Ртуть в потоках рассеяния высокосульфидных отходов Урского месторождения (Западная Сибирь) по данным термического анализа с атомно-абсорбционным детектированием тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, кандидат геолого-минералогических наук Густайтис, Мария Алексеевна

• Густайтис, Мария Алексеевна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Густайтис, Мария Алексеевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

Введение

ГЛАВА 1. Состояние изученности проблемы распределения ртути по химическим соединениям в объектах окружающей среды (характеристика химических соединений ртути, методы и объекты определения).

1.1 Ртуть в окружающей среде

1.2 Геохимия ртути

1.3 Формы ртути в природе

1.3.1. Превращения ртути в окружающей среде

1.3.2. Метилирование ртути

1.4. Токсические свойства различных химических форм ртути

1.5. Методы определения химических форм ртути в объектах окружающей среды

1.6. Отбор, хранение и подготовка объектов окружающей среды к анализу

1.7. Подготовка пробы к анализу для определения общего содержания ртути

1.8. Подготовка пробы к анализу для определения химических форм ртути

1.9. Методы разделения форм ртути

1.9.1. Нехроматографическое разделение

1.9.2. Хроматографическое разделение

1.10. Методы детектирования форм ртути

1.11. Термический атомно-абсорбционный анализ

1.12. Основные направления исследований распределения ртути по химическим формам

1.13. Изучение распределения ртути по трофическим цепям, оценка загрязненности территории

1.14. Распределение химических форм ртути в хвостохранилищах 54 1.14.1. Загрязнение ртутью окружающей среды в результате добычи золота

ГЛАВА 2. Объект исследования

2.1. Хвостохранилище п. Урск

2.2. Методы исследования

2.2.1. Полевые методы исследования

2.2.2. Лабораторные методы анализа

ГЛАВА 3. Экспериментальная часть. Разработка методики определения химических форм ртути в природных и биологических объектах методом термического анализа с атомно-абсорбционным детектированием

3.1. Приборы и оборудование

3.2. Процедура анализа

3.3. Стандарты и реактивы

3.4. Оптимизация условий разделения химических форм ртути с применением термического анализа

3.5. Изучение процессов формирования аналитических сигналов химических форм ртути

3.6. Метрологические характеристики методики

3.7. Адаптация разработанной методики применительно к твердому веществу хвостохранилища

ГЛАВА 4. Распределение химических форм ртути в твердом веществе ореола рассеяния Урского хвостохранилища (Кемеровская область, Гурьевский район)

4.1. Обсуждение и результаты 90 4.1.1. Гидрохимические особенности Урского хвостохранилища

4.2. Снесенный материал складированных отходов

4.2.1. Гранулометрический состав снесенного вещества

4.2.2. Минеральный состав снесенного вещества хвостохранилища

4.2.3. Состав поровых вод

4.2.4. Распределение химических соединений ртути в твердом веществе потока рассеяния Урского хвостохранилища

4.3. Трансформация ртути в потоке рассеяния хвостохранилища

4.4. Миграция ртути в трофических цепях 119 СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ААС ХП атомно-абсорбционная спектрометрия холодного пара

АЭС атомно-эмиссионная спектрометрия

ВЭЖХ высокоэффективная жидкостная хроматография

ГХ газовая хроматография

КЭФ капиллярный электрофорез

ТА-ЭТА-ААС термический анализ с электротермической атомизацией и атомно-абсорбционным детектированием

АФС атомно-флуоресцентная спектрометрия •• • - * i-i' i ií- ¡^¡¡-j

ИВА - - Инверсионная вольтамперометрия

NH4AC-EDTA динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты

NaBHj боргидрид натрия

КР спектроскопия комбинационного рассеяния

ИК инфракрасная спектроскопия

ВОЗ всемирная организация здравоохранения

ДО донные отложения

Сорг органический углерод < ! И К -fll^l |! т( j I j'¡ J¡ 1 I ¡ ,'f ¡ ¡ t-{M > МГ ' •

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ртуть в потоках рассеяния высокосульфидных отходов Урского месторождения (Западная Сибирь) по данным термического анализа с атомно-абсорбционным детектированием»

Ртуть и ее соединения - это высокотоксичные вещества, относятся к веществам I класса опасности и являются приоритетными токсикантами (Трахтенберг М.И., 1990). Наибольшую опасность для окружающей среды и живых организмов представляют органические производные ртути, а именно монометилртуть, которая характеризуется высокой стабильностью и выраженным кумулятивным эффектом.

Загрязнение ртутью может быть обусловлено как природными факторами, так и антропогенным воздействием. Одним из серьезных источников загрязнения окружающей среды являются складированные отходы обогатительного производства. Большинство работ, связанных с изучением хвостохранилищ, - • посвящено распределению ртути между компонентами системы: почвами, отходами, поверхностными и поровыми водами, донными отложениями и растениями (Н.К.Т. Wong, 1999, J.P. Appletion, 1999, J.Olivero, 1998). Гораздо в меньшей степени затронуты вопросы трансформации «ртутцчи . ее распределение по химическим формам (С. S. Kim, 2004).Подобная ситуация обусловлена недостаточным развитием методической базы для определения содержания химических форм ртути в объектах окружающей среды и биообъектах. В мировой практике для данной цели обычно применяют комбинированные методы анализа, сочетающие газовую или жидкостную' хроматографию " с различными методами детектирования (атомно-абсорбционной, атомно-флуоресцентной и атомно-эмиссионной спектрометрией, а также масс-спектрометрией с индуктивно связанной плазмой и т. п.), которые зачастую трудоемки, дороги и требуют сложной пробоподготовки (R. Rodil, 2002, Y. Cai, 2003 , X. Gaona, 2003). В настоящее время, существует острая потребность в разработке новых, более простых и экспрессных методов определения химических форм ртути в природных средах. Среди подобных методов наиболее перспективным представляется подход, основанный на термическом разделении определяемых соединений ртути с последующим элемент-селективным, например ААС-, детектированием (ТА-ААС) (Güstin M.S., 2006). К сожалению, возможность применения этого подхода для целей количественного анализа практически не изучена. По этой причине развитие и совершенствование метода ТА-ЭТА-ААС для определения химических форм ртути представляется актуальной задачей современной аналитической химии.

