Поведение металлов (Zn, Cd, Pb, Cu, Ba, Fe) в техногенных потоках тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, кандидат геолого-минералогических наук Богуш, Анна Александровна

• Богуш, Анна Александровна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Богуш, Анна Александровна

ф Стр.

Введение.

Глава 1. Состояние проблемы.

Глава 2. Методы исследования.

2.1. Полевые работы.

2.1.1. Отбор твердых проб из шурфов

2.1.2. Отбор водных проб

2.1.3. Отбор донного осадка

2.1.4. Отбор проб растительного материала

2.1.5. Отбор молочных продуктов

2.2. Лабораторные исследования.

2.2.1. Двухступен чатое выщелачивание 2.2.2. Эксперимент с водными вытяжками

2.2.3. Серии экспериментов по исследованию способов снижения техногенного влияния дренажных вод на окружающую среду

2.2.4. Полное разложение твердых проб для ААС

2.2.5. Лабораторный анализ проб на тяжелые металлы методом атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС)

2.3. Метрологические характеристики.

2.3.1. Точность методики

2.3.2. Ошибка воспроизводимости

2.4. Минералогические исследования.

2.5. Физико-химическое моделирование.

2.6. Используемые коэффициенты.

Глава 3. Описание объекта.

Глава 4. Закономерности перераспределения металлов в складированных отходах Салаирского ГОКа.

4.1. Распределение металлов и их подвижных форм в твердом веществе.

4.1.1. Гранулометрия и визуальное описание вещества

4.1.2. Минеральный состав Талмовских песков

4.1.3. Содержания элементов и их распределение по вертикали

4.1.4. Подвижные формы нахождения металлов

4.2. Поровые воды отходов.

4.2.1 Основной ионный состав

4.2.2 Содержания тяжелых металлов

4.2.3 Формы нахождения металлов в растворе

4.2.4 Индексы насыщения

4.2.5 Коэффициенты подвижности металлов

Глава 5. Поведение элементов в гидроотвале Беловского ЦЗ.

5.1. Дренажные потоки отвалов Беловского цинкового завода.

5.2. Поверхностные воды отстойника.

5.3. Химические формы элементов.

5.4. Донный осадок отстойника.

5.5. Особенности формирования испарительного барьера.

5.6. Коэффициенты подвижности элементов.

Глава 6. Гидрогеохимия поверхностных вод.

6.1. Поверхностные воды.

6.1.1. Основной ионный состав

6.1.2. Коэффициенты обогащения металлов

6.1.3. Подвижные формы нахождения элементов в pp. М. Талмовая и Талмовая

6.1.4. Химические формы металлов в растворе

6.1.5. Индексы насыщения

6.1.6. Количественная оценка подвижности металлов

6.2. Донные осадки.

6.2.1. Коэффициенты обогащения металлов

6.2.2. Минеральный состав донных осадков

6.2.3. Вертикальное строение донных осадков р. М. Талмовая

6.2.4. Подвижные формы нахождения элементов в донных осадках рек М. Талмовая и Талмовая

6.2.5. Коэффициенты подвижности элементов

7. Миграция элементов в трофических цепях.

7.1. Токсическое действие элементов

7.2. Распределение по гидрогеохимическому пути.

7.2.1. Коэффициенты загрязнения металлов в речных водах

7.2.2. Металлы в питьевых водах

7.3. Распределение металлов по биогеохимическому пути.

7.3.1. Металлы в растениях

7.3.2. Относительная аккумуляция металлов в наземных растениях

7.3.3. Металлы в молочных продуктах

7.4. Онкологическая заболеваемость населения.

7.5. Исследование способов снижения техногенного влияния отходов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поведение металлов (Zn, Cd, Pb, Cu, Ba, Fe) в техногенных потоках»

Мир больше не может развиваться стихийно, ибо пассивное следование такому стихийному развитию ведет просто-напросто к гибели».

Ю. Одум

Актуальность работы. Главная особенность современного этапа развития биосферы - постоянное возрастание роли антропогенного фактора в формировании миграционных потоков элементов. К сожалению, человек часто без должного внимания вмешивается в установившиеся взаимосвязи между природными явлениями и, нарушая их, приводит к непредсказуемым последствиям.

