Получение и физико-механические свойства композиций целлюлозная ткань - акриловые сополимеры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Молодова, Анна Андреевна

• Молодова, Анна Андреевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Молодова, Анна Андреевна

СОДЕРЖАНИЕ

Введение.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Влияние волокнистых наполнителей на физико-механические свойства наполненных полимерных композитов.

1.2. Реологические свойства растворов полимеров на примере полимери-зующихся масс.

1.3. Деструкция наполненных армированных полимеров.

1.4. Применение синтетических материалов в практике реставрации тканей и холстов станковой масляной живописи.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Очистка мономеров, инициаторов и синтез полимеров.

2.2. Методы исследования и оценки свойств полимеров.

2.3. Армирующий наполнитель. Получение наполненных композиций.

2.4. Методы исследования коллоидных свойств наполненных полимеров.

2.5. Метод измерения жесткости ткани.

2.6. Методы исследования теплового воздействия на наполненные композиции целлюлозная ткань - акриловый сополимер.

Глава 3. Результаты и обсуждения.

3.1. Получение и физико-механические свойства композиций сополимер-ткань.

3.1.1. Закономерности укрепления тканей акриловыми сополимерами методом дублирования на новую основу.

3.1.2. Деформационные свойства композиций акриловые сополимеры - армированные целлюлозной тканью.

3.1.3. Прочность композиций акриловых сополимеров, армированных целлюлозной тканью.

3.2. Деструкция акриловых сополимеров, армированных целлюлозной тканью.

3.2.1. Влияние температурного воздействия на физико-механические свойства композиций ткань - акриловый сополимер.

3.2.2. Термическая деструкция композиций - акриловых сополимеров, армированных тканью.

3.2.3. Термоокислительная деструкция композиций - акриловых сополимеров, армированных тканью.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и физико-механические свойства композиций целлюлозная ткань - акриловые сополимеры»

Актуальность проблемы. Все более актуальной становится задача сохранения отечественного культурного наследия. Без реставрации общество лишилось бы возможности увидеть знаменитые памятники прошлого, утратив для себя возможность приобщения к культурному наследию человечества. К сожалению, наряду с удачными примерами реставрации, имеются и неудачные, что, как правило, связано с неправильным подбором материалов и методов консервации. Для реставрации и консервации произведений искусства на тканевой основе обычно прибегают к их пропитке полимерами. При этом требуется знание и применение физико-химических закономерностей процессов. Систематические исследования в этом направлении практически отсутствуют.

Многолетней практикой найдены критерии выбора полимеров для консервации памятников. Так для ткани необходимо чтобы полимеры обладали достаточной прочностью и эластичностью, хорошей адгезией, были прозрачны, бесцветны, растворимы, теплостойки, инертны к материалу памятника и долговечны. В качестве консервантов на первое место выходят синтетические полимеры. Широкое применение получили полиакрилаты и, в частности, полибутилметакрилат (ПБМА). Он наиболее полно удовлетворяет требованиям реставраторов, и используется в различных реставрационных работах. Для ткани ПБМА применяется редко, т.к. придает ей жесткость, имеет высокую температуру текучести и не может использоваться как клей-расплав. Беря за основу бутилметакрилат, можно создать разнообразные полимеры, которые наиболее полно будут удовлетворять требованиям реставраторов.

Основная цель диссертационной работы состояла в 1) синтезе акриловых сополимеров (СПЛ) с необходимым комплексом свойств для консервации тканей; 2) получении коллоидно-химических закономерностей процессов консервации в системе: полиакрилат - ткань; 3) изучении физикомеханических свойств полученных композиций ткань - полиакрилат и 4) исследовании устойчивости их к старению при повышенных температурах.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

- выявление оптимальных условий синтеза и составов полиакрилатов, позволяющих получать сополимеры, отвечающие комплексу требований к консервационным материалам для памятников, в частности для тканей;

- разработка условий получения композиций ткань — сополимер, обеспечивающих распределение полимера либо в объеме, либо на поверхности ткани с учётом её пористости и смачивания пропитывающими растворами;

- оценка влияния гибкости цепи и состава макромолекул полимеров, структурно-реологического состояния пропитывающих растворов и качества растворителя на коллоидные и физико-механические свойства композиций сополимер - ткань;

- исследование влияния температурно-влажностного режима старения на физико-механические свойства композиций ткань — акриловый сополимер;

- анализ процессов термической и термоокислительной деструкции композиций ткань — акриловый сополимер.

Объектами исследования служили сополимеры бутилметакрилата (БМА) с винилацетатом (ВА), бутилакрилатом (БА), 2-этилгексилакрилатом (2-ЭГА) и метакриловой кислотой (МАК), а также гомополимер полибутил-метакрилат (ПБМА). Содержание (мет)акриловых (со)мономеров в исходной реакционной смеси с БМА составляло 10 моль. %, кроме 2-ЭГА и МАК, содержание которых было 5 моль. %. Основной материал - целлюлозная ткань - бязь производства «Красная Талка», г. Иваново (ГОСТ 29298-2005) служила моделью памятников из ткани и выполняла роль армирующего наполнителя полимеров.

