Получение модифицированных фуллеритов С60 методом высаливания и исследование их свойств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Баскаков, Сергей Алексеевич

• Баскаков, Сергей Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Баскаков, Сергей Алексеевич

Введение

Актуальность исследования ф Цель работы

Научная новизна

Практическая значимость

Апробация работы

Публикации по теме диссертационной работы

Глава 1. Литературный обзор

1.1.Методы получения фуллеренов и фуллеритов

1.1.1. Лазерный метод получения фуллеренов

1.1.2. Электродуговой метод синтеза фуллеренов Кречмера

1.1.3. Выделение и разделение фуллеренов

1.1.4. Получение фуллеритов Сбо методом испарения раствора фуллеренов в органических растворителях

1.1.5. Получение фуллеритов Сбо методом вакуумной сублимации

1.2. Кристаллическая структура фуллерита Сбо 25 1.2.1. Простая кубическая и гранецентрированная кубическая решетки фуллерита. Фазовый переход ГЦК—>ПК

1.2.2. Гексагональная плотная упаковка молекул Сбо- Синтез ГПУ 1.3. Термодинамические свойства фуллеренов и фуллеритов С

1.3.1. Энтальпия образования фуллеренов Сбо

1.3.2. Теплоемкость фуллеритов в конденсированном состоянии и термодинамика фазовых переходов

1.3.3. Давление насыщенного пара и энтальпии сублимации 37 1.4. Фуллсрспы в растворах 40 1.4.1. Растворимость фуллеренов

1.4.2. Немонотонный характер температурной зависимости растворимости фуллеренов Сбо 42 1.4.3. Кластерная природа растворимости фуллерена. Капельная модель кластера 1.4.4. Теплота растворимости Сбо 1.4.5. Диффузия фуллеренов в растворах

1.5. Допированные фуллериты

1.5.1. Фуллериты, допированные атомами металлов интеркалированные фуллериты)

1.5.2. Допирование фуллерита малыми молекулами из газовой фазы 54 Заключение

Глава 2. Экспериментальная масть 58 2.1. Реактивы ф 2.2. Методика получения фуллеритов Сбо высаливанием

2.3. Методика получения допированных фуллеритов высаливанием щ при низких температуре и давлении

2.4. Физико-химические методы анализа, использованные в работе

Глава 3. Результаты эксперимента и их обсуждение

3.1. Сорбционные свойства фуллерита Сбо, полученного методом вакуумной сублимации

3.2. Структура и свойства фуллеритов С6о, полученных методом высаливания

3.3. Влияние ультразвукового облучения растворов Сбона кристаллическую структуру высаливаемого фуллерита

3.4. Высаливание как новый низкотемпературный метод получения допированных фуллеритов С6о

3.4.1.Структура и свойства фуллерита, допированного кислородом

3.4.2. Структура и свойства фуллерита, допированного метаном 108 Выводы 119 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение модифицированных фуллеритов С60 методом высаливания и исследование их свойств»

Актуальность исследования

С момента разработки в 1990 году П. Кречмером и Д. Хаффманом метода получения фуллеренов Сбо в макроколичествах материаловедение фуллеренов активно развивается. Исследованиями в этой области занимаются такие далекие друг от друга области науки, как астрономия, органическая химия, физика твердого тела, биофизика, геология, медицина. В настоящий момент количество публикаций, посвященных фуллеренам, фуллеритам и их модификациям, достигает двух десятков тысяч.

Большой интерес исследователей вызывают фуллерены в конденсированном состоянии, которые принято называть фуллеритами. Фуллериты относятся к типу молекулярных кристаллов с небольшой величиной энергии взаимодействия молекул, как для большинства молекулярных кристаллов органических соединений. Хорошо известно, что при комнатной температуре фуллерит Сбо имеет гранецентрированную кубическую {ГЦК) решетку, которая содержит одну октапору (средний радиус R0h = 2.06 А) и две тетрапоры (средний радиус Rth = 1.13 А) в расчете на молекулу фуллерена. Это свойство делает фуллерит перспективным материалом для получения сверхпроводников с высокой температурой сверхпроводимости при допировании межмолекулярных пустот атомами металлов. Также в пустотах могут располагаться в качестве гостя атомы других элементов (Ar, Кг, Хе, Ne), а также малые молекулы, такие как СО, СО2, N20, СН4 в достаточно больших концентрациях, не разрушая решетку хозяина. Кроме того, можно рассматривать заполнение пустот в фуллерите как удобный способ хранения редких газов, поскольку только заполнение всех октапор (по одной молекуле газа на каждую пору) соответствует объемной концентрации, реализующейся при давлении газа 5 МРа.

Для исследователей, занимающихся синтезом новых производных фуллерена, важным являются два параметра исходного препарата: его чистота и быстрая растворимость. Фуллериты в настоящее время получают в основном двумя способами: сублимацией в вакууме и выпариванием раствора Сбо в органических растворителях. Эти методики получения фуллеритов имеют ряд существенных недостатков. В частности, при вакуумной сублимации вследствие высокой температуры возгонки фуллерена (-500 °С) и вакуума могут происходить нежелательные процессы, приводящие к частичной полимеризации и окислению фуллерена, если образец не был достаточно очищен от примесных газов перед опытом. Эти процессы могут негативно сказаться на свойствах препарата (снижение растворимости), что немаловажно в виду низкой растворимости фуллерена в большинстве органических растворителей. Не лишен недостатков и второй способ получения фуллеритов. Испарение больших объемов раствора фуллерена нежелательно из-за высокой токсичности большинства органических растворителей. Кроме того, полученный таким методом фуллерит может содержать большое количество растворителя, т.к. возможно образование сокристаллов фуллерена с растворителем. Таким образом, остается в настоящий момент актуальным вопрос о разработке методики получения чистых и хорошо растворимых фуллеритов с высокой степенью кристалличности.

Цель работы состояла в разработке нового способа получения хорошо растворимых фуллеритов Сбо с высокой степенью кристалличности и изучении их физико-химических свойств.

