Получение и модифицирование состава и свойств наноразмерного анодного оксида алюминия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Вихарев, Александр Александрович

• Вихарев, Александр Александрович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вихарев, Александр Александрович

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ ОБ ОКСИДЕ АЛЮМИНИЯ. СПЕЦИФИКА АНОДНОГО ОКСИДА АЛЮМИНИЯ. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ.

1.1 Структура оксида алюминия

1.2 Химический и фазовый состав анодного оксида

1.3 Теории строения анодного оксида

1.4 Послеанодная обработка анодированных изделий

1.5. Методы получения тонкопленочных оксидных материалов

1.5.1. Физические методы получения пленок

1.5.2. Химические методы получения пленок

1.5.3. Получение гидроксидов из мелкодисперсного электрохимически обработанного алюминия

1.6. Использование алюмооксидпых материалов в керамике:

1.7. Применение анодных оксидных пленок;

Глава 2. АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ

2.1. Описание установок анодирования на постоянном и переменном токе

2.2. Методики исследования физико-химических процессов модифицирования состава структуры и свойств анодных оксидов алюминия

2.2.1. Методы термического анализа (ДТА, ТГ, ДТГ)

2.2.2. Инфракрасная спектроскопия

2.2.3. Определение отражательной способности

2.2.4. Рентгенофазовый анализ

2.2.5. Оптическая микроскопия

2:2.6. Электронная микроскопия

2.2.7. Определение химической устойчивости анодных оксидов

2.2.8. Химический анализ и рН - метрия

Глава 3. ВЛИЯНИЕ ЭЛЕКТРОЛИТА И ХАРАКТЕРА ТОКА НА СТРУКТУРУ И ПОВЕДЕНИЕ АНОДНЫХ ОКСИДНЫХ ПЛЕНОК АЛЮМИНИЯ ПРИ НАГРЕВАНИИ

3.1. Дериватографические исследования анодных оксидных пленок, полученных в промышленных кислотных электролитах: серной, щавелевой, хромовой

3.2. Влияние плотности тока на состав анодных оксидных пленок

3.3. Сравнение характеристик пленок, полученных в растворах органических дикарбоновых кислот в гомологическом ряду от щавелевой до адипиновой

3.4. Сравнительная характеристика анодных оксидов алюминия полученных на постоянном и переменном токе

Выводы

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ АНОДНЫХ ОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ ПОЛУЧЕННЫХ В ЩЕЛОЧНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ.

4.1. Получение и исследование плепок из щелочных электролитов

4.2. Влияние добавок посторонних ионов на состав и термостабильпость оксидных пленок

Выводы

Глава 5. ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА АНОДНЫХ ОКСИДНЫХ ПЛЕНОК АЛЮМИНИЯ

5.1. Коррозиоино - защитные свойства

5.2. Оптические характеристики анодных пленок. Декоративные свойства

5.3 Обработка поверхности полученных плепок по золь-гель технологии

5.4 Использование алюмооксидпых плепок в технологии керамических изделий

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и модифицирование состава и свойств наноразмерного анодного оксида алюминия»

Актуальность темы.

Пленки на поверхностях различных металлов и как самостоятельные -индивидуальные системы, имеют важнейшее значение в современной технике. Потребителями таких материалов являются электротехника и микроэлектроника, машиностроение и строительная индустрия, авиа и космическая отрасли, медицина. Поэтому, исследования направленные на совершенствование известных и поиск новых методов модификации состава и свойств оксидных пленок весьма актуальны.

Одним из эффективных методов формирования на поверхности металлов покрытий с необходимым набором функциональных свойств, является метод анодирования. Достаточно длительный срок анодирование использовалось в неизменном виде и удовлетворяло запросы потребителей продукции. В последние годы в промышленно развитых странах вновь проявился интерес, и резко возросло число работ по исследованию возможностей применения анодирования для получения модифицированных пленок со свойствами, удовлетворяющими новые запросы потребителей. Преимущества этого метода заключены в том, что, во-первых, защитная пленка вырастает непосредственно из «тела» металла, а не наносится извне, поэтому практически отпадают вопросы адгезии. Во-вторых, имеются рычаги влияния на качество растущей пленки, путем изменения природы электролита анодирования и его количественного состава, варьирования условий процесса. В третьих, возможность управления путем изменения электрических параметров происходящего процесса. Для того чтобы в полной мере реализовать достоинства метода анодирования необходимо углубленное и всестороннее изучение механизма и условий формирования покрытий определенного состава и свойств. Многие детали, влияющие на качество и свойства формирующихся покрытий, все еще не ясны. Исследования в этой области могут открыть новые возможности по формированию покрытий с заданным набором функциональных свойств. Данная работа вносит определенный вклад в разрешение этих вопросов.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом госбюджетных научно-исследовательских работ кафедры общей химии Алтайского государственного технического университета им И.И. Ползупова (АлтГТУ) и при поддержке государственного фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере Министерства образования РФ (грант 3-8.4, 2003).

Цель работы.

Установить физико-химические закономерности формирования на алюминии анодных оксидных пленок заданного состава и свойств из различных электролитов.

Задачи исследования.

1. Установить закономерности формирования анодных пленок алюминия в кислотных электролитах и влияние природы электролита (на примере гомологического ряда двухосновных карбоновых кислот) па состав и структуру анодных пленок.

2. Подобрать режимы формирования сквозных анодных оксидных пленок в щелочных электролитах и установить возможность использования анодных пленок полученных в щелочных электролитах для введения в их состав посторонних структурных анионов.

3. Определить влияние характера электрического тока на состав и свойства анодных оксидных пленок.

