid solutions precipitated from acid mine waters, Iron Mountain, California, U. S. A// Sci. geol.: Bull.- 1989. -42. № 4. - P.281-298.

34. Ashleya P.M., Crawb D., Grahama B.P., Chappell D.A. Environmental mobility of antimony around mesothermal stibnite deposits, New South Wales, Australia and southern New Zealand // Journal of Geochemical Exploration. 2003. — V. 77. -P. 1 — 14.

35. Baes, C.F., Mesmer, R.E. The Hydrolysis of Cations // Wiley, New York. 1976. - P.370-375.

36. Ball J.W., Nordstrom D.K., ZachmannD.W. WATEQ4F A personal computer FORTRAN translation of the geochemical model WATEQ2 with revised data base: U.S. Geological Survey Open-File Report 87-50, 1987. - 108 p.

37. Belzile N., Tessier A. Interactions between arsenic and iron oxyhydroxides in lacustrine sediments // Geochim. et cosmochim. acta. 1990. - V. 54. - № 1. P.103-109.

38. Bernardin F. E. Cyanide detoxification using adsorption and catalytic oxidation on granular act4ated carbon//Journal WPCF. 1973. - Vol. 45. - №. 2. -P.221-231.

39. Blowes D.W., Jambor J.L. The pore-water geochemistry and the mineralogy of the vadose zone of sulfide tailings, Waite Amulet, Quebec, Canada // Appl. Geochem. 1990. -Vol. 5. - P. 327-346.

40. Blowes D.W., Lortie L., Microbiological, Chemical, and Mineralogical Characterization of Kidd Creek Mine Tailings Impoundment, Timmins Area, Ontario // Geochem. J. -1995.-Vol. 13.-P. 13-31.

41. Blowes D.W., Reardon EJ., Jambor J.L., Cherry J.A. The formation and potential importance of cemented layers in inactive sulfide mine tailings // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1991. - Vol. 55. - P. 965-978.

42. Blowes, D.W., Lortie, L., et al. Microbiological, Chemical, and Mineralogical Characterization of Kidd Creek Mine Tailings Impoundment, Timmins Area, Ontario // Geochemical Jornal. 1995. - V.13. - P.13-31.

43. Blowes, D.W., Reardon, E.J., Jambor, J.L. and Cherry, J.A. The formation and potential importance of cemented layers in inact4e sulfide mine tailings // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1991. - V. 55. - P.965 - 978.

44. Bombach, G., Pierra, A., Klemm, W. Arsenic in contaminated soil and river sediment // FreseniusJ.Anal.Chem. 1994. - V.35. - P.9-53.

45. Borman R.S., Watson D. M. Chemical posses in abadoned sulfide tailings dumps and environment implication for notheastern New Brunswick. // Can. Inst. Min. Metall. -1976,-Vol. 69.-P. 86-96.

46. Bortnikova S.B., Gas'kova O.L., Airijants A.A. et al. Influence of carbonate minerals on contemporary oxidation processes in tailings of Pb-Zn ore recovery. Society of Economic Geologists. Spec. Publ. 1997, №. 4. - P. 640-653.

47. Bowell R.J. Sorption of arsenic by iron oxides and oxyhydroxides in soils // Appl. Geochem. 1994. - V.9. - № 3. - P.279-286.

48. Bowell R.J. Supergene gold mineralogy at Ashanti, Ghana: Implications for the supergene behavior of gold // Mineralogical Magazine. 1992. - V. 56. - P.545-560.

49. Bowell R.J., Bruce I. 1995. Geochemistry of iron ochres and mine waters from Levant Mine, Cornwall // Appl. Geochem. 1995. - V. 10. - № 2ю -P. 237-250.

50. Boyle R. W., Jonasson I.R. The geochemostry of arsenic and its use as an indicatior element in geochemical prospecting // J.Geochem. Explor. 1973. - № 2. - P. 251-96.

51. Brannon J.M. & Patrick W. H., Jr. Fixation and Mobilization of Antimony in Sediments // Environmental Pollution. 1985. - Series В. - V. 9. - P.107-126.

