Физико-химические процессы формирования структуры пористых стекол в кислотно-солевых растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Цыганова, Татьяна Анатольевна

• Цыганова, Татьяна Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Цыганова, Татьяна Анатольевна

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Общие представления о механизме получения пористого стекла на основе ликвирующих щелочноборосиликатных стекол.

1.2. Влияние различных факторов на формирование структуры пористых стекол.

1.2.1. Влияние состава исходного щелочноборосиликатного стекла и режима его тепловой обработки.

1.2.2. Влияние условий выщелачивания.

1.2.3. Влияние условий хранения.

1.3. Объемные изменения.

1.4. Электрокинетические свойства пористых стекол.

1.4.1. Общие представления об электрокинетических свойствах капиллярных систем.

1.4.2. Электрокинетические характеристики мембран из пористого стекла.

1.5. Процессы полимеризации и гелеобразования кремнезема в водных растворах.

1.5.1. Общие представления.

1.5.2. Состояние кремнезема в растворах, контактирующих с двухфазным стеклом.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Определение толщины выщелоченного слоя в образцах двухфазных щелочноборосиликатных стекол.

2.2.2. Исследование кинетики извлечения компонентов стекла в выщелачивающий раствор.

2.2.3. Исследование процесса ассоциации кремнезема в системе щелочноборосиликатное стекло - выщелачивающий раствор.

2.2.4. Исследование объемных изменений в двухфазном щелочноборосиликатном стекле и пористом стекле.

2.2.5. Методы исследования параметров пористой структуры пористых стекол.

2.2.6. Методы исследования электрокинетических свойств пористых стекол.

Глава 3. Исследование физико-химических процессов получения пористых стекол.

3.1. Кинетика выщелачивания щелочноборосиликатных стекол в кислотных растворах, содержащих хлорид калия.

3.2. Кинетика ассоциации кремнезема в кислотно-солевых растворах, контактирующих с тцелочноборосиликатным стеклом.

3.2.1. Однофазное стекло.

3.2.2. Двухфазное стекло.

Глава 4. Объемные изменения в двухфазном щелочноборосиликатном стекле в ходе его выщелачивания.

4.1. Относительная деформация стекол в процессе выщелачивания и сушки.

4.2. Прочность (модуль упругости) пористых стекол.

Глава 5. Параметры структуры пористых стекол.

5.1. Структура пористых стекол по данным адсорбционных измерений.

5.2. Результаты расчета по электрокинетическим свойствам.

Глава 6. Электрокинетические свойства пористых стекол.

6.1. Адсорбция потенциалопределяющих ионов и коэффициент фильтрации.

6.2. Числа переноса.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические процессы формирования структуры пористых стекол в кислотно-солевых растворах»

Работа выполнена в соответствии с утвержденной президентом Российской Федерации Программы фундаментальных научных исследований государственных академий наук на 2008—2012 годы по теме «Современные проблемы химии материалов, включая наноматериалы».

Пористые стекла (ПС) представляют собой новый класс наноструктурированных мембранных систем, которые обладают рядом преимуществ по сравнению с другими пористыми, материалами: термической, химической и биологической устойчивостью, прозрачностью в видимой части спектра в сочетании с регулируемыми структурными характеристиками и превосходными адсорбционными свойствами, обусловленными большим объемом пор с разветвленной поверхностью, способной к активной хемосорбции разнообразных веществ. Этот комплекс свойств ПС наряду с уникальными электроповерхностными и транспортными характеристиками делает их перспективными базовыми матрицами для изготовления оптических и лазерных элементов [1], композиционных материалов с заданными свойствами [2], пористых элементов функционального назначения для применения в микроаналитических устройствах [3] и др. [4-6].

Пористое стекло получают в результате сквозного химического травления (выщелачивания) двухфазного стекла с взаимопроникающими фазами, состав и структура которых обусловлены процессами жидкостного фазового разделения (ликвации) в оксидных стеклообразующих щелочноборосиликатных (ЩБС) системах. Известно, что для ПС характерна полимодальная пористость благодаря губчато-корпускулярной структуре, которая образована частицами тонкодисперсного вторичного кремнезема, распределенными в освобожденных ликвационных каналах (макропорах) в стеклообразном каркасе высококремнеземной фазы стекла.

Для научно обоснованного выбора режимов создания ПС с контролируемыми и воспроизводимыми характеристиками актуальным является знание физико-химических особенностей формирования структуры порового пространства за счет процессов гелеобразования вторичного кремнезема в зависимости от влияния различных факторов (состав и ликвационная структура двухфазного ЩБС стекла; температура, рН, состав и концентрация выщелачивающего раствора). Особую роль играет присутствие хлоридов одновалентных катионов в выщелачивающем растворе, которые вызывают понижение заряда поверхности коллоидных частиц Si02, что оказывает влияние на ход полимеризации кремнезема. Скорость коагуляции золя и гелеобразования коллоидного кремнезема в образующемся пористом слое стекла зависит от вклада различных молекулярных форм кремнезема в общее количество SiCb. В связи с этим необходимы сведения о распределении кремнезема по формам в кислотно-солевых растворах, контактирующих с пластинами двухфазных ЩБС стекол, информация о чем в известной литературе крайне недостаточна.