Методы исследования. Радикальную полимеризацию виниловых мономеров проводили в среде изопропилового спирта при 80°С. Молекулярно-массовые характеристики сополимеров исследовали методами вискозиметрии и гель-проникающей хроматографии. Для исследования сополимеров и композиций использованы методы: оптические, термомеханические, механические и реологические. Использовали коллоидные методы исследования композиций: смачивание, капиллярное впитывание, адсорбцию и экстракцию. Взаимодействие компонентов композиции ткань - СПЛ оценивали методом микрокалориметрии. Термическую и термоокислительную деструкцию сополимеров, ткани и их композиций изучали методами: ДСК, ТГА и масс-спектрометрии.

Научная новизна

Впервые показано значительное влияние структурно-реологического состояния пропитывающих растворов сополимеров на основе БМА на коллоидные и физико-механические свойства получаемых композиций целлюлозная ткань - полиакрилат.

Новыми являются результаты исследований по влиянию размера макроклубков на скорость проникновения растворов сополимеров на основе БМА в капилляры ткани. Более набухшие макроклубки под действием капиллярного давления впитывания, меняя форму, вытягиваясь и ориентируясь по потоку, быстрее проникают в капилляры пористого тела.

Установлены температурные интервалы старения композиций ткань — акриловые сополимеры.

Практическая значимость

В интересах реставрации и консервации художественных экспонатов на тканевой основе проведены систематические исследования условий, способствующих укреплению тканей растворами поли(мет)акрилатов.

Полученные материалы (консерванты) переданы в Государственный научно-исследовательский институт реставрации города Москвы для апробации.

На защиту выносятся положения, сформулированные в выводах.

Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивалась их воспроизводимостью и комплексным подходом к решению поставленных задач с использованием современных методов экспериментальных исследований.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на ряде научных конференций, в том числе: III International Conference on Colloid Chemistry and Physicochemical Mechanics (2008 г.), II-V Санкт-Петербургских конференциях «Современные проблемы науки о полимерах» (2006-2009 г.), XIV, XVI, XVII Международных молодежных форумах «Ломоносов» (2007, 2009, 2010 г.), Пятой Всероссийская каргинской конференции «Полимеры 2010» (2010 г.), 25 симпозиуме по реологии (2010 г.), V,VI Международных конференциях «Сохранность и доступность культурных и исторических памятников. Современные подходы» (2006, 2009г.), Международных научно-методических конференциях «Исследования в консервации культурного наследия» (2007, 2010 г.), VI Международной практической конференции «Сохранения, консервация, экспертиза музейных экспонатов (2008г.), а также региональных сессиях молодых ученых (2006-2010 г.).

Личный вклад автора заключается в непосредственном участии во всех этапах работы - от постановки задачи, планирования и выполнения экспериментов до обсуждения и оформления полученных результатов.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано в соавторстве 3 статьи и 20 тезисов докладов конференций различного уровня - от всероссийских до международных. Одна статья направлена в печать: А.А. Молодо-ва, Н.В. Волкова, Д.Н. Емельянов, В.И. Фаерман, Т.А. Доронина. Термоокислительная деструкция композиций целлюлозная ткань - акриловый сополимер // Журнал прикладной химии (2011, в печати).

Работа выполнена в рамках аналитической ведомственной программы «Развитие научного потенциала высшей школы (2009-2010 годы)», проект 2.1.1/2983 «Создание фундаментальных коллоидно-химических основ глубинной консервации материалов памятников истории и изобразительного искусства полиакрилатными композициями» и проект 1.5.08 «Создание физико-химических основ управления консервацией этнографических, исторических и археологических тканей полиакрилатными композициями (01.01.2008-31.12.2012)».

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы из 176 наименований, изложена на 159 страницах машинописного текста, включает 25 таблиц, 53 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Молодова, Анна Андреевна

ВЫВОДЫ

1. Подобраны оптимальные условия синтеза и составы сополимеров на основе бутилметакрилата с удовлетворяющими физико-механическими характеристиками, позволяющими использовать их как консерванты памятников из ткани. Проведено систематическое исследование физико-механических свойств армированных целлюлозной тканью композиций акриловых полимеров.

2. Впервые установлено, что скорость капиллярного проникновения растворов полимеров в ткани выше, если макроклубки в них находятся в набухшем состоянии, т.к. под действием капиллярного давления впитывания они меняют форму, вытягиваются и ориентируются по потоку.

3. Впервые показано, что на формирование необходимого комплекса коллоидных и физико-механических свойств композиций целлюлозная ткань — полиакрилат существенное влияние оказывает структурно-реологическое состояние пропитывающего раствора.