Принципиальное отличие человечества от животного мира заключается в создании им техносферы. Человечество, представляя ничтожную долю биомассы планеты, за счет своей технологической деятельности интенсивно меняет спектр элементов и их концентрацию в окружающей среде. Миграционные потоки ряда элементов, в частности Pb, Cd, Fe, Си, Zn, As, Hg и т.д., обусловленные деятельностью человека, уже сейчас значительно превосходят уровень рассеяния этих элементов, связанный с геологическими процессами. Мы все чаще сталкиваемся с тем феноменом, о котором говорил В. И. Вернадский (1980): человечество становится ведущей геологической силой, и его деятельность определяет формирование современной геологической обстановки в атмосфере, гидросфере и верхних зонах литосферы. Особенно это относится к горнодобывающей промышленности, в результате которой поверхность Земли в некоторых регионах изменяется до неузнаваемости и превращается в «лунные ландшафты».

Миграция тяжелых металлов в окружающей среде определяется нарастающей волной их поступления в различные природные компоненты вследствие хозяйственной деятельности человека. В 30-40-е годы горнодобывающая и перерабатывающая промышленность широко развивалась в стране. При этом до 1950 промышленные отходы и стоки бесконтрольно сбрасывались в водные системы или поступали в почву. Считалось, что природа может эффективно бороться с опасными отходами с помощью процессов самоочищения, или вообще этому не придавалось значения.

В последние десятилетия проблема загрязнения природных систем токсичными компонентами техногенного происхождения приобретает все большую актуальность в силу нарастающего влияния источников тяжелых металлов на окружающую среду и, как следствие, - на трофические цепи и организм людей.

Традиционно при геоэкологических исследованиях анализируются общие содержания токсичных, элементов, но только миграционноспособные формы токсикантов могут быть опасными для экосистем, в то время как трудноподвижные формы малоопасны. Легкоподвижными и способными к миграции формами нахождения тяжелых металлов являются в первую очередь растворимые и обменные формы.

Основная цель работы заключается в построение экогеохимической модели миграции металлов (Zn, Cd, Pb, Си, Ва, Fe) в горнодобывающих регионах с прогнозной оценкой их распространения в поверхностные воды и организм человека через трофические цепи. Выполнение работы проводилось на примере речной сети: Малая Талмовая —► Талмовая —> Малый Бачат —> Бачат —» Иня —> Обь, загрязненной потенциально токсичными компонентами вследствие деятельности горнообогатительной промышленности (хвостохранилища Салаирского горнообогатительного комбината (СГОКа), отвалы клинкеров и хвостохранилища Беловского цинкового завода (БЦЗ)). Выбор данного списка элементов обусловлен минеральным составом исследуемых отходов, в которых сульфидная составляющая представлена пиритом (FeS2), сфалеритом (ZnS), галенитом (PbS), халькопиритом (CuFeS2), а в качестве примеси присутствуют Cd и As.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Построение минералого-геохимической модели перераспределения элементов в хранилищах сульфидных отходов на основе определения подвижных форм нахождения тяжелых металлов на разных стадиях изменения вещества и в зависимости от морфологической структуры техногенного тела; количественное описание особенностей формирования геохимических барьеров.

2. Выявление аномалий потенциально токсичных компонентов (Zn, Cd, Pb, Си, Fe, Ва, As, so42") в реках и водоемах бассейна рек Иня и Обь; определение физико-химических параметров растворов различного происхождения (рН, Eh, основной ионный состав), так как они создают условия изменения форм металлов.

3. Определение подвижных форм нахождения тяжелых металлов в поверхностных водах и донных осадках рек. Оценка миграционной способности элементов как внутри техногенных тел, так и в компонентах окружающей среды.

4. Сравнительная оценка двух путей попадания токсичных элементов в организм человека от складированных отходов, а именно: 1) поверхностные воды —> питьевые воды; 2) наземная и околоводная растительность —> крупный рогатый скот —> молочные продукты.

Данная работа так же посвящена проблеме безопасного хранения отходов горнодобывающей промышленности. На основе изучения подвижности, форм нахождения тяжелых металлов, пространственного и временного перераспределения вещества в работе предлагаются рациональные пути утилизации отходов аналогичного состава.