4. Провести комплексное сравнительное изучение функциональных свойств полученных анодных оксидных пленок (окрашиваемость, светоотражение, термические и оптические характеристики).

5. Изучить возможность использования золь-гель технологии для послеанодной обработки анодных оксидных пленок.

6. Установить возможность применения анодного оксида алюминия в качестве добавки в спецкерамику для улучшения ее свойств.

Научная новизна работы.

1. Установлены закономерности влияния природы электролита па сослан, структуру и свойства анодных оксидных пленок. Выявлено влияние геометрических размеров молекул электролита на фазовый состав и структуру алюмооксидпых пленок.

2. Проведен сравнительный анализ пленок из кислотных и щелочных электролитов. Установлено, что в пленки, формируемые в щелочных электролитах, возможно на стадии анодирования вводить посторонние ионы.

3. Установлено, что состав и свойства анодных оксидных пленок зависят оттока: в переменном токе в щавелевой кислоте образуются пленки не содержащие структурных анионов, а в серной кислоте они присутствуют, но не обладают свойствами стабилизаторов структуры. Кристаллизация при нагреве анодных оксидов алюминия, полученных на переменном токе, происходит при пониженных па 100 - 150()С температурах.

4. Показана возможность использования золь-гель технологии в послеанодиой обработке анодных оксидных пленок.

Практическое значение.

1. Проведенное исследование дает возможность формировать анодные оксидные пленки с заданными физико-химическими и декоративными свойствами и удовлетворить конкретные заказы потребителей.

2. Для количественной оценки состояния поверхности анодных пленок предложено использовать их отражательную способность. Выведено уравнение, позволяющее рассчитать время окрашивания для получения требуемой насыщенности цвета.

3. Расширена сфера применения анодного оксида алюминия. Установлено, что специфичность свойств анодного оксида алюминия позволяет использовать его в качестве добавки в процессах получения спецкерамики. 4. Проведенные исследования позволили выполнить заказы ООО «Сибкомплектзапчасть» (г. Барнаул) и ЗАО «Автоспецкомнлект» (Владимирская обл., Суздальский район пос. Боголюбово) по обработке поверхностей товаров широкого потребления и деталей спецназначения с целыо защиты их от коррозии и придания более привлекательного потребительского вида. 5. По результатам диссертации в лабораторный практикум 4-го курса специальности 170500 «Машины и аппараты химических производств» по курсу «Коррозия и защита металлов» включена лабораторная работа. На защиту выносятся:

1. Установленные зависимости состава, строения, свойств анодных оксидных пленок от природы электролитов и режимов процесса анодирования.

2. Влияние природы аниона электролита на состав и • структуру формирующейся анодной пленки, изменение механизма встраивания анионов электролита в оксид и характера их химических связей в оксиде при замене постоянного тока анодирования на переменный ток.

3. Совокупность свойств, состав, микро и макростроение анодного оксида алюминия позволяют использовать его в качестве пластификатора для улучшения спекаемости керамических материалов.

4. Предложенные методы:

- послеанодной обработки анодированных изделий,

- оценки состояния их поверхности,

- расширения сферы применения анодного оксида. Апробация работы.

Результаты работы докладывались и обсуждались на 60, 61 научно-технических конференциях студентов, аспирантов и профессорско-преподавательского состава «Научное творчество студентов и сотрудников» (Барнаул, 2002-2003), слете Ползуновские гранты «Студенты и аспиранты малому наукоемкому бизнесу» (Ярославль, 2003), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003), 62 Всероссийской научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Наука и молодежь» (Барнаул, 2004).

Публикации.

По теме диссертационной работы опубликовано 11 научных трудов, из них 4 статьи и 7 тезисов докладов.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка использованной литературы (146 наименований), изложена па 127 страницах машинописного текста, содержит 26 рисунков и 6 таблиц, 7 приложений

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Вихарев, Александр Александрович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Показано, что при анодировании алюминия в моноэлектролитах гомологического ряда двухосновных карболовых кислот формируются анодные оксидные пленки двух типов. Пленки из щавелевой и малоновой кислот при нагреве кристаллизуются в районе 820-840°С, а из глутаровой и адипиновой кислот в интервале 540-600°С. Причиной этому является различие в геометрических размерах молекул кислот.

2. Определено, что при анодировании электролит претерпевает три стадии: приработки, устойчивой работы и истощения, при этом изменяется рН раствора и возрастает формирующее напряжение. С повышением плотности тока анодирования содержание структурных анионов в анодной пленке возрастает.

3. Показано, что при замене постоянного тока анодирования на переменный в щавелевокислом электролите получены пленки практически не содержащие структурных анионов, и пленки из серной кислоты с измененными функциональными свойствами структурных анионов. Отмечено, что в анодных оксидных пленках, сформированных в щелочных электролитах, отсутствуют структурные анионы и на стадии анодирования в них можно внедрять различные анионы.

4. Установлено, что кислотостойкость анодных оксидных пленок выше у пленок полученных на переменном токе в щелочных электролитах. Повышение плотности тока анодирования (в интервале эксплуатационных значений) увеличивает кислотостойкость. Показатель отражательной способности анодированной поверхности можно использовать в качестве чувствительного критерия, реагирующего на происходящие в анодной пленке изменения.

5. Установлено, что качество окраски пленок из щелочных электролитов не уступает качеству окраски пленок из кислотных электролитов. Для устранения субъективности оценки качества окраски предложено использовать отражательную способность поверхности пленок. Зависимость насыщенности окраски от времени подчиняется экспоненциальному закону. Велвсдсио уравнение по расчету времени окрашивания для достижения необходимой насыщенности цвета.