Была выявлена общая зависимость механической прочности композиции ткань - полиакрилат от концентрации пропитывающих растворов. Для любых исследованных составов сополимеров и их молекулярных масс, а также от "качества" растворителя и от характеристик ткани (пористость, природа волокна) эта зависимость экстремальна. Максимум механической прочности композиций соответствует переходу раствора сополимера из вязко-ньютоновского в структурно-вязкое состояние (Ск-Р1), а максимум адгезионной прочности склеивания расплавом сополимера тканей — переходу системы из структурно-вязкого в высокоэластическое состояние (Скр2).

4. На основании исследования термического влияния на химические и физико-механические свойства композиций целлюлозная ткань - акриловый сополимер выделены 4 области:

I - область до 120 °С - область стабильности.

II - от 120 °C до 170 °C - область медленного старения.

III - от 170 °С до 340 °С — область быстрого старения с деструкцией полимера и разложением целлюлозной ткани.

IV - выше 350 °С - область полной деструкции, где происходит обугливание ткани и композиции ткань — полимер.

5. Деструкция композиции, ткань - акриловый сополимер, протекает поочередно. Сначала разлагается полиакрилат, а затем целлюлозная ткань.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Молодова, Анна Андреевна, 2011 год

1. Перепелкин К.Е. Армирующие волокна и волокнистые полимерные композиты. - СПб.: Научные основы и технологии, 2009. - 380 с.

2. Берлин A.A., Вольфсон С.А. Принципы создания композиционных полимерных материалов. М.: Химия, 1990. — 240 с.

3. Белозеров Б.П., Гузеев В.В., Перепелкин К.Е. Свойства, технология переработки и применение пластических масс и композиционных материалов. Томск: Изд. НТЛ, 2004. - 224 с.

4. Перепелкин К.Е. Полимерные волокнистые композиты, их основные виды, принципы получения и свойства. Часть 1. Основные компоненты волокнистых композитов, их взаимодействие и взаимовлияние // Химические волокна. 2005. - №4. - С. 7-22.

5. Браутман Л., Крока Р. Современные композиционные материалы. -М.: Мир, 1970. 672 с.

6. Broutman L.J., Crock R.H. Modern composite materials. Massachusetts: Addison -Wesley Publ. Co., 1967. - 250 p.

7. Брык M.T. Деструкция наполненных полимеров. M.: Химия,1989. -192 с.

8. Коузов П.А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов. Л.: Химия, 1974. - 280 с.

9. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. -М.: Мир, 1970.-408 с.

10. Кац Г.С., Милевски Д.В. Наполнители для полимерных композиционных материалов. М.: Химия, 1981. — 736 с.

11. Соломко В.П. Наполненные кристаллизующиеся полимеры.- Киев: Наукова думка, 1980. 264 с.

12. Зарин A.B., Андреев A.C. Взаимодействие армирующих волокон со связующими при получении композиционно-волокнистых материалов. Обз. Инф. Пром. хим. волокон. М.: НИИТЭХИМ, 1978. - 35 с.

13. Перепелкин К.Е., Андреев A.C., Зарин A.B., Кудрявцев Г.И. Особенности воздействия компонентов термореактивных связующих на армирующие химические волокна // Химические волокна. -1979. №5. - С. 28-30.

14. Н.Андреев A.C. Перепелкин К.Е. Особенности определения состава и однородности полимер — полимерных композитных волокнистых материалов // Механика композитных материалов. -1982. №5. - С. 921-928.

15. Зарин A.B., Андреев A.C., Галь А.Э. Влияние армирующих химических волокон на кинетику отверждения эпоксидных связующих// Сб. композиционные материалы. Киев. 1985. - Вып.24. - С. 7-11.

16. Зенков И.Д., Куцеба С.А., Лапицкий В.А., Чукаловский П.А. Влияние химических волокон на термодинамику и кинетику процесса образования композиционных материалов // Химические волокна. -1984.-№5.-С. 39-51.

17. Каменский М.Г., Голубев В.А., Корхов В.П. и др. Исследование структуры органопластиков, армированных полигетероариленовы-ми волокнами //Механика композитных материалов. 1983. - №1. -С. 61-65.

18. Добровольская И.П., Кузьмин В.Н., Черейский З.Ю., Лелинков О.С. и др. Влияние компонентов эпоксидных связующих на надмолекулярную структуру и свойства армирующих волокон на основе ж/ц полимеров //Высокомолек. соед. А. 1985. - №3. - С. 1900-1905.

19. Перепелкин К.Е., Андреев A.C., Зарин A.B. Свойства высокоориентированных химических волокон и особенности их взаимодействия с полимерными связующими // Механика композитных материалов. 1980. - №2. - С.201-204.