Настоящая работа ориентирована на изучение распределения ртути и ее химических форм в потоке рассеяния складированных высокосульфидных отходов обогатительного производства. " В качестве базового метода исследования использовали термический анализ с атомно-абсорбционным детектированием.

Цель настоящей работы: изучение распределения ртути и ее соединений между компонентами природной и техногенной систем, Л сформировавшихся в результате вовлечения в гипергенные процессы высокосульфидных отходов обогатительного производства.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- разработка методики прямого определения неорганических соединений • И) • Ml . 1 ртути (II), монометилртути и сульфида ртути в твердых пробах методом термического анализа с атомно-абсорбционным детектированием и ее адаптация применительно к твердому веществу отходов колчеданных руд;

- оценка физико-химических параметров (pH, Eh,) и изучение химического состава (содержание органического углерода (Сорг.), мазсро-катионов, макроанионов и микроэлементов) природных вод и техногенных растворов (дренажные и поровые растворы) в потоке рассеяния хвостохраншшща;

- исследование закономерностей распределения ртути и ее соединений в потоке рассеяния отходов с учётом характеристик твердого вещества и растворов. ' \ п •• г н;« -- *

Научная новизна

1) Оптимизированы условия разделения неорганических соединений ртути (II), монометилртути и сульфида ртути в твердом веществе в процессе их термического испарения. Разработана и адаптирована применительно к исследованию природных и техногенным систем гибридная методика определения химических форм ртути методом термического анализа с атомно-абсорбционным детектированием.

2) Впервые изучено распределение химических форм ртути в Урском хвостохранилище и его потоке рассеяния. На основании проведенных исследований предложена схема трансформации ртути в складированном и снесенном веществе высокосульфидных отходов.

Практическая значимость работы Разработана методика ТА-ЭТД-ААС определения химических форм ртути для изучения вещественного состава природных и техногенных объектов. На основе полученных данных исследовано распределение ртути и ее соединений и дана реальная оценка масштабам миграции в потоке рассеяния хвостохранилища. , , . На защиту выносится положения:

1. Разработанная методика определения неорганических соединений ртути (II), монометил- и сульфида ртути в твердых природных и техногенных объектах с применением термического анализа и атомно-абсорбционного детектирования с электротермической атомизацией. * "

2. Геохимические данные, свидетельствующие о том, что ртуть в кислом дренажном ручье и в реке Ур находится преимущественно в растворенной фракции, причем вниз по течению реки, доля -ее возрастает, что свидетельствует как о переходе элемента в раствор с частиц взвеси, так и о его десорбции из донного осадка. •

3. Результаты, показывающие, что в потоке рассеяния Урского хвостохранилища доминируют неорганические соединения ртути и метилртугь, а также присутствуют сульфид и ртуть, связанная с минералами первичных руд. Метилртуть формируется в количестве от 8 до 83 мкг/г при взаимодействии органического вещества и высокосульфидного материала отходов. Сульфид ртути в снесённом веществе отходов распределён крайне неравномерно и максимальное его количество обнаружено в местах переслаивания отходов с органическими остатками.

Фактический материал.

В основу диссертации положен материал, собранный автором в полевые сезоны 2007-2009 гг. В целом было отобрано 30 образцдв твердого вещества, 76 проб техногенных растворов и поверхностных вод, 5 образцов рыбы.

Апробация работы.Представляемая работа с 2003 года выполнялась в Лаборатории геохимии благородных и редких элементов и экогеохимии ИГМ СО РАН и Аналитической лаборатории ИНХ СО РАН. Результаты исследований по теме диссертации докладывались на III всероссийской конференции молодых ученых «Фундаментальные проблемы новых технологий в третьем тысячелетии», (2006г Томск, Россия); Всероссийской конференции «Геохимия биосферы» к 90-летию А.И. Перельмана (2006г. Москва, Россия); Всероссийской конференции по. анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика -2006», (Самара, 26-30 сентября 2006г); Международной молодёжной научной конференции «Горные территории — экологические проблемы городов». (29-30 мая 2007); Международной конференции «Экоаналитика Центральной Азии», (2007 Алматы, Казахстан); V-Международной научно-практической конференции «Тяжелые металлы и радионуклиды в окружающей среде». Семипалатинский гос. пед. институт. (15-18'октября -2008-т.);» Всероссийской ^ конференции'«Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (2008 Томск, Россия);The 18th Annual V.M. Goldschmidt Conference (13-18 July 2008,Vancouver Canada); 9 01 International Conference on Mercury as a Global Pollutant (7-12 June, 2009, China); VI-Международной научно-практической конференции «Тяжелые металлы и радионуклиды в окружающей среде». Семипалатинск, Казахстан (4-7 февраля 2010 г.).