Важной проблемой является предотвращение растрескивания образцов ПС с регулируемыми параметрами структуры и формы как в процессе их изготовления, так и при последующей эксплуатации (промывка, сушка, пропитка водными растворами различных веществ и т.п.). Серьезным препятствием в получении выживающих ПС является развитие напряжений. Выживаемость выщелачиваемых образцов двухфазных ЩБС стекол и полученных ПС связана с величиной их относительной деформации и зависит от прочности высококремнеземного каркаса. Известно, что добавление в выщелачивающий раствор хлоридов одновалентных катионов повышает выживаемость ПС. Однако причины такого влияния присутствия соли в выщелачивающем растворе на повышение прочности ПС не изучены. Данные о влиянии длительности промывания ПС в воде и продолжительности сушки на воздухе на величину деформации образцов, а также на величину и знак развивающихся напряжений, требуют дополнения и систематизации.

Целью данной работы являлось исследование физико-химических процессов получения высоко-кремнеземных пористых стекол и формирования их структуры в ходе выщелачивания двухфазных щелочноборосиликатных стекол в кислотно-солевых растворах.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Цыганова, Татьяна Анатольевна

Выводы

1. Впервые исследованы физико-химические процессы взаимодействия двухфазных стекол системы КлО-ВгОз-БЮг (где R= Na, Na + К) с растворами минеральных кислот с добавкой хлоридов одновалентных катионов.

2. Показано, что увеличение молярного соотношения B203/Si02 в двухфазном стекле приводит к увеличению скорости роста толщины проработанного слоя. Присутствие хлоридов калия и аммония в выщелачивающем растворе приводит к повышению скорости извлечения бора и натрия и уменьшению скорости извлечения кремнезема для всех исследованных стекол.

3. Установлено, что кремнезем переходит из стекла в выщелачивающий раствор в виде различных ассоциатов. При этом первичными продуктами выщелачивания ЩБС стекла являются мономерные и олигомерные формы кремнезема.

4. Обнаружено, что кислотно-солевые растворы, полученные в результате сквозного выщелачивания ЩБС стекол, представляют собой динамические системы, в которых наблюдается дальнейший процесс ассоциации кремнезема.

5. Показано, что введение оксида калия в натриевоборосшшкатное стекло и обогащение стекла оксидом бора приводит к увеличению размеров пор пористых стекол.

6. Впервые установлено, что увеличение концентрации КС1 в пределах (0.5 - 15) мас.% в выщелачивающем растворе НС1 вызывает экстремальное изменение площади удельной поверхности пор получаемых пористых стекол. Радиус пор при этом уменьшается при практически неизменной пористости. Максимум значений площади удельной поверхности пор коррелирует с максимумом на зависимости <доля слабоассоциированного кремнезема -концентрация КС1>. Высказано предположение, что изменение параметров пор пористых стекол, полученных в кислотно-солевых растворах, обусловлено повышением скорости гелеобразования кремнезема и образованием полимерной сетки, состоящей из мелких частиц SiCb

7. Впервые показано, что увеличение молярного соотношения B^CVSiCb в исходном стекле и понижение температуры выщелачивающего раствора практически не влияют на величину напряжений, возникающих в пористом слое и обусловленных объемными изменениями, но приводят к уменьшению прочности пористых стекол (величины модуля Юнга).

Установлено, что величины относительной деформации стекла не зависят от присутствия хлорида калия в выщелачивающем растворе. Высказано предположение, что устойчивость к разрушению пористых стекол обусловлена прочностью их каркаса, сформированного высококремнеземной фазой исходного двухфазного стекла.

8. Проведено исследование электрокинетических свойств вновь синтезированных пористых стекол. Обнаружено, что емкость обмена пористых стекол зависит от рН, концентрации фонового электролита и вида противоиона, причем для хлоридов щелочных металлов наблюдается прямой лиотропный ряд. Показано, что пористые стекла демонстрируют идеальную электрохимическую активность в разбавленных растворах.

9. Полученные результаты комплексного исследования физико-химических закономерностей процесса получения пористых стекол и параметров их структуры служат научной основой для оптимизации режимов создания пористых элементов функционального назначения.

Список условных сокращений

НФ - нестойкая фаза двухфазного стекла

КФ - кремнеземная фаза двухфазного стекла

Т.о. - термическая обработка tr.o. - температура термической обработки

ПС — пористое стекло

МИП - микропористое стекло

МАП - макропористое стекло

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Цыганова, Татьяна Анатольевна, 2010 год

1. Двухфазные стекла структура, свойства, применение / Под ред. Б.Г.Варшала. JL: Наука. 1991.276 с.

2. Enke D., Janowski F., Schwieger W. Porous glasses in the 21st century a short review. // Microporous and Mesoporous Materials. 2003. Vol. 60. N 1. P. 19 — 30.

3. Yao, J.G. Santiago. Porous glass electroosmotic pumps: theory. // J. Colloid and Interface Science. 2003. Vol. 268. N 2. P. 133 142.

4. Алексашкина M.A., Вензель Б.И., Сватовская Л.Г. Пористые стекла как матрица для получения нанокомпозитов / Физ. и химия стекла. 2005. Т.31. № 3. С.361-368.

5. A.A.Evstrapov, N.A.Esikova, G.E.Rudnitskaia, T.V.Antropova Application pf porous glassec in microfluidic devices // Optica Applicata. 2008. V. 38. N.l. P. 31-38.