Исследования были сосредоточены на решении следующих задач:

• получение хорошо растворимых фуллеритов с высокой степенью кристалличности;

• исследование полученных фуллеритов физико-химическими методами анализа;

• определение параметров, влияющих на кристаллическую структуру полученных фуллеритов;

• разработка методики допирования фуллерита малыми молекулами на стадии формирования кристаллической решетки при низкой температуре и давлении.

Научная новизна

Разработана и оптимизирована методика получения фуллеритов Сбо методом высаливания из раствора, у которых размеры областей когерентного рассеяния (кристаллитов) превышают аналогичный параметр для образцов, полученных методом вакуумной сублимации.

Исследована кристаллическая структура и физико-химические свойства полученных фуллеритов.

Впервые показано, что фуллериты в процессе высаливания из раствора способны захватывать в поры кристаллической решетки молекулы воздушной среды, растворенные в растворителе и высаливателе.

Установлено, что ультразвуковое облучение растворов фуллеренов до и в процессе высаливания позволяет получить фуллерит с /7//С-решеткой, которая оказалась более плотной по сравнению с таковой, образующейся без облучения. Влияние ультразвука связано с удалением из раствора газов, внедряющихся в решетку фуллерита С6о при кристаллизации.

Впервые апробирована методика низкотемпературного допирования фуллеритов малыми молекулами на стадии формирования кристаллической решетки фуллерита С6о в процессе высаливания. Были получены фуллериты, допированные кислородом, аргоном и метаном.

На примере фуллерита, допированного аргоном, показано, что для полного удаления допанта требуется более высокая температура, чем для образца, полученного методом «горячего прессования» (допирования фуллерита из газовой фазы при высоком давлении допанта и температуре).

Практическая значимость

Разработанная методика получения фуллеритов методом высаливания позволяет получать фуллериты высокой степени кристалличности, т.е. с размерами кристаллитов, не уступающими аналогичному параметру сублимированного препарата. Высоленные фуллериты имеют более растянутую кристаллическую решетку и скорость их растворения выше по сравнению с сублиматом. Метод высаливания более экологически безопасен в сравнении с методом выпаривания растворителя (нет выброса паров растворителя) и не имеет отрицательных факторов (высокая температура, вакуум), способных повлиять на кристаллическую структуру фуллерита.

Допирование фуллерита в процессе высаливания происходит с момента образования зародыша кристалла Сбо из жидкой фазы, тогда как при «горячем прессовании», из газовой фазы при высоком давлении допирующего агента и температуре, имеют дело уже со сформированным кристаллом, что не позволяет допировать более глубокие слои фуллерита.

Апробация работы

По результатам работы опубликовано 4 статьи и тезисы 11 докладов. Результаты проведенных исследований доложены в виде устных и стендовых докладов на Международных конференциях: о «Фуллерены и атомные кластеры» - IWFAC'2005 Санкт-Петербург, Россия; о «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов» - ICHMS'2003, Судак, Украина; ICHMS'2005, Севастополь, Украина; о «Фуллерены и фуллереноподобные структуры в конденсированных средах» - ФФС 2004, Минск, Белоруссия; о «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология», Москва, МГУ, 2004; о «Наноразмерные системы» - НАНСИС 2004, Киев, Украина; о «Фазовые превращения при высоких давлениях» - ФВД 2004, Черноголовка, Россия.

Публикации по теме диссертационной работы

1. Шульга Ю.М., Мартыненко В.М., Баскаков С.А., Фокин В.Н. Изменение сорбционных свойств фуллерита С6о после обработки дейтерием. // ЖФХ, 2004, 78(9), с.1505-1507

2. Скокан Е.В., Шульга Ю.М., Мартыненко В.М., Кириллов А.И., Карнацевич B.JI., Баскаков С.А., Архангельский И.В. Масс-спектрометрическое исследование низкотемпературного окисления фуллерита Сбо- // Масс-спектрометрия, 2004, 1(1), с.53-56

3. Шульга Ю.М., Мартыненко В.М., Баскаков С.А., Колесникова A.M., Баскакова Ю.В., Волков Г.А., Чапышева Н.В., Разумов В.Ф., Сурсаева В.Г. Исследование состава газа, выделяемого при нагреве допированного метаном фуллерита С6о- // Масс-спектрометрия, 2005, 2(3), с.223-228

4. Шульга Ю.М., Баскаков С.А., Мартыненко В.М., Петинов В.И., Разумов В.Ф., Щур Д.В. Влияние ультразвукового облучения растворов Сбо из кристаллическую структуру осажденного фуллерита. // ЖФХ, 2006, 80(4), с. 1-5

5. Баскаков С.А. Изучение строения и свойств фуллеритов Сбо, полученных осаждением из растворов. // Тезисы докладов молодежной конференции «Молодая наука в классическом университете», Россия, Иваново, 20-23 апреля 2004 г., с.З

6. Шульга Ю.М., Мартыненко В.М., Баскаков С.А., Петинов В.И., Щур Д.В. Кавитационное давление как фактор уплотнения фуллерита Сбо при его осаждении из раствора. // Тезисы докладов III международной конференции «Фазовые превращения при высоких давлениях» (ФВД 2004), Россия, Черноголовка 1-3 июня 2004 г., с.41

7. Шульга Ю.М., Мартыненко В.М., Баскаков С.А. Газофазное допирование фуллерита Сбо при низком давлении. // Тезисы докладов III международного симпозиума «Фуллерены и фуллереноподобные структуры в конденсированных средах» (ФФС 2004), Республика Беларусь, Минск, 22-25 июня 2004 г., с. 160

8. Шульга Ю.М., Баскаков С.А., Мартыненко В.М., Щур Д.В. Получение фуллеритов методом высаливания. // Тезисы докладов III международного симпозиума «Фуллерены и фуллереноподобные структуры в конденсированных средах» (ФФС 2004), Республика Беларусь, Минск, 22-25 июня 2004 г., с. 159