Отдельные результаты исследований использованы при выполнении работ по гранту: ИГМ СО РАН ВМТК №2 и интеграционному проекту СО РАН №31. По материалам ^диссертации опубликовано 15 работ, среди которых, статей в рецензируемых журналах - 2, материалов конференций — 12, тезисов докладов -3 и статья в не рецензируемом журнале.

Личный вклад автора. В диссертацию вошли результаты теоретических и экспериментальных исследований, выполненных при непосредственном участии автора. Анализ литературных данных по теме диссертации, проведение экспериментов, а также метрологическая оценка разработанной методики выполнены автором. Автор принимал активное участие в экспедиционных работах, отборе проб и подготовке проб к анализу. Обсуждение полученных результатов и подготовка материалов для публикаций проводилась совместно с научным руководителем, научным консультантом и соавторами.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 142 страницах машинописного текста и состоит из введения, 4 глав, включающих 22 таблицу, • 34 рисунка," и<-заключения.-,Список - литературы содержит 164 наименований.

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Густайтис, Мария Алексеевна

Заключение.

Высокосульфидные отходы цианирования золотосодержащих руд Урского месторождения представляют собой постоянный источник загрязнения ртутью окружающей среды. В потоке рассеяния хвостохранилища происходит образование наиболее токсичного соединения ртути - монометилртути. Одновременно с процессом метилирования в результате сложившихся условий образуется сульфид ртути, как наиболее устойчивое ее соединение. Наряду с процессами трансформации соединений ртути происходит их сорбция на гидроксидах Ре(Ш) в водной среде в результате нейтрализации щелочных вод реки Ур кислыми дренажными растворами, а также в твердой фазе, при контакте вещества отходов с известняком. Окружающая среда в районе хвостохранилища испытывает техногенное влияние разработанного золоторудного месторождения, поскольку содержания ртути в почвах, растениях, родниковых, колодезных водах, рыбе и грибах существенно превышают ПДК. С другой стороны за счет процессов . сорбции1, >на л тидроксидах-.-железа происходит снижение концентрации ртути в компонентах окружающей среды.'

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Густайтис, Мария Алексеевна, 2010 год

1. Абдрашитова С.А., Айткельдиева С.А. Микробная трансформация неорганических ионов в природныз экосистемах.- Алматы, 2002-185с.

2. Александров С.Т. Атомно-эмиссионное определение паров ртути в воздухе после предварительного концентрирования // ЖАХ. Т.38 №6, 1983, С.1004-1010.

3. Антнович В.П, Зелюкова Ю.В., Безлуцкая И.В. и др. Атомно-абсорбционное определение различных форм ртути. // ЖАХ, Т 46 №.1 1991, С. 89-100; •• "V .'

4. Аринушкина Е.В. Руководство по химическому анализу почв. //Изд. 2-е М.: МГУ, 1970 г. 488 с.

5. Белеванцев В.И., Пищевитский Б.П. Исследование сложных равновесий в растворе. Новосибирск: «Наука», 1978г. 354с.

6. Белова Н.И. Распределение микроэлементов в воде озера Байкал // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. — Л.: Гидрометеоиздат, 1984,-вып. 2-С. 144-156.

7. Бессоненко В.В., Винким М.К., Кузнецов A.M., Объяснительная записка, Москва, 1970, Лист N-45-XIV.

8. Бессонов В.В., Янин В.П. Экологические аспекты производсдва и использования ртутьсодержащих химических источников тока //Экологические системы и приборы, №8, 2006, С. 18-31.

9. Биогеохимия океана. Под ред. A.C. Монин, А.П. Лисицин М. «Наука»., 1983,368с.

10. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии, пер. с англ./ Под ред. А.И. Бусева и Н.В. Трофимова. -М.: Химия, 1984, 432с.

11. Бортникова С.Б., Гаськова О.Л., Айриянц A.A. Техногенные озера: Формирование, развитие и влияние на окружающую среду./Отв. ред. Д. геол.- мин. наук Г.Н. Аношин Новосибирск: из-во СО РАН, филиал «Гео» 2003,120с.

12. Варшал Г.Л., Баучидзе Н.С. Исследование сосуществующих форм ртути (II) в поверхностных водах// ЖАХ, Т.38, вып. 12, 1983, С. 21552167.

13. Васильев В.П. Аналитическая химия. В2 кн. Кн. 2 Физико-химические методы анализа: Учеб. Для студентов вузов, обучающихся по химико-технол. спец.- 2-е изд. М.: Дрофа, 2002, 384с.

14. Волох A.A. < КолесоваА.А::^ ' Природные и техногенные формы ртути//Тезисы докладов. Проблемы ртутного загрязнения природных и искусственных водоемов, способы его предотвращения и ликвидации Иркутск 2000. С.19.

15. Волох A.A., Янин Е.П. Использование термического атомно-абсорбционного анализа для оценки техногенных аномалий ртути в реках// Прикладная геохимия, Выпуск 4. Аналитические исследования, из-во ИМГРЭ, Москва, 2003, С. 279-288.

16. Гладышев В.П., Левицкая С.А., Филиппова Л.М. Аналитическая химия ртути. М.: Наука,-1974-, 104 с. • ■ .

17. Горбунова И.А Тяжелые металлы и радионуклиды в плодовых телах микромицетов в Республике Алтай. // Сибирский экологический журнал, №3,1999, С.277-280.