6. Явления ликвации в стеклах / Под ред. М.М.Шульца. Л.: Наука, 1974. 219 с

7. Физико-химия силикатов и оксидов. Под. ред. М.М. Шульца. СПб.: Наука, 1998.

8. Титова Г.И. Добычин Д.П., Буркат Т.М. К вопросу об изучении кинетики выщелачивания натриевоборосиликатных стекол в кислотах и отложениях слоистых осадков («стратт») в образующемся пористом стекле // XXVI Герценовские чтения. Химия. Л., 1973. С. 95 104.

9. Молчанова О.С. Натриевоборосиликатные и пористые стекла. М.: Оборонгиз, 1961. 163 с.

10. П.Гребенщиков И.В., Молчанова О.С. Получение макропленки на натриевоборосиликатных стеклах и ее свойства. // ЖОХ. 1942. № 12. С. 588-597.

11. Добычин Д.П., Киселева Н.Н. О влиянии термической обработки натриевоборосиликатных стекол на пористую структуру продуктов их выщелачивания в кислоте. //ЖФХ. 1958. Т. 32 . № 1. С. 27-34.

12. Жданов С.П. О строении стекла по данным исследования структуры пористых стекол и пленок. // В кн.: Строение стекла. М.-Л.: Наука, 1955. С. 162-175.

13. Жданов С. П. К вопросу о структуре боросиликатных стекол // ДАН СССР. 1953. Т. 92, №3. С. 597-600.

14. Жданов С.П. Сравнительное исследование структуры пористых стекол адсорбционными методами и под электронным микроскопом. // ДАН СССР. 1952. Т. 82. №2. С. 281-284.

15. Жданов С.П. Структура пористых стекол по адсорбционным данным. // Труды ГОИ. 1956. Т. 24. №> 145. С. 86 114.

16. Жданов С.П. Пористые стекла и их структура. // Wiss.Ztschr. Friedrich-Schiller-Univ., Jena, Math.-Naturwiss. Reihe. 1987. Bd 36. H 5/6. S. 817-830.

17. Жданов С. П. Генезис губчатых структур в пористых стеклах и возможности контроля их параметров. // Адсорбция и пористость. М., 1976. С. 21-26.

18. Жданов С. П. Пористые стекла и их структура в зависимости от условий получения. // Физика и химия силикатов. Л., 1987. С. 175 198.

19. Macedo Р.В., Litovitz Т.А. Pat. 4319905 (USA). Method of Leaching Glass Preforms. Опубл. 16.03.82.

20. Simmons J. H. Refractive index and density changes in a phase-separated borosilicate glass. // J. Non-Cryst. Solids. 1977. Vol. 24, N 1. P. 77—88.

21. Hood H.P., Nordberg M. E. Pat. 2106744 (USA). Treated Borosilicate Glass. Опубл. 01.02.38.

22. Hammel J.J., Allersma Т. Pat 3923688 (USA). Thermally Stable and Crush Resistant Microporous Glass Catalyst Supports and Methods of Making. Опубл. 02.12.75.

23. Macedo P.B., Samanta M., Simmons J. Pat. 4183620 (USA). Joint Doped Porous Glass Article with High Modifier Concentrations. Опубл. 15.01.80.

24. Macedo P.B., Simmons J., Samanta M. Pat. 4188198 (USA). Joint Doping of Porous Glasses to Produce Materials with High Modifier Concentrations. Опубл. 12.02.80.

25. Minot M.J., Ortabasi U. Pat. 4086074 (USA). Antirefractive Layers on Phase Separated Glass. Опубл. 25.04.78.

26. Exnar P. Makroporezm skla. Informativm prehled. Hradec Kralove, 1989. R. 32. С. 1. 55 s.

27. Carl-Zeiss Stiftung. Pat. 1519701 (Gr. Brit.). Способ получения стеклянных заготовок с градиентом показателя преломления. Опубл. 02.08.78.

28. Антропова Т.В. Воздействие растворов минеральных кислот на пластины лидировавших натриевоборосиликатных стекол// Дис. канд. хим. наук. СПб. 1986. 245.

29. Антронова Т.В., Шахматкин Б.А., Полякова И.Г. О механизме извлечения Na20 и В203 из нестойкой фазы ликвировавших натриевоборосиликатных стекол в растворы азотной кислоты / Физ. и химия стекла. 1988. Т. 14. № 3. С. 453 462.

30. Антропова Т. В., Баханов В. А., Мазурин О. В., Роскова Г. П. О с гратгообразовании в микропористых стеклах. // Физ. и химия стекла. 1988. Т. 14. № 1. С. 453 462.

31. El-Shamy Т.М., Douglas R.W. Kinetics of reaction of water with glass // Glass Technol. 1972. Vol. 13. P. 77-80.

32. Douglas R.W., El-Shamy T.M. Reactions of glasses with aqueous solutions//J. Amer. Ceram. Soc. 1967. Vol. 50. No. 1. P. 1 8.

33. Altug O., Hair M.L. Cation exchange in porous glass //J.Phys.Chem. 1967. Vol. 71. No. 13. P. 4260-4263.

34. Altug O., Hair M.L. Porous glass as an ionic membrane //J. Phys. Chem. 1968. Vol. 72. No. 2. P. 599-603.

35. Крейсберг В.А., Ракчеев В.П., Антропова Т.В. Микропористость пористых стекол: новые методы исследования. // Физ. и химия стекла. 2003. Т. 29. N 6. С. 753-761.