9. Баскаков С.А., Шульга Ю.М., Мартыненко В.М., Василец В.Н. Допирование фуллерита молекулами газа в процессе осаждения из раствора. // Тезисы докладов III международной конференции «УГЛЕРОД: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология» (Carbon 2004), Россия, Москва, МГУ им. М.В. Ломоносова, 13-15 октября 2004 г., с.59

10. Шульга Ю.М., Баскаков С.А., Мартыненко В.М., Щур Д.В., Дубовой

A.Г., Пищук В.К. Высаливание как метод получения фуллеритов. // Тезисы докладов международной конференции «Наноразмерные системы» (НАНСИС 2004), Украина, Киев, 12-14 октября 2004 г., с. 126

11. Баскаков С.А. Малые молекулы в структуре фуллерита Сбо- //Тезисы докладов молодежной конференции «Молодая наука в классическом университете», Россия, Иваново, 12-22 апреля 2005 г., с.4

12. Yu.M. Shulga, S.A. Baskakov, V.M. Martynenko, Yu.G. Morozov, V.N.

Vasilets. Study of novel gas interstitial fullerites Сбо produced by precipitation from th solution // Book of Abstracts 7 International Workshop "Fullerenes and Atomic Clusters", June 27 - July 1, 2005, p. 153

13. Шульга Ю.M., Баскаков С.А., Мартыненко B.M., Петинов В.И., Разумов

B.Ф., Щур Д.В. Влияние ультразвукового облучения растворов Сбо на структуру осажденного фуллерита. // Тезисы докладов IX международной конференции «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов», Украина, Крым, Севастополь, 5-11 сентября 2005г., с.378

14. Шульга Ю.М., Мартыненко В.М., Баскаков С.А., Сурсаева В.Г., Щур Д.В. Масс-спектрометрическое исследование состава газа, выделяемого при нагреве допированного метаном фуллерита. // Тезисы докладов IX международной конференции «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов», Украина, Крым, Севастополь, 5-11 сентября 2005г., с.558

15. Шульга Ю.М., Баскаков С.А., Мартыненко В.М., Морозов Ю.Г., Василец В.Н., Шестаков А.Ф., Куликов А.В., Щур Д.В. Высаливание как новый низкотемпературный способ получения допированных фуллеритов. // Тезисы докладов IX международной конференции «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов», Украина, Крым, Севастополь, 5-11 сентября 2005г., с.374

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Баскаков, Сергей Алексеевич

выводы

1. Разработана методика, позволяющая методом высаливания фуллериты Сбо с высокой степенью кристалличности (с размерами кристаллитов вплоть до 70 нм).

2. Показано, что формирование кристаллитов Сбо с ГЦК-решеткой в процессе высаливания сопровождается захватом молекул воздушной среды (Ог, N2, СО, СО2), растворенных в жидкой фазе. Захваченные молекулы располагаются в октапорах фуллерита, что приводит к увеличению постоянной решетки.

3. Установлено, что ультразвуковое облучение является фактором уплотнения /~!ф£-решетки фуллерита, если процесс проводить в ультразвуковом поле. Механизм уплотнения обусловлен дегазацией растворов под действием ультразвука.

4. Показано, что фуллерит, полученный методом высаливания, может содержать в качестве примеси молекулы растворителя и высаливателя, которые практически полностью удаляются при вакуумном нагреве. Большие размеры этих молекул не позволяют им внедряться в решетку фуллерита, и по этой причине они локализуются на поверхности и в полостях, образованных сростками кристаллитов.

5. В рамках метода высаливания разработана методика получения фуллеритов, допированных малыми молекулами. Получены фуллериты допированные Аг, 02, СН4).

6. На примере фуллерита, допированного аргоном, показано, что для полного удаления допанта требуется более высокая температура, чем для образца, полученного методом «горячего прессования».

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Баскаков, Сергей Алексеевич, 2006 год

1. Керл Р.Ф., Смолли Р.Э. Фуллерены. // В мире науки, № 12, с.14-24, 1991, пер. Science, v.242, p.l 139, 1989

2. Соколов В.И., Станкевич И.В. Фуллерены новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства. // Успехи химии, т.62, № 5, с.455-473, 1993

3. Соколов В.И. Химия фуллеренов новых аллотропных модификаций углерода. // Изв. РАН Сер. хим., № 7, с.1211-1218, 1999

4. Kratschmer W., Huffman D.R. Fullerites: new form of crystalline carbon.

5. Carbon, 30(8), p.l 143-1147, 1992

6. Curl R.F. Pre 1990 evidence for the fullerene proposal. // Carbon, 30(8), p.l 149-1155, 1992.

7. Вольпин M.E. Фуллерен новая аллотропная форма углерода. //

8. Вестник РАН, № 1, с.25-30, 1993

9. Осипьян Ю.А. Кведер В.В. Фуллерены новые вещества для современной техники. // Материаловедение, № 1, с.2-6, 1997

10. Елецкий А.В., Смирнов Б.М. Фуллерены. // Успехи физ. наук, т.193, №2, с.33-60, 1993

11. Osawa Е., Yoshida М., Ueno Н., et al. Analysis of the growth mechanism of carbon nanotubes by C-2 ingestion // Fullerene Science and Technology, 7(2), p.239-262, 1999ф 10. Berner J.C., Loiseau A., Lamy C., Lefrant S. // Proc. of XIII IWEPNM

12. Science and technology of Molecular Nanostructures" 27.2-6.3. 1999. Austria.

13. Крестинин A.B., Моравский А.П. Кинетика процесса образования У фуллеренов Сбо и С70 в реакторе с электродуговым испарением графитовыхстержней. //Хим. физика, т. 18, № 3, с.58-66, 1999

14. Ryabenko A.G., Muradyan V.E., Esipov S.E., Cherepanova N.I. Reactions of excited fullerenes Сбо and C70 studied by mass spectrometry Rus.

15. Chem. Bull., 52(7), p.l516-1521, 2003

16. Pat. 5300203 US. Int. CI. COl B31/00. Manufacture of fullerenes by laser induced vaporization of carbon / R. E. Smalley: William Marsh Rice University. -Publ. 05.04.94.