Научная новизна.

Предложена генетическая модель развития техногенного тела с физико-химическим описанием принципиальных процессов, формирующих его структуру. Построена численная модель последовательности минералообразования на испарительном барьере, позволяющая постадийно оценить количество формирующихся фаз. Сделана количественная оценка доли подвижных форм нахождения (водорастворимых и обменных, которые являются наиболее опасными для растений, живых организмов и человека) в теле хвостохранилища и показаны закономерности их концентрирования по вертикали. Проведена сравнительная оценка мобильности элементов и построены ряды их подвижности в системах: «отходы - поровая вода», «отходы — поверхностная вода рек», «поверхностная вода - донный осадок». Проведена сравнительная оценка двух путей попадания токсичных элементов в организм человека от складированных отходов: гидрогеохимического (через питьевые воды) и биогеохимического (через молочные продукты).

Практическая значимость.

Построены карты аномалий распространения тяжелых металлов в поверхностных водах, донных осадках и наземной растительности части речной сети р. Иня и р. Обь. Сделана экогеохимическая оценка состояния территорий, испытывающих влияние хвостохранилищ Салаирского ГОКа и БЦЗ. Проведена количественная оценка миграционной способности элементов как внутри техногенных тел, так и в особенно значимых компонентах окружающей среды. Сделана сравнительная оценка двух путей попадания токсичных элементов в организм человека от складированных отходов с питьевыми водами и молочными продуктами. Эти результаты могут быть использованы при прогнозе развития экологической ситуации в районе и для разработки природоохранных мероприятий. В качестве реального результата автором работы сформулированы основные рекомендации по рациональному и достаточно дешевому способу уменьшения антропогенной нагрузки горно-обогатительной промышленности Кемеровской области на компоненты окружающей среды, а особенно на поверхностные воды, которые являются источником питьевой воды.

Защищаемые положения.

1. Хранение сульфидсодержащих отходов в русле реки Малая Талмовая за 70 лет привело к интенсивному преобразованию вещества, в результате чего 3050% Zn, Cd и Си перешло в легкоподвижные формы. Экранирующая роль геохимических барьеров замедляет окисление сульфидов в 2-3 раза, что определяет снижение потока растворенных форм металлов в поверхностные и грунтовые воды

2. Техногенные воды являются высокоминерализованными сульфатными растворами. Основные химические формы нахождения металлов в поровых водах -это сульфатные комплексы и аква-ионы (Me(S04)2°, Me(S04)22\ Ме2+), а в поверхностной воде реки большее значение приобретают карбонатные, гидрокарбонатные и гидроксидные комплексы металлов (МеС03°, Ме(С03)22", МеНСОз+, Ме(ОН)г0, МеОН+). В отличие от поровых вод, из которых формируются сульфатные твердые фазы (англезит, ярозит, гипс, ангидрит), в поверхностных водах могут образовываться карбонатные и гидроксидные соединения (смитсонит, отавит, кальцит, ферригидрит) оседающие в виде взвеси.

3. Аномалии металлов в донном осадке протягиваются на расстояние десятков километров от очага загрязнения с формированием наиболее контрастных ореолов РЬ, Ва и Си в нижнем течении. В результате вертикального структурирования в донных осадках образуются обогащенные металлами горизонты. На границе раздела вода-осадок металлы связываются в устойчивые соединения, но при подкислении среды могут выноситься и стать причиной вторичного загрязнения поверхностных вод.

4. Попадание токсичных элементов в организм человека от складированных отходов проходит по двум миграционным путям: 1) отходы -поровые воды - поверхностные воды - питьевые воды (гидрогеохимический); 2) отходы - (поровые воды, эоловый снос) - наземная и околоводная растительность -крупный рогатый скот - молочные продукты (биогеохимический). В гидрогеохимическом пути наиболее опасны для человека Ва, Zn, Cd, в биогеохимическом - Zn, Cd, РЬ. Инертный в отходах и поверхностных водах РЬ становится подвижным при попадании в биоту, и его опасность для животных и человека резко возрастает.

Фактический материал.