36. Крейсберг В.А., Ракчеев В.П., Антропова Т.В. Влияние концентрации кислоты на морфологию микро- и мезопор пористых стекол. // Физ. и химия стекла. 2006. Т. 32. N 6. С. 845-854.

37. V.A.Kreisberg, V.P.Rakcheev, T.V.Antropova Microporous Substructure of Porous Glassses: Dynamic and Equilibrium Approaches / J. of Porous Materials. 2005. V.12. N.l. P. 13-22.

38. Баки-Бородов E. JT., Жданов С. П. К вопросу о локализации Н-центров пористого стекла. // Физ. и хим. стекла. 1980. Т. 6. № 3. С. 359-362.

39. Антропова Т.В., Мазурин О.В. Особенности физико-химических процессов проработки двухфазных натриевоборосиликатных стекол в растворах кислот // Физ. и химия стекла. 1990. Т. 16. № 3. С. 424-430.

40. Титова Г.И., Буркат Т.М., Добычин Д.П. Кинетика выщелачивания натриевоборосиликатного стекла в кислотах // Физ. и химия стекла. 1975. Т. 1. № 2. С. 186- 189.

41. Альтшулер Г. Б., Баханов В. А., Дульнева Е. Г. и др. Новый вид неоднородностей в пористых стеклах // Физика и химия стекла. 1988. Т. 14. № 6. С. 932—935.

42. Scherer G.W., Drexhage М. G. Stress in leached phase separated glass//.!. Amer. Ceram. Soc. 1985. Vol. 68. No. 8. P. 419-426.

43. Scherer G.W. Dilatation of porous glass//J. Amer. Ceram. Soc. 1986. Vol. 69. No. 6. P. 473-480.

44. Жданов С. П., Коромальди Е. В. //Изв. АН СССР. ОХН. 1959. № 4. С. 626—636.

45. Yazawa Т., Tanaka H., Eguchi K., Yokoyama S. Novel alkali-resistant porous glass prepared from a mother glass based on the SiC>2 B2O3 - RO - ZrCb (R = Mg, Ca, Sr, Ba and Zn) system. // J. Mater. Sci. 1994. Vol. 29. P. 3433 - 3440.

46. Добычин Д.П. О состоянии кремнекислоты в микропористом стекле/В кн.: Строение стекла. M.-JI.: Изд. АН СССР, 1955. С. 176 180.

47. М.В.Любавин, Т.М.Буркат, В.Н.Пак Получение кремнеземных мембран с заданной пористой структурой / Неорганические материалы.2008. Т.44. №2. С. 248-252.

48. Takamori Т., Tomozawa М. НС1 Leaching Rate and Microstructure of Phase-Separated Borosilicate Glasses. // J. Amer. Ceram. Soc. 1978. Vol. 61. N 11—12. P. 509—512.

49. Howell В. F., Simmons J. Н., Haller W. Loss of chemical resistance to aqueous attack in a borosilicate glass due to phase separation. // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1975. Vol. 54. N 8. P. 707—709.

50. Б.И.Вензель Структуры расслаивания в натриевоборосиликатных стеклах // WissZtschr. Friedrich-Schiller-Univ., Jena, Math.-Naturwiss. Reihe. 1987. Bd 36. H 5/6. S. 831-839.

51. Роскова Г.П., Морозова Э.В., Баханов В.А. Светопропускание пористых пластин, получаемых из двухфазных натриевоборосиликатных стекол с различной структурой // Физ. и химия стекла. 1991 .Т. 17. № 4. С. 623 630.

52. Вензель Б.И. Исследование возможностей регулирования пористой структуры пористых стекол: Дисс. канд. хим. наук. Л., 1979. 186 с.

53. Добычин Д.П., Киселева Н.Н. О влиянии термической обработки натриевоборосиликатных стекол на пористую структуру продуктов их выщелачивания в кислоте. //ЖФХ. 1958. Т. 32 . № 1. С. 27-34.

54. Добычин Д. П., Киселева Н. Н. О природе термических превращений в щелочноборосиликатных стеклах. // ДАН СССР. 1957. Т. 113, № 2. С. 372—375.

55. Жданов С.П., Шмидель Г. Координационное состояние бора в натриевоборосиликатных стеклах по данным ЯМР // Физ. и хим. стекла. 1975. Т. I. №5. С. 452- 456.

56. Добычин Д.П. Регулирование структуры пористых стекол и связанные с этим вопросы строения натриевоборосиликатных стекол. // В кн.: Стеклообразное состояние. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1960. С. 480-488.

57. Захарьевский М.С. Кинетика и катализ. Л., 1963. 314 с.

58. Роскова Г.П., Антропова Т.В., Цехомская Т.С., Анфимова И.Н. Воздействие растворов кислот на пластины из двухфазных натриевоборосиликатных стекол. // Физ. и химия стекла. 1984. Т. 10. № 3. с. 354-364.

59. Чернышева Г.Л., Ботвинкин O.K., Миронова М.Л. Влияние концентрации соляной и серной кислот на кинетику выщелачивания натриевоборосиликатных стекол// Стекло. 1977. № 2. С. 10 12.