20. Perepelkin К.Е. Armovacie chemicre vlakna na baze organickych po-lymerov. Cast 2. Pouzitte v kompozitnych vlaknitych materialoch prekonstrukche ucely // Chemicke vlakna. 1988. - Y.38. - №4. - P. 235251.

21. Домашнева E.C., Кузуб Л.И., Никитина O.B., Распопова E.H. и др. Сорбция компонентов эпоксидного связующего арамидными волокнами // Механика композитных материалов. 1987. - №6. - С. 1077-1081.

22. Такарев A.B., Жмаева И.В. Физико-механические свойства композитных материалов на основе органических волокон. М.: НИИ-ТЭХИМ, 1981.-36 с.

23. Дудина Л.А., Давадян Э.А. // Докл. АН СССР. 1981. - Т.257. - №3. - С. 670.

24. Воюцкий С.С. Физико-химические основы пропитывания и им-прегнирования волокнистых систем водными дисперсиями полимеров. -Л.: Химия, 1969. 336 с.

25. Perepelkin К.Е. Problems of formation stability of viscose fibers/ surface phenomenon and surfactants // Chemical Fibers International. -2003. V.53. - №3. - P. 171-175.

26. Перепелкин K.E., Матвеев B.C. Газовые эмульсии. M.: Химия, 1979. - 200 с.

27. Химический энциклопедический словарь. М.: «Большая российская энциклопедия», 2003. - 790 с.

28. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1977. -Т.1.-С. 22-30.

29. Москвитин Н.И. Склеивание полимеров. -М.: Химия, 1968,- 315 с.

30. Houwink R., Salomon G. Adhesion and adhesives. Amst., 1965.- 306 P

31. Басин B.E. Адгезионная прочность. M.: Химия, 1981.- 325 с.

32. Дерягин Б.В., Кротова H.A. Адгезия. М.-Л.: Химия, 1954. 270 с.

33. Смирнова B.C. Новые химические волокна технического назначения. Л.: Химия, 1973. - 200 с.

34. Вакула B.JI., Притыкин Л.М. Физическая химия адгезии полимеров. М.: Химия, 1984. - 224 с.

35. Горбаткина Ю.С. Адгезионная прочность в системах полимер волокно. - М.: Химия, 1987. - 192 с.

36. Новикова O.A., Сергеев В.П. Модификация поверхности армирующих волокон в композиционных материалах. Киев: Наукова думка, 1989.-220 с.

37. Penn Linn S., Lee Shaw M. Interpretation of the force trace Kevlar epoxy single filament pull-off tests // Fiber Sei. and Technol. 1982. -V.17. - №2. - P. 91-97.

38. Брянцева T.B., Горбаткина Ю.А., Кравченко Т.П., Кербер M.Л. Адгезионная прочность при взаимодействии полиамидов с арамидны-ми волокнами // Химические волокна. 1997. - №5. - С. 51-55.

39. Сугак В.Н. Поверхностное модифицирование высокопрочных нитей на основе ароматических полиамидов // Химические волокна. -1998.-№3.-С. 10-13.

40. Takata Tadshiko. Проблемы адгезии между арамидными волокнами и полимерной матрицей на границе раздела //J. Soc. Fiber Sei. and Technol. Japan. 1988. - V.4. - №2. - P. 67-73.

41. Берлин A.A. Основы адгезии полимеров. M.: «Химия», 1969. -320 с.

42. Фрейдин A.C. Прочность и долговечность клеевых соединений. М.: Химия, 1981. 355 с.

43. Емельянов Д.Н., Сметанина И.Е. Структурно-реологические состояния масс полимеризующихся метакрилатов // Высокомолек. со-ед. 1979. - Т.21. - №11. - С.824-825.

44. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1977.-440 с.

45. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. - 544 с.

46. Тагер A.A., Древаль В.Е. Ньютоновская вязкость концентрированных растворов полимеров // Успехи химии. 1967. - Т.36. - Вып.5. -С. 888-910.

47. Эйрих Ф.М. Реология, теория и приложения. М.: Химия, 1962. -822 с.

48. Папков С.П. Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон. М.: Химия, 1972. — 312 с.

49. Cross М.М. // Polymer. 1970. - V.l 1. - №5. - P. 238-244.

50. Портер P., Джонсон Ю. // Химия и технология полимеров. 1966. -№11. - С.3-52.

51. Моравец Г. Макромолекулы в растворе. М.: Химия, 1967. - 398 с.

52. Емельянов Д.Н., Сметанина И.Е. Диаграммы структурно-реологических состояний полимеризующихся виниловых мономеров // В сб. "Новое в реологии полимеров". М. - 1981. - Вып.2. -С. 173-176.

53. Jemelyanov D.N., Smetanina I.E., Vinogradov G.K. The rheology of polymerization of vinil monomers // Rheol. Acta. — 1982. V.21. - P. 280-287.