Основу работы составляет фактический материал, собранный и обработанный лично автором в сочетании с данными, предоставленными сотрудниками лаборатории геохимии техногенеза ИГ ОИГГМ СО РАН. Автором были собраны пробы поверхностных вод рек, взвеси, донных осадков, растительного материала, питьевых вод населенных пунктов, молочных продуктов (около 300 проб). При отборе проб осуществлялось их фильтрование, замер рН, Eh — параметров, консервация. Лично автором в лабораторных условиях проведено разложение всех отобранных проб твердого вещества, растительного материала и молочных продуктов (ок. 180 проб), а также проведено экспериментальное двухступенчатое выщелачивание (водная и слабокислая вытяжка) твердых проб отходов и донного осадка (70 проб). Автором совместно с Андросовой Натальей Валерьевной проделан анализ водных консервированных проб, поровых вод донных осадков, разложенных проб твердого вещества на содержание элементов (Ва, Zn, Cd, Pb, Си, Fe, As) методом атомно-абсорбционной спектроскопии.

Структура и объем работы.

Работа состоит из Введения, 7 глав и Заключения. Диссертация изложена на 167 страницах, включает 49 таблиц и 43 иллюстраций. Список использованной литературы состоит из 101 наименования.

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Богуш, Анна Александровна

Выводы по главе

Учитывая использование воды р. М. Талмовая местным населением, можно утверждать высокую экологическую опасность металлов для человека. Ва, Zn, Cd являются наиболее опасными металлами для населения г. Салаир, вследствие их превышения над ПДК вод хозяйственного назначения. По первому миграционному пути (отходы —> поверхностные воды —> питьевые воды) наиболее опасны для человека Ва, Zn, Cd. По второму миграционному пути (отходы —> (поровые воды, эоловый снос) - наземная и околоводная растительность —> крупный рогатый скот —> молочные продукты) наиболее опасны для человека Zn, Cd, Pb. Как видно Pb хоть и является плохо подвижным металлом в отходах и поверхностных водах, но все равно его опасность для животных и человека не ослабевает.

7.5. Исследование способов снижения техногенного влияния отходов

Полученные результаты показывают, что необходимо проводить мероприятия по снижению техногенной нагрузки сульфидсодержащих отходов. Для борьбы с загрязнением в геологической среде могут применяться два различных подхода (Королев и др., 1997): 1) подавление активности вредных элементов методом консервации хвостохранилища; 2) полная очистка, предусматривающая удаление вредных компонентов или общую утилизацию отходов рудообогащения. Особо важным аспектом можно выделить создание условий, существенно снижающих миграцию потенциально токсичных элементов в отвалах. Например, процессы сорбции и соосаждения тяжелых металлов играют важную роль в минимизации техногенного влияния отходов горнодобывающей промышленности на природные поверхностные воды.

В данной работе представлены первые исследования по разработке оптимального способа минимизации техногенного влияния отходов на окружающую среду. Используемые в эксперименте реальные растворы имеют высокие содержания тяжелых металлов и низкие значения рН (табл. 7.10). Раствор №1 имеет кислые значения рН = 2.7 и высокие содержания растворенного железа (1000 мг/л). по сравнен ню с раствором №2 (рН = 4.3, содержания железа = 51 мг/л).

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Богуш, Анна Александровна, 2004 год

1. Болгов Г. П. Сульфиды Салаира. Урская группа полиметаллических месторождений // Изв. Томск, индустр. ин-та, 1937. Т.58, вып. 3.-51 с.

2. Борисов М. В., Шваров Ю.В. Термодинамика геохимических процессов. Москва: Издательство МГУ, 1992. - 254 с.

3. Бортникова С. Б. Минералого-геохимические особенности золотого оруденения в полиметаллических полях Северо-восточного Салаира, Дисс. на соиск. уч. ст. канд. геол. минер, наук. - Новосибирск, 1989. - 206 с.

4. Вернадский В.И. Избранные сочинения // Собр. Соч.: В 4 т., 1960. Т. II. Москва: Издательство АН СССР. - 358 с.

5. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах. -Москва, 1957.-305 с.

6. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов I-IV групп / Под ред. В.А.Филова. Ленинград: Химия, 1989. - 592 с.