60. Tanaka H., Yazawa Т., Eguchi К., Yamaguro Т. Effects of Sample size and concentration of leaching acid on formation of colloidal silica in porous glass // J. Cer. Soc. Japan. 1984. Vol. 92. No. 9. P. 492 497.

61. Чернышева Г.Л., Леликова Л.И. Исследование зависимости структуры пористых стекол от состава и условий термообработки исходных стекол // В кн.: Исследования в области химической технологии производства стекла и стеклоизделий. М.: ГИС, 1986. С. 66 71.

62. Вензель Б.И., Сватовская Л.Г., Мельникова И.М. Исследование зависимости скорости выщелачивания двухфазных натриевоборосиликагных стекол от концентрации и природы сильных минеральных кислот // Физ. и химия стекла. 1998. Т. 24. №2. С. 187- 19.

63. Eguchi К., Tasaka К., Tarumi S. Studies on production and application of high silica glasses. I. Relation between heat treatment and acid leaching of borosilicate glasses. Bull. Government Ind. Res. Inst. Osaka, 1965. Vol. 16. No. 4. P. 147 156.

64. Богвинкин O.K., Миронова М.Л., Шепилевская Г.Л. Влияние термической обработки на кинетику растворения некоторых двухфазных стекол // Труды ГИС «Стекло». 1968. № 2. С. 1 -4.

65. Venzel B.I., Svatovskaya L.G., Melnikova I.M. Influence of hydrochloride acid concentration on the leaching kinetics of phase separated sodium borosilicate glasse // Proc. XVII Intern. Congress on Glass. Beijing.- 1995. - Vol.3. - P.437-441.

66. McMillan P. W., Matthews С. E. Microporous glass for reverse osmosis. // J. Mater. Sci. 1976. Vol. 11, N 7. P. 1187—1199.

67. E1-Shamy T.M., Lewins J., Douglas R.W. The dependence on the pH of the decomposition of glasses by aqueous solutions // Glass Technol. 1972. Vol. 13. P. 81-87.

68. Ethridge E.C., Clark D.E., Hench L.L. Effects of glass surface area to solution volume ration on glass corrosion // Phys. Chem. Glasses. 1979. Vol. 20. No. 2. P. 35 40.

69. Bunker B.C., Arnold G.W., Day D.E., Bray P.J. The effect of molecular structure on borosilicate glass leaching // J. Non-Crystalline Solids. 1986. Vol. 87. No. 1/2. P. 226 -253.

70. Harvey K.B., Boase C.A. The dissolution of simple glass: II. Behaviour in closed glass / water systems//Phys. Chem. Glasses. 1987. Vol. 28. No. 1. P. 11.

71. Ebert W.L. The effect of the leachate pH and the ratio of glass surface area to lcachant volume on glass reactions//Rhys. Chem. Glasses. 1993. Vol. 34. No. 1. P. 58.

72. McGrail B.P., Pederson L.R., Petersen D.A. The influence of surface potential and pH on the release of sodium from Na20 • Si02 glass// Phys. Chem. Glasses. 1986. Vol. 27. No. 1. P. 59.

73. Masahiro Kinoshita, Vakamoto Harada, Yasuo Sato, Yoichi Hariguchi. Percolation phenomenon for dissolution of sodium borosilicate glasses in aqueous solutions//J. Amer. Ceram. Soc. 1991. Vol. 74. P. 783.

74. Ebert W.L. Laboratory testing of west valley reference 6 glass/In: Environmental Issues and Waste Management Technologies. 1995. Vol. 61. P. 471.

75. Feng X., Pegg I.L. A glass dissolution model for the effects of S/V on leachate pH//J. Non-Crystalline Solids. 1994. Vol. 175. No. 2/3. P. 281 -293.

76. Hong Li, Tomozawa M.: Chemical durability of simulated nuclear waste glasses containing water /In: Environmental Issues and Waste Management Technologies. 1995. Vol. 61. P. 539.

77. Ahmed A. A., ElTohamy M.R., Youssof I.M. Effect of size of grains of lead crystal glass on their chemical durability//Proc. Int. Congr. GIass.(Edinburg. Scotland, 1 6 July 2001). 2001. Vol. 2. P. 105- 106.

78. Роскова Г. П., Цехомская Т. С., Баханов В. А. Светопропускание микропористых высококремнеземных стекол в зависимости от условий их получения // Физ. и химия стекла. 1989. Т. 15. № 6. С. 874—880.

79. Вензель Б.И., Жданов С.П., Сватовская Л.Г. Изменение пористой структуры пористых стекол при хранении // Коллоид ж. 1976. Т. 38. № 3. С. 544 547.

80. Tanaka К. Change in surface area of porous glass with acid treatment//.!. Ceram. Soc. Japan. 1977. Vol. 85. No. 2,3. P. 587 590.

81. Айлер P. Химия кремнезема. M.: Мир, 1982. Т. 1, 2. 1128 с.

82. Неймарк И.Е., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его получение, свойства и применение. Киев: Наукова Думка, 1973. 200 с.

83. Шейнфайн Р.Ю., Стась О.П. Изменение структуры силикагелей при хранении // ЖПХ. 1969. Т.42. № 10. С. 2363-2367.

84. Вензель Б.И., Сватовская Л.Г. Изменение структуры пористых стекол при длительном выщелачивании двухфазных натриевоборосиликатных стекол// Физика и химия стекла. 1988. Т. 14. № 6. С. 920 923.

