Полимеры дифениламин-2-карбоновой кислоты и гибридные наноматериалы на их основе: синтез, структура, свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Еремеев, Игорь Сергеевич

• Еремеев, Игорь Сергеевич
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Еремеев, Игорь Сергеевич

Содержание

Стр.

Список используемых сокращений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Полимеризация ароматических производных анилина

1.1.1. Полимеризация производных анилина, имеющих феншъные заместители в ароматическом кольце

1.1.2. Полимеризация N-арилпроизводных анилина

1.1.3. Получение полимеров производных дифениламина

1.1.4. Получение сополимеров на основе дифениламина

1.2. Гибридные магнитные наноматериалы на основе полимеров

с системой полисопряжения

1.2.1. Металлополимерные нанокомпозиты с магнитными наночастицами, диспергированными в матрице полимера с системой полисопряжения

1.2.2. Металлополимерные магнитные наноматериалы со структурой ядро-оболочка

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Используемые реактивы и материалы

2.2. Методика проведения химической окислительной полимеризации дифениламин-2-карбоновой кислоты в водном растворе гидроксида аммония

2.3. Методика проведения химической окислительной полимеризации дифениламин-2-карбоновой кислоты в гетерофазных условиях

2.4. Методика получения наночастиц на основе дифениламин-2-карбоновой кислоты и РезС>4 в гомогенном растворе

2.5. Методика получения наночастиц на основе дифениламин-2-карбоновой кислоты и Fe304 в межфазных условиях

2.6. Методы исследования

2.6.1. Гель-проникающая хроматография

2.6.2. Инфракрасная спектроскопия

2.6.3. Электронная спектроскопия

2.6.4. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса

2.6.5. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия

2.6.6. Рентгенофазовый анализ

2.6.7. Электронномикроскопические исследования

2.6.8. Потенциометрический анализ

2.6.9. Исследования магнитных свойств

2.6.10. Термический анализ

2.6.11. Дифференциальная сканирующая калориметрия

2.6.12. Пикнометрический метод определения плотности

Результаты и обсуяедение

Глава 3. Синтез, структура и свойства полидифениламин-2-карбоновой кислоты

3.1. Синтез полидифениламин-2-карбоновой кислоты

3.1.1. Влияние условий синтеза на выход и молекулярно-массовые характеристики полидифениламин-2-карбоновой кислоты при полимеризации в гомогенной щелочной среде

3.1.2. Влияние условий синтеза на выход и молекулярно-массовые характеристики полидифениламин-2-карбоновой кислоты при полимеризации в гетерофазной системе

3.2. Химическая структура полидифениламин-2-карбоновой кислоты

3.2.1. Химическая структура полидифениламин-2-карбоновой кислоты, полученной полимеризацией в гомогенной щелочной среде

3.2.2. Химическая структура полидифениламин-2-карбоновой кислоты, полученной полимеризацией в гетерофазной системе

3.3. Свойства полидифениламин-2-карбоновой кислоты

3.3.1. Термические свойства полидифениламин-2-карбоновой кислоты

Глава 4. Гибридные наночастицы на основе магнетита и

полидифениламин-2-карбоновой кислоты

4.1. Структура композитных наночастиц Гез04/ПДФАК

4.2. Свойства композитных наночастиц Еез04/ПДФАК

4.2.1. Магнитные свойства композитных наночастиц РезО/ПДФАК

4.2.2. Термическая стабильность композитных наночастиц ГезО/ПДФАК

4.2.3. Магнитные жидкости на основе композитных наночастиц ГезО/ЛДФАК

Выводы

Список литературы

Список используемых сокращений

ДФАК - дифениламин-2-карбоновая кислота

ПДФАК - полидифениламин-2-карбоновая кислота

ПАНИ - полианилин

ПП - полипиррол

ММ - молекулярная масса

гпх - гель-проникающая хромотография

[Ок] - концентрация окислителя

[М] - концентрация мономера

ДМФА - диметилформамид

ДМСО - диметилсульфоксид

ТГФ - тетрагидрофуран

ТГА - термогравиметрический анализ

дек - дифференциальная сканирующая калориметрия

РФС - рентгенофотоэлектронная спектроскопия

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

РФА - рентгенофазовый анализ

ПЭМ - просвечивающая электронная микроскопия

СЭМ - сканирующая электронная микроскопия

Нс - коэрцитивная сила

М5 - намагниченность насыщения

мн - остаточная намагниченность

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полимеры дифениламин-2-карбоновой кислоты и гибридные наноматериалы на их основе: синтез, структура, свойства»

ВВЕДЕНИЕ

Современный уровень развития науки и технологий диктует задачи создания новых перспективных материалов с комплексом необходимых физико-химических свойств. Среди таких материалов особое место занимают гибридные полимерные наноматериалы, свойства которых определяются не только входящими в его состав полимерным и неорганическим компонентами, но и взаимодействием между ними на молекулярном уровне.

Проявившийся в последнее десятилетие интерес к гибридным наноматериалам, включающим полимеры с системой полисопряжения, связан с тем, что благодаря электронному взаимодействию органической и неорганической компонент они способны проявлять замечательные электрические, магнитные, оптические и другие свойства. Это делает их перспективными для использования в органической электронике, медицине, при создании электромагнитных экранов, перезаряжаемых батарей, сенсоров, суперконденсаторов, электрокатализаторов и других электрохимических устройств.

Особое место в этом классе гибридных материалов занимают магнитные наноматериалы со структурой ядро-оболочка, в которых ядром является магнитная наночастица, а полимерная оболочка выполняет роль стабилизатора, предотвращая их агрегирование. Такие гибридные наноматериалы могут быть использованы в качестве компонентов магнитных жидкостей -уникальных систем, сочетающих в себе свойства магнитного материала и жидкости. Сочетание этих свойств, не встречающееся в известных природных материалах, обусловливает большой потенциал практического использования магнитных жидкостей.

В известных к моменту постановки настоящей работы магнитных наноматериалах со структурой ядро-оболочка роль полимерной оболочки, как правило, выполняет полианилин. Такие наноматериалы получают путем in situ окислительной полимеризации анилина в присутствии внесенных в реакционный раствор наночастиц магнетита с закрепленными на его поверхности антраниловой кислотой или продуктом взаимодействия 1Ч-фенил-1,4-фенилендиамина и ангидрида янтарной кислоты. Однако полностью предотвратить агрегирование наночастиц не удается из-за образования водородных связей и ж-л взаимодействия между полимерными молекулами, а так же недостаточно высокой степени дисперсности наночастиц магнетита. Кроме того, многостадийность синтеза гибридного наноматериала представляет серьезную проблему для его практической реализации.

Перспективными представляются наноматериалы, в которых оболочкой является функционализированный полимер с системой полисопряжения, обеспечивающий более прочную связь ядра и оболочки, что в свою очередь должно обеспечить высокую стабильность наноматериала.

Для получения функционализированных полимерных покрытий необходимо вовлечение в реакцию окислительной полимеризации новых мономеров, как правило, не растворяющихся в разбавленных кислотах, обычно используемых в стандартных условиях окислительной полимеризации.

Учитывая сказанное, разработка методов синтеза новых функционализированных полимеров с системой полисопряжения и на их основе создание магнитных наноматериалов с высокой степенью дисперсности представляется актуальной задачей как в научном, так и в прикладном аспектах.

Цель работы - получение нового функционализированного полимера с системой полисопряжения - полимера дифениламин-2-карбоновой кислоты (ДФАК) и дисперсного магнитного наноматериала на его основе.

Для достижения этой цели необходимо было решить следующие задачи: разработать методы синтеза полимера ДФАК (ПДФАК); установить химическую структуру полученных полимеров;

разработать методы синтеза композитных наночастиц на основе магнетита и ПДФАК; исследовать структуру и морфологию полученных наноматериалов;

исследовать физико-химические свойства ПДФАК и гибридных магнитных наноматериалов на его основе.

Работа выполнена в соответствии с планами научных исследований ИНХС РАН по заданиям РАН и проекту РФФИ № 11-03-00560а.