7. Голубова Н.В. Тяжелые металлы в воде Цимлянского водохранилища // Водные ресурсы. 1994. -№ 2. - С. 176-181.

8. Гричук Д.В.Термодинамические модели субмаринных гидротермальных систем. -Москва: Научный мир, 2000. 240 с.

9. Дорогокупец П.И., Карпов И.К. Термодинамика минералов и минеральных равновесий. Новосибирск: Изд-во Наука, 1984. - 184 с.

10. Емлин Э.Ф. Техногенез колчеданных месторождений Урала. Свердловск: Изд-во Урал. Ун-та, 1991.- 156 с.

11. Ершова Е.Ю., Венецианов Е.В., Кочарян А.Г., Вульфсон Е.К. Тяжелые металлы в донных отложениях Куйбышевского водохранилища // Водные ресурсы. 1996. -№ 1.-С. 59-65.

12. Зырина Н.Г. Химия тяжелых металлов, мышьяка и молибдена в почвах. Москва: Изд-во Московского Университета, 1985. - 208 с.

13. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов. Москва: Изд-во Наука, Т.З, 1996. -348 с.

14. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов. Москва: Изд-во Наука, Т.6, 1996. - 282 с.

15. Ильин В.Б., Герман Г.Л. Загрязнение тяжелыми металлами. Новосибирск: Изд-во Наука, 1982.-290 с.

16. Ильин В.Б. Тяжелые металлы в системе почва растения. - Новосибирск: Изд-во Наука, 1991.-325 с.

17. Иллюстрированный определитель растений Средней России / И.А. Губанов, К.В. Киселева, B.C. Новиков, В.Н. Тихомиров. Москва: КМК, 2002. - 526 с.

18. Кабата-Пендиас Л. Микроэлементы в почвах и растениях. Москва: Изд-во Наука, 1989.-368 с.

19. Караваева Н.А. Почвы тайги Западной Сибири. Москва: Изд-во Наука, 1973. - 162с.

20. Карпов И.К. Физико-химическое моделирование на ЭВМ в геохимии. -Новосибирск: Изд-во Наука, 1981.-247 с.

21. Катанская В.М. Высшая водная растительность континентальных водоемов СССР. Методы изучения. Ленинград: Наука, 1981. - 187 с.

22. Ковальский В.В. Микроэлементы в биосфере и их применение в сельском хозяйстве и медицине Сибири и Дальнего Востока. Улан-Удэ: Изд-во Улан-Удэ, 1973. — 180 с.

23. Коржинский Д.С. Теория метасоматической зональности. Москва: Изд-во Наука, 1962.-345 с.

24. Королев В.А., Некрасов М.А., Полищук С.Л. Геопургология: очистка геологической среды от загрязнения. Москва: ЗАО «Геоинформак», 1997. - С. 37-47.

25. Крюков П.А. Горные, почвенные и иловые растворы. Новосибирск: Изд-во Наука, 1971.-131 с.

26. Лабазин Г.С. Структурно-морфологические особенности полиметаллических месторождений Салаирских рудников и геологические условия их нахождения // Цветные металлы. 1940. - № 3. - С. 14-20.

27. Лапин И.А., Красюков В.Н. Влияние гуминовых кислот на поведение тяжелых металлов в эстуариях // Океанология. 1986. - Т. 26, вып. 4. - С. 621 - 627.

28. Лапухов А.С. Зональность колчеданно-полиметаллических месторождений. -Новосибирск: Изд-во Наука, 1975.-264 с.

29. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Санкт-Петербург: Изд-во Наука, 1986. - 270 с.

30. Лонцих С.В., Петров Л. Л. Стандартные образцы состава природных сред. -Новосибирск: Наука, Сибирское Отделение, 1988. 203 с.

31. Методика выполнения измерений массовой доли водорастворимых форм металлов (меди, свинца, цинка, никеля, кадмия, кобальта, хрома, марганца) в пробах почвы атомно абсорбционным анализом. - Москва, РД 52. 18. 286-91, 1991. - 39 с.

32. Методика выполнения измерений массовой доли подвижных форм металлов (меди, свинца, цинка, никеля, кадмия, кобальта, хрома, марганца) в пробах почвы атомно абсорбционным анализом. - Москва, РД 52. 18. 289-90,1990. - 36 с.