85. Цехомская Т.С., Анфимова И.Н., Мазурин О.В. Объемные изменения пористых стекол при их получении и сушке. // Физ.и химия стекла. 1989. Т. 15. № 6. С. 911916.

86. Hood Н.Р., Nordberg М.Е. Two-phase borosilicate glass for production of high silica skeleton. //J. Soc. Glass Technol. 1939. Vol.23. No. 100. Abstr.856.

87. Hood H. P., Hordberg M.E. Borosilicate Glass // Pat. 2221709 (USA). Опубл. 12.11.40.

88. Drexhage M. G., Gupta P. K. Stresses arising during the leaching of two-phase glass//J. Amer. Ceram. Soc. 1980. Vol. 63. No. 3/4. P. 196 201.

89. Takamori Т., Tomozawa M. Swelling of microporous high-silica glasses//J. Amer.Ceram. Soc. 1982. Vol. 65. No. 8. P. C-127 C-128.

90. Гегузин Я.Е. Физика спекания. M., 1984. 311 с.

91. Жданов С.П. О низкотемпературной дегидратации гидратов кремнезема // ЖПХ. 1962. Т. 35. №7. С. 1620- 1621.

92. Kuhne К. Herstellung, Eigenschaften und Structur ultramicroporoser Glaser // Z. Phys. Chem. 1955. Bd 204, N '/2. S. 20-42.

93. K. Eguchi. Studies of Production and Application of High Silica Glass. Osaka. 1979. 78 s.

94. Цехомская T.C., Анфимова И.Н., Мазурин О.В.Объемные изменения при получении и дальнейшей обработке пористых стекол // Физ. и химия стекла. 1989. Т. 15. №6. С. 240-245.

95. Красиков С.Е., Молчанова О.С., Орлова Л.А. Исследование объемных изменений при выщелачивании натриевоборосиликатных стекол // ЖПХ. 1963. Т. 36. № 7. С. 1398- 1403.

96. Куросаки Сиро, Ватанабэ Минору. Пористое стекло для получения оптических волокон. Патент Японии, № 5545683. 01.12.1981. С03 В 22/00. РЖХ. 1983. 4М. 183 П. С. 27.

97. Oka Y., Wahl J.M., Tomozawa М. Effect of surface energy on the mechanical strength of high-silica glass//J. Amer. Ceram. Soc. 1981. Vol. 64. No. 8. P. 456 460.

98. Антропова 'Г.В. Физико-химические процессы создания пористых стекол и высоко кремнеземных материалов на основе ликвирующих щелоноборосиликатных систем // Дис. д-ра хим. наук. СПб. 2005. 588 с.

99. Жданов С.П. Об явлении необратимого гистерезиса изотерм сорбции воды на пористом стекле//ДАН СССР. 1949. Т. 68. № 1. С. 99 102.

100. Ермакова Л.Э. Электроповерхностные явления в нанодисперсных системах // Дис. д-ра хим. наук. СПб., СПбГУ. 2001. 371 с.106,107108.109,110111.112,113.114,115,116,117,118,119.120.121.122.123.124.125.126,

101. Григоров O.H., Козьмина З.П., Маркович А.В., Фридрихсберг Д.А. Элекгрокинетические свойства капиллярных систем. M.-JL: Изд. АН СССР, 1956. 352 с.

102. Janowski F., Heyer W.Porose Glasser. Herstellung, Eigenschaften, Anvvendung. Leipzig: Deutscher Verlag fur Grundstoffindustrie, 1981. 363 S.

103. S.Hersh, M.P.Teter Bronsted Acid Sites on Porous Glass from Membrane Potentials. J.Phys.Chem., 1972. V.76. N24. P.3633-3638.

104. Волкова А.В. Получение, структурные и электроповерхностные характеристики нано- и ультрапористых стекол в растворах 1:1 зарядных электролитов. // Дис. канд. хим. наук. СПб., СПбГУ. 2007. 217 с.

105. Ermakova, М. Sidorova, Т. Antropova, N. Jura, S. Lurie Porous glass membranes as model disperse systems / Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2006. P.279-286.

106. B.В.Бекман, Т.М.Буркат, В.Н.Швецова Кинетика перехода кремнезема в раствор в процессе выщелачивания натриевоборосиликатных (НБС) стекол. XXX Герценовские чтения. 1977, Jl-д. С.37-42.

107. Калинина Н.Е., Гилева К.Г., Хомутова Е.Г. Микроанализ силикатов. Исследование природного и технического минералообразования // Матер. VII совещ. По экспериментальной и технической минералогии и петрографии. М.: Наука, 1966.1. C.61-66.

108. Калинин А.И., Гилева К.Г. Микрохимическое определение бора в стеклах//Физ. ихимия стекла. 1976. Т. 2. № 4. С. 378 380.

109. Pakelns P. Anal. Chim. Acta. 1965. Vol. 32. No. 1. P. 57.

110. Шварценбах Г., Фламка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия. 1970. 360 с.

111. Богданова В.И. Реакция между силикат- и молибдат-ионами как способ оценки полимерности кремнекислот// Известия Сибирского отд. АН СССР. Серия хим. наук. 1970. № 12. С. 82-87.