17. Смоли Р.Э. Открывая фуллерены. // Успехи физ. наук, т. 168, с.323• 330, 1998

18. Kratschmer W. Solid Сбо: a new form of carbon. // Nature, v.347, p.354-388, 1990

19. Kratschmer W., Huffman D.R. Fullerites: new form of crystalline carbon. // Carbon, 30(8), p. 1167-1182, 1992щ.

20. Parker D.H., Chatterjee K., Wurz P., et. al. Fullerenes and giant fullerenes: synthesis, separation and mass-spectrometric characterization. // Ibid., 30(8), p.l 167-1182, 1992ф 18. Трефилов В.И., Щур Д.В., Тарасов Б.П., Шульга Ю.М.,

21. Черногоренко А.В., Пищук В.К., Загинайченко С.Ю. Фуллерены основа

22. Щ материалов будущего. Киев: ИПМ НАНУ и ИПХФ РАН, 2001. - 148 с.

23. Gorun S.M., Creegan К.М., Sherwood R.D., Сох D.M., Day V.W., Day C.S., Upton R.M., Briant C.E. Solvated C6o and Ceo/C7o and the.low-resolution single crystal X-ray structure of Сбо H J- Chem. Soc., Chem. Commun., 21, p.1556-1558, 1991

24. Meidine M.F., Hitchcoc P.B., Kroto H.W., Taylor R., Walton R.M. Single crystal X-ray structure of benzene-solvated C6o ■ // J- Chem. Soc., Chem. Commun., 20, p.1534-1537, 1992

25. Yosida Y., Arai Т., Suematsu H. Growth of face-centred-cubic single-crystal of C6o from boiling benzene. //Appl. Phys. Lett., 61(9), p. 1043-1046, 1992

26. Beck M.T., Mandi G. Solubility of C60 // Fullerene Sci. and Technol.,v.5, p. 291-330, 1997

27. Талызин A.B., Ратников B.B., Сырников П.П. Рост монокристаллов фуллерена из бензольного раствора // ФТТ, т.37, №7, с.2263-2269, 1995

28. Ратников В.В., Талызин А.В., Сырников П.П., Сорокин JI.M. Рост из бензольного раствора и рентгеновская структурная характеристика монокристаллов Сбо // ФТТ, т.37, №2, с.565-567, 1995

29. Skokan E.V., Privalov V.I., Arkhangel'skii I.V., Davydov V.Ya., Tamm N.B. Solvent molecules in crystaline C60 // J. Phys. Chem. В., v. 103, p.2050-2053, 1999

30. Meng R.L., Ramirez D., Jang X., Chow P.C., Diaz C. et al. Growth of large, defect-free pure C60 single crystal. // Appl. Phys. Lett., 59 (26), p.3402-3403, 1991

31. Мелентьев А.Г., Классен H.B., Кобелев Н.П., Николаев Р.К., Осипьян Ю.А. Об особенностях микротвердости монокристаллического фуллерита Сбо при склерометрических испытаниях // ФТТ, т.41, №6, с. 11191123, 1999

32. Коробов М.В., Скокан Е.В., Борисова Д.Ю., Хомич JI.M. Сублимация С60. //ЖФХ, т.70, №6, с.999-1002, 1996

33. Li H.N., Xu Y.B., Zhang J.H., Не P.M., Li H.Y., Wu T.Q., Bao S.N. Growth of centimeter-sized Сбо single crystals. // Progr. Nat. Sci., 11(6), p.427-431, 2001

34. Assink R.A., Shirber J.E., Loy D.A., Morosin В., Carlson G. Intercalation of molecular species into the interstitial sites of fullerene // J.Mater.Res., 7(8), p.2136-2143, 1992

35. Rosseinsky M.J. Calorimetric studies of solvates of C6o and C70 with aromatic solvents. // Mater.Chem., 5(8), p. 1497-1501, 1995

36. Козырев C.B., Роткин B.B. Фуллерен. Строение, динамика кристаллической решетки, электронная структура и свойства. // Физ. и тех. полупроводников, т. 27, вып. 9, с.1409-1434, 1993

37. M.S. Dresselhaus, G. Dresselhaus, P.С. Ecklund, Science of Fullerenes and Carbon Nanotubes, Academic Press, San Diego, 1996.

38. Б.В. Лебедев, К.Б. Жогова, Т.А Быкова, Б.С. Каверин, B.J1. Карнацевич, М.А. Лопатин. Термодинамика фуллерена С60 в области 0-340 К. // Изв. Ак. Наук, Серия Химическая, №9, с.2229-2233, 1996

39. Т. Ichihashi, К. Tanigaki, T.W. Ebbesen, S. Kuroshima, S. Iijima. ® Structures of C60 thin films fabricated on alkali halide substrates by organic MBE. //

40. Chem. Phys. Lett., v. 190. №3,4, p. 179-183, 1992

41. J.Q. Li, Z.X. Zhao, D.B. Zhu, Z.Z. Gan, D.L. Yin. Electron microscopy sudy of C60. // Appl. Phys. Lett., 59(24), р.3108-3109, 1991

42. Heiney P.A., Fisher J.E., McGhie A.R., Romanow W.J., Denenstein A.M., McCauley J.P., Smith A.B., Cox D.E. Orientational ordering transition in solid C60. // Phys.Rew.Lett., 66(22), p.2911-2914, 1991

43. Meng R.L., Ramirez D., Jang X., Chow P.C., Diaz C. et al. Growth of large, defect-free pure Сбо single crystal. // Appl. Phys. Lett., 59 (26), p.3402-3403, 1991

44. Кобелев Н.П., Николаев P.K., Сойфер Я.М., Хасанов С.С. Упругие модули монокристаллического Сбо- Н ФТТ, т.40, №1, с. 173-174, 1998

45. Dorset D.L., McCourt М.Р. Disorder and the molecular packing of C6o buckminsterfullerene a direct electron crystallographic analysis. // Acta Crystallographica A, 50, p.344-351, 1994