52. Coker P.A. Arsenic // Austral. Miner. Ind. Annu. Rev. 1986, Canberra, 1988, 50 p.

53. Crecelius, E.A., Bothner, M.H., Carpenter, R. Geochemistries of arsenic, antimony, mercury, and related elements in sediments of Puget Sound // Environ. Sci. Technol. -1975.-№9.-P.325-333.

54. Duker A., Ledin A., Karlsson S., and Allard B. Adsorption of zinc on colloidal (hydr)oxides of Si, Al and Fe in the presence of a fulvic acid. // Geochem. Cosmochem. Acta. 1995, -Vol. 10. - P. 197-205.

55. EK. C. Cyanide pollution and treatmant methods // TEMPUS JET # 036557. Pollution abatement in the mining and mineral processing industry. Unpublished paper.

56. Espiell F., Roca A., Cruells M., Nunez C. Gold and silver recovery by cyanidation of arsenopyrite ore // Hydrometallyrgy. 1986. - V. 16. - P. 141-151.

57. Fanfani L., Zuddas P., Chessa A. Heavy metals speciation analysis as a tool for studying mine tailings weathering // J. Geochem. Exploration. — 1997. — Vol. 58. P. 241—248.

58. Frantisek Novak, Jiri Jansa, Ivan Prachar. Classification and nomenclature of alunite-jarosite and related mineral groups. Vestn // Cesk. geol. ust. 1994. V. 69. - № 2. -P.51-57.

59. Hecla mining Co. Officially opens yellow pine gold mine in central Idaho// Skill. Mining Rev. 1988. - V. 77. - № 32. - P. 4-7.

60. Hu Xiongwei. 1994. Characteristics and discussion of stibnite solubility and physical-chemical conditions of antimony accumulation// 9th Symp. Int. Assoc. Genet. Ore Deposits, Beijing, Aug. 12-18, 1994: Abstr. Beijing, 1994. Vol. 1. P.133.

61. S, Consultants Ltd. Polysulphides for Conversion of Cyanides to Thiocyanate in gold mining effluents. Ontario: Fisheries and Environment Canada, Burlington, 1979 - 38p.

62. Jain, D.V.S., Baneijee, A.K. On the structure of antimonates // J. Inorg. Nucl. Chem. -1961. V. 19.-P.177-179.

63. Jambor L.J. Mineralogy of sulfide rich tailings and their oxidation products // Short course handbook on Environmental geochemistry of sulfide mine waste / Ed. D.W. Blowes. Waterloo, 1994,-P. 59-102.

64. McKibben M.A. and Barnes. Oxidation of pyrite in low temperature acidic solutions: rate laws and surface textures // Geochemica and Cosmochemica Acta. 1986. - V.50. — P. 1509-1520.

65. McSweeney K., Madison F. V. Formation of cemented subsurface horison in sulfidic mine waste.// Environ. Qual. Vol. 17. - 1988. - P. 256-262.

66. Мок Wal-Man, Wal Chien M. Dietribution and mobilization of arsenic and antimony species in the Coeur D'Alene River, Idaho // Environ. Sci. and Technol. 1990. - V. 24. - № 1. — P. 102-108.

67. Newfoundland antimony mine // Mining J. 1996. - V.327. -№ 8388. - P. 57-58.

68. Nordstrom D.K. and Ball J.W. The geochemical bechaior of aluminium in acidified surface water // Science. 1986. — Vol. 232, - P 54-56.

69. Nordstrom D.K. Aqueous pyrite oxidation and consequent formation of secondary iron minerals. In Acid sulfate weathering / Spec. Pub. 10. Soil. Sci. Soc. Am. — Madison, WI, 1982,-P 37-56.

70. Nordstrom D.K. Chemical modeling of acid mine waters in the Western United States / Meting proceedings USGS Water Resources Investigations Report # 91-403, 1991. P. 534-538.

71. Normand Charles, Gauthier Michel, Jebrak Michel. The Quebec antimony deposit: an example of gudmundite native antimony mineralization in the ophiolitic melange of the southeastern Quebec Appalachians. Econ. Geol., 1996, 91, N 1, pp. 149-163.