33. Методические рекомендации по геохимической оценке состояния поверхностных вод. М.: Изд. ИМГРЭ, 1985. - 67 с.

34. Мур Д.В., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах. Москва: Изд-во Мир, 1987.-250 с.

35. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин (для геологов). Москва: Изд-во «Атомиздат», 1971. - 346 с.

36. Овчинников А.Н. Гидрогеохимия. Москва: Изд-во Недра, 1970. - 406 с.

37. Отчёт ВМТК Выбор и обоснование наиболее перспективных методов защиты окружающей среды от сбросов промышленных предприятий. - Новосибирск, 1992.- 112 с.

38. Панова Е.Г., Болотова А.А. Геохимическая оценка локальных загрязнений донных осадков бухт Валаамского архипелага// Геохимия. 2000. - № 1. - С. 199-211.

39. ПДК и ОДК химических веществ в почвах. -Москва: Минздрав СССР, 1991. 424 с.

40. Перельман А.И. Геохимия. Москва: Изд-во Наука, 1979. - 380 с.

41. Перельман А.И. Геохимия эпигенетических процессов. Москва: Изд-во Недра, 1965.-271 с.

42. Перечень предельно допустимых концентраций и ориентировочно безопасных уровней воздействия вредных веществ для рыбохозяйственных водоемов. -Москва: ТОО "Мединор", 1995. 220 с.

43. Пиннекер Е.В. Геохимия техногенеза. Новосибирск: Изд-во Наука, 1986. - 153 с.

44. Пиннекер Е.В. Охрана подземных вод. Новосибирск: Изд-во Наука, 1979. - 99 с.

45. Поровые растворы горных пород как среда обитания микроорганизмов / П. А. Удодов, Е.С. Коробейников, Н.Н. Рассказов, Н.А. Трифонова, В.А. Шамолин, А.Д. Назаров. Новосибирск: Изд-во Наука, 1981. - 390 с.

46. Рыбальский Н.Г. Экологические аспекты. Москва: Наука, 1989, 4-1. - С. 403-407.

47. Сан ПиН 2.1.4.559-96 (питьевая вода).

48. Симонова А.П. Атомно-абсорбционные методы анализа. — Новосибирск: Изд-во Наука, 1980.-182 с.

49. Смирнов С.С. Зона окисления сульфидных месторождений. Москва: Изд-во Наука, 1951.-350 с.

50. Тарасенко И.А., Зиньков А.В. Экологические последствия минералого-геохимических преобразований хвостов обогащения Sn-Ag-Pb-Zn руд. -Владивосток: Изд-во Дальнаука, 2001. 185 с.

51. Толкачев А.Е. Поведение тяжелых металлов в миграционной цепи: источник техногенного загрязнения—депонирующие природные среды—культурные растения (на примере юго-восточной части Московской области) // Геоэкология. — 1999. — № 1. — С. 34—41.

52. Трахтенберг И.М. Токсикология на рубеже тысячелетий. Украина, 2002 (http//www.health-ua.com/2002/03/toxicology.php).

53. Удачин В.Н., Ершов В.В. Экспериментальное исследование миграции меди, цинка и свинца из промотходов карабашской геотехнической системы. Миасс: Изд-во Наука, 1995. - 56 с.

54. Шабад J1.M. О циркуляции канцерогенов в окружающей среде. Москва: Изд-во Наука, 1973.-174 с.

55. Шваров Ю.В. Расчет равновесного состава в многокомпонентной равновесной системе // ДАН СССР. 1976. - Т.229. - № 5. - С. 1224-1226.

56. Шваров Ю.В. Алгоритм определения равновесного состава многокомпонентных гетерогенных систем: Канд. дисс. М.: МГУ, 1982. - 157 с.

57. Шваров Ю.В. Разработка и алгоритмизация методов численного моделирования динамических гидрохимических процессов. Отчет по проекту 95-05-15491. М.: РФФИ, 1995.-12 с.

58. Шваров Ю.В. Алгоритмизация численного равновесного моделирования динамических геохимических процессов // Геохимия. -1999. № 6. - С. 646-652.