46. Burgi H.B., Restori R., Schwarzenbach D. Structure of Сбо partial orientational order in the . room-tempereture modification of C6o // Acta Crystallographica, 49, p.832-838, 1993

47. Kriza G., Ameline J.C., Jerome D, Dworkin A., Szwarc H., Fabre C., Schutz D, Rassat A., Barner P., Zahab A. Pressure-dependence of the structural phase-transition in C6q. // J. de physique I, 1(10), p.1361-1364, 1991

48. Sashidamandam R., Harris A.B., Orientational ordering transition in solid C60.1 I Phys.Rev.Lett., 67(11), p. 1467-1468, 1991

49. Heiney P.A., Vaughan G.B.M., Fisher J.E., Cousstel N., Cox D.E., Copley J.R.D., et.al. Discontinous volume change at the orientational-orderingtransition in solid C60. // Phys.Review B, 45(8), p.4544-4547, 1992

50. Ateke Т., Tanaka Т., Kawaji H., Kikuchi K., Saito K., Suzuki S., Ikemoto I., Achiba Y. Heat-capacity measurement and thermodynamic studies of theф new compound C60. // Physica C, 185, p.427-428, 1991

51. Samara G.A., Schirber J.E., Morosin В., Hansen L.V. Loy D., Sylvester

52. A.P. Pressure-dependence of the orientational ordering in solid Сбо- // Phys.Rev.Lett., 67(22), p.3136-3139, 1991

53. Samara G.A., Hansen L.V., Assink R.A., Morosin В., Schiber J.E., Loy D. Effects of pressure and ambient species on the orientational ordering in solid Сбо-// Phys.Review B, 47(8), p.4756-4764, 1993

54. J.S. Tse, D.D. Klug, D.A. Wilkinson. Phase trasition in solid C6o- // Chem. Phys. Lett., 183(5), 387-340, 1991

55. Sundqvist В., Andersson O., Lundin A., Soldatov A. Phase diagramm, structure, and disorder in Сбо below 300 К and 1 GPa. // Sol. State Commun., 93(2), p.109-112, 1995

56. Kraetschmer W., Lamb L.D., Fostiropoulos K., Huffman D.R. Solid C60:a new form of carbon. // Nature, 347, p. 354-358, 1990

57. Steinman E.A., Avdeev S.V., Efimov V.B., Ivanov A.I., Izotov A.N., Kalmykov A.V. et al. Optical characteristics of Сбо single crystals grown in microgravity conditions. // J. Low. Temp. Phys., 119 (3/4) p. 223-232, 2000

58. Wang N., Fung K.K., Xiao R.F. High resolution electron microscopy study of as-grown, crushed and cleaved С 60 crystals. // Surf. Sci. Lett., 328, p. 539545, 1995

59. Ceolin R., Tamarit J.L., Barrio M., Lopez D.O., Toscani S., Allouchi H.,

60. Agafonov V., Szwarc H. Solid-State studies on a cubic 1:1 solvate of Сбо grownfrom dichloromethane and leading to another hexagonal Сбо polymorph. // Chem. Mater., 13, p.1349-1355, 2001

61. Dyachenko O.A., Graja A. Crystal structure of C6o and C7o compounds. // Fullerene Science and Technology, 7(3), p.317-385, 1999

62. Ceolin R., Tamarit J.L.I., Lopez D.O., Barrio M., Agafonov V., Allouchi H. et al. A new hexagonal phase of fullerite Сбо- H Chem. Phys. Lett., 314(1-2), p. 21-26, 1999ф 59. De Boer J.L., van Smaalen S., Petricek V., Dusek M., Verheijen M.A.,

63. Meijer G. Hexagonal close-packed C6o- // Chem. Phys. Lett., 219(5-6), p.469^72,1994

64. Архангельский И.В., Скокан E.B., Великодный Ю.А., Чернышев В.В., Сидоров JI.H. Синтез гексагональной плотноупакованной фазы фуллерита С60- Н Доклады Ак. Наук, т. 363, № 4, с. 494-496, 1998

65. Arkhangelskii I.V., Skokan E.V., Shakirzyanova Е.В., Tamm N.B., Chelovskaya N.V., Velikodnyi Yu.A., Nikulin M.M., Petrov V.G., Spiridonov F.M.

66. Diogo H.P., da Piedade M.E.M. Enthalpies of formation of fullerene C6o. Ф II Proc. Electrochem. Soc., 98(8), p.627-638, 1998

67. Beckhaus H.D., Verevkin S., Ruchardt C., Diederich F., Thilgen C., 4 Termeer H.U., Mohn H., Muller W. C70 is more stable than Сбо experimentaldetermination of the heat of formation of C70. // Angew. Chem., p. 33(9), p.996-998, 1994

68. Kolesov V.P., Pimenova S.M., Pavlovich V.K., Tamm N.B. Enthalpies of combustion and formation of fullerene Сбо- // J. Chem. Thermodyn., 28(10), p. 1121-1125, 1996

69. Ь 69. An X.W., He J., Bi Z. Standard molar enthalpies of combustion andformation of Сбо- // J. Chem. Termodyn., 28, p.l 115-1116, 1996

70. An X.W., Chen В., He J. Determinations of combustion and formation enthalpies of C60 and C70. // Sci. China В Chemistry, 41(5), p.543-548, 1998

71. Rojas-Aguilar A. An isoperibol micro-bomb combustion calorimeter forкmeasurement of the enthalpy of combustion.Application to the study of fullerene Сбо-// J. Chem. Thermodynamic, 34, p. 1729-1743, 2002

72. Beckhaus H.D., Ruchard С., Kao M., Diederich F., Foote C.S. The stability of buckminsterfullerene (Сбо) experimental-determination of the heat of• formation. //Angew. Chemie, 31(1), p.63-64, 1992

73. Diogo H.P., da Piedade M.E.M., Darwish A.D., Dennis T.J.S. Enthalpy of formation of C70. //J. Phys. Chem. Sol., 58(11), p.1965-1971, 1997