6. Показано, что послеаподиая обработка любых анодированных поверхностей по золь-гель технологии нивелирует их свойства.

7. Проведенный в работе анализ физико-химических свойств анодного оксида алюминия позволяет рекомендовать его для использования в качестве компонента в шихте для улучшения спекасмости керамических изделий. Впервые получены образцы керамики с добавками анодного оксида алюминия.

Список трудов опубликованных но теме диссертации:

1. Сергеев A.M. Полученный золь-гель методом А1203 для микрокомпозиционной керамики/ А.II. Сергеев, В.И. Верещагин, В.В. Евстигнеев, IO.B. Бородин, А.А. Вихарев // Стекло и керамика. — М.: 1998.-№9.-С.21-22.

2. Вихарев А.В. Исследование анодных оксидов алюминия, полученных в водных растворах двухосновных карболовых кислот/ А.В. Вихарев, А.А. Вихарев, В.В. Джурабаева, И.С. Коротких // Научное творчество студентов и сотрудников. Юбилейная 60-я научно-техническая конференция студентов, аспирантов и профессорско-преподавательского состава, посвященная 60-летию АлтГТУ. -Барнаул: изд-во АлтГТУ, 2002. - часть 5. - С.3-4.

3. Вихарев А.А. Коррозионные свойства анодных оксидов алюминия и их взаимосвязь с данными микроскопии и отражательной способностью/ А.А. Вихарев, А.В. Вихарев, Е.Е. Завтонова, М.В. Осипова // Научное творчество студентов и сотрудников. Юбилейная 60-я научно-техническая конференция студентов, аспирантов и профессорскопреподавательского состава, посвященная 60-летию АлтГТУ. Барнаул: изд-во АлтГТУ, 2002. - масть 5. - С. 4-5.

4. Вихарев А.В. Исследование анодного оксида алюминия, сформированного в растворах дикарбомовых кислот/ А.В. Вихарев, А.А. Вихарев, Э.А. Вагина // Ползуповский вестник. - Барнаул, 2002. -№1. - С. 180-184.

5. Вихарев А.В. Получение и исследование анодных оксидных пленок алюминия, сформированных в щелочных электролитах/ А.В. Вихарев, А.А. Вихарев, Е.А. Егошина // Научное творчество студентов и сотрудников. 61-я научно-техническая конференция студентом, аспирантов и профессорско-преподавательского состава. - Барнаул: изд-во АлтГТУ, 2003. - часть 12. - С. 3-4.

6. Вихарев А.А. Получение кристаллического оксида алюминия золь-гель методом для дальнейшей модификации/ А.А. Вихарев, О.А. Нечаева // Научное творчество студентов и сотрудников. 61-я научно-техническая конференция студентов, аспирантов и профессорско-преподавательского состава. - Барнаул: изд-во АлтГТУ, 2003. - часть 12.-С. 4.

7. Вихарев А.В. Анодные оксиды алюминия/ А.В. Вихарев, А.А. Вихарев // Труды XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Достижения и перспективы химической науки. - Казань, 2003. - С. 192.

8. Вихарев А.В. Сравнение анодных пленок алюминия, полученных на постоянном и переменном токах/ А.В. Вихарев, А.А. Вихарев, Н.В. Бабинова // Наука и молодежь. 62-я Всероссийская научно-техническая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых. Химические технологии. - Барнаул: изд-во АлтГТУ, 2004. - С. 62.

9. Вихарев А.А. Модификация свойств анодных пленок алюминия на стадии послеанодной обработки/ А.А. Вихарев, И.В. Гранкина // Наука и молодежь. 62-я Всероссийская научно-техническая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых. Химические технологии. -Барнаул: изд-во АлтГТУ, 2004. - С. 62. Ю.Вихарев А.Л. Исследования анодного оксида алюминия, полученного в щелочном электролите/ А.А. Вихарев, А.В. Вихарев, Э.А. Вагина, JI.IO. Макаренко // Известия высших учебных заведении. Химия и химическая технология. - 2004. - т. 47. - №7. - С. 75-78. 11.Вихарев А.В. Состав и строение анодных оксидов алюминия/ А.В. Вихарев, 13.И. Верещагин, А.А. Вихарев, И.II. Заезжаева, JI.IO. Макаренко // Ползуновский вестник. - Барнаул, 2004. - №4. - С. 104107.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вихарев, Александр Александрович, 2005 год

1. Гаршип А.П. Керамика для машиностроения/ А. П. Гарпшп, В. М. Гроияион, Г.11, 'Зайцев, С.С. Семеном. М., 2003. - 390 с.

2. Липпенс Б.К. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов/ Б.К. Липпенс, И.И. Стеггарда; под ред. В.Г. Линсена. М.: Мир, 1973. - С. 190232.

3. Цитович И.К. Курс аналитической химии/ И.К. Цитович. М.: Высшая школа, 1994.-495 с.

4. Шарло Г. Методы аналитической химии/ Г. Шарло. М.: Химия, 1965. -976 с.

5. Mason R. Factors affecting the formation of anodic oxide coatings in sulfuric acid electrolytes/ R. Mason // J. Electrochem. Soc, 1955. V. 102. -№12. - P. 671.

6. Paulik F. Derivatograph/ F. Paulik, J. Paulic, L. Erdey // Z. anal. Chem., 1958.-V. 160.-P. 241.

7. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов/Л.И. Миркин. -М.: Физмат, 1961. 341с.