54. Энциклопедия полимеров. M.: Советская энциклопедия, 1977. -Т.З. - С. 479 -483.

55. Заиков Г.Е. Горение, деструкция и стабилизация полимеров. -СПб.: Научные основы и технологии, 2008. 422 с.

56. Грасси Н. Химия процессов деструкции. М.: Изд-во иностр. Лит., 1959.-262 с.

57. Асеева P.M., Смуткина З.С., Берлин A.A., Касаточкин В.И. Структура химия углерода и углей. М.: Наука, 1969.- С. 161-200.

58. Асеева P.M., Заиков Г.Е. Горение полимерных материалов. М.: Наука, 1981.-280 с.

59. Wang M.S., Pinnavaia T.J./ Chem. Mater. 1994. - V.6. - P. 468.

60. Shi H., Lan T., Pinnavaia T.J./ Chem. Mater. 1996. - V.8. - P. 1584.

61. Платэ H.A. Кинетика и механика образования и превращения макромолекул// Докл. Симпозиум Еревана. М.: Наука, 1968. - С. 250275.

62. Пудов B.C., Бучаченко A.JI.Радикальные реакции деструкции и стабилизации твердых полимеров// Успехи химии. 1970. - Т.39. -№1. - С. 130-171.

63. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1966.-300 с.

64. Асеева P.M., Зеленецкая Т.В., Сельская О.Г., Берлин A.A. Термическая деструкция полиэфирметакрилата пространственно-сетчатого строения // Высокомолек. соед. А. 1972. - Т.14. - №7. -С. 1573-1579.

65. Asseva R.M., Berlin A.A., Ushkov V.A. // Croatica chem. acta, 1974. -V.46. №3. - P. 183-186.

66. Энциклопедия полимеров. M.: Советская энциклопедия, 1977. -Т.З.-С. 853-860.

67. Поляков A.M., Деревицкая В.А., Роговин З.А. Исследование возможности получения непредельных соединений целлюлозы по реакции Чугаева II // Высокомолек. соед. 1963. - Т.5. - №2. - С.161-163.

68. Байклз Н., Сегал JI. Целлюлоза и ее производные. М.: Изд-во иност. лит-ры, 1974. - т. 1-2.

69. Жбанков Р. Г., Козлов П. В. Физика целлюлозы и ее производных. -Минск, 1983.-382 с.

70. Гордон JI.B., Скворцов С. О., Лисов В.И. Технология и оборудование лесохимических производств// М., 1988. - №5. - С.14-36.

71. Непенин H. Н., Непенин Ю. Н. Технология целлюлозы. М., 1976. -Т.1-2.-90 с.

72. Brauman S.K. Я. Polym. Sei., Polymer Chem. Ed. 1977. - V.15. - N 2. -P. 1507-1510.

73. Lyons J.W. The chemistry and uses of fire retardants. N.Y.: Wiley In-tersci., 1970. - 462 p.

74. Роговин З.А. Химия целлюлозных производных// Химия и технология полимеров. 1960. - №7/8. - с. 174-186.

75. Роговин 3. А. Химия целлюлозы. М.: Химия, 1972. - 519 с.

76. Поляков A.M., Деревицкая В.А., Роговин З.А. Исследование возможности получения непредельных соединений целлюлозы по реакции Чугаева // Высокомолек. соед. 1960. - Т.2. - №3. - С.386-389.

77. Tang M., Bacon R. // Carbon. 1964. - V.2. - № 3. - P. 211-231.

78. Коршак B.B. Разнозвенность полимеров в связи с механизмом реакций их образования// Высокомолек. соед. А. 1977. - Т.19. - №6. -С. 1179-1187.

79. Бацанов С.С. Структурная химия. Факты и зависимости. М.: МГУ, 2000.-292 с.

80. Giannelis Е.Р.// Adv. Mater. 1996. - V.8. - Р.29.

81. Lagaly G., Pinnavaia T.J.// Appl. Clay Sei. 1999. - V.15. - P. 312.

82. Wang M.S., Pinnavaia T.J.// Chem. Mater. 1994. - V.6. - P. 468.

83. Shi H., Lan T., Pinnavaia T.J.// Chem. Mater. 1996. - V.8. - P. 1584.

84. Платэ H.A. Кинетика и механика образования и превращения макромолекул //Докл. Симпозиума Еревана. М.: Наука. - 1968. - С. 250-275.

85. Пудов B.C., Бучаченко А.Л. Радикальные реакции деструкции и стабилизация твердых полимеров // Успехи химии. 1970. - т.39. -№1. - С. 130-171.

86. Соломко В.П. Наполненные кристаллизующиеся полимеры. Киев: Наукова думка, 1980. - 264 с.

87. Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., Шустова O.A. Стабилизация термостойких полимеров. М.: Химия, 1979. - 272 с.

88. Кац Г.С., Милевски Д.В. Наполнители для полимерных композиционных материалов. М.: Химия, 1981. — 736 с.