59. Шварцев C.JI. Общая гидрогеология. Москва: ИЗД-во Наука, 1996. - 420 с.

60. Щербов Б.Л., Андросова Н.В., Иванова Л.Д., Маликов Ю.И., Страховенко В.Д. Тяжелые металлы и техногенный радионуклид Cs-137 в донных отложениях Телецкого озера // Геология и геофизика. 1997. - № 9. - С. 1497-1507.

61. Царева С.А., Чеснокова Т.А., Гриневич В.И., Костров В.В. Формы нахождения металлов в воде и донных отложениях Уводьского водохранилища // Водные ресурсы. 1999. -№ 1. С. 71-75.

62. Ball J.W., Nordstrom D.K. User's manual for WATERQ4F, with revised thermodynamic date base and rest cases for calculating speciation of major, trace, and redox elements in natural waters. California: Menlo Park, 1991. - 189 p.

63. Belzile, N. and Ttssier. A. Interactions between arsenic and iron oxyhydroxides in natural sediments. // Geochimica et Cosmochimica Acta. -1990. № 54. - P. 103-109.

64. Blair, R.D., Cherry, J.A., Lim, T.P. and Vivyurka A.J. Groundwater monitoring and contaminant occurence at an abandoned tailings area, Eliot Lake, Ontario // Proc. 1st Intl. Conf. Uranium Mine waste disposal, 1980. P. 911-944.

65. Blowes D.W., Jambor J.L. The pore-water geochemistry and the mineralogy of the vadose zone of sulfide tailings, Waite Amulet, Quebec, Canada // Applied Geochemistry. -1990.-Vol. 5.-P. 327-346.

66. Blowes D.W., Jambor J.L. The importance of cemented layers in inactive sulfide mine tailings // Geochemica et cosmochemica acta. -1990. V. 55. - P. 965-978.

67. Bonnissel-Gissinger, Pascale, Marc Alnot, Jean-Jacques Ehrhardt, and Philippe Behra Surface Oxidation of Pyrite as a function of pH // Environmental Science and Technology. 1998. - Vol. 32. - P. 2839-2845.

68. Borman R.S., Watson D.M. Chemical processes in abounded sulfide tailings dumps and environmental implication for Northeastern New Brunswick // Canadian Inst. Mining Metall. Bull. 1976. - Vol. 69. - P. 86-96.

69. Bowell, R.J. and Bruce Geochemistry of iron ochres and mine waters from Levant Mine, Cornwall // Applied Geochemistry. 1995. - Vol. 10. - P. 237-250

70. Coston J.A., C.C. Fuller, and J.A. Davis, Pb2+ and Zn2+ adsorption by a natural aluminum-and iron-bearing surfaces coating on an aquifer sand // Geochim. Cosmochim. Acta. -1995. Vol. 59. - P. 3535-3547.

71. Davis G.B. and Ritchie A.I.M. A model of pzrite oxidation in mine wastes. I. Equations and approximate solution // Appl. Math. Modeling. 1986. - Vol. 10. P. 314-322.

72. Dold В., Fontlot L. Element cycling and secondary mineralogy in porphyry copper tailings as a function of climate primary mineralogy, and mineral processing // Journal of geochemical exploration. 2001. — Vol. 74. - P. 3-55.

73. Duker A. Ledin A., Karlsson S. and B. Allard Adsorption of zinc on colloidal (hidr)oxides of Si, A1 and Fe in the presence of a fulvic acid // Applied Geochemistry. 1995. - Vol. 10.-P. 197-205.

74. Fanfani L., Zuddas P. & Chessa A. Heavy metals speciation analysis as a tool for studying mine tailings weathering // Journal of Geochemical Exploration 1996. - Vol. 58. - P. 123-137.

75. Gupta G., Karuppiah M. Heavy metals in sediments of two Chesapeake Bay tributaries Wicomico and Pocomoke rivers // Journal of hazardous materials. 1996. - Vol. 50. -P. 15-29.

76. Hakansson K., S. Karlsson & B.A. Allard Affects of pH on the accumulation and redistribution of matals in polluted stream bed sediment // The science of total environment. 1989. - P. 43-57.