Научная новизна работы

• Впервые осуществлена химическая окислительная полимеризация ДФАК в гомогенной щелочной среде и в гетерофазной системе, когда мономер находится в органической фазе (хлороформе), а окислитель в водном растворе ¡\iH4OH. Изучено влияние условий полимеризации на химическую структуру и молекулярную массу образующихся полимеров.

• Впервые получена поликислота с системой полисопряженных связей, в структуре которой карбоксильные группы вдоль всей полимерной цепи образуют внутримолекулярные водородные связи с аминогруппами.

• Впервые установлено, что рост полимерной цепи осуществляется путем С-С- присоединения в 2- и 4-положениях фенильных колец по отношению к азоту.

• Путем in situ полимеризации ДФАК непосредственно в среде синтеза наночастиц Рез04, впервые получены в гомогенных условиях и в межфазном процессе гибридные дисперсные магнитные наноматериалы со структурой ядро-оболочка, где ядром являются наночастицы РезС>4, а оболочка представляет собой ПДФАК.

• Впервые получены стабильные магнитные жидкости, представляющие собой водные или спиртовые суспензии гибридных наночастиц РезС^/ПДФАК.

Практическая значимость работы. Гибридные дисперсные суперпарамагнитные наноматериалы могут быть использованы в качестве компонентов водных и органических магнитных жидкостей, находящих все более широкое применение в медицине (в качестве контрастирующих препаратов в магнито-резонансной томографии и в гипертермии), для герметизации зазоров между движущимися частями машин (вращающиеся валы, поршни), в магнитогидродинамических подшипниках, для обогащения руд, в печатающих устройствах, для сбора нефтепродуктов на поверхности воды и др.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Полимеризация ароматических производных анилина

В настоящем разделе проанализированы имеющиеся в литературе сведения по полимеризации производных анилина, содержащих фенильные заместители в ароматическом кольце (С-замещеннные анилины) и у атома азота (Ы-замещенные анилины).

Мономеры с фенильными заместителями в орто- и мета-положениях бензольного ядра не полимеризуются, тогда как мономеры с фенильными заместителями в пара-положении бензольного ядра (4-аминобифенил) полимеризуются достаточно легко [1-7]. Полимеры образуются за счет присоединения по типу "голова" к "хвосту", но "хвостом" в данном случае является пара-положение бензольного кольца заместителя. При этом фенильные группы включаются в макромолекулярную цепь [4].

Электрохимическая полимеризация 4-аминобифенила осуществлена как в водном растворе кислоты [2], так и в неводной среде - ацетонитриле [4]. Синтезированный полимер стабилен в ацетонитриле, но стремительно разрушается в растворе кислоты при потенциалах выше 0.8 V. По мнению авторов, это связано с нестабильностью иминных групп в сильно кислом растворе, как это наблюдали для ПАНИ [8-11].

При полимеризации 4-аминобифенила [3] в этанольном растворе HCl под действием персульфата аммония образуется черный порошок с зеленым оттенком с хорошим выходом (70%). Синтезированный полимер как в допированной, так и в дедопированной формах (коричневый порошок) частично растворяется в этаноле, ацетоне и хлороформе и полностью растворяется в нитрометане, N-метилпирролидоне, диметилсульфоксиде и диоксане.

В отличие от электрохимически синтезированного поли(4-аминобифенила), электропроводность которого 5 См/см [2], в химически полученном полимере большое количество хлора находится в ковалентно связанном состоянии, чем, возможно, и объясняется его низкая электропроводность (10~6 См/см). При передопировании этого полимера в основной форме йодом достигается электропроводность 2.0 х Ю-4 См/см [3].

1.1.1. Полимеризация производных анилина, имеющих фенильные заместители

в ароматическом кольце

NH

Электрохимическая полимеризация 2-аминобифенила в условиях, аналогичных полимеризации 4-аминобифенила, не идет. Наличие объемного заместителя в этом положении препятствует процессу полимеризации [2].

Полимеры на основе М-арилпроизводных анилинов исследованы в значительно меньшей степени, чем полимеры других производных анилина. Наиболее изученной является окислительная полимеризация Ы-фениланилина (дифениламина (ДФА)). При этом большинство работ относится к электрохимической полимеризации ДФА [12-22].

Исследования полимеризации анилина показали, что присоединение мономеров протекает по типу "голова" к "хвосту" [23-27]. Однако, в случае полимеризации Ы-ариланилинов этот тип присоединения мало вероятен из-за стерических затруднений.

К настоящему времени общепринятой точкой зрения является полимеризация ДФА путем присоединения фенильных групп мономера друг к другу по типу "хвост" к "хвосту", что приводит к образованию полимеров следующей структуры [4, 28-35]:

Электрохимическая полимеризация ДФА изучена как в неводной среде (ацетонитрил) [4, 12, 28, 16, 17, 29, 31, 32, 36-38], так и в концентрированных растворах кислот, например в 4 М Н2Б04 [39-41, 33], НСЮ4 [34, 42]. Используют также и спиртовые растворы кислот, например этанольный раствор 4 М НгЭС^ [28]. При проведении реакции в ацетонитриле степень полимеризации выше (п = 10-11) по сравнению с полимеризацией ДФА в спиртовом растворе серной кислоты (п = 3—4), что, по мнению авторов, объясняется его лучшими сольватирующими свойствами [28]. Однако выход таких олигомеров низкий и не превышает 30%. Основную долю продукта составляет С-С пара-присоединенный димер - дифенилбензидин. Результаты сравнения, полученные при электрополимеризации бензидина [43], подтвердили, что электроокисление ДФА приводит к образованию дифенилбензидина. Попытки его дальнейшей полимеризации в отличие от бензидина (С-С димера анилина) [44] не привели к успеху [28, 45].

Наряду с линейной дифенилбензидиновой структурой возможно образование и других соединений. N-0 присоединение приводит к появлению арилзамещенных полианилиновых звеньев типа ЫД^-дифенил-п-фенилендиамина, а присоединение - к тетрафенилгидразину

1.1.2. Полимеризация Ы-аршпроизводных анилина

[18, 22,41,46].

Ы^-дифенил-п-феншендиамин тетрафеншгидразин

Интересные данные получены при электрохимической полимеризации ДФА в ацетонитриле в присутствии эмульгатора - 0.5 М раствора додецилсульфата натрия [47-49]. При этом отмечалось как увеличение скорости электрохимического окисления, так и включение додецилсульфата в качестве противоиона в полидифениламиновую структуру. ПДФА+ -додецилсульфат" представляет собой пурпурно окрашенную пленку.

Электрохимической окислительной полимеризацией ДФА в 3 М растворе метансульфоновой кислоты получен растворимый в допированной форме полимер с уровнем допирования 0.37 [14], что сравнимо с ПАНИ, допированным НС1 (0.42-0.50) [50]. Электропроводность ПДФА, допированного метансульфоновой кислотой, составляет ~ 10~3 См/см [14].

Методом электрохимического темплейтного синтеза получены высокоориентированные нановолокна ПДФА с диаметром 80 нм [51]. Как и следовало ожидать, диаметр нановолокон эквивалентен диаметру пор темплейтной мембраны. Некоторые волокна слипаются из-за физической адсорбции на поверхности ПДФА.

Экзотическим способом полимеризации можно считать пример, когда твердые микрокристаллы ДФА закрепляли на Р1 или Аи электроде и помещали в раствор кислоты [41, 52]. Этот способ позволяет провести окислительную полимеризацию ДФА без предварительного растворения мономера. Рост полимерной цепи осуществляется по типу "хвост"к"хвосту".

Что касается химической окислительной полимеризации ДФА, то в виду нерастворимости в водных растворах кислот его не удается заполимеризовать в условиях реакционной среды, обычно используемой для полимеризации анилина и его производных. Были предприняты попытки проведения химической окислительной полимеризации ДФА либо в растворах концентрированных кислот (НгБО^ метансульфоновая кислота) [14, 39, 40, 53], либо в растворах органических растворителей, смешивающихся с водой (1-бутанол) [28]. Все они привели к получению низкомолекулярных, дефектных по структуре продуктов со степенью полимеризации не более п = 3-4 и с небольшим выходом. Основную же часть продукта окисления составляет димер - дифенилбензидин (60%) [28, 54].