89. Емельянов Д. Н., Волкова Н. В. Критерии и методы применения синтетических полимеров для реставрации и консервации произведений искусства//Доп. №665Д81. Черкассы. - 1981. - С. 20-35.

90. Федосеева Т.С. Применение синтетических материалов в практике реставрации станковой масляной живописи // Консервация и реставрация музейных художественных ценностей. М. -1989. - Вып. 5. - С. 40-65.

91. Волкова Н.В., Емельянов Д.Н., Аникеева М.В., Молодова A.A. Клеи-расплавы на основе полиакрилатов для реставрации тканей // Учёные записки ВВО МСА. 2005. - Вып. 17. - С.40-47.

92. Семчкина Е.В. Способы нанесения акрилового полимера А-45К на дублировочную ткань и их эффективность// Скульптура. Прикладное искусство: Реставрация исследования. М.: Изд. ВХНРЦ. -1993. - С. 122-126.

93. Молодова A.A., Волкова Н.В., Емельянов Д.Н. Природные полимеры для сохранения произведений искусства на тканевой основе// Учёные записки ВВО МСА. 2009. - Вып.25. - С. 20-24.

94. Емельянов Д.Н. Исследование физико-химических свойств консерванта тканей полиакрилата А45К // Скульптура. Прикладное искусство: Реставрация исследования. - М.: Изд. ВХНРЦ. - 2004. - С. 208-214.

95. Иванова A.B. Укрепление фрагментов живописи на лессовой основе сополимером БМК-5// Сообщения ВЦНИЛКР. 1972. -№27. - с. 112-117.

96. Никитин M. К., Мельникова Е. П. Химия в реставрации. Л.: Химия, 1990.-304 с.

97. Федосеева Т.С. О долговечности реставрационных материалов// М.: Вестник. 2003. - №8. - С.28-31.

98. Ettl, H., Busch, S., Reiner, P. Stein-Silikat-Kleber. Steinverklebungen mit Kieselgel als Bindemittel // Restauro. 2005. - № 3. - P. 187-193.

99. Агеева Э.Н., Герасимова М.Г., Лебель M.H., Мельникова Е.П. О закреплении известняка полимерами ПБМА и БМК-5 // Художественное наследие. 1978. - №1 (31). - С. 49-56.

100. Van Der Weerd, J., Van an Loon, A., Boon, J.J. Ftir. Studies of the Effects of Pigments on the Aging of Oil // Studies in Conservation. -2005.-V. 50.-№ l.P. 23-28.

101. Иванова A.B. Причины разрушения настенной живописи// Художественное наследие. 1975. - С. 110-128.

102. Бремена, И.М. Критерии оценки качества органических растворителей, применяемых в реставрации // Проблеми збереження, консервацп, реставраци та експертизи музейних пам'яток. V Miжнapoднa науково-практична конференщя. Кшв. 2005. - С.87— 93.

103. Максимова H.H. Эмульгированный клей для реставрации бумаги и ткани // Сообщения ВЦНИЛКР. 1967. - № 19. - С. 125-128.

104. Dupuis, G. Les couleurs des oeuvres d'art. Une nouvelle méthodologie pour caractériser les composants des couches picturales// Culture et Recherche. 2005. -№ 104.-P. 105-115.

105. Menz, K. Firnisauftrag in der Gemälderestaurierung. Das Niederdruck- und Hochdruck-Spritzverfahren im Vergleich // Restauro. 2005. -№ l.-P. 54-60.

106. Van Loon, A., Boon, J. The Whitening of Oil Paint Films Containing Bone Black // 14th Triennial Meeting The Hague Preprints. 2005. - V.l. -P. 511-518.

107. Лавров H. А. Химическая технология, переработка и применение полимерных материалов со специальными свойствами //Сборник научных трудов. СПб. - 1994. - С.85-91.

108. Roche A. Approche du principe de réversibilité des doublages des peintures sur toile// Studies in Conservation. 2003.- V.48. - №2. - P. 167-171.

109. VI Грабаревские чтения: Доклады, сообщения // Сост. С.Ф.Вигасина. M.: Сканрус, 2005. - С.232.

110. Николашина, А.Б. Опыт реставрации картины «Портрет молодой девушки»// Исследования в консервации культурного наследия. М.: «Индрик». 2005. - С. 191-193.

111. Minimo intervento conservativo nel restauro dei dipinti / Centro per lo studio dei material! per il restauro (CESMAR) Saonara, Italia: Il Prato. -2005.

112. Чуракова, M.C., Козак, Ю.Г., Николашина, А.Б. Исследования и реставрация картин из «Музея В.А. Тропинина и художников его круга» // Исследования в консервации культурного наследия. М.: «Индрик». 2005. - С. 270-276.