18. Грановский Э.И., Хасенова С.К., Дарищева А.М., Фролова В.А."Загрязнение ртутью окружающей среды и методы демеркуризации", Алматы, 2001, 100 с.

19. Добровольский В.В. Роль органического вещества почв в миграции тяжелых металлов // Природа №7, 2004, С. 35-39.

20. Доерфель К. Статистика в аналитической химии /; Пер. с нем. И. С. Шаплыгина; Ред. В. В. Налимов. М.: Мир, 1969. - 248 с.

21. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов: Справочник: В6 кн./ Под. ред. Э.К. Буренкова. М.: Экология, 1997, - Кн. 5: Редкие элементы. - 576 с.

22. Кабата-Пендиас А., Пендиас X. микроэлементы в почвах и растениях: Пер. с англ. М.: Мир, 1989. - 439 с.

23. Калинников В.Т., Макаров В.Н.,. Мазухина С.И, Макаров Д.В., Маслобоев В.А. Исследование гипергенных процессов в хвостах обогащения в сульфтдных медно-никелевых руд // Химия в интересах устойчивого развития. №13,2005, С. 515-519.

24. Карякин A.B., Грибовская И.Ф. Методы оптической спектроскопии и люминесценции в анализе природных вод М.: Химия, 1987, -304с.

25. Карякин В. Ю., Ангелов И.И. Чистые химические вещества// Руководство по* приготовлению " неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях. М.: из-во «Химия», 1974г., 300с

26. Колупс A.B., Бородин В.А., Бровчук И.Ф., Коротаев В.В. Формы нахождения ртути во флюорите и сопутствующих ему минералах из некоторых эндогенных месторождений. // Геохимия №5, 1978, С 729735.

27. Лапердина Т.Г. Определение ртути в природных водах Новосибирск: Наука, 2000, - 222с.

28. Лапердина Т.Г. Определение форм ртути в объектах окружающей среды. //Ртуть проблемы геохимии, экологии, аналитики. Сборник научных трудов ГЕОХИ РАН: Москва 2005, С. 62-97.

29. Леонова Г.А., Богуш А.Д.,.Бобров В.А., Бычинский В.А., Трофимова Л.Б., Маликов Ю.И. Эколого-геохимическая оценка соляных озер Алтайского края // Географ, и природн. ресурсы, №1, 2007, С. 51-59.

30. Леонова Г.А., Богуш A.A., Бычинский В.А., Бобров В.А. Оценка биодоступности и потенциальной опасности химических форм тяжёлых металлов' в11 экосистеме'озера'Большое, Яровое (Алтайский край). // Экологическая химия, т. 16, вып. 1, 2005, С.18-28.

31. Леонова Г.А., Бычинский В.А Гидробионты Братского водохранилища как объекты мониторинга тяжелых металлов. // Водные ресурсы, том 25, №5, 1998, С. 603-610.

32. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. — Л.: Наука, 1986,270 с.

33. Макарова Л.Г., Несмеянов А.Н. Синтетические методы в области металлоорганических соединений ртути М: 1945, 148 с.

34. Метилртуть (гигиенические-- критерии ^состояния, окружающей среды, 101) Женева: ВОЗ, 1993, 124с.

35. Мицуики А. Методы концентрирование микроэлементов в неорганическом анализе. М.: Химия, 1986, 152с.

36. Накомото К. ИК спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений. Москва, Мир, 1991, 153с.

37. Научно-производственная фирма аналитического приборостроения «Люмэкс» Приставка РП91 к анализатору ртути РА 915 // Руководство по эксплуатации, Санкт-Петербург, 2001, 30с.

38. Озерова H.A. Ртуть и эндогенное рудообразование. -М.: Наука, 1986, 232с.

39. Пат. 2143683 RU, МКП6 G01N33/18, 31/20, C12Q1/28, C12N 11/00. Способ ферментативного определения микроколичеств метилртути.

40. Перельман А.И. Геохимия природных вод М.: Наука, 1982,154с.

41. Петросян B.C. Загрязнение ртутью: причины и последствия.// Экология и промышленность России, Декабрь, 1999, с. 34-38.

42. Петрухин . . О.М. >- -Аналитическая -.¡химия. Химические методы анализа/Под ред. Петрухина О. М. М.: Химия, 1992, 400 с.

43. Попов И.Н., Федоров К.Н., Орлов В.М. Морская вода. М., Наука, 1979, 327с.

44. Прокофьев А.К. Химические формы ртути, кадмия и цинка в природных средах// Успехи химии Т50, вып. 1,1981, С. 54-84.

45. Редкол.: Кнунянц И. JI. (гл. ред.) Химическая энциклопедия: в 5 т. — Москва: Советская энциклопедия, Т. 2, 1990, С. 171. — 671.

46. Роева H.H., Саввин С.Б. Органические реагенты для спектрофотометрического определения ртути. // ЖАХ. Том 47 вып. 1011, 1992, С. 1750-1765.

47. Ртуть: экологические аспекты применения (гигиенические критерии состояния окружающей среды, 86: 4.1, ВОЗ.- М.: медицина, 1979, 149с.

48. Сауков A.A. Геохимия из-во «Наука» М: 1966, 487с.

49. Свешников Г. Б. Электрохимические процессы на сульфидных месторождениях/ JL: изд-во ЛГУ, 1967, 160с.