В качестве альтернативного традиционным методам способа была предложена полимеризация ДФА в бензоле при 80 °С в присутствии РеС1з, действующего в качестве допанта и окислителя одновременно. Однако и в этом случае образуются низкомолекулярные дефектные продукты [55, 56].

При окислении ДФА кислородом в толуольно-спиртовом растворе наблюдается

образование свободных стабильных радикалов типа АггИО"1"' [57].

Предложен механо-химический способ синтеза недопированного ПДФА при комнатной температуре, а также наноструктур ПДФА, допированного неорганическими кислотами [58]. Способ заключается в механическом смешивании твердых микрокристаллов ДФА и РеС1з в присутствии или отсутствии кислоты. Полученный ПДФА имеет высокую степень кристалличности и обладает электрохимической активностью.

В ИНХС РАН в последнее время разработаны методы межфазной окислительной полимеризации 1Ч-арилпроизводных анилина, не растворимых в водных растворах кислот. При межфазной полимеризации реагенты (мономер и окислитель) распределены в двух несмешивающихся фазах (органической и водной соответственно), и полимеризация протекает на границе раздела фаз (рис. 1.1). Варьирование органических растворителей позволяет вовлечь в окислительную полимеризацию мономеры, не растворимые в водных растворах кислот, а выделение окислителя и кислоты в отдельную фазу дает возможность менять их тип и концентрацию, не разрушая малоустойчивые продукты окисления. Поскольку процесс окисления протекает на межфазной поверхности, отпадает необходимость в постепенном дозировании реагентов. В условиях межфазной окислительной полимеризации получены полимеры ДФА [59-62]. Для ДФА наиболее подходящей оказалась система - толуольный раствор мономера : водный раствор (N114)28208 и НС1 в объемном отношении 1 : 1. С точки зрения выхода и ММ межфазный процесс предпочтительно проводить при достаточно высоких концентрациях мономера (0.5 моль/л) и кислоты (2-2.5 моль/л), а также стехиометрическом или несколько выше отношении [окислитель] : [мономер] = 1.25-1.5 при температуре реакционной смеси в районе -10 - +15 °С. Выход ПДФА достигает 60-70%, а ММ полимера варьируется в пределах М№ = 1.2 х 104 - 2.4 х 104.

Метод межфазной окислительной полимеризации позволяет повысить значения ММ ПДФА за счет лучшей растворимости мономера и образующихся интермедиатов, а также уменьшения побочных процессов гидролиза и деструкции макромолекул. Кратковременный контакт продуктов реакции с водной средой, вызывающей гидролиз, происходит лишь в момент попадания в реакционную зону - межфазную поверхность, где и происходит их быстрое окисление с последующим ростом цепи, а затем они снова переходят в органическую фазу, где процессы деструкции сведены к минимуму.

© ©

Толуол

© ^^ МФП

XokJ Ссж)

Раствор (NH4)2S208 в HCl

(ок) (ок)

Рис. 1.1. Схема проведения межфазной полимеризации. М - мономер, ОК - окислитель, МФП - межфазная поверхность.

Полимеры ДФА являются электроактивными и уже наметились области их потенциального применения. Так полимер ПДФА+ - д о децил сульфат" был предложен для модификации электродов амперометрических детекторов для одновременного определения неэлектроактивных анионов (БО^-, СГ, N03") и катионов (Ка+, ЫН4+, К+) в ионной хроматографии [49, 50] и был применен для анализа озерной воды. Электроды оставались стабильными при использовании в течение недели.

Исследовано изменение окислительно-восстановительных характеристик в присутствии РеС1з пленки ПДФА, осажденной в кислой среде на стеклянном электроде, модифицированном оксидом платины/индия и олова. Установлено, что ПДФА захватывает ионы Ре3+, которые при взаимодействии с аминогруппами ПДФА восстанавливаются до Ре2+, что подтверждено методами ЦВА и УФ-спектроскопии. Полученный материал может найти применение для модификации электродов сенсоров [63].

В работе [64] предложено использовать пленки ПДФА, модифицированные платиной, для получения электрокатализаторов окисления метанола. Для этого на стеклянном электроде, модифицированном оксидом индия и олова, осаждали пленку ПДФА. Иммобилизацию наночастиц Р1 осуществляли в потенциостатическом режиме в растворе 0.5 мМ НгР^Ц и 0.5 М НгЭС^ в атмосфере азота.

ПДФА также можно использовать в качестве ингибитора коррозии железа. Установлено, что покрытия, содержащие 3% ПДФА, эффективно замедляют коррозию [65, 66].

ПДФА обладает хорошими сорбционными свойствами по отношению к ионам металлов. Изучена адсорбция ионов N1 (II), Си (II), Ъп (II), РЬ (II), Сс1 (II) на ПДФА в водных растворах. Исследование селективности сорбции ионов металлов в бинарных растворах показало, что ПДФА проявляет наибольшее сродство к ионам никеля (II). Общая сорбционная емкость полимера составила 57.3 мг/г для N1(11) [67].

1.1.3. Получение полимеров производных дифениламина

Полимеризации замещенных дифениламинов в литературе уделено очень мало внимания. Химическая полимеризация Ы-(алкилдифениламина) (алкил = метил, этил, бутил, гексил) под действием тетрафторбората натрия в растворе ацетонитрила приводит к полимерам с ММ порядка 1.7 х 105 - 2 х 105, зависящей от длины алкильнго заместителя. При этом выход колеблется от 37 до 85%. С увеличением длины алкильного заместителя у атома азота растворимость этих полимеров растет. Однако, включение заместителя в структуру ПДФА, приводит к снижению уровня допирования (< 17%) и электропроводности (10~6 - Ю-5 См/см) синтезированных полимеров [68].

Электрохимическое и химическое окисление З-(метилдифениламина) и

3-(метоксидифениламина) в растворе ацетонитрила также приводят к высокомолекулярным полимерам с ММ 7.3 х 104 и 6.4 х 104, соответственно [20].

Поли(3-хлордифениламин), полученный как электрохимической, так и химической окислительной полимеризацией в растворе ацетонитрила, растворяется в органических растворителях и концентрированных кислотах. Электропроводность при комнатной

л

температуре 1.6 х 1(Г См/см [21].

Поликонденсацией 4,4/-дибромдифениламина получен с высоким выходом (97%) растворимый поли(дифениламин-4,4/-диил) [18]. ММ полимера растет ступенчато со временем (4 х 103 - 2 х 104). В отличие от окислительной полимеризации, когда полимер получается изначально в допированной форме, при поликонденсации синтезированный полимер находится в нейтральной форме. Его можно перевести в проводящую форму обработкой кислотами или йодом. При допировании йодом электропроводность полимера составляет 5 См/см.

Электрохимической и химической окислительной полимеризацией дифениламин-4-сульфоновой кислоты в разбавленном растворе кислоты получена поли(дифениламин-4-сульфоновая кислота). В отличие от выше перечисленных замещенных дифениламинов, которые полимеризуются по типу ДФА, т.е. "хвост" к "хвосту", полимеризация дифениламин-

4-сульфоновой кислоты происходит по типу анилина, т.е. "голова" к "хвосту" [69-71]. Разработан сложный многостадийный процесс получения водорастворимого

гиперразвлетвленного сульфированного ПДФА, включающий как отдельную стадию синтез гиперразвлетвленного поливинилбензоксиламина [72]. Электропроводность полимера составляет 3.7 х Ю-2 См/см. Морфология сульфированного ПДФА в водном растворе зависит от рН. При рН > 7 агрегаты полимерных частиц имеют диаметр 40 нм, а при рН < 5 - =120 нм.