8. Голубев А.И. Ускоренный метод определения коррозионной стойкости анодных оксидов/ А.И. Голубев, О.А. Пашкова, А.Е. Кульмизев // В кн.: Методы нанесения покрытий на легкие металлы и легированные стали. -М., 1978.- 157 с.

9. Компанеец Е.Ю. Взаимодействие с водой и старение анодного оксида алюминия/ Е.Ю. Компанеец, А.В. Вихарев // Сб. матер, научн. конф. ч. 4. Барнаул: Алтайский политехи, инст., 1974. - С. 9-14.1. ЮГ)

10. Компапсец E.IO. Влияние условий наполнения анодного оксида алюминия на характер его связи с водой/ ЕЛО. Компаиеец, А.В. Вихарев // Защита металлов. 1978. - №4. - С. 441-444.

11. Черных М.А. О влиянии структурных анионов па процесс кристаллизации анодных оксидов алюминия при нагреве/ М.А. Черных, А.В. Вихарев, И.Г. Овсянникова // Журнал прикладной химии. 1981. -№10-С. 2301-2303.

12. Богоявленский А.Ф. Механизм образования анодной оксидной пленки на алюминии/ А.Ф. Богоявленский. М.: Машиностроение, 1964. - С. 2234.

13. Вихарев А.В. О составе анодных пленок на алюминии/ А.В. Вихарев, Н.Н. Бочкарева, Н.С. Дозорцева // Защита металлов. 1982. - №1. - С. 125128.

14. Томашов Н.Д. Толстослойное анодирование алюминия и его сплавов/ Н.Д. Томашов, М.Н. Тюкипа, Ф.П. Заливалов. — М.: Машиностроение, 1968.-С. 156.

15. Pullen N.D. Some physical characteristics of oxide films on aluminium/ N.D. Pullen // J. Electrodepos. Tech. Soc., 1938-39. V. 15. - P. 69.

16. Edwards S.D. Anodic coatings on aluminium/ S.D. Edwards, F. Keller // The metal industry, 1941. V. 59. - № 4. - P. 58.

17. Каре J.M. Thick oxide films on aluminium alloys/ J.M. Каре // Metal Industr, 1957. V. 91. - № 10. - P. 198.

18. Томашов Н.Д. О некоторых закономерностях роста анодной оксидной пленки на алюминии в растворе серной кислоты/ Н.Д. Томашов, А.В. Бялобжеский // Сб. Исследования по коррозии металлов. Труды ИФХ АН СССР. -М.: АН СССР, 1951.-№2.-С. 136.

19. Томашов Н.Д. Исследование процессов, протекающих на алюминиевом электроде при анодировании/ Н.Д. Томашов, А.В. Бялобжеский // Сб. Исследования по коррозии металлов. Труды ИФХ АН СССР. М.: АН СССР, 1955.-№5. С. 114.

20. Верник С. Химическая и электролитическая обработка алюминия и его сплавов/ С. Верник, Р. Пиннер. JI.: Судпромизд, 1960. - 387 с.

21. Шрейдер А.В. Оксидирование алюминия и его сплавов/ А.В. Шрейдер.- М.: Металлургиздат, 1960. С. 220.

22. Diggle I.W. Anodic oxide films on aluminium/ I.W. Diggle, T.C. Downil, C.W. Goulding // Chem. Reviews, 1969. V. 69. - 365 p.

23. Голубев А.И. Анодное окисление алюминиевых сплавов/ А.И. Голубев.- М.: Изд. АН СССР, 1961.-С. 199.

24. Богоявленский А.Ф. О механизмах образования анодной оксидной пленки на алюминии/ А.Ф. Богоявленский // Сб. Анодная защита металлов. М.: Машиностроение, 1964. - С. 22.

25. Murphy J.F. Practical implications of research on anodic coatings on aluminium/ J.F. Murphy // Plating, 1967. V. 54. - № 11. - P. 1241.

26. Michelson C.E. The current-voltage characteristics of porous anodic oxides on aluminium/ C.E. Michelson // J. Electrochem. Soc., 1968. V. 115. - №2. P. 213.

27. Dorsey G.A. Structural features of anodic aluminas adjusted to influence the "Degree of Seal"/ G.A. Dorsey // J. Flectrochem. Soc., 1970. V. 117. - №9. P. 1181.

28. Dorsey G.A. Porous layered aluminas: some observations regarding structure/ G.A. Dorsey // Plating, 1970. V. 57. - № 11. - P. 1117.

29. Пилянкевич A.H. Механизмы образования, структура и состав анодных оксидных покрытий/ A.M. Пилянкевич, А.И. Вольфсон // Сб. Анодные оксидные покрытия на легких сплавах. Киев, 1977. С. 28-95.

30. O'Sullivan J.P. Infra-Red Spectroscopic Study of Anodic Alumina Films/ J.P. O'Sullivan, J.A. Hockey, G.S. Wood // Trans. Farad. Soc., 1969. V. 65. -part2.-№554.-P. 535.

31. Богоявленский А.Ф. О теории анодного окисления алюминия/ А.Ф. Богоявленский // Химия и химическая технология. 1971. - т. 14. - №15. -С. 712-715.

32. Компанеец ЕЛО. О клатратной природе пористых аподиых окисных пленок/ ЕЛО. Компанеец, А.В. Вихарев // Тезисы докладов Всесоюзной научно-практической конференции. Теория и практика электрохимических процессов. Барнаул, 1990. — С. 136.

33. Вихарев А.В. Состав и термостабильность анодных оксидов алюминия/

34. A.В. Вихарев, ЕЛО. Компанеец, II.А. Соловьева // Журнал прикладной химии, 1994. №7. - С. 1100-1104.

35. Вихарев А.В. Особенности структуры анодного оксида алюминия и место в ней анионов/ А.В. Вихарев, ЕЛО. Компанеец // Труды АлтГТУ, 1995.-вып. 4.-С. 284-291.