113. Ciatti, M., Frosinini, С. Bellucci, R. Croce dipinta, secolo XII, Mo-nastero di Rosano (Firenze) // Opificio delle Pietre Dure. 2005. - P.21-26.

114. Gutmann, D. Ruckseitenschutz fur Leinwandgemalde. Untersuchung und Bewertung verschiedener Materialien // Restauro. 2005. - № 6. - S. 426-431.

115. Lehmann, J. Historische Malmaterialien und Maltechniken. Ein Kompendium zum heutigen Stand der Erforschung // Restauro. 2005. -№6. -P. 414-419.

116. Петрова P.A., Семечкина Е.В. Проблема реставрации музейных тканей. //М.: Изд. ВХНРЦ. 1999. - С. 127-132.

117. Минин A.B. Исследования и реставрация картины «Медный змей» художника Ф.А. Бруни // Проблемы хранения и реставрации экспонатов в художественном музее. СПб: Папирус. - 2003. - С. 68-75.

118. Eipper, Р.-В. Das Werk August Deussers. Maltechnik, Malprozess und verwendete Materialien // Restauro. 2005. - № 7. - P. 511-517.

119. Молодова A.A., Волкова H.B., Емельянов Д.Н. Долговечность полимерных консервантов // Успехи естествознания. 2010. - №9. -с. 241-243.

120. Иванова, A.B. Укрепление фрагментов живописи на лессовой основе сополимером БМК-5// Сообщения ВЦНИЛКР. 1972. - №27.- С.112-117.

121. Бурый, В.П. Исследование и реставрация фрагмента неолетиче-ской стенописи// В реф. сб.: Реставрация, исследование и хранение музейных художественных ценностей. М.: Информкультура. -1980.-Вып. 1. - С.26-29.

122. Ettl, Н., Busch, S., Reiner, Р. Stein-Silikat-Kleber. Steinverklebungen mit Kieselgel als Bindemittel // Restauro. 2005. - № 3. - P. 187-193.

123. Липатов Ю.С., Нестеров А.Е., Гриценко Г.М., Веселовский P.A. Справочник по химии полимеров. Киев: Наукова думка, 1971. — 536 с.

124. Горонивский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1974. - 291 с.

125. Емельянов Д.Н., Панова Г.Д., Рябов A.B. Практикум по методам исследования высокомолекулярных соединений. Горький, 1963. — 90 с.

126. Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения. М.: Академия, 2003. - 368с.

127. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монакова Ю.Б. Введение в физико-химию полимеров. М.: Наука, 1978. — 328 с.

128. Емельянов Д.Н. Рябов A.B., Мячев В.А., Гнездовская Т.И. Влияние кратности экструзионной переработки на молекулярную массу и реологические свойства полиметилметакрилата// Труды по химии и хим. технологии. Горький. - 1975. - Вып.З. - С. 84-85.

129. Лихтерова И.И., Калинина Е.И., Лукина Е.М. Синтез и свойства олигоакрилатов //Пласт, массы. 1970. - №9. - С.10-11.

130. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.: АН СССР, 1963. - 335 с.

131. Лосев И.П., Федотова О.Я. Практикум по химии выскомолеку-лярных соединений. М.: Госхимиздат, 1962. - 228 с.

132. Емельянов Д.Н. Реологические свойства концентрированных растворов и расплавов полимеров. H.H., 2005. - 24 с.

133. Малкин А .Я., Чалых А.Я. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия, 1979. - 253с.

134. Голубев, А. А., Рябов С.А. Механические свойства полимеров: Методическая разработка. Горький: ГГУ, 1978. - 19 с.

135. Краузе С. Совместимость в системах полимер-полимер. М.: Мир, 1981.-Т.1.-750 с.

136. Семчиков Ю.Д., Жильцов С.Ф., Катаева В.Н. Введение в химию полимеров. М.: Высшая школа, 1988. - 151с.

137. Воробьев В.А. Лабораторный практикум по общему курсу строительных материалов. М.: Высшая школа, 1972. - С. 121.

138. Тагер А. А. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1968. - 536 с.

139. Синг К., Грег С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Химия, 1984.-340 с.

140. Кальве Э., Прат А. Микрокалориметрия. М.: Изд-во ин. лит. 1963.-477 с.

141. Гальперин Л.Н., Колесов Ю.Р., Машкинов Л.Б., Гермер Ю.Э. Дифференцильные автоматические калориметры разного назначения. // 4 Всесоюз. конф. по калориметри: Тез. докл. / Тбилиси. -1973. С.539-543.

142. Хеммингер В., Хене Г. Калориметрия. Теория и практика. М.: Химия. 1989. - 176 с.

143. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия. 1976. -328 с.

144. Копылова H.A. Деструкция полимеров. Н. Новгород: ННГУ, 1996. - С. 7-20.