Дегидративной поликонденсацией ДФА и 3,5-ди-трет-бутилгидроксибензальдегида в присутствии Н2804 получен поли[4,4/-дифениламин(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензилиден] с ММ 5.7 х 103 [73]. После обработки 2,3-дихлоро-5,6-дициано-1,4-бензохиноном полимер окисляли РЬОг с образованием стабильной радикальной группы в полимере.

-КЗ-1

о ■

Химической окислительной полимеризацией получены высокомолекулярные полимеры 4-алкилтрифениламина с ММ 1.1 х 104 - 2.9 х 104. Рост полимерной цепи протекает в пара-

положении незамещенных Ы-фенильных колец. Наилучшую растворимость и технологические характеристики показал поли(4-п-бутилтрифениламин) [74].

1.1.4. Получение сополимеров на основе дифениламина

Электрохимическая сополимеризация ДФА с бензидином в водном растворе кислоты (HCIO4) происходит через образование -C-N-C- связей между атомом азота бензидина и атомом углерода фенильного кольца ДФА [31, 42]. Это говорит о том, что интермедиаты ДФА с фенильными концевыми группами могут присоединяться к -NH2 группе анилиноподобного мономера с образованием сополимера. При этом ММ сополимера значительно выше, чем у гомополимеров.

Сополимеризация ДФА с анилином была изучена в концентрированном растворе серной кислоты как электрохимически, так и химически [39, 75].

В ходе электрохимической сополимеризации ДФА и анилина было установлено, что цвет реакционной смеси не меняется, но на поверхности электрода образуется зеленый осадок. Это указывает на то, что сополимерная пленка осаждается без растворения олигомерных продуктов в реакционной смеси [39].

Присоединение ДФА к анилину происходит по типу -C-N-C-, в результате присоединения NH2 - группы анилина к атому углерода фенильной группы ДФА, как и в случае с бензидином [42]. В структуре сополимера преобладают дифениламиновые звенья. Близость значения электропроводности сополимера с электропроводностью ПДФА также подтверждает это. Электропроводность сополимера при комнатной температуре (3.2 х 10 См/см) сравнима с ПДФА (2.6 х 10~2 См/см) и ниже, чем для ПАНи (4.3 х 10"2 См/см) [39].

Электрохимическая сополимеризация ДФА и 2-метоксианилина также приводит к получению электропроводящего сополимера (1.3 х Ю-2 См/см) [76].

Окислительную сополимеризацию ДФА с антраниловой кислотой провели как электрохимически [33, 40], так и химически [40] в водном растворе 4 M H2SO4. Содержание звеньев антраниловой кислоты в сополимере увеличивается с повышением ее концентрации в исходном реакционном растворе.

Химической окислительной полимеризацией в 3 M растворе НС1 получен ПДФА с выходом 35% [77]. На основе этого полимера синтезированы водорастворимые электропроводящие привитые сополимеры ПДФА-ПЭО с выходом ~ 65% и ММ 35.6 х 10 -176.5 х 103. Сополимеры получены посредством смешивания восстановленного ПДФА, полиэтиленоксид-тозилата-350, трет-бутилата калия и ТГФ.

Растворимость в воде и электропроводность сополимера зависят от длины цепи полиэтиленоксида. С увеличением длины цепи полиэтиленоксида электропроводность падает с КГ1 до 1СП4 См/см). Установлено, что водные растворы этих сополимеров флуоресценцируют [78].

* * * *

Анализ имеющихся в литературе данных по окислительной полимеризации ароматических производных анилина показал, что только для ДФА выполнены систематические исследования процессов химической и электрохимической полимеризации, сделаны заключения о механизме роста полимерной цепи и исследованы свойства полимеров. Несмотря на то, что ПДФА отличается очень высокой термостабильностью, существенно превышающей термостабильность ПАНИ, он также, как ПАНИ, имеет плохие механические свойства. Полученные на основе ПДФА полимерные пленки имеют плохое качество и со временем растрескиваются. Причиной тому недостаточно высокая ММ и ограниченный круг растворителей.

По полимеризации производных ДФА имеются лишь отрывочные сведения. Тем не менее, они показывают, что можно достичь высоких значений ММ и увеличить растворимость. К сожалению, систематические исследования производных ДФА отсутствуют. Поэтому поиск новых мономеров и разработка методов их полимеризации для получения новых электроактивных полимеров с хорошими физико-химическими свойствами и тем самым расширение класса электроактивных полимеров сохраняет свою актуальность. На этом пути представляется перспективным получение полимеров дифениламин-2-карбоновой кислоты. Наличие в структуре мономера карбоксильной группы должно улучшить растворимость полимера для получения качественных пленок, необходимых для изготовления сенсоров, суперконденсаторов, электромагнитных экранов, электрокатализаторов и т.д. Кроме того, наличие карбоксильной группы обеспечивает закрепление мономера на металлических наночастицах при создании металл-полимерных гибридных наноматериалов.

1.2. Гибридные магнитные наноматериалы на основе полимеров с системой полисопряжения

Гибридные материалы представляют собой многокомпонентные системы, включающие органические и неорганические компоненты. Важное место среди гибридных материалов занимают металлополимерные нанокомпозиты, сочетающие полезные свойства полимеров и металлических наночастиц. При этом функциональные свойства нанокомпозитов существенным образом зависят от характеристик металлических наночастиц. Важную роль играет взаимодействие между наночастицами и полимерной матрицей на молекулярном уровне, которое может приводить к синергизму полезных свойств полимерной и неорганической составляющих материала [79, 80]. Подобные материалы демонстрируют перспективные механические, электрические, магнитные, оптические свойства [81].

Настоящий раздел ограничен рассмотрением имеющихся в научной литературе сведений о методах получения, структуре и свойствах магнитных металлополимерных нанокомпозитов, в которых полимерным компонентом является полимер с системой полисопряжения. Функциональные свойства таких нанокомпозитов определяются как природой магнитных наночастиц, так и специфической электронной структурой полисопряженной системы, обеспечивая сочетание магнитных, электрических, а в ряде случаев электрохимических и других полезных свойств.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Еремеев, Игорь Сергеевич, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Dao Le H., Leclerc M., Guay J., Chewalier J. W. Synthesis and characterization of substituted poly(anilines). Synthesis and characterization of substituted poly(anilines) // Synth. Met. 1989. Vol. 29. № l.P. 377-382.

2. Guay J., Leclerc M., Dao Le H. Conducting polymer derived from 4-aminobiphenyl // J. Electroanal. Chem. 1988. Vol. 251. № 1. P. 31-39.

3. Chan H. S. 0., Ng S. C., Leong L. S., Tan K. L. Poly(4-aminobiphenyl): chemical synthesis, characterization studies and comparison with conductive electropolymerized samples // Synth. Met. 1995. Vol. 68. № 3. P. 199-205.

4. Guay J., Dao Le H. Formation of poly(4-phenylaniline) by electropolymerization of 4-aminobiphenyl or diphenylamine // J. Electroanal. Chem. 1989. Vol. 274. № 1-2. P. 135-142.

5. Chewalier J. W., Bergeron J. Y., Dao Le H. Poly(N-benzylaniline): a soluble electrochromic conducting polymer//Polym. Commun. 1989. Vol. 30. № 10. P. 308-310.

6. Eramo F. D., Arevalo A. H., Silber J. J., Sereno L. Preparation and electrochemical behaviour of conducting films obtained by electropolymerization of benzidine in aqueous media // J. Electroanal. Chem. 1995. Vol. 382. № 1-2. P. 85-95.

7. Ng S. C., Chan H. S. O., Leong L. S., Tan K. L. Poly(4-aminobiphenyl): Chemical synthesis, characterization studies and comparison with conductive electropolymerized samples // Synth. Met. 1995. Vol. 68. №3. P. 199-205.

8. Watanabe A., Mori K., Iwasaki Y., Nakamura Y., Niizuma S. Electrochromism of polyaniline film prepared by electrochemical polymerization // Macromolecules. 1987. Vol. 20. № 8. P. 1793-1796.