36. Tompson G. / G. Tompson, G. Wood, R. Hatchings // Trans. Inst. Metalfmish, 1980. V. 58. - № 1. - P.21.

37. Parkhutic V.P. / V.P. Parkhutic, V.T. Belov, M.A. Chernyckh // Elektro-chim Act, 1990. V. 35. - № 6. - P. 961.

38. Вихарев А.В. Исследование анодного оксида алюминия, сформированного в хромовой кислоте/ А.В. Вихарев, М.А. Черных, ЕЛО. Компанеец, Э.А. Вагина // Защита металлов. 1985. - №4. - С. 601-604.

39. Белов В.Т. Современные представления об анодном оксиде алюминия/

40. B.Т. Белов. М.: Газпром, 1990. - №11. - С. 22-26.

41. Pouskculete G. / G. Pouskculete // Ceram. Int, 1989. V. 15. - №5. - P. 255270.

42. Giles C.H. / C.H. Giles, H.V. Mehta, C.T. Stewart, R.V. Subramanian // J. Chem. Soc. (4360), 1954. 365 p.

43. Томашов Н.Д. Ускоренные методы защиты изделий от коррозии/ Н.Д. Томашов, М.Н. Тюкина // АН СССР, 1964. С. 432.

44. Болдырев В.В. Химия твердого состояния на рубеже веков/ В.В. Болдырев // Журнал РХО им. Менделеева, 2000. №6. - С. 14-19.

45. Зарецкий Е.М. Сернокислотное анодирование алюминиевых сплавов/ Е.М. Зарецкий. М.: ИТЗИН Госплана СССР, 1952. - С. 413.

46. Zenz D. Aluminium/ D. Zenz // 1956. 125 p.

47. Голубев А.И. Анодирование алюминиевых сплавов/ А.И. Голубев, I I.A. Макаров, J1.H. Самохвалов // Коррозия и защита металлов. 1957. - С. 176.

48. Козик В.В. Создание научных основ целенаправленного синтеза неорганических материалов/ В.В. Козик, Л.П. Борило // Химики ТГУ на пороге третьего тысячелетия. Томск: ТПУ, 1998. - С. 6-16.

49. Лабунов В.А. Исследование процесса встраивания анионов электролита в анодный оксид алюминия/ В.А. Лабунов, В.П. Пархутик, В.А. Сокол // Неорганические материалы. 1983. - т. 19. - №12. - С. 2015-2017.

50. А.с. 465078 СССР, МКИ С 01 F 7/02. Способ получения гидроокиси алюминия.

51. А.с. 592753 СССР, МКИ С 01 F 7/42. Способ получения гидроокиси алюминия.

52. Байрамов Р.К. Получение мелкодисперсного алюминия и его свойства при электрохимической обработке/ Р.К. Байрамов, А.И. Ермаков, И.Р. Ведерникова//Журнал прикладной химии. 2001. - т. 74. - №10. - С. 17061708.

53. А.с. 1358214 СССР, МКИ В 22F 9/14. Способ получения алюминиевого порошка.

54. Сычев М.М. Перспектива использования золь гель метода в технологии неорганических материалов/ М.М. Сычев // Журнал прикладной химии. -1990. - т. 63. - №3. - С. 489 - 499.

55. Ведерников А.П. Изоляция оксидных пленок алюминия/ А.П. Ведерников. Казань: ЦБТИ, 1959. - С. 91-93.

56. Аверьянов Е.Е. Справочник по анодированию/ Е.Е. Аверьянов. М: Машиностроение, 1988. - С. 224.

57. Лабунов В.А. Окисление металлов и полупроводников в низкотемпературной кислородной плазме/ В.А. Лабунов, В.П. Пархутик. -М.: ЦНИИ Электроника, 1978. С. 1-4.

58. Ghose А.К. Use of physicochemical parameters in distance geometry and related three dimensional quantitative structure/ A.K. Ghose, G.M. Crippen // J. Med Chem, 1985. - V. 28. - P. 333-346.

59. Герасимов B.B. Коррозия алюминия и его сплавов/ В.В. Герасимов. -М.: Металлургия, 1967. С. 115.

60. Белов В.Т. Координация атомов алюминия в анодном оксиде/ В.Т. Белов // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, 1991. т. 34. -№4.-С. 3-13.

61. Компанеец ЕЛО. Взаимодействие с водой анодного оксида. Диссерт. канд. хим. наук. Барнаул. - 1980. - 190 с.

62. Накомото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений/ К. Накомото. М.: Мир, 1991. 505 с.

63. Болгов В.И. О процессе внедрения сульфат иона при анодировании алюминия/ В.И. Болгов, П.М. Федаш // Защита металлов. - 1972. - т. 8. -№3. - С. 369.

64. Федаш П.М. О процессе наполнения анодных оксидных пленок на алюминии/ В.И. Болгов, П.М. Федаш // Защита металлов. 1974. - т. 10. -№5. - С. 628.

65. Иссэй М. / М. Иссэй, Б. Нобуеси, Е. Танако // Киндзоку хемэн гидзоцу, 1979.-т. 30.-№6.-С. 12-18.

66. Хенли В.Ф. Анодное оксидирование алюминия и его сплавов/ В.М. Хенли. М.: Металлургия, 1986.-С. 159.

67. Грилихес С .Я. Оксидные и фосфатные покрытия металлов/ С.Я Грилихес. -JL: Машиностроение, 1985. С. 95.