50. Сериков Л.В. Шиян Л.Н, Тропина Е.А., Видяйкина Н.В., фриммел Ф.Х., Метревели Г., Делай М. Коллоидные системы подземных воз Западно-Сибирского региона. Известия Томского политехнического университета, Т. 306, №6, 2006, С. 27-31.

51. Симонова Л. Н., Брускина И. М., Исправникова В.В., Концентрирование и определение различных форм ртути при совместном присутствии -•//• Вестник МГУ,' серия 2 Химия, Т-28, №6 1987, С. 568-571.

52. Симонова Л.Н., Кудрявцев Г.В., Брускина И.М. и др, Сорбционное концентрирование ртути (II) силикагелем, химически модефицированным 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазолом. // ЖАХ, Т. Вып. 6, 1987, С.1750-1764.

53. Симонова Л.Н., Брускина И.М и Иванов В.М. Концентрирование ртути при определении ее в объектах окружающей среды // ЖАХ Том 44, №4, 1989, С. 581-596.

54. Смирнова B.Av •Двуреченская1" С.Я.-,: -Юферова Е.Ю. Проблема метилирования ртути в донных осадках и в толще воды // Поведение ртути и других тяжелых металлов в экосистемах: Аналит. обзор Ч.З ГПНТБ СО РАН СССР.- Новосибирск, 1989.- С 141-155.

55. Соловов А.П. Геохимические методы поисков месторождений полезных ископаемых. Учебник для вузов.- М.,Недра,1985, 294 с.

56. Сухенко С.А. Ртуть в водохранилищах: новый аспект антропогенного загрязнения биосферы / Аналитический обзор / СО РАН Ин-т вод. и экол. проблем, ГПНТБ,- Новосибирск, 1995. — 59 с. -(сер.«Экология» вып. 36)

57. Тарасенко И.А., Зиньков A.B., Бахарева Г.А., Афанасьева Т.Б., Залевская В.Н Особенности техногенной минерализации хвостохранилищ (Приморье, Дальнегорский р-н) // Геодинамика и металлогении. ВладивостокгИзд-во Дальнаука, 1999. С. 206-218.

58. Таусон В. JL Новые методы исследования форм нахождения рудных элементов в минеральном веществе // Геохимические процессы и полезные ископаемые. Вестник ГеоИГУ, вып.2, 2000, С. 117-128

59. Таусон В.Л, B.C. Зубков, В. И. Меньшиков Формы нахождения ртути в минералах ртутной рудной формации // Геология и геофизика, т. 35, №1,1994, С. 54-69.

60. Таусон В.Л., Гелетий В.Ф., МеныпиковВ.И. Уровни содержания, характер распределения и формы нахождения ртути как индикаторы источников ртутного^загрязнения .природной среды // Журнал Химия в интересах устойчивого развития №3, 1995, С. 151-159.

61. Таусон В.Л., Зубков B.C., Калмычков Г. В., Меньшиков В. И. Формы нахождения ртути в твердом стоке и донных наносах бассейна р.Катунь // Геология и геофизика,, т. 36, №2, 1995, С. 115-121.

62. Таций Ю.Г., Янин Е.П. Эмиссия ртути в атмосферу при производстве доменного чугуна в России. // Материалы Всероссийской конференции «Геохимия биосферы» (к 90-летию А.И. Перельмана) г. Москва, 2006, С. 352-353.

63. Тихомирова. -А.А.^ Патин С.А., -Морозов Н.П. Совместное концентрирование и определение ртути, свинца, кадмия в морской воде.// ЖАХ. Т.31 №2, 1983, С. 282-290.

64. Трахтенберг М.И., Коршун М.Н./ Ртуть и ее соединения в окружающей среде (гигиенический и экологические аспекты); под ред. М.И. Трахтенберга.-К.: Выща шк., 1990, 232с.

65. Ульрих С.М., Тантон Т.В., Абдрошитова С.А„ Ртуть в природных водных объектах: обзор фактов, влияющих на метилирование // Environ.Sci.and ТесЬп.№ 31(3), 2001, С. 241-293.

66. Федотов П.С., Спиваков Б .Я. Статистические и динамические методы фракционирования форм элементов в почвах, илах и донных отложениях // Успехи химии, т. 77, №7, 2008, С. 690-703.

67. Царев Н.И., Царев В.И., Катракова И.Б. Практическая газовая хроматография: Учебно-методическое пособие для студентов химического факультета"'по! "-спецкурсу «Газовохроматографические методы анализа». Барнаул: Из-во Алт. ун-та, 2000^ 156с.

68. Щербакова И. Н., Густайтис М. А., Лазарева Е. В., Богуш А. А. Миграция тяжелых металлов (Си, РЬ, Хп, Ре, Сё) в ореоле рассеяния Урского хвостохранилища (Кемеровская область)// Химия в интересах устойчивого развития (в печати).

69. Щербов Б.Л., Богуш А.А., Густайтис М.А., Лазарева Е.В., Щербакова И.Н. Ртуть в грибах на нарушенных территориях. // Материалы международного симпозиума «Ртуть в биосфере: Эколого-геохимические1 аспекты»-,!Москва' 2010, С. 223.

70. Юдович Я.Э., Кетрис М.П. Проблема ртути в углях. Вестник Института Коми НЦ Уро РАН, №10, 2004, С. 6-12.

71. Юрченко Э.Н., Кустова Г.Н., Бацанов С.С. Колебательные спектры неорганических соединений. Новосибирск, Наука, 1981, 145 с.