9. Li Y. F., Yan J., Cao Y., Qian R. Spectroelectrochemical studies of polyaniline // Synth. Met. 1988. Vol. 25. № l.P. 79-88.

10. Kobayashi T., Yoneyama H., Tamura H. Oxidative degradation pathway of polyaniline film electrodes. Oxidative degradation pathway of polyaniline film electrodes // J. Electroanal. Chem. 1984. Vol. 177. № 1-2. P. 293-297.

11. Genies E. M., Lapkowski M., Penneau J. F. Cyclic voltammetry of polyaniline: interpretation of the middle peak // J. Electroanal. Chem. 1988. Vol. 249. № 1-2. P. 97-107.

12. Hayat U., Bartlett P. N., Dodd G. H., Barker J. Electrochemical synthesis and study of polydiphenylamine // J. Electroanal. Chem. 1987. Vol. 220. № 2. P. 287-294.

13. Dao Le H., Guay J., Leclerc M. Synthesis and spectroelectrochemistry. Poly(N-arylanilines) // Synth. Met. 1989. Vol. 29. №1.P. 383-388.

14. Wen T.-Ch., Chen J.-B., Gopalan A. Soluble and methane sulfonic acid doped poly(diphenylamine)—synthesis and characterization // Materials Lett. 2002. Vol. 57. № 2. P. 280-290.

15. Hagiwata T., Demura T., Iwata K. Synthesis and properties of electrically conducting polymers from aromatic amines // Synth. Met. 1987. Vol. 18. № 1-3. P. 317-322.

16. Cauquis G., Cognard J., Serve D. Les propriétés electrochimique des diphenylamines et de leurs produits d'oxidation en milieu organique - I: Généralités et cas des N^-diarylbenzidines // Electrochim. Acta. 1975. Vol. 20. № 12. P. 1011-1017.

17. Santana de H., Temperini M. L. A., Rubim J. C. In situ resonance Raman and reflectance spectroscopic study of the electrochemical oxidation of diphenylamine // J. Electroanal. Chem. 1993. Vol. 356. № 1-2. P. 145-155.

18. Kim S. B., Harada K., Yamamoto T. Preparation of poly(diphenylamine 4,4/-diyl) and related random copolymers by organometallic polycondensation. Electrical, electrochemical, and optical properties // Macromolecules. 1998. Vol. 31. № 4. P. 988-993.

19. Nascimento do G. M., Pereira da Silva J. E., Cordoba de Torresi S. J., Temperini M. L. A. Comparison of secondary doping and thermal treatment in poly(diphenylamine) and polyaniline monitored by resonance Raman spectroscopy // Macromolecules. 2002. Vol. 35. № 1. P. 121-125.

20. Nguyen M. T., Dao Le H. Synthesis, characterization and properties of poly-(3-methyldiphenylamine) and poly(3-methoxydiphenylamine) // J. Electroanal. Chem. 1990. Vol. 289. № 1-2. P. 37-53.

21. Nguyen M. T., Paynter R., Dao Le H. Polymerization and properties of poly(3-chlorodiphenylamine): a soluble electrochromic conducting polymer // Polymer. 1992. Vol. 33. № l.P. 214-216.

22. Elothmani D., Guillanton Le G., Simonet J. Polymerisation anodique des amines aromatiques -I. Comportement particulier de la diphenylamine en milieu organique fortement acide a haut potential // Eur. Polym. J. 1996. Vol. 32. № 1. P. 1-11.

23. Volkov A., Tourillon G., Lacaze P. C., Dubois J. E. Electrochemical polymerization of aromatic amines. IR, XPS and PMT study of thin film formation on a Pt electrode // J. Electroanal. Chem. 1980. Vol. 115. №2. P. 279-291.

24. Mohilner D. M., Adams R. N., Angersinger Jr. W. S. Investigation of the Kinetics and Mechanism of the Anodic Oxidation of Aniline in Aqueous Sulfuric Acid Solution at a Platinum Electrode // J. Am. Chem. Soc. 1962. Vol. 84. № 19. P. 3618-3622.

25. Diaz A. F., Logan J. A. Electroactive polyaniline films // J. Electroanal. Chem. 1980. Vol. 111. № l.P. 111-114.

26. Ohsaka T., Ohnuki Y., Oyama N., Katagiri G., Kamisako K. IR absorption spectroscopic identification of electroactive and electroinactive polyaniline films prepared by the electrochemical polymerization of aniline // J. Electroanal. Chem. 1984. Vol. 161. № 2. P. 399-405.

27. Genies E. M., Tsintavis C. Redox mechanism and electrochemical behaviour or polyaniline deposits //J. Electroanal. Chem. 1985. Vol. 195. № 1. P. 109-128.

28. Comisso N., Daolio S., Mengoli G., Salmaso R., Zecchin S., Zotti G. Chemical and electrochemical synthesis and characterization of polydiphenylamine and poly-N-methylaniline // J. Electroanal. Chem. 1988. Vol. 255. № 1-2. P. 97-110.

29. Yang H., Bard A. J. The application of rapid scan voltammetry and digital simulation to the study of the mechanism of diphenylamine oxidation, radical cation dimerization, and polymerization in acetonitrile // J. Electroanal. Chem. 1991. Vol. 306. № 1-2. P. 87-109.

30. Serve D. Les propriétés electrochimique des diphenylamines et de leurs produits doxidation en milieu organique - IV: Les diphenylamines p. monosubstituees et les mechanisms de formation des produits de couplage issus des diverses diphenylamines // Electrochim. Acta. 1976. Vol. 21. № 12. P. 1171-1181.

31. Santana H., Matos J. do R., Temperini M. L. A. Characterization of polydiphenylamine electrochemically synthesized by spectroscopic and thermal techniques // Polym. J. 1998. Vol. 30. №4. P. 315-321.

32. Athawale A., Deore B. A., Chabukswar V. V. Studies on poly(diphenylamine) synthesized electrochemically in nonaqueous media // Mater. Chem. Phys. 1999. Vol. 58. № 1. P. 94-100.

33. Wu M.-S., Wen T.-C., Gopalan A. Electrochemical copolymerization of diphenylamine and anthranilic acid with various feed ratios // J. Electrochem. Soc. 2001. Vol. 148. № 5. P. D65-D73.

34. Chung Ch.-Y., Wen T.-Ch., Gopalan A. Identification of electrochromic sites in poly (diphenylamine) using a novel absorbance-potential-wavelength profile // Electrochim. Acta. 2001. Vol. 47. № 3. P. 423-431.

35. Yen W., Jang G. W., Chan C. C., Hsueh K. F., Hariharan R. Polymerization of aniline and alkyl ring-substituted anilines in the presence of aromatic additives // J. Phys. Chem. 1990. Vol. 94. № 19. P. 7716-7721.

36. Guay J., Paynter R., Dao Le H. Synthesis and characterization of poly(diarylamines). A new class of electrochromic condycting polymers // Macromolecules. 1990. Vol. 23. № 15. P. 3598-3605.

37. Cauquis G., Delhomme H., Serve D. Les propriétés electrochimique des diphenylamines et de leurs produits doxidation en milieu organique - II: Propriétés des diaryl 1-5, 10 dihydro - 5, 10 phenazines et des tetraarylhydrazines // Electrochim. Acta. 1975. Vol. 20. № 12. P. 1019-1026.

38. Cauquis G., Cognard J., Serve D. L'oxydation electrochimique de la diphenylamine en milieu organique // Tetrahedron Lett. 1971. Vol. 12. № 48. P. 4645-4648.

39. Rajendran V., Gopalan A., Vasudevan T., Wen T. C. Electrochemical copolymerization of diphenylamine with aniline by a pulse potentiostatic method // J. Electrochem. Soc. 2000. Vol. 147. № 8. P. 3014-3020.

40. Wu M. S., Wen T. C., Gopalan A. In situ UV-visisible spectroelectrochemical studies on the copolymerization of diphenylamine with anthranilic acid // Mater. Chem. Phys. 2002. Vol. 74. № 1. P. 58-65.