72. Oxus' Central Asian hopes. Chulboi gold and antimony // Mining Mag. 1997. - V. 177. -№5, P. 302-305.

73. Paktunc A.D. Characterization of mine waste for prediction of acid mine drainage. //

74. Environtal impacts of minind activities / Ed. Azcue J. M., 1999. P. 19-40.

75. Paktunc A.D., Wilson J., Blanchette M. Characterization of fresh sulfide tailings from the Louvicourt Mine, Quebec, Canada // Report of Mining and Mineral Sciences Laboratory. 1997. - P. 1-15.

76. Pauling, L.,. The formulas of antimonic acid and the antimonates. J. Am. Chem. Soc. 1933. 55, 1895- 1900.

77. Piantone P., Comu S., Bodenan F., Roussel C. Redox profile on an Au-As waste dump. -BGRM Annual Report. 1997.

78. Pilarski Janette, Waller Pamela, Pickering William. 1995. Sorption of antimony species by humic acid // Water, Air, and Soil Pollut. 1995. - V.84. - №1 - 2. - P. 51-59.

79. Rattray K.J., Taylor M.R., Bevan D.J.M., Pring A. 1996. Compositional segregation and solid solution in the lead-dominant alunite-type minerals from Broken Hill, N. S. W. // Mineral. Mag. 1996. - Vol. 60, - P. 779-785.

80. Ribet I., Ptacek C.J., Blowes D.W. Jambor J.L. The potential for metal release by reductive dissolution of weathered mine tailings // J. Cont. Hydrol. — 1995. Vol. 17, - P. 239273.

81. Richardson S., Vaughan D.J. 1989. Arsenopyrite: spectroscopic investigation of altered surfaces // Miner, mag. 1989. - V. 53. - № 2. P. 223-229.

82. Rietzler Johann R. Transport von stark belasteten Sickerwassern durch eine tonige sohldichtung. Z. Dtsch. geol. Ges., 1990, 141, N 2,263-269.

83. Robertson W. D. The physical hydrogeology of mill-tailings impoundments // The invironmental geochemistry of sulfide mine wastes: Short course handbook, Waterloo, Ed. D. W. Blowes & J. L. Jambor. -Ontario, 1994. V. 22, P. 1-17.

84. Sato M. Persistency-field Eh-pH diagrams for sulfides and their application to supergene oxidation and enrichment of sulfide ore bodies // Geochemica et Cosmochemica Acta. 1996. -V.56. P. 3133-3156.

85. Schuling R.D. Goslarite: threat or promise for the environment of the Geul Valley. // J.

86. Geochem. Exploration. 1992, - Vol. 42, P. 383-386.

87. Scott J. D. & J. Ingles State of the art processes for the treatment of gold mill effluents. Mining, Mineral, and Metalurgical Processes D4ision, Industrial Programs Branch, Environment Canada, Ottawa, Ontario March. 1987.

88. Shnyukov E. F. Arsenic in the Cimmerian iron ores of the Azov-Black Sea region // Geokhimiya. 1963. P. 87-93.

89. Shuvaeva О. V., S. B. Bortnikova, Т. M. Korda, E. V. Lazareva. Arsenic speciation in a contaminated gold processing tailing dam // The Journal of Geostandards and Geoanalysis. 2000. - Vol. 24. - №2. - P. 247-252

90. Tessier A., Cambell P.G.C., Bisson M. Sequential extraction procedure for the the speciation of particulate trace metals // Anal. Chem. 1979. - Vol. 51, - P. 256—273.

91. Tessier A., Rapin F., Carignan R. Trace metals in oxic lake sediments: possible adsorption onto iron oxyhydroxides // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1985. — Vol. 49. — P. 183— 194.

92. Thornber M.R. Supergene alteration of sulfides, II A chemical study of the Kambala nickel deposits. // Chem. Geol. 1975. - Vol. 15, - P. 117-144.

93. Ubaldini S., Veglio F., Того L., Abbruzzese C. Biooxidation of arsenopyrite to improve gold cyanidation: study of some parameters and comparison with grinding //Int. J. Miner. Process. 1997. V. 52. - P. 65-80.

94. Vink, B.W. Stability relations of antimony and arsenic compounds in the light of revisec and extended Eh-pH diagrams // Chemical Geology. 1996. - V. 130. №1-2. - P.21-30.