72. Ackerman J.T. Eagles-Smith S.T., Takekawa J.Y. and et al. Mercury concentration and space use of per-breeding American avoceds and black-necked stilts in Can Francisco Bay.// Science of the Total Environment, Vol. 384 Iss. 1-3(2007) P. 452-466.

73. Appletion J.P., Williams T.M., Breward N. and et al. Mercury contaminationassociated with artisanal gold mining the island Mindanao, the Philippines // The science of the total Environment Vol.228, 1999 P 95-109.

74. Aston S. R., Riley J. P. The determination of mercury in rocks and sediments // anal.chim.acta. Vol.59 (1972) P.349-354

75. Baeyens W. Speciation of mercury' in diferrent compartments or the environment // Trends Anal. Cnem. 1992. - Vol. 11, №7. - P. 245-254.

76. Bamba B.M. Muhaya, M. Leemarkers, Baeyens W. Influence of sediment preservation on total mercury and methylmercury analyses // Water, Air and Soil Pollution Vol. 107 (1998) P. 277-288.

77. Berry Lyons W., Fitzgibbon Т.О., Welch K. A., Carey A.E. Mercury geochemistry of the Scioto river, Ohio impact of the agriculture and urbanization.// Applied Geochemistry, Vol. 21 (2006) P. 1880-1888.

78. Berzas Nevado J.J., Garcia Bermejo L.F., Rodriguez R.C. Martin-Doimeadios distribution of mercury in the aquatic environment at Almaden, Spain.// Environ. Poll., Vol 122, 2003, P. 261-271.

79. Berzas Nevado J.J., Garcia Bermejo L.F., Rodriguez R.C. Martin-Doimeadios distribution of mercury in the aquatic environment at Almaden, Spain.//Environ: Poll., Vol 122, 2003, P. 261-271.

80. Bloom N.S., Colman J.A., Barber L. Artifact formation of methylmercury during aqueous distillation and alternative techniques for the extraction of methylmercury from environmental samples// Fresenius J. Anal. Chem. (1997) 358: P. 371-377.

81. Bombach G., Bombach K., Klemm W. Speciation of mercury in soil and sediments by thermal evaporation and cold vapor atomic absorption.// Fresenius J. Anal. Chem. (1994) Vol. 350 P. 18-20.

82. Bonzongo J-C J., Nemer В.W., Lyons W.B. Hydrologic controls on water chemistry and' mercury biotransformation in a closed river system. The Carson River, Nevada. // Applied geochemistry Vol. 21(2006) P. 1999-2009.

83. Bowles K.C., Apte S. C. Determination of Methylmercury in Natural Water Samples by Steam ■ Distillation .< and- Gas Chromatography-Atomic

84. Fluorescence Spectrometry //Analytical.Chemistry. Vol.70 Iss.2 (1996) P. 385-399.

85. Bowles K.C., Simon C. Apte determination of methylmercury in natural water samples by stream distillation and gas chromatography-atomic fluorescence spectrometry // Anal. Chem. 1998 Vol.70 ,№ 2 P 395-399.

86. Brosset C. The mercury cycle/ / Water, Air and Soil Pollut., Vol. 16, №2, (1981), P. 253-255.

87. Cappon C. J. and Smith C. Gas- chromatograpric determination of inorganic mercury and organomercurials in biological materials. // Anal. Chem. Vol. 49, №3,(1977), P. 365-369.

88. Carro-Diaz M.A., Lorenzo-Ferreira R.A., Cela-Torrijos R. Capillary electrophoresis of methylmercury with injection by sample stacking.//J. of Chromatography A, Vol. 730 (1996) P. 345-351

89. Chiba K., Yoshida K;,'Tanabe K. Determination of alkylmercury in seawater at the nanogram per liter level by gas chromatography/ Atmospheric Pressure Helium Microwave-Induced Plasma Emission Spectrometry // Anal.Chem., Vol. 55, (1983), P. 450-453.

90. Craig P.J. Metal cycles and biological methylation.//The natural Environment and the biochemical cycles. Vol.1, Part A (1980) pp.169-227.

91. Dhindsa H.S., Battle A.R., Prytz S. Environmental emission of mercury during gold mining by amalgamation process and its impact on soil of Gympie, Australia//Pure, appl. geophys. Vol. 160, (2003), P. 145-156

92. Dongan S., Haerdi W. Preconcentration on silver wool of volatile organo-mercury compounds in natural waters and air and the determination of mercury by flameless atomic absorption spectrometry // Intern. J. Anal. Chem. Vol. 5, (1978), P. 157-162

93. Engel M.A., Gustin M.S., Zhang H. Quantifying natural sources mercury emission from the Ivanhoe Mining District, north-central Nevada, USA// Atmospheric Environment Vol. 35, (2001) P. 3987-39.97

94. EPA USA. Guidelines Establishing Test Procedures for the Analysis of Pollutants; Measurement of Mercury in Water. Method 1631. Mercury in Water by Oxidation? Puré arid -Trap',-and CVAFSv Proposed Rule//EPA40-./ -1998.-40CRF,Pt 136.

95. Gaona X., Valiente M. Stability study on Westoo-based methodology to determine organomercury compounds in polluted soil samples.//Analytica Chimica acta Vol. 480, (2003), P. 219-230.< • i ->. v.Íi ¡»¡l i- ¡' Ui c ¿i'ji-l . . ut/. i< >í¡ \ . .:. ^. ,

96. Gustin M.S., Engle M., Ericksen J., Lyman S., Stamenkovic J., Xin M. Mercury exchange between the atmosphere and low mercury containing substartes // Applied geochemistry Vol. 21(2006) P. 1913-1923.