41. Feher K., Inzelt G. Electrochemical quartz crystal microbalance study of formation and redox transformations of poly(diphenylamine) // Electrochim. Acta. 2002. Vol. 47. № 21. P. 3551-3559.

42. Bagheri A., Nateghi M. R., Massoumi A. Electrochemical synthesis of highly electroactive polydiphenylamine/polybenzidine copolymer in aqueous solutions // Synth. Met. 1998. Vol. 97. № 2. P. 85-89.

43. Eramo F. D., Arevalo A. H., Silber J. J., Sereno L. Preparation and electrochemical behaviour of conducting films obtained by electropolymerization of benzidine in aqueous media // J. Electroanal. Chem. 1995. Vol. 382. № 1-2. P. 85-95.

44. Wei Y., Jang G.-W., Chan C.-C., Hsueh K. F., Hariharan R„ Patel S. A., Whitecar C. K. Polymerization of aniline and alkyl ring-substituted anilines in the presence of aromatic additives // J. Phys. Chem. 1990. Vol. 94. № 19. P. 7716-7721.

45. Debrodt H., Heusler K. E. The electrochemical oxidation of N, N'-diphenylbenzidine in acid, neutral and base acetonitrile solutions // Electrochim. Acta. 1982. Vol. 27. № 2. P. 189-195.

46. Bacon J., Adams R. N. Anodic oxidations of aromatic amines. III. Substituted anilines in aqueous media//J. Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90. № 24. P. 6596-6599.

47. Xu Q., Xu Ch., Wang Y., Zhang W., Jin L., Tanaka K„ Haraguchi H., Itoh A. Polydiphenylamine-dodecyl sulfate films for the simultaneous amperometric determination of electroinactive anions and cations in ion-exclusion cation-exchange chromatography // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. Vol. 368. № 8. P. 791-796.

48. Xu Q., Xu Ch., Wang Q., Tanaka K., Toada H., Zhang W., Jin L. Application of a single electrode, modified with polydiphenylamine and dodecyl sulfate, for the simultaneous amperometric determination of electro-inactive anions and cations in ion chromatography // J. Chromatography A. 2003. Vol. 997. № 1-2. P. 65-71.

49. Xu Q., Xu Ch., Wang Y., Zhang W., Jin L., Tanaka K., Haraguchi H., Itoh A. Simultaneous amperometric detection of electroinactive anions and cations in ion chromatography // Analyst. 2000. Vol. 125. № 10. P. 1799-1804.

50. MacDiarmid A. G., Chiang J. C., Richter A. F., Somasiri N. L. D., Epstein A. J. // In conducting polymers; Alcacer L., Ed.; Reidel: Dordrecht. 1987. P. 105-120.

51. Zhao Y., Chen M., Liu X., Xu Т., Liu W. Electrochemical synthesis of polydiphenylamine nanofibrils through AAO template // Mat. Chem. Phys. 2005. Vol. 91. № 2-3. P. 518-523.

52. Inzelt G. Cyclic voltammetry of solid diphenylamine crystals immobilized on an electrode surface and in the presence of an aqueous solution // J. Solid. State Electrochem. 2002. Vol. 6. № 4. P. 265-271.

53. Мальцев В. И., Лебедев В. Б., Ицкович В. А., Петров А. А. Азотсодержащие полимеры с парамагнитными свойствами // Высокомолек. соед. 1962. Т. 2. № 6. С. 848-850.

54. Sasaki К., Kaya М., Yano J., Kitani A., Kunai A. Growth mechanism in the electropolymerization of aniline and p-aminodiphenylamine // J. Electroanal. Chem. 1986. Vol. 215. № 1-2. P. 401-407.

55. Bingham A., Ellis B. Polymerization of aromatic amines with ferric chloride to produce thermally stable polymers // J. Polym. Sci. A-l: Polym. Chem. 1969. Vol. 7. № 11. P. 3229-3244.

56. Berlin A. A., Ivanov A. A., Mirotvortsev I. I. Inhibiting activity and thermooxidative stability of the oxidative dehydropolycondensation products of diphenylamine // J. Polym. Sci., Polym. Symp. 1973. Vol. 40. № l.P. 175-181.

57. Hoskins R. Electron Spin Resonance in Free Radicals Derived from Diarylamines // J. Chem. Phys. 1956. Vol. 25. №4. P. 788.

58. Subramanian P., Changb Y.-T., Liuc C.-M., Paramasivam M. Template-free mechanochemical route to prepare crystalline and electroactive polydiphenylamine nanostructures // Mat. Chem. Phys. 2011. Vol. 129. № 3. P. 948-954.

59. Карпачева Г. П., Орлов А. В., Киселева С. Г., Озкан С. Ж., Юрченко О. Ю., Бондаренко Г. Н. Новые подходы к синтезу электроактивных полимеров // Электрохим. 2004. Т. 40. № 3. С. 346-351.

60. Орлов А. В., Озкан С. Ж., Бондаренко Г. Н., Карпачева Г. П. Окислительная полимеризация дифениламина. Методы синтеза, структура полимеров // Высокомолек. соед. Б. 2006. Т. 48. № 1. С. 126-133.

61. Орлов А. В., Озкан С. Ж., Карпачева Г. П. Окислительная полимеризация дифениламина. Механизм реакции // Высокомолек. соед. Б. 2006. Т. 48. № 1. С. 134-141.

62. Озкан С. Ж., Карпачева Г. П., Орлов А. В., Дзюбина М. А. Термическая стабильность полидифениламина, синтезированного окислительной полимеризацией дифениламина // Высокомолек. соед. Б. 2007. Т. 49. № 2. С. 365-370.

63. Suganandam К., Santhosh P., Sankarasubramanian М., Gopalan A., Vasudevan Т., Lee К.-Р. Fe ion sensing characteristics of polydiphenylamine—electrochemical and spectroelectrochemical analysis // Sens. Act. B: Chemical. 2005. Vol. 105. № 2. P. 223-231.

64. Santhosh P., Gopalan A., Vasudevan T., Lee K.-P. Platinum particles dispersed poly(diphenylamine) modified electrode for methanol oxidation // Appl. Surf. Sci. 2006. Vol. 252. № 22. P. 7964-7969.

65. Jeyaprabha C., Sathiyanarayanan S., Phani K. L. N., Venkatachari G. Investigation of the inhibitive effect of poly(diphenylamine) on corrosion of iron in 0.5 M H2SO4 solutions // J. Electroanal. Chem. 2005. Vol. 585. № 2. P. 250-255.

66. Sathiyanarayanan S., Muthukrishnan S., Venkatachari G. Synthesis and anticorrosion properties of polydiphenylamine blended vinyl coatings // Synth. Met. 2006. Vol. 156. № 18-20. P. 1208-1212.

67. Jouad E. M., Jourjon F., Guillanton G. L., Elothmani D. Removal of metal ions in aqueous solutions by organic polymers: use of a polydiphenylamine resin // Desalination. 2005. Vol. 180. №1-3. P. 271-276.

68. Dao Le H., Nguyen My T., Paynter R. Processible poly(N-alkyl diarylamine) conducting polymers. Synthesis and spectroelectrochemistry // Synth. Met. 1991. Vol. 41-43. № 1-2. P. 649-653.

69. Wen T.-C., Sivakumar C., Gopalan A. In situ, UV-Vis spectroelectrochemical studies on the initial stages of copolymerization of aniline with diphenylamine-4-sulphonic acid // Electrochim. Acta. 2001. Vol. 46. №7. P. 1071-1085.

70. Wen T.-C., Sivakumar C., Gopalan A. In situ spectroelectrochemical evidences for the copolymerization of o-toluidine with diphenylamine-4-sulphonic acid by UV-visible spectroscopy // Spectrochim. Acta. A. 2002. Vol. 58. № 1. P. 167-177.

71. Sivakumar C., Vasudevan T., Gopalan A. Chemical Oxidative Polymerization and in situ Spectroelectrochemical Studies of a Sulfonated Aniline Derivative by UV-Visible Spectroscopy // Ind. Eng. Chem. Res. 2001. Vol. 40. № 1. P. 40-51.