112. Мазурин О.В., Цехомская Т.С., Анфимова И.Н. Применение метода двойной пластины для определения напряжений в образце лидировавшего натриевоборосиликатного стекла, возникающих при его выщелачивании // Физ. и хим. стекла. 1977. Т. 3. №2. С. 187-190.

113. Клюев В.П., Тотеш Г.С. Методы и аппаратура для контроля вязкости стекла. М.: ВНИИ НТИ, 1975. 59 е.

114. Дулькина И.Н., Рехсон С.М, Мазурин О.В. Влияние изотермической тепловой обработки на напряжения в спаях ковара со стеклом C48-I // Электронная техника. Материалы. 1971, N 8, с.57-67.

115. Цехомская Т.С., Цыганова Т.А. Объемные изменения и «выживаемость» натриевокалиевоборосиликатного стекла при его кислотной проработке // Физ. и химия стекла. 1990. Т. 16. № 4. С. 650 654.

116. Аппен А.А., Козловская Е.И., Гань Фу-Си Исследование упругих и акустических свойств силикатных стекол // ЖПХ. 1961. Т.34. №5. С.975-981.

117. Немилов С.В., Гилев И.С. Влияние ликвации боратных стекол на их механические и вязкостные свойства. // Известия АН СССР. Неорган. Матер. 1972. Т.8. №2. С.337-341.

118. Практические методы в электронной микроскопии/Под.ред. О.М. Глоэра. JL: Машиностроение, 1980. 375 с.

119. Экспериментальные методы в адсорбции и хроматографии/Под ред. Киселева А. В. и Древинга В.П. М.: Изд. МГУ, 1973. 447 с.

120. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984. 310с.

121. Плаченов Т.Г. Ртутная порометрическая установка П-ЗМ. Л., Изд. ЛТИ, 1968. 22 с.

122. Григоров О.Н., Карпова И.Ф., Фридрихсберг Д.А. и др. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. Из-во «Химия», М.-Л., 1964.

123. Григоров О.Н., Козьмина З.П., Маркович А.В., Фридрихсберг Д.А. Электрокинетические свойства капиллярных систем. М.-Л.: Изд. АН СССР, 1956. 352 с.

124. Каражанов Н.А. Основы кинетики растворения солей. Алма-Ата: Наука, 1989. 190 с.

125. Антропова Т.В., Цыганова Т.А., Роскова Г.П., Полякова И.Г., Медведева С.В. Некоторые особенности процесса выщелачивания двухфазного щелочноборосиликатного стекла, содержащего РЬО // Физ. и химия стекла. 2001. Т. 27. № 2. С. 268-278.

126. Т.В.Антропова, И.А.Дроздова Влияние условий получения пористых стекол на их структуру// Физ. и химия стекла. 1995. Т. 21. №2. С. 199-209.

127. И.А.Дроздова, Т.В.Антропова Исследование пористых стекол методом электронной микроскопии и микродифракции // ЖПХ. 1993. Т.66. Вып. 10. С. 21982207

128. Костюк Г.К., Роскова Г.П., Мазурин О.В.,Яковлев Е.Б. Распределение показателя преломления по толщине пластин из микропористого стекла разного состава и толщины // Физ. и химия стекла. 1993. Т. 19. № 4. С. 642 651.

129. Yun Y., Bray P.J. Nuclear magnetic resonance studies of the glasses in the system NaiO B203 -Si02 // J. Non-Crystalline Solids. 1978. Vol. 27. No. 3. P. 363 - 380.

130. Антропова Т.В., Костырева Т.Г., Полякова И.Г. Влияние состава однофазных щелочноборосиликатных стекол на их устойчивость к воздействию растворов азотной кислоты // Физ. и химия стекла. 1993. Т. 19. N 2. С. 349-365.

131. Жданов С.П. Химическая устойчивость щелочносиликатных стекол и ее связь с координацией катионов. Вакансионный механизм выщелачивания//Физ. и химия стекла. 1978. Т. 4. № 5. С. 505 514.

132. Жданов С.П. О взаимном влиянии ионов натрия и калия на их диффузию при выщелачивании стекол ряда (20-х) Na20-xK20-80Si02 //Физ. и химия стекла. 1983. Т. 9. №6. С. 716-724.

133. Жданов С.П., Мельникова И.М., Суслова Л.Я. Эффект двух щелочей в кинетике выщелачивания стекол состава (25-х) Na20xK2075Si02 // Физ. и химия стекла. 1987. Т. 13. № 1.С. 79-87.

134. Жданов С.П. Зависимость химической устойчивости щелочносиликатных стекол от особенностей их катионкислородной структуры // Физ. и химия стекла. 1978. Т. 4. №5. С. 515-521.

135. Антропова Т.В., Костырева Т.Г. Кинетика установления равновесных концентраций компонентов натриевоборосиликатных стекол в растворах HNO3 // Физ. и химия стекла. 1990. Т. 16. N 1. С. 135-138.

136. Годе Г.К. Трехкомпонентные системы с борной кислотой. Рига: Зинатне, 1969. 70 с.

137. Мелвин-Хыоз Э.А. Физическая химия. Т. 2. М.: ИЛ, 1962. 756 с.

138. Пирютко М.М. Исследование растворимости гелей кремневой кислоты в водных растворах. Канд. Дис. Л., 1959. 155 с.

139. Antropova T.V. A model of the porous glass producing process//Bol. Soc. Esp. Ceram. Vid. (Proc. XVI Intern. Congress on Glass. Madrid, Spain, 1992). 1992. Vol. 5. P. 195199.