145. Hohne G.W.H., Hemminger W.F., Flammersheim H.F., Differential scanning calorimetry. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2003. - 299 P

146. Емельянов Д.Н., Волкова H.B., Вилкова Е.Ю. Влияние растворителя, концентрации раствора на распределение полимера в объёме пористого тела// Пласт, массы. 1984. - №6. - С.23-24.

147. Емельянов Д.Н., Волкова Н.В., Вилкова Е.Ю. Физико-механические свойства пленок сополимеров на основе бутилметакрилата //Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1983. - т.26. -вып.11. - С.1385-1388.

148. Марек О. Акриловые полимеры. Л.: Химия, 1966. — 320 с.

149. Волкова Н.В., Емельянов Д.Н., Молодова А.А. Применение акриловых сополимеров в виде расплавов для склеивания тканей // Тез. докладов II Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». 2006. - С.92.

150. Волкова Н.В., Емельянов Д.Н., Молодова А.А. Адгезионные свойства акриловых сополимеров на основе бутилметакрилата к целлюлозной ткани// Журнал прикладной химии. 2008. - Т.81. -Вып.1.-С. 148-151.

151. Yemelyanov D.N., Smetanina I.E., Malkin A.Ya., Kulichikhin S.G. Ryabokon N.V. Rheokinetics of free-radical polymerization // Polymer. -1984.-V.25.-P. 778-784.

152. Molodova A.A., Volkova N.V., Yemelyanov D.N. Capillary sorption of solutions with porous bodies and extraction of polymers // III International conference on Colloid chemistry and physicochemical mechanics. 2008. - Moscow. - P. 32.

153. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1988. - 464 с.

154. Волкова Н.В., Емельянов Д.Н., Киселева Т.С. Регулирование проникновения макроклубков из раствора полимера в объём пористого тела// Журнал прикладной химии. 2004. - Т.77. - Вып 1. -С.128-131.

155. Молодова A.A., Волкова Н.В., Емельянов Д.Н. Влияние состава акриловых сополимеров на прочность связи адгезив-субстрат // Тез. докладов XIII Нижегородской сессии молодых ученых. Естественнонаучные дисциплины. Н.Новгород. - 2008. - С. 167.

156. Молодова A.A.,Волкова Н.В., Емельянов Д.Н., Сахарова О.И. Закономерности получения и термостарение акриловых сополимеров, армированных целлюлозной тканью// Вестник Нижегородского университета. 2009. - Сер. "Химия". - Вып.З. - С. 87-94.

157. Смирнова JI.A. Механические свойства полимеров. H.H., 2005. -19 с.

158. Скудра A.M. Структурная теория прочности армированных пластиков при растяжении и сжатии // Механика полимеров. 1975. -Вып.6. - С. 988-995.

159. Молодова A.A., Волкова Н.В., Емельянов Д.Н. Прочность акриловых сополимеров армированных целлюлозной тканью // Тез. докладов XIV Нижегородской сессии молодых ученых. Н.Новгород. -2009.-С. 167.

160. Молодова A.A., Волкова H.B., Емельянов Д.Н. Влияние температурного старения на физико-механические свойства композиций целлюлозная ткань акриловый полимер // Тез. докладов X Нижегородской сессии молодых ученых-химиков. - Н. Новгород. - 2007,-С.47.

161. Молодова А.А., Волкова Н.В., Емельянов Д.Н. Упрочнение ткани акриловым сополимером А-45К // Тез. Докладов IV Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». Санкт-Петербург, 2008. с.81.

162. Молодова А.А., Волкова Н.В., Емельянов Д.Н. Акриловые сополимеры обратимые консерванты для реставрации музейных экспонатов на тканевой основе // XIV Международный молодежный форум «Ломоносов-2007». - Москва. - 2007. - С. 150.

163. Копылова Н.А. Ингибирование деполимеризации при термической и термоокислительной полиметакрилатов/ Дис. канд. хим. наук: 02.00.06.- Горький: Горьковский государственный университет, 1974.-115с.

164. Зислина С.С., Сенина H.A., Терман JI.M., Семчиков Ю.Д. Термический распад сополимеров метакриловых и акриловых эфиров //Высокомолек. соед. А. 1973. - Т14. - №1. - С. 238249.

165. Молодова A.A., Волкова Н.В., Емельянов Д.Н., Томилина A.B. Коллоидно-химические закономерности взаимодействия полиакри-латных консервантов с тканями // Ученые записки ВВО МСА. -2010.-Вып.26.-С. 20-22.

166. Молодова A.A. Термоокислительная деструкция композиций целлюлозная ткань акриловый сополимер // XVI Международный молодежный форум «Ломоносов -2009».- Москва. - 2009. - С. 163.

167. Зислина С.С., Сенина H.A., Терман Л.М., Семчиков Ю.Д. Термический распад сополимера а-метилстирола с бутилакрилатом // Высокомолек. соед. Б. 1973. - Т.15. - № 6. - С. 459-463.