68. Кухлинг X. Справочник по физике/ X. Кухлинг. М.: Мир, 1982.

69. Борило Л.П. Тонкопленочные неорганические наносистемы/ Л.П. Борило. Томск: ТПУ, 2003. - 134 с.

70. Бородин Ю.В. Разработка золь-гель технологии тонкослойных покрытий на основе оксидов элементов III-V групп/ Ю.В. Бородин // Диссерт. канд. техн. наук. Томск, 1997. - 145 с.

71. Плясова Л.М. О структуре окислов алюминия/ J1.M. Плясова, JI.M. Кефели // Кинетика и катализ. 1965. - т. 6. - №6. - С. 1080.

72. Захарченя Р.И. Влияние температур на фазовый состав и свойства продуктов гидролиза алюмооксидов алюминия/ Р.И. Захарченя, Т.Н. Василевская // Журнал прикладной химии. 1992. - т. 65. - вып. 12. - С. 2707.

73. Селезнев Ю.Л. Природа пористой структуры оксида алюминия/ ЮЛ. Селезнев, Г.Д. Чукин // Кинетика и катализ. 1989. - т. 30. - вып. 3. - С. 708-711.

74. Белов В.Т. О получении свободных анодных окисных пленок сквозным анодным окислением/ В.Т. Белов // Физика и химия обработки материалов. 1988. - №2. - С. 140.

75. Ильин А.П. Двухстадийное горение ультрадисперсного порошка алюминия на воздухе/ А.И. Ильин, Л.Т. Проскуровская // ФГВ. 1990.- т. 26. - С.71-72.

76. Хабас Т.А. Синтез керамических материалов на основе оксидов магния и алюминия в режиме горения/ Т.А. Хабас, А.Г. Мельников, А.П. Ильин // Огнеупоры и техническая керамика. 2003.-№11.-С. 14-19.

77. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ/ П.И. Воскресенский. -М.: Химия, 1966.-404 с.

78. Белов В.Т. Анодное окисление алюминия и его анодный оксид/ В.Т. Белов. Казань, 1995. - С. 54.

79. Черных М.А. Координация атомов алюминия в анодном оксиде/ М.А. Черных, В.Т. Белов // Химия и химическая технология. 1991. - т.34. -вып. 4.- С. 3-14.

80. Яковлева Н.М. Ближний порядок в аморфных пленках А12Оз/ II.М. Яковлева, А.Д. Фофанов // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1985. - т. 21. - №1. - С. 48-90.

81. Денисов А.И. Структурно-морфологические особенности пористых оксидов алюминия различной функциональности/ А.И. Денисов // Диссерт. канд. физ-мат. наук. Петрозаводск, 2004. - 151 с.

82. Губин С.П. Что такое наночастица? Тенденции развития иапохимии и нанотехнологии/ С.П. Губин // Журнал РХО им. Менделеева. --2000. №6. - С. 24-29.

83. Яковлева Н.М. Влияние электролита на структуру плотных аморфных оксидов алюминия/ Н.М. Яковлева, А.Н. Яковлев, Е.А. Чупахина // Журнал прикладной химии. 1994. - т. 67. - вып. 8. - С. 1275-1278.

84. Яковлева Н.М. Влияние легирующих элементов на морфологию и пористость оксидных пленок на алюминии и его сплавах/ Н.М. Яковлева, А.Н. Яковлев, А.И. Денисов // Исследовано в России. 2003. - № 57. - С. 673 - 682.

85. Белов В.Т. Анодное окисление (анодирование) алюминия и его сплавов/ В.Т. Белов, Я.И. Александров, А.С. Ишмуратова. М.: ЦНИИ Электроника, 1988. - С. 65.

86. Симура М. Органические соединения в анодированных пленках алюминия. Люминесценция и их связь с анодным восстановлением/ М. Симура, С. Таджима // Денки кагаку. 1976. - т. 4. - №1. - С. 30-45.

87. Чекавцев А.В. Исследование механизма анодного растворения алюминия/ А.В. Чекавцев, Н.Н. Томашева, А.Д. Давыдов // Электрохимия.- 1992. т. 28. - №1. - С. 39-43.

88. Толыпин Е.С. Исследование кинетики анодирования в поликомпонсптном универсальном электролите/ Е.С. Толыпин, В.И. Старовойтои, A.M. Разбитной //Журнал прикладной химии. 1992. т. 65.- mi.in. I. С. 58-62.

89. Серимо» К).В. Применение анодного оксида алюминия для шип-гибридных интегральных схем/ Ю.В. Серяпов, J1.A. Фоменко // Защита металлов. 1999. - т. 34. - №6. - С. 620.

90. Белов В.Т. Микро и макропроблемы анодного' окисления алюминия/ В.Т. Белов // АН Укр. Защитные покрытия. 1993. - Вып. 27. - С. 18-23.

91. Байзульдин Б.М. Электронно-микроскопические исследования морфологии анодных оксидных пленок/ Б.М. Байзульдин, Б.И. Байрачный, С.А. Самойленко // Химия и химическая технология. 1990. -т. 33.-С.105-109.

92. Алесковский В.Б. Курс химии надмолекулярных соединений/ В.Б. Алесковский. Л.: Изд-во ЛГУ, 1990. - 280 с.

93. Стрельцов Е.А. Влияние способа получения анодных пленок оксида алюминия на их фотоэлектрохимические свойства/ Е.А. Стрельцов, Г.Л. Щукин, В.В. Коледа // Защита металлов. 1985. - №1. - С. 116-118.