140. Мазурин O.B., Антропова Т.В. О зависимости скорости избирательного растворения натриевоборосиликатного стекла в кислоте от степени насыщенности раствора продуктами растворения // Физ. и химия стекла. 1988. Т. 14. № 2. С. 266 -269.

141. Антропова Т.В. О механизме взаимодействия стекол, идентичных по составу химически нестойкой фазе ликвировавших натриевоборосиликатных стекол с растворами азотной кислоты // Физ. и химия стекла. 1990. Т. 16. № 5. С. 809 -817.

142. Baes C.F., Mesmer R.E. The Hydrolysis of cations. N.Y.: Wiley, 1976. 327 p.

143. Irvin A.D., Holmgren J.S., Jonas J. Solid state 29Si and 1 IB NMR studies of sol-gel derived borosilicates // J. Non-Crystalline Solids. 1988. V. 101. N 2/3. P. 249-254.

144. Alexander G.B. The polymerization of monosilicic acid // J. Amer. Chem. Soc. 1954. V. 76. P. 2094-2096.

145. Rakhimova O.V., Syomov M.P. Kinetics of early stages of sol-gel process//Proc. XVI Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry. Moscow. 1998. Vol. 1. P. 219 -220.

146. Рахимова О.В., Цыганова Т.А., Антропова Т.В., Костырева Т.Г. Кинетика структурирования кремнезема в растворах, полученных при кислотной проработке однофазных щелочноборосиликатных стекол // Физ. и химия стекла. 1999. Т. 25. N 4. с. 474-483.

147. Rakhimova O.V., Syomov M.P. Kinetics of complex chemical reactions studied by the methods of analytical chemistry // Abstr. Intern. Congress on Analytical Chemistry. Moscow. 1997. V. 2. 0-35.

148. Пирютко M.M., Шмидт Ю.А. Состояние кремневой кислоты в растворе и методы ее колориметрического определения // Изв. АН СССР. ОХН. 1953. Т. 17. .№ 4. С. 607 -612.

149. Antropova Tatyana V., Tsyganova Tatyana A., Roskova Galina P., Kostyreva Tatyana G. Chemical Stability of the Sodium Borosilicate Glasses that Depends on Glass Surface

150. Area to Acid Solution Volume Ratio. / Proc. Inter 5th ESG Conf. "Glass Science and Technol. For 21th Century". 1999. Pracha (Czech Republ.), p. ВI-73 В1-80 (CD ROM) (Book of Abstr., p. 74).

151. Вензель Б.И., Сватовская JI.Г. Оценка размеров частиц тонко дисперсного кремнезема, заполняющего полости микропористых стекол // Физ. и химия стекла. 1994. Т. 20. № 4. С. 523 528.

152. Ермакова Л.Э. Сидорова М.П., Цыганова T.A. Структурные параметры и обменная емкость мембран из пористого стекла. Коллоид. Журн. 1990. Т. 52. № 4. С. 743-751.

153. Заготовки для выщелачивания из стекла ДВ-1. ОСТ 3 1899 -81.

154. Пластины пористые из стекла ДВ-1. ОСТ 3 — 5692 — 84.

155. Мешковский И.К., Степанов В.Е. Изменение линейных размеров заготовок в процессе получения пористого стекла // Физ. и химия стекла. 1990. Т. 16. №1. С.131-132.

156. Simmons J.H., Mohr R.K., Tran О.С., Macedo P.B. Litovitz T.A. Optical properties of waveguides made by porous glass process. Appl.Opt. 1979. V.18. N 16/15. P. 2732-2733.

157. Антропова T.B., Дроздова И.А., Цыганова T.A. Микрокристаллические неоднородности внутри пористого стекла // Физ. и химия стекла. 1998. Т.24. №4. С.524-531.

158. Работнов Ю.Н. Механика деформируемого тела. M., 1979. 744 с.

159. Арсентьев О.В. Исследование процесса фильтрации растворов через пористые стекла. Химия и физика твердого тела. Ч. 2. Л., 1980. С. 189-1965.

160. Антропова Т.В., Цыганова Т.А., Крылова Н.Л. О связи диффузионных и электрокинетических свойств пористых стекол с их структурой // Физ. и химия стекла. 1990. Т. 16. № 5. С. 732-737.

161. Мазурин О.В., Антронова Т.В. О методике исследования диффузионных процессов в мембранах из пористого стекла. // Физ. и химия стекла. 1986. Т. 12. № 4. С. 507516.

162. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980. 232 с.

163. Фридрихсберг Д.А., Павлова JI.B. Связь коэффициентов диффузии с электрокинетическими свойствами мембран // Коллоид, ж. 1965. Т. 27. № 1. С. 113 120.

164. Tsyganova Т.A., Antropova T.V., Rakhimova O.V., Drozdova I.A. Features of leaching of phase-separated alkali borosilicate glasses in acid-salt solutions / Proc. XIX International Congress on Glass (Edinburgh, 2-6 July, 2001). 2001. Vol. 2. P. 817.

165. Tsyganova T.A., Antropova T.V., Rakhimova O.V., Drozdova I.A. Features of leaching of phase-separated alkali borosilicate glasses in acid-salt solutions / Glass Technology. 2002. Vol. 43. P. 343-346.