74. Werner H., Bublak D., Gobel U., Henschke В., Bensch W., Schlogl R. Material properties and purity of C60. II Angew. Chemie, 31(7), p.868-870, 1992

75. Sachidamandam M. R., Harris A.B. Orientational ordering transition in solid Ceo ~ comment. // Phys. Rev. Lett., 67(11), p. 1467-1467, 1991

76. Grivei E., Cassart M., Issi J.P., Langer L., Nysten В., Michenaud J.P., ф Fabre C., Rassat A. Anomalous specific-heat of Сбо- H Phys. Review B, 8(11),p.8514-8516, 1993

77. Gugenberger F., Heid R., Meingast C., Adelmann P., Braun M., Wuhl

78. H., Haluska M., Kuzmany H. Glass-transition in single-crystal C6o studied by high-resolution dilatometry. // Phys. Rev. Lett., 69(26), p.3774-3777, 1992

79. В.Л., Лопатин М.А. Термодинамика фуллерена Сбо в области 0-340 К. // Изв.

80. АН Сер. хим., №9, с.2229-2233, 1996

81. Johari G.P. Entropy of buckminsterfullerene at 0-K. // J. Chem. Phys., 100(3), p.2220-2222, 1994

82. Willart J.F., Carpentier L., Descamps M., Krane H.G., Sauvajol J.L. The low temperature symmetry change of C6o: A high resolution X-ray diffraction investigation. // Sol. State Commun., 101(5), p.319-321, 1997

83. Heiney P.A., Fischer J.E., McGhie A.R., Romanow W.J., Denenstein

84. A.M., McCauley J.P., Smith A.B., Cox D.E. Orientational ordering transition in solid C60. // Phys. Rev. Lett., 66(22),'p.2911-2914, 1991

85. Jin Y.M., Cheng J.L., Varmanair M., Liang G.H., Fu Y.G., Wunderlich

86. B., Xiang X.D., Mostovoy R., Zettl A.K. Thermodynamic characterization of Сбо by differential scanning calorimetry. //J. Phys. Chem., 96(12) p.5151-5156, 1992

87. Atake Т., Tanaka Т., Kawaji H., Kikuchi K., Saito K., Suzuki S., Ikemoto I., Achiba Y. Heat capacity measurements and thermodynamic studies of the new compound C60. // Physica C, 185-189(1), p.427-428, 1991

88. Егоров B.M., Кременская И.Н., Смирнов Б.И., Шпейзман В.В, Калориметрия порошкообразного Сбо и С70 в интервале температур 230-420 К. // ФТТ, 37(11), с.3493-3496, 1995

89. Sommer Т., Kruse Т., Roth P. Thermal stability of fullerenes: A shock tube study on the pyrolysis of C60and C70. //J. Phys. B, 29(21), p.4955-4964, 1996

90. Debruijn J., Dworkin A., Szwarc H., Godard J., Ceolin R., Fabre C., Rassat A. Thermodynamic properties of a single-crystal of fullerene Сбо a DSC study. // Europhys. Lett., 24(7), p.551-556, 1993

91. Steele W.V., Chirco R.D., Smith N.K., Billups W.E., Elmore P.R., Wheeler A.E. Standard enthalpy of formation of buckminsterfullereme. // J. Phys. Chem, 96(12), p.4731-4733, 1992

92. Pan С, Chandrasekharaiah M.S., Agan D, Hauge R.H, Margrave J.L. Determination of sublimation pressures of а С^Сю solid-solution. // J. Phys. Chem, 96(16), p.6752-6755, 1992

93. Piacente V, Gigli G, Scardala P, Giustini A, Bardi G. Vapor pressure of C70 fullerene. //J. Phys. Chem., 100(23), p.9815-9819, 1996

94. Abrefah J., Olander D.R., Balooch M., Siekhaus W.J. Vapor-pressure of buckminsterfullerene. //Appl. Phys. Lett., 60(11), p.1313-1314, 1992

95. Mathews C.K., Baba M.S., Narasimhan T.S.L., Balasubramanian R., Sivaraman N., Srinivasan T.G., Rao P.R.V. Vaporisation studies on buckminsterfullerene. //J. Phys. Chem., 96(9), p.3566-3568, 1992

96. Skokan E. V., Boltalina О. V., Doroshko P. A., Khomich L. M., Korobov M. V., Sidorov L. N. Evaporation Behaviour of Сбо C7o Mixture. // Mol. Mat., 4, p. 221-224, 1994

97. Porovic A., Drazic G., Marsel J. Mass-spectrometric investigation of fullerenes. 1 .Vapor-pressure over the С^/Сю binary-system. // Rapid Commun. in Mass Spectrometry, 8(12), p.985-990, 1994

98. Piacente V., Gigli G., Scardala P., Giustini A., Ferro D. Vapor-pressure of C6o buckminsterfullerene. //J. Phys. Chem., 99(38), p.l 4052-14057, 1995

99. Jaensch R., Kamke W. Vapor pressure of C-60, revisited. // Mol. Mat., 13(1-4), p.163-172, 2000

100. Ruoff R.S., Tse D.S., Malhotra R., Lorents D.C. Solubility of C60 in a variety of solvents. //J. Phys. Chem., 97(13), p.3379-3383, 1993

101. Sivaraman N., Dhamodaran R., Kaliappan I., Srinivasan T.G., Rao P.R.V., Mathews C.K. Solubility ofC60 in organic-solvents. //J. Org. Chem., 57(22), p.6077-6079, 1992

102. Beck M.T., Mandi G. Solubility of C60 // Fullerene Sci. Technol., 5(2), p.291-310, 1997

103. Sivaraman N., Srinivasan T.G., Rao P.R.V., Natarajan R. QSPR modeling for solubility of fullerene (C-60) in organic solvents. // J Chem. Inf. Сотр. Sci., 41(4), p.1067-1074, 2001

104. Scrivens W.A., Tour J.M. Potent solvents for Сбо and their utility for the rapid acquisition of С13 NMR data for fullerenes. // Chem. Soc. Chem. Commun., 15, p.1207-1209, 1993