77. Heavy element contamination of the Coeur d'Alene river valley. 1994 (http://water.usgs.gOv/wid/html/id.html#heavy-element).

78. Jambor L.J. Mineralogy of sulfide rich tailings and their oxidation products // Short course handbook on environmental geochemistry of sulfide mine waste / Ed. Blowes D. W., Waterloo. 1994. - P. 59-102.

79. Kinniburgh, D.G., Jackson, M.L. and J.K. Syers Adsorption of alkaline earth transition, and heavy metal cations by hydrous oxide gels of iron and aluminum // Soil Sci. Soc. Am.J. 1976. - Vol. 40. - P. 796-799

80. Maher W.A. Evaluation of a sequential extraction schame to study assosiation of trace elements in estuarine and oceanic sediments // Bull. Env. Contam. Toxicology. 1984. - Vol. 32. - P. 339-344.

81. Manceau A. The Mechanism of Anion Adsorption on Fe Oxides: Evidence for the Bonding of Arsenate Tetrahedra on Free Fe(0,0H)6 Edges // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1995. - V. 59. - P. 3647-3653.

82. Moses C.O., Nordstrom D.K., Herman J.S., Mills A. L. Aqueous pyrite oxidation by dissolved oxygen and by ferric ion // Geochim .et cosmochim. Acta. 1987. - V.51. -P. 1561-1571

83. Nishihara G.S. The rate of reduction of acidity of descending waters by certain ore and gangue minerals and its bearings upon secondary sulphide enrichment. Econ // Geol. -1914.-Vol. 9.-P. 743-757.

84. Nordstrom D.K. Aqueous pyrite oxidation and the consequent formation of secondary iron minerals // Acid sulfate weathering. Chapter 3. - 1982. - P. 37-59.

85. Pitzer K.S. Thermodynamics of electrolites. I. Theoretical basis and general equations // The Journal of Physical Chemistry. 1973. - Vol. 77. - P. 344-361.

86. Pitzer K.S., Mayorga G. Thermodynamics of electrolytes. II. Activity and Osmotic Coeffitients for strong electrolytes with one or both ions univalent // J. Phys. Chem. -1973.-Vol 77. P. 982-998.

87. Reardon E.J. and Moddle P.M. Gas diffusion measurements on uranium mill tailings: implications to cover layer design // Uranium 2. — 1985. -P. Ill -131.

88. Romkens P.F., J. Bril and W. Salomons Interaction between Ca2+ and dissolved organic carbon: implications for metal mobilization // Applied Giochemistry. 1996. - V. 11.-P. 109-115

89. Routh J. Chemical analysis and geochemical modeling of heavy metals in waters and . sediments from Van Stone mine. Washington, 1985. - 211 p.

90. Routh J., Ikramuddin M. Trace element geochemistry of Onion Creek near Van Stone lead-zinc mine (Washington, USA). Chemical analysis and geochemical modeling // Chem. Geol. 1996. - Vol. 133. - P. 211-224.

91. Salomon W., Forstner U. Metals in hydrosphere. Springier-Verlag. Berlin, 1984. -349 p.

92. Seal R.R., Hammarstrom J.M. Geoenvironmental models of mineral deposits: examples from massive sulfide // Environmental aspects of mine wastes. — 2003. V. 31. - P. 1150.

93. Task F.M., Callewart O.W.J.J., Verloo M.G. Metal solubility as a function of pH in a contaminated, dredged sediment affected by oxidation // Environmental pollution, -1996,-№2.-P. 199-208.

94. Tessier A., Cambell P.G., Bisson M. Sequential extraction procedure for the speciation of particulate trace metals // Analitical chemistry. 1979. - Vol. 51. - P. 232-258.

95. Tessier A., Rapin F., R. Carignan Trace metal in oxic lake sediment: possible adsorption onto iron oxyhydroxides // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1985. -Vol. 49. - P. 183-194.

96. Warren L.A. and A.P. Zimmerman The importance of surface area in metal sorption by oxides and organic matter in a heterogenous natural sediment // Applied Geochemistry. 1994.-V. 9.-P. 245-254.

97. Williams R.E. Waste production and disposal in mining, milling and metallurgicalindustries. Miller Freeman Publications, 1975. - 489 p.