72. Hua F., Ruckenstein E. Hyperbranched Sulfonated Polydiphenylamine as a Novel Self-Doped Conducting Polymer and Its pH Response // Macromolecules. 2005. Vol. 38. № 3. P. 888-898.

73. Hiromasa G., Tamotsu K., Hiroshi I., Ryozo Y., Kazuo A. Synthesis and magnetic properties of polydiphenylamine derivative bearing stable radical groups // Polymer. 2004. Vol. 45. № 13. P. 4559-4564.

74. Takahashi C., Moriya S., Fugono N, Lee H. C., Sato H. Preparation and characterization of poly(4-alkyltriphenylamine) by chemical oxidative polymerization // Synth. Met. 2002. Vol. 129. № 2. P. 123-128.

75. Tsai Y.-T., Wen T.-Ch., Gopalan A. Tuning the optical sensing Of pH by poly(diphenylamine) // Sens. Act. B. 2003. Vol. 96. № 3. P. 646-657.

76. Santhosh P., Sivakumar C., Gopalan A., Vasudevan T., Wen T. C. Electrochemical Synthesis and Characterization of Conducting Poly(diphenylamine-co-2-methoxyaniline) // Int. J. Polym. Anal. Charact. 2005. Vol. 10. № 5-6. P. 341-360.

77. Hua F., Ruckenstein E. Water-Soluble Conducting Poly(ethylene oxide)-Grafted Polydiphenylamine Synthesis through a "Graft Onto" Process // Macromolecules. 2003. Vol. 36. №26. P. 9971-9978.

78. Hua F., Ruckenstein E. Fluorescence Study of Aggregation in Water of PEO- Grafted Polydiphenylamine // Langmuir. 2004. Vol. 20. № 10. P. 3954-3961.

79. Sellinger A., Weiss P. M., Nguyen A., Lu Y., Assink R. A., Gong W., Brinker C. J. Continuous self-assembly of organic-inorganic nanocomposite coatings that mimic nacre // Nature. 1998. Vol. 394. № 6690. P. 256-259.

80. Yamamoto K., Sakata Y., Nohara Y., Takashi Y., Tatsumi T. Organic-Inorganic Hybrid Zeolites Containing Organic Frameworks // Science. 2003. Vol. 300. № 5618. P. 470-472.

81. Balazs A. C., Emrick Т., Russel T. P. Nanoparticle polymer composites: where two small worlds meet // Science. 2006. Vol. 314. № 5802. P. 1107-1110.

82. Li M., Schnablegger H., Mann S. Coupled synthesis and self-assembly of nanoparticles to give structures with controlled organization // Nature. 1999. Vol. 402. № 6760. P. 393-395.

83. Chatterjee J., Haik Y., Chen C. J. Polyethylene magnetic nanoparticle: a new magnetic material for biomedical applications // J. Magn. Magn. Mater. 2002. Vol. 246. № 3. P. 382-391.

84. Vargas J. M., Sokolovsky L. M., Knobel M., Zanchet D. Dipolar interaction and size effects in powder samples of colloidal iron oxide nanoparticles // Nanotechnology. 2005. Vol. 16. № 5. P. 285-290.

85. Баранов Д. А., Губин С. П. Магнитные наночастицы: достижения и проблемы химического синтеза // Химия твердого тела: монокристаллы, наноматериалы, нанотехнологии: материалы IX Международной научной конференции (Кисловодск, 11-16 окт. 2009 г.). - Кисловодск -Ставрополь: СевКавГТУ, 2009. - С. 12-41.

86. Губин С. П., Кокшаров Ю. А., Хомутов Г. Б., Юрков Г. Ю. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства // Успехи химии. 2005. Т. 74. № 6. С. 539-574.

87. Нуеоп Т. Chemical synthesis of magnetic nanoparticles // Chem. Commun. 2003. № 8. P. 927-934.

88. Leslie-Pelecky D. L., Rieke R. D. Magnetic properties of nanostructured materials // Chem. Mater. 1996. Vol. 8. № 8. P. 1770-1783.

89. Lin X. M., Samia A. C. S. Synthesis, assembly and physical properties of magnetic nanoparticles // JMMM. 2006. Vol. 305. № 1. P. 100-109.

90. Lu A.-H., Salabas E. L., Schuth F. Magnetic nanoparticles: synthesis, protection, functionalization and application // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. Vol. 46. № 8. P. 1222-1244.

91. Srajer G., Lewis L. H., Bader S. P., Epstein A. J., Fadley C. S., Fullerton E. E., Hoffmann A., Kortright J. В., Krishnan К. M., Majetich S. A., Rahman T. S., Ross C. A., Salamon M. В.,

Schuller I. К., Schulthess Т. С., Sun J. Z. Advances in nanomagnetism via X-ray techniques // JMMM. 2006. Vol. 307. № 1. P. 1-31.

92. Weller D., Doerner M. F. Extremely high-density longitudinal magnetic recording media // Annu. Rev. Mater. Sci. 2000. Vol. 30. P. 611-644.

93. Willard M. A., Kurihara L. K., Carpenter E. E., Calvin S., Harris V. G. Chemically prepared magnetic nanoparticles // Int. Mater. Rev. 2004. Vol. 49. № 3-4. P. 125-170.

94. Помогайло А. Д., Розенберг А. С., Джардималиева Г. И. Термолиз металлополимеров и их предшественников как метод получения нанокомпозитов // Успехи химии. 2011. Т. 80. № 3. С. 272-307.

95. Помогайло А. Д., Розенберг А. С., Уфлянд И. Е. Наночастицы металлов в полимерах. Москва: Химия, 2000. 672 с.

96. Сох D. М., Trevor D. J., Whetten R. L., Rohlfing E. A., Kaldor A. Magnetic behavior of free-iron and iron oxide clusters // Phys. Rev. B. 1985. Vol. 32. № 11. P. 7290-7298.

97. de Heer W. A., Milani P., Chatelain A. Spin relaxation in small free iron clusters // Phys. Rev. Lett. 1990. Vol. 65. № 4. P. 488-491.

98. Петров Ю. И., Шафрановский Э. А., Крупянский Ю. Ф., Есин С. В. О дискретной структуре распределения сверхтонких полей на ядрах железа сплава FePd в массивном состоянии и наночастицах // Докл. АН. 2001. Т. 379. С. 357-362.

99. Li X. G., Chiba A., Takahashi S., Ohsaki К. Preparation, oxidation and magnetic properties of Fe/Cr ultrafme powders by hydrogen plasma-metal reaction // J. Magn. Magn. Mater. 1997. Vol. 173. № 1-2. P. 101-108.

100. Fendrych F., Kraus L., Chayka O., Lobotka P., Vavra I., Tous J., Studnicka V., Frait Z. Preparation of Nanostructured Magnetic Films by the Plasma Jet Technique // Monatsh. Chem. 2002. Vol. 133. №6. P. 773-784.

101. Martinez В., Roig A., Obradors X., Molins E. Magnetic properties of уПРегОз nanoparticles obtained by vaporization condensation in a solar furnace // J. Appl. Phys. 1996. Vol. 79. № 5. P. 2580-2586.

102. Gangopadhyay S., Hadjipanayis G. C., Dale В., Sorensen С. M., Klabunde K. J., Papaefthymiou V., Kostikas A. Magnetic properties of ultrafme iron particles // Phys. Rev. B. 1992. Vol. 45. № 17. P. 9778-9787.

103. Loffler J. F., Meier J. P., Doudin В., Ansermet J.-P., Wagner W. Random and exchange anisotropy in consolidated nanostructured Fe and Ni: Role of grain size and trace oxides on the magnetic properties // Phys. Rev. B. 1998. Vol. 57. № 5. P. 2915-2924.

104. Peng D. L., Sumiyama K., Hihara Т., Yamamuro S., Konno T. J. Magnetic properties of monodispersed Co/CoO clusters // Phys. Rev. B. 2000. Vol. 61. № 4. P. 3103-3109.