94. Черных М.А. Исследования ближнего порядка в анодном оксиде алюминия/ М.А. Черных, В.А. Терехов, В.Т. Белов // Спектроскопия. -,1988. т. 48. - №5. - С. 843-848.

95. Щукин Г.Л. Особенности окрашивания анодных пленок на алюминии в растворе селеновой кислоты/ Г.Л. Щукин, А.Л. Беланович, В.В. Коледа // Защита металлов. 1986. - №3. - С. 445-446.

96. Грызлов В.Н. Получение и свойства анодных оксидных пленок на алюминии из карбонатных растворов/ В.Н. Грызлов, А.А. Романенков // Химия и химическая технология. 1987. - т. 30. - в. 7. - С. 72-74.

97. Цейтина Т.З. О природе примесей в анодной оксидной пленке на алюминии/ Т.З. Цейтина, Г.Д. Чукин, Н.П. Мищенкова // Электронная техника. — 1972. вып. 2. - серия 5. - С. 53-57.

98. Parkhutik V.P. Kinetics of growth and composition of oxides/ V.P. Parkhutik, J.M. Albella, Yu.E. Makushok, I. Montero, J.M. Martinez-Duart, V.I. Shershulskii // Electrochimica Acta. 1990. - V. 35. - №6. - P. 955-960.

99. Parkhutik V.P. Oxide morphology and structure/ V.P. Parkhutik, V.T. Belov, M.A. Chernyckh // Electrochimica Acta. 1990. - V. 35. - №6. - P. 961-966.

100. Белов B.T. О составе анодного оксида алюминия/ В.Т. Белов, А.С. Чернобров, М.П. Лебедев // Журнал прикладной химии. 1977. - т. 22. -вып. 10.-С. 2638-2641.

101. Белов В.Т. К вопросу о составе анодного оксида алюминия/ В.Т. Белов, Е.А. Копылова // Журнал прикладной химии. 1980. - т. 16. - вып. 12. - С. 1792-1796.

102. Schnable L. Application of electrochemistry to fabrication of semiconductor devices/ L. Schnable // J. Electrochem. Soc. 1976. - V. 123. - №3. - P. 310.

103. Сурганов В.Ф. Исследование роста и растворения анодного оксида алюминия в щавелевокислом электролите/ В.Ф. Сурганов, Г.Г. Горох, A.M. Мозалев, А.А. Поздняк // Вестник АН БССР. 1991. - серия хим. наук, №6. -С. 61-65.

104. Thompson G.E./ G.E. Thompson, R.C. Furneaux, G.C. Wood // Nature. -1978. V. 272. - №5648. - P. 433-435.

105. Thompson G.E./ G.E. Thompson, G.C. Wood // Nature. 1981. - V. 290. -№5801.-P. 230-232.

106. Сурганов В.Ф. Образование и рост ячеистой структуры анодной оксидной пленки алюминия в малоновом электролите/ В.Ф. Сурганов, Г.Г. Горох, A.M. Мозалев // Журнал прикладной химии. 1989. - №6. - С. 1376 - 1378.

107. Сурганов В.Ф. Рост и растворение анодного оксида алюминия в растворе щавелевой кислоты/ В.Ф. Сурганов, Г.Г. Горох, A.M. Мозалев // Защита металлов. 1991. - т. 27 - С. 125 - 126.

108. Сурганов В.Ф. О растворении анодных оксидных пленок в процессе анодирования/ В.Ф. Сурганов, Г.Г. Горох // Журнал прикладной химии. -1988. -№1. С. 28-30.

109. Яковлева Н.М. Структурно-морфологические закономерности формирования нанопористых оксидов алюминия. Диссерт. док. физ-мат. наук. Воронеж. - 2003. - 362 с.

110. Белов В.Т. Термодесорбционные свойства анодных оксидных пленок алюминия/ В.Т. Белов, Г.А. Колесникова, Ю.Ф. Клементьев // Электрохимия. 1990. - т. 26. - С. 631-634.

111. Яковлева Н.М., Яковлев A.M., Чупахина Е.А. Особенности структуры пленок А120з, полученных методом двухступенчатого анодирования. Неорганические материалы. 1998, т. 34, №7, с. 855-858.

112. Борило Л.П. Полифункциональные тонкопленочные материалы на основе оксидов/ Л.П. Борило, A.M. Шульпеков, О.В. Турецкова // Стекло и керамика. 2002. - №2. - С. - 20-23.

113. Борило Л.П. Синтез и физико-химические закономерности формирования золь-гель методом тонкопленочных и дисперсных наноматериалов оксидных систем элементов III-V групп. Диссерт. док. хим. наук. Томск. - 2003. - 286 с.

114. Васильева М.С. Состав и некоторые физико-химические свойства оксидных слоев на титане, сформированных в тетраборатпых электролитах при напряжениях электрических пробоев. Диссерт. канд. хим. наук. — Владивосток. 2003. - 163 с.

115. Яковлева Н.М. Структура кристаллических оксидных покрытий на алюминии/ Н.М. Яковлева, Е.А. Чупакина, А.И. Денисов // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2002. - т.68. - №4. - С. 30-34.

116. Руднев B.C. Физико-химические закономерности направленного формирования оксидных структур на алюминии и его сплавах в электролитах при напряжениях искрения и пробоя. Диссерт. док. хим. наук. Владивосток. - 2001. - 448 с.

117. Руднев B.C. Биоцидные свойства аподпо-искровых слоев па сплавах алюминия/ B.C. Рудиев, Т.П. Яровая, В.П. Морозова // Защита металлов. -2001. т.37. - №1. - С. 79-84.