97. Harrington C.F. The speciation mercury and organomercury compounds by using high-perfomance liquid chromatography.// Trends in analytical chemistry, Vol. 19, nos. 2+3, (2000), P. 167-179.

98. Heaven S., IlyushchenkiD M.A., Tanton T.W., Ullrich S.M., Yanin E.P. Mercury in the river Nura and its floodplain, Central Kazakhstan: I. river sediments and water // the Sci. of the total Environ. 260 (2000) P. 35-44.

99. Hi ens M. E., Fageneli J., Adatto I., Hovart M. Microbial transformation in marine, estuarine and freshwater sediments downstream of the Idrija mercury mine, Slovenia// Appl. Geochim., Vol. 21, (2006), P. 1924-1939.

100. Hines M.E., Horvat M.,Faganeli J., Mercury biogeochemistry in the Idrija river, Slovenia, from above the'mine into the Gulf of Trieste. Environ. Poll., Vol 148,(2007), P. 380-383.

101. Ho Y-S. Uden P.C. Determination of organic Hg (II) and organic mercury compounds by ion-pair high-performance liquid chromatography// Journal of Chromatography. A.,Vol. 688, № 1-2, (1994) P. 107-116.

102. Horvat M., Mandic V., Liang L., Bloom N. S., Padberg S., Lee Y.H., Hintelmann H. and Beiioit J. Certification of methylmercury compounds in marine sediment reference material, IAEA-356. Appl. Organometallic Chem. Vol. 8, (1994), P. 540-553.

103. Inoue S., Hoshi S. and Mathubara M. Reversed-phase partition high-pressure liquid chromatography of trace amounts of inorganic and organic mercury with silver diehylditiocarbamate. // Talanta, Vol. 32 № 1, (1985) P. 44-46.

104. Kim C. S., Rytuba J. J. and Brown G. E. Geological and Anthropogenic Factors Influencing Mercury Speciation in Mine Wastes: an EXAFS Spectroscopy Study", Appl. Geochem. Vol. 19 Iss. 3,(2004), P. 379-393.

105. Langseth W. Determination of organic and inorganic compounds by reversephase high-performance liquid chromatography after extraction of the mercuries as alkyldithiocarbamate chelates. // Fresenius Z. Anal. Chem. Vol. 325, (1986), P. 267-271.

106. Lee Y. H:, Mowrer J. Determination- of methylmercury in natural waters at the sub-nanograms per litre1 level by capillary gas chromatography after adsorbent preconcentration//Anal. Chim. Acta, Vol. 221, (1989), P 259-268.

107. Lee Y.H. Determination of methyl- and ethylmercury in natural waters at sub-nanogram per liter using SCF- adsorbent preconcentration procedure. // Inter. J. Anal. Chem., Vol::29,r(1987),'P 263-276.

108. Lee Y.H;, Munthe J., Iverfeld L. Experiences with the analytical procedures for the determination of the methylmercury in environmental samples // Appl. Organomental. Chem.,Vol. 8, №7-8, (1994) P. 259-268.

109. Lia E.P.C., Zhang Wi,-Trier X., Georgi Ai, Kowalski S., Kennedy S., Mdmuslim T., Dabek-Zlotorzynska E. Speciation of mercury at ng/mg concentration levels by capillary electrophoresis with amperometric detection// Anal.Chim.Acta 364, (1998), P.63-74.

110. Lindquist, O., Jernelov, A., Johansson, K. and Rohde, H. (1984): Mercury in the Swedish Environment. Global and local sources, report 1816, National Swedish Environmental Protection Agency, Stockholm, P. 121.

111. Lorenzo R.A., Vazquez M.J., Carro A.M., Cela R. Methylmercury extraction from aquatic sediments. // Trends in analytical chemistry, Vol. 18, nos. 6,(1999), P. 410-416

112. Malm O., Branches F. J. P., Akadi H., Castro M.B., Pfeiter W. C., Harada M.,. Bastos W.R, Kato H. Mercury and methylmercury in fish and human hair from the Tapajos river basin, Brazil. // The sei. of total environ. Vol. 175 (1995) P. 141-150.

113. Morita M., Yoshinaga J. and Edmonds J.S. The determination of mercury species in environmental and biological samples // Pure and Appl. Chem/ Vol.70 №8, (1998), P. 1585-1615.

114. Neculita C-M., Zagury G. J. and Deschenes L. Mercury speciation in highly contaminated soil from chlor-alkali plants using chemical extractions// J. of Environmental Quality; Jan/Feb.; Vol.34, Iss.l; (2005), P 255-262.

115. Nriagu, J.O. A Global Assessment of Natural Sources of Atmospheric Trace Metals. Nature,v.338, (1989), P.47-49.

116. Olivero J., Solano B. Mercury in Environmental samples from a waterbody contaminated by gold mining in Colombia, South America. // The science of the total Environment Vol.217, (1998), P. 83-89.

117. Quevauviller P., filippelli M., Horvat M. Mercury performance evaluation for methylmercury• determination in fish-and sediments // Trends in Anal. Chem., Vol. 19, № 2+3, (2000), P.157-166

118. Ramalhosa E., Segade S.R., Pereira E. Simple methodology for methylmercury and inorganic mercury determinations by high-performance liquid chromatography-cold vapour atomic fluorescence spectrometry// Anal. Chim. Acta, Vol 448, (2001), P. 135-143.