105. Zhou X.H., Liu J.B., Jin Z.X., Gu Z.N., Wu Y.Q., Sun Y.L. Solubility of fullerene C^o and C70 in toluene o-xylene and carbon disulfide at various temperatures. // Fullerene Sci. Technol., 5(1), p.285-290, 1997

106. Letcher T.M., Domanska U., Goldon A., Mwenesongole E.M. Solubility of buckminsterfullerene in tetrahydrofuran, thiophene, tetrahydrothiophene, 1,2-dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene and n-butylamine. // S.-Afr. J. Chem., 50(1), p.51-53, 1997

107. Heymann D. Solubility of fiillerenes C6o and C70 in seven normal alcohols and their deduced solubility in water. // Fullerene Sci. Technol., 4(3), p.509-515, 1996

108. Безмельницын B.H., Елецкий A.B., Окунь M.B. Фуллерены в растворах. // УФН, т.68, №11, с.1195-1220, 1998

109. Березкин В.И., Викторовский И.В., Голубев J1.B., Петрова В.Н., Хорошко Jl.O. Сравнение сорбционной способности активированного угля, сажи и фуллеренов на примере хлорорганических соединений. // Письма в ЖТФ, т.28, вып.21, с.11-21, 2002

110. Ruoff R.S., Malhotra R., Huestis D.L., Tse D.S., Lorents D.C. Anomalous solubility behavior of Сбо- // Nature (London), 362(6416), p. 140-141, 1993

111. Zhou X.H, Liu J.B., Jin Z.X., Gu Z.N., Wu Y.Q., Sun Y.L. Solubility of fullerene C6o and C70 in toluene o-xylene and carbon disulfide at various temperatures. // Fullerene Sci. Technol., 5(1), p.285-290, 1997

112. Bezmelnitsyn V.N., Eletskii A.V., Stepanov E.V. Cluster origin of fullerene solubility. //J. Phys. Chem., 98(27), p.6665-6668, 1994

113. Безмельницын A.B., Елецкий А.В., Степанов E.B. Природа аномальной температурной зависимости растворимости фуллеренов в органических растворителях. // Ж. Физ. Хим., 69(4), с.735-738, 1995

114. Смирнов Б.М. Кластеры с плотной упаковкой и заполненными оболочками. // УФН, т. 163, № 10, с.29-56, 1993

115. Смирнов Б.М. Кластеры с плотной упаковкой. // УФН, т. 162, № 1, с.119-138, 1992

116. Heiney P.A., Fisher J.E., McGhie A.R., Romanow W.J., Denenstein A.M., Ccauley J.P., Smith A.B., Cox D.E. Orientational ordering transition in solid C60. // Phys. Rev. Lett., 66(22), 2 p.911-2914, 1991

117. David W.I.F., Ibberson R.M., Dennis T.J.S., Hare J.P., Prassides K. Structural phase-transitions in the fullerene Сбо- // Europhys. Lett., 18(3) p.219-225, 1992

118. Безмельницын B.H., Елецкий A.B., Окунь M.B., Степанов Е.В. Диффузия фуллеренов в растворах. // Хим. Физика, 13(12), с. 156-160, 1994

119. Dubois D., Moninot G., Kutner W., Jones M.T., Kadish K.M. Electroreduction of buckminsterfullerene, C6o, in aprotic-sol vents-sol vent, supporting electrolyte, and temperature effects. //J. Phys. Chem, 96(17), p.7137-7145, 1992

120. Kato Т., Kikuchi K., Achiba Y. Measurement of the self-diffusion coefficient of C60 in benzene-D(6) using C-13 pulsed-gradient spin-echo. // J. Phys. Chem., 97 (40), p.10251-10253, 1993

121. Сидоров JI.H., Юровская M.A. и др. Фуллерены М.: Издательство «Экзамен», 2004. - 688 с.

122. Мастеров В.Ф. Физические свойства фуллеренов. // СОЖ, №1, с. 92-99, 1997

123. Holczer К., Chalmers G.R., Wiley J.B., Huang S.M., Kaner R.B., Diederich F., Whetten R.L. Phases, kinetics and structure of alkali-Сбо compounds -preparation of Rb3- and (Rb3-XKX)-C6o superconductors. // Synthetic Metals 59(3), p.307-316, 1993

124. Murphy D.W., Rosseinsky M.J., Fleming R.M., Tycko R., Ramirez A.P., Haddon R.C., Siegrist Т., Dabbagh G., Tully J.C., Walstedt R.E. Synthesis and characterization of alkali-metal fullerides АхСбо- H J. Phys. Chem. Solids 53(11), p.1321-1332, 1992

125. Chabre Y., Djurado D., Barral M. Electrochemical spectroscopy and structural study of the Na-Сбо system. // Mol. Crystals and Liquid Crystals, 244, p.A307-A312, 1994

126. Billaud D., Lemont S., Ghanbaja J. Structural characterization of selected МхСбо phases (M=Li, Na, K) synthesized electrochemically in all-solid states cells. // Fullerene Sci. Thecnol., 4(6), p.l 119-1154, 1996

127. Hebard A.F., Rosseinsky M.J., Haddon R.C., Murphy D.W., Glarum S.H., Paltsra T.T.M., Ramirez A.P., Kortan A.R. Superconductivity at 18 К in potassium-doped C60. //Nature, 350(6319), p.600-601, 1991

128. Fleming R.M., Ramirez A.P., Rosseinsky M.J., Murphy D.W., Haddon R.C., Zahurak S.M., Makhija A.V. Relation of structure and superconducting trasition-themperatures in A3C60. // Nature, 352(6338), p.787-788, 1991

129. Gadd G.E., Moricca S., Kennedy S.J., Elcombe M.M., Evans P.J., Blackford M., Cassidy D., Howard C.J., Prasad P., Hanna J.V. et.al. Novel rare gas interstitial fullerenes with Ar, Kr and Xe. // J. Phys. Chem. Solids, 58(11), p.1823-1832, 1997