118. Недорезов П.М. Оптические свойства покрытий на алюминии/ П.М. Недорезов, К.Н. Килин, Г.П. Яровая // Журнал прикладной спектроскопии. 2001. - т. 68. - №4. - С. 511-514.

119. Будницкая Ю.Ю. Конструирование и технология получения оксидных покрытий с заданными физико-химическими свойствами в импульсном микроплазменном режиме. Диссерт. канд. техн. наук. Томск. - 2002. -200 с.

120. Будницкая Ю.Ю. Исследование влияния режимов формирования 'анодно-оксидных покрытий на их пористость/ Ю.Ю. Будницкая, А.И. Мамаев, С.Н. Выборпова // Перспективные материалы. 2002. - №3. - С. 48-55.

121. Яковлева Н.М. Структура и свойства АОП алюминия, полученных в растворе HNO3/ Н.М. Яковлева, JI. Аникаи, А.П. Яковлев // Неорганические материалы. 2003. - т. 39. - №1. - С. 58-65.

122. Изотов В.Ю. Модель роста оксидной пленки при анодировании алюминия/ В.Ю. Изотов, Ю.А. Малетин, Л.Б. Коваль, А.А. Миронова, С.Г. Козачков, В.П. Нездоровин // Теоретическая и экспериментальная химия. 1994. - т. 30. - №5. с. 272-276.

123. Zhang L./ L. Zhang, H.S. Cho, F. Li, R.M. Metzger, W.D. Doyle // J. Mater. Sci. Lett. 1998. - vol. 17. - №4. - P. 291-294.

124. Reihs Karsten. Verfahren zur Herstellung einer ultrphoben Oberflache auf Basis von strukturiertem Aluminium/ Reihs Karsten, Duff Daniel-Gordon, WieSSmeier Georg, Kohler Burkhard, Wenz Eckard, Gonzalez-Bianco Juan //

125. Пат. Док. 19860137. Bayer AG - №19860137.9, заяпл. 24.12.98., опубл. 29.06.00.

126. Mu Daobin. Electroless copper metallization on anodized aluminum metal substrates/ Mu Daobin, Zhu Jiman, Li Zhiyong, Ma Jusheng // Metal Finish. -2001.-vol. 99.-№12.-P. 11-13.

127. Сергеев А.В. Электролит для анодирования изделий из алюминия и его сплавов/ А.В. Сергеев // Пат. док. 1708943. НПО Геофизика -№4648544/02, заявл. 19.12.88., опубл. 30.01.92.

128. Козырев Е.Н. Толстослойное анодирование алюминия постоянным током/ Е.Н. Козырев, В.М. Баклаков, К.Г. Бурцева, J1.II. Величко, С.Ю. Рубаева // Известия вузов. Цветная металлургия. 1995. - №1. —С. 71-73.

129. Чанг Дж. Технология фарфороподобпого анодирования алюминия и его сплавов/ Дж. Чанг // Данди ми джинши. 1994. - вып. 16. - №5. - С. 18-20.

130. О новой косметической продукции. // Glob. Cosmet. Ind. 2001. - vol. 168.-№2.-P. 66-67.

131. Cole Michael. Centrifugal evaporator/ Cole Michael // Пат. док. № 2345655. Cole Michael - № 99259996, заявл. 04.11.99., опубл. 19.07.00.

132. Wada Kazuhiro. Porous aluminum oxide film and method of forming of the same/ Wada Kazuhiro, Bada Nobuyoshi, Ono Sachino, Yoshino Takako // Пат. док. № 5077114. Kyoto University - № 412721, заявл. 26.09.89, опубл. 31.12.91.

133. Skoneczny W. Oxide layers obtained using the electrolytic method on AlMg/ W. Skoneczny // Inz. chem. i process. 1999. - vol. 20. - №3. - P. 363 -373.

134. Чанг Дж. Твердое анодирование алюминия в щавелевой кислоте/ Дж. Чанг// Данди ми джинши. 1994. - вып. 16. - №4. - С. 33-35.

135. Сурганов В.Ф. Объемный рост анодного оксида и скорость электрохимического анодирования в оксалатпом электролите/ В.Ф. Сурганов, A.M. Мозалев, И.И. Мозалева // Журнал прикладной химии. -1995.-т. 68. №10. - С. 1638- 1642.

136. Interfinish Oberflachentage - EMT. // Galvanotechnik - 2001.- vol. 92. -№ 1. - P. 104-109.

137. Антропова JT.H. Плазменно-электролитическое анодирование алюминия/ JI.H. Антропова, О.В. Загородных, Т.В. Скрипко // Вопросы полиграфического производства. Омск: Изд-во ОмГТУ. - 1996. - т. 10-14.-С. 96-97.

138. Belka I. The galvanoluminescence spectra of porous oxide layers formed by aluminum anodization in oxalic acid/ I. Belka, B. Kasalica, Lj. Zekovic, B. Jovanic, R. Vasilic // Electrochim. acta. 1999. - vol. 45. - №6. - P. 993-996.

139. Сычев M.M. Перспективы использования золь-гель метода в технологии неорганических материалов/ М.М. Сычев // Журнал прикладной химии 1990. - т. 63. - №3. - С. 489 - 498.

140. Дудкин Б.Н. Трансформация структуры малых частиц оксида алюминия, полученного золь-гель способом из различных прекурсоров, при термообработке/ Б.Н. Дудкин, С.И. Канаева, В.М. Мастихин, P.M.

141. Плетнев // Журнал общей химии. 2000. - т. 70. - вып. 12. - С. 1949 -1955.

142. Полинг JI. Общая химия/ JI. Полинг. М.: Мир, 1974. - 846 с.