119. Rapsomanikis S., Craig P.J. Speciation of mercury and methylmercury compounds in aqueous samples by chromatography-atomic absorptionspectrometru after ethylation with sodium tetraethylborat// Anal. Chim. Acta 248, (1991), P. 563-567

120. Remy S., Prudent P., Probst J.-L. Mercury speciation in soil of the industriallised Thur River (Alsace, France) //Appl. Geochemistry, Vol.21, (2006), P. 1855-1867.

121. Ritsema R., Donard O. On-line speciation of mercury and methylmercury in aqueous samples by chromatography-atomic fluorescence spectrjmetry after hydride generation. // App. Organometallic chem., Vol. 8, (1994), P 571575.

122. Rimstidt J.D., Chermak J.A. and Gagen P.M. // Environmental Geochemistry of Sulfide Oxidation in Alpers C.N. and Blowes D. W. editors, vol. 550, (1994), P. 2

123. Robertson W.D., The physical hydrogeology of mine-tailings impoundments // Short course handbook on environmental geochemistry of sulfide mine-waters / Ed. D.W. Blowes & J.L. Jambor Waterloo Ontario, (1994), P. 217.i- .C il'Oii !«.l i i Mi 1 is' »

124. Rocha da M.S., Soldado A.B., Blanco E. and Sanz-Medel A. Speciation of mercury using capillary electrophoresis coupled to volatile species generation-inductively coupled plasma mass spectrometry // J. Anal. At. Spectrom., Vol.16, (2001) , PP. 951-956.

125. Rodriguez-Vazquez J.A. Gas-chromatographic determination of organomercury (II) compounds // Talanta., Vol. 25, (1978), P. 299-310.

126. Sachez Uria J.E., A. Sanz-Medel. Inorganic and Methylmercury speciation in inviromental samples// Talanta, Vol.47, (1998), P. 509-524.

127. Sakamoto H., Tomisyasu T. and Yonehara N. The contents and chemical forms of mercuiy ih. sediment>>:from Kagoehima Bay, in comparison with

128. Minamata Bay and Yatsushiro Sea, Southwestern Japan //Geochemical Journal, Vol. 29, (1995), P 97-105.

129. Sanz J., de Diego A., Raposo J.C., Maglariaga J.M. Routine analysis of mercury species using commercially available instrumentation: chemometric optimization of the instrumental variables // Anal. Chim. Acta Vol.486, (2003), P. 255-267.

130. Saouter E., Blattmann B. Analyses of organic and inorganic mercury by atomic fluorescence spectrometry using a semiautomatic analytical system // Anal.Chem., Vol.66,№13, (1994),,R 2031-2037.

131. Sarkar D., Essington M.E., Mirsa K.C. Adsorption or mercury (II) by variable charge surface of quarz and gibbsite. // Soil science Society of America Journal. Vol.63, (1999), P. 1626-1636.

132. Shuvaeva O. V., Gustaytis M.A., Anoshin G.N. Mercury speciation in environmental solid samples using thermal release technique with atomic absorption detection // Analytica Chimica Acta, Vol 621, (2008), P 148-154.

133. Tessier A., Cambell P.G.C., Bisson M. Sequential extraction procedure for the speciation of particulate trace metals// Anal. Chem., Vol. 51, (1979), P. 256-273.

134. Thompson K. C. and Reynolds G. D. The atomic-fluorescence determination of mercury by the cold vapour technique, // Analyst, ,Vol. 96, (1971), P. 771-775.

135. Tremblay A., Lucotte M., Schetagne R. Total mercury and methylmercury accumulation dnzooplankton of hydroelectric reservoirs in northern Quebec (Canada) // The Science of the total environment Vol. 213, (1998), P. 307315.

136. Ullrich S.M., Ilyushchenko M.A., Uskov G.A., Tanton T.W. Mercury distribution and transport in a contaminated river system in Kazakhstan and associated impacts on aquatic biota. // Applied Geochemistry. Vol. 22, (2007), P. 2706-2734.

137. Weber J. H., Evans R. Jones S.H. and Hines M.E. Conversion of Hg(II) into Hg(0), methylmercury cation, and dimethylmercury in saltmarsh sediment slurries.// chemosphere, Vol.36, №7, (1998), P. 1669-1687.

138. Weber J.H., Evans R., Jones S.H. and Hines M.E. Conversion of mercuiy (II) into mercury (0), monomethylmercury and dimethylmercury in salt marsh sediment slurries.// Chemosphere, (1998),Vol.36,№7, P. 1669-1687.

139. Westoo G. Determination;:of anethylmercury compounds in foodstuffs // Acta Chem. Scand., Vol. 20, (1966), P 2131-2137.

140. Windmoller C. C., Wilken R-D., Jardim W.F. Mercury speciation in contaminated soils by thermal release analysis.// Water, Air and Soil Pollution Vol. 89, (1996), P. 399-416.

141. Winefordner J.1 D.,'StaabRi Study-of Experimental Parameters in Atomic Fluorescence Flame Spectrometry. //Anal. Chem. Vol.36, (1964), P. 13671369.

142. Wong H.K.T., Gauther A., Nriagu J.O. Deposition ans toxicity of metais from abandoned gold mine tailings at Goldenvill, Nova Scotia, Canada.// The Science of the Total Environment, Vol. 228, (1999), P.35-47.>, 1' . ^ *