130. James M., Gadd G.E. Characterization of the new intercalate C60(N2O)x by powder neutron diffraction. // Physica В 276-278, p.242-243, 2000

131. Gadd G.E., James M., Moricca S., Cassidy D., Evans P.J., Collins В., Armstrong R.S. Polyatomic gas storage in fullerenes-C02 forced into the Сбо lattice. //J. Phys. Chem. Solids, 59(9), p.1383-1391, 1998

132. Morosin В., Assink R. A., Dunn R. G., Massis Т. M., Schirber J. E. Methane-intercalated C6o' Preparation, orientational ordering, and structure. // Phys. Review B, 56(21), p.13611-13614, 1997

133. Assink R.A., Shirber J.E., Loy D.A., Morosin В., Carlson G., in "Novel forms of Carbon", edited by C.L.Renschler, J.J.Pouch, and D.M.Cox, MRS Symposia Proceedings No 270, Pittsburgh, 1992, p.225

134. Belahmer Z., Bernier P., Firlej L., Lambert J.M., Riber M. Intercalation of O2 in solid Сбо and molecular-rotation hindrance. // Phys. Review B, 47, p.l5980-15983, 1993.

135. Шульга Ю.М., Мартыненко В.М., Баскаков С.А., Фокин В.Н. Изменение сорбционных свойств фуллерита после обработки дейтерием. // ЖФХ, 78, р.1725-1730, 2004.

136. Большой энциклопедический словарь «Химия». Под ред. И.Л. Кнуянца, с.111. М. «Советская энциклопедия», 1983.

137. Шульга Ю.М, Мартыненко B.M., Тарасов Б.П., Фокин В.Н., Рубцов В.И., Шульга Н.Ю, Красочка Г.А., Чапышева Н.В., Шевченко В.В., Щур Д.В. О термическом разложении дейтерофуллерита C6oDis // ФТТ, т.44. №3, с.522-523, 2002

138. Уманский Я.С., Скаков Ю.А., Иванов А.Н., Расторгуев Л.Н., Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия, Москва, Металлургия, 1982, 632 с.

139. Margulis М.А. Sonochemistry and Cavitation. London, Gordon& Breach Publishers, 1995, 543p.

140. Бреховских Л.М., Гончаров B.B. Введение в механику сплошных сред.- М.: Наука, 1982.

141. Ruoff R.S., Beach D., Cuomo J., McGuire Т., Whetten R.L., Diederich F. Conformation of a vanishingly small ring-current magnetic-susceptibility of icosahedral C60. // J. Chem. Phys., 95(9), p.3457-3459, 1991.

142. Ramirez A.P., Haddon R.C., Zhou O., Fleming R.M., Zhang J., McClure S.M., Smalley R.E. Magnetic-susceptibility of molecular carbon-nanotubes and fullerite. // Science, 265(5168), p.84-86, 1994

143. Химическая энциклопедия, т.2, Из-во «Советская энциклопедия», Москва, 1990, с.387.

144. Van Smaalen S, Dinnebier R, Holleman I, von Helden G, Meijer G. Rotational order in СО-intercalated Сбо crystals. // Phys. Review B, 57(11), p.6321-6324, 1998.

145. Ueda C, Sugiyama K, and Date M. High field magnetization of solid oxygen. // J. Phys. Soc. Jpn, 54(3), p.l 107-1115, 1985

146. Perdew J.P, Burke K, Ernzerhof M. Generalized gradient approximation made simple. // Phys. Rev. Lett, 77(18), p.3865-3868, 1996

147. Steven W.J, Krauss M, Basch H, Jasien P.G. Relativistic compact effective potentials and efficient, shared-exponent basis-sets for the 3RD-ROW, 4TH-ROW, and 5TH-ROW atoms. // Can. J. Chem, 70(2), p.612-630, 1992

148. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets. // Chem. Phys. Lett, 281(1-3), p.151-156, 1997.

149. Hedberg K, Hedberg L, Bethune D.S, Brown C.A, Dorn H.C, Johnson R.D, Devries M. Bond length in free molecules of buckminsterfullerene Сбо from gas-phase electron-diffraction. // Science, 254(5030), 410-412, 1991

150. Heymann D, Bachilo S.M, Weisman R.B, Cataldo F, Fokkens R.H, Nibbering N.M.M, Vis R.D, Chibante L.P. Сбо03, a fullerene ozonide: Synthesis end dissociation to C60O and 02. // J. Amer. Chem. Soc, 122(46), p.l 1473-11479, 2000

151. Li X.D., Cheng W.D, Wu D.S, Zhang H, Gong Y.J, Lan Y.Z. Theoretical studies on photophysical properties of fullerene and its two derivatives (C60, C60COOCH2, СеоСООНСНз). // Chem. Phys. Lett, 380(3-4), p.480-485, 2003

152. Giuffreda M.G, Negri F, Orlandi G. Quantum-chemical modeling and analysis of the vibrational structure in the phosphorescence spectrum of Сбо- H J-Phys. Chem. A, 105(40), p.9123-9129, 2001

153. Jiao H., Chen Z., Hirsch A., Thiel W. Oxa- and thia-fiillerenes (C59O, C59S): Closed or opened cages? // Phys.Chem.&Chem.Phys., 4(20), p.4916-4920, 2002

154. Bekyarova E., Murata K., Yudasaka M., Kasuya D., Iijima S., Tanakai H., Kahoh H., Kaneko K. Single-wall nanostructured carbon for methane storage. //

155. J. Phys.Chem. B, 107, p.4681-4684, 2003

156. Audi G., Wapstra A.H. The 1993 atomic mass evaluation (I). Atomic mass table. // Nuclear Physics, A565, p.1-65, 1993

157. Chemistry WebBook (http://webbook.nist.gov/chemistry)

158. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия: Пер. с англ. М.: Мир, 1982.-328 е., ил.

159. Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Fourth edition. V.l, 1998. - John Wiley & Sons Inc.%