105. Физический энциклопедический словарь. Т. 4. М.: Советская энциклопедия, 1965.

106. Shafi К. V. Р. М., Koltypin Yu., Gedanken A., Prozorov R., Balogh J., Lendvai J., Felner I. Sonochemical Preparation of Nanosized Amorphous NiFe2C>4 Particles // J. Phys. Chem. B. 1997. Vol. 101. №33. P. 6409-6414.

107. Иванов-Омский В. И., Сиклицкий В. И., Ястребов С. Г. Нанокластеры меди в аморфном гидрированном углероде // Физ. тв. тела. 1998. Т. 40. № 3. С. 568-572.

108. Del Bianco L., Hernando A., Bonetti E., Navarro E. Grain-boundary structure and magnetic behavior in nanocrystalline ball-milled iron // Phys. Rev. B. 1997. Vol. 56. № 14. P. 8894-8901.

109. Ding J., Miao W. F., Pirault E„ Street R., McCormick P. G. Mechanical alloying of iron-hematite powders // J. Alloys Compd. 1998. Vol. 267. № 1-2. P. 199-204.

110. Suryanarayana C. Mechanical alloying and milling // Prog. Mater. Sci. 2001. Vol. 46, № 1-2. P. 1-184.

111. Atchley A. A., Cram L. A. Acoustic cavitation and bubble dynamics // Ultrasound: its chemical, physical, and biological effect; [K. S. Suslick], Ed. New York: VCH Press, 1988. P. 1-64.

112. Suslick K. S., Hyeon Т., Fang M. Nanostructured Materials Generated by High-Intensity Ultrasound: Sonochemical Synthesis and Catalytic Studies // Chem. Matter. 1996. Vol. 8. № 8. P. 2172-2179.

113. van Wonterghem J., Morup S., Charles S. W., Wells S., Villadsen J. Formation of a metallic glass by thermal decomposition of Fe(CO)5 // Phys. Rev. Lett. 1985. Vol. 55. № 4. P. 410-413.

114. Schwertmann U., Murad E. Effect of pH on the Formation of Goethite and Hematite from Ferrihydrite // Clays Clay Miner. 1983. Vol. 31. № 4. P. 277-284.

115. Hansen M. F., Koch С. В., Murup S. Magnetic dynamics of weakly and strongly interacting hematite nanoparticles // Phys. Rev. B. 2000. Vol. 62. № 2. P. 1124-1135.

116. Zhang L., Papaefthymiou G. C., Ying J. Y. Size quantization and interfacial effects on a novel y-Fe203/Si02 magnetic nanocomposite via sol-gel matrix-mediated synthesis // J. Appl. Phys. 1997. Vol. 81. №10. P. 6892-6900.

117. Fu Y. Y., Wang R. M., Xu J., Chen J., Yan Y., Narlikar A. V., Zhang H. Synthesis of large arrays of aligned a-Fe203 nanowires // Chem. Phys. Lett. 2003. Vol. 379. № 3-4. P. 373-379.

118. Fried Т., Shemer G., Markovich G. Ordered Two-Dimensional Arrays of Ferrite Nanoparticles // Adv. Mater. 2001. Vol. 13. № 15. P. 1158-1161.

119. Nedkov I., Merodiiska Т., Kolev S., Krezhov K., Niarchos D., Moraitakis E., Kusano Y., Takada J. Microstructure and Magnetic Behaviour of Nanosized Рез04 Powders and Polycrystalline Films // Monatsh. Chem. 2002. Vol. 133. № 6. P. 823-828.

120. Berger P., Adelman N. В., Beckman K. J., Campbell D. J., Ellis А. В., Lisensky G. C. Preparation and properties of an aqueous ferrofluid // J. Chem. Education. 1999. Vol. 76. № 7. P. 943-948.

121. Massart R. Preparation of aqueous magnetic liquids in alkaline and acidic media // IEEE Trans. Magn. 1981. Mag-17. № 2. P. 1247-1248.

122. Pileni M. P. Reverse micelles: a microreactor // J. Phys. Chem. 1993. Vol. 97. № 38. P. 9661-9668.

123. Petit C., Pileni M. P. Physical properties of self-assembled nanosized cobalt particles // Appl. Surf. Sci. 2000. Vol. 162-163. P. 519-528.

124. Pileni M. P. Nanosized Particles Made in Colloidal Assemblies // Langmuir. 1997. Vol. 13. № 13. P. 3266-3276.

125. Chen J. P., Sorensen C. M., Klabunde K. J., Hadjipanayis G. C. Magnetic properties of nanophase cobalt particles synthesized in inversed micelles // J. Appl. Phys. 1994. Vol. 76. № 10. P. 6316-6318.

126. Petit C., Taleb A., Pileni M. P. Cobalt Nanosizes Particles Organized in a 2D Superlattice: Synthesis, Characterization, and Magnetic Properties // J. Phys. Chem. 1999. Vol. 103. № 11. P. 1805-1810.

127. Khomutov G. B. Two-dimensional synthesis of anisotropic nanoparticles // Colloids Surf. A. 2002. Vol. 202. № 2-3. P. 243-267.

128. Khomutov G. B„ Gubin S. P., Khanin V. V., Koksharov Yu. A., Obydenov A. Yu., Shorokhov V. V., Soldatov E. S., Trifonov A. S. Formation of nanoparticles and one-dimensional nanostructures in floating and deposited Langmuir monolayers under applied electric and magnetic fields // Colloids. Surf. A. 2002. Vol. 198-200. № 18. P. 593-604.

129. Khomutov G. B., Kislov V. V., Pavlov S. A., Gainutdinov R. V., Gubin S. P., Obydenov A. Yu., Sergeev-Cherenkov A. N., Shorokhov V. V., Soldatov E. S., Tolstikhina A. L., Trifonov A. S. The design, fabrication and characterization of controlled-morphology nanomaterials and functional planar molecular nanocluster-based nanostructures // Surf. Sci. 2003. Vol. 532-535. P. 287-293.

130. Cao X., Gu L. Spindly cobalt ferrite nanocrystals: preparation, characterization and magnetic properties//Nanotechnology. 2005. Vol. 16. № 2. P. 180-185.

131. Sivakumar M., Takami T., Ikuta H., Towata A., Yasui K., Tuziuti T., Kozuka T., Bhattacharya D., Iida Y. Fabrication of Zinc Ferrite Nanocrystals by sonochemical emulsification and evaporation: observation of magnetization and its relaxation at low temperature // J. Phys. Chem. B. 2006. Vol. 110. №31. P. 15234-15243.

132. Mathur S., Veith M., Sivakov V., Shen H., Huch V., Hartmann U., Gao H. B. Phase-Selective Deposition and Microstructure Control in Iron Oxide Films Obtained by Single-Source CVD // Chem. Vap. Deposition. 2002. Vol. 8. № 6. P. 277-283.

133. Sun S., Zeng H. Size-Controlled Synthesis of Magnetite Nanoparticles // J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124. № 28. P. 8204-8205.

134. Крупянский Ю. А., Суздалев И. П. Размерные эффекты в малых частицах Fe304 // Журн. Эксперим. Теорет. Физ. 1975. Т. 67. № 2. С. 736-743.

135. Mello Donega С., Liljeroth P., Vanmaekelbergh D. Physicochemical Evaluation of the hot-injection method, a synthesis route for monodisperse nanocrystals // Small. 2005. Vol. 1. № 12. P. 1152-1162.

136. Park J., An K., Hwang Y., Park J.-G., Noh H.-J., Kim J.-Y., Park J.-H., Hwang N.-M., Hyeon T. Ultra-large scale synthesis of monodisperce nanocrystals //Nature Mat. 2004. Vol. 3. P. 891-895.

137. Yu W. W., Falkner J. C., Yavuz С. Т., Colvin V. L. Synthesis of monodisperse iron oxide nanocrystals by thermal decomposition of iron carboxylate salts // Chem. Commun. 2004. № 20. P. 2306-2307.

138. Sun S., Murray С. B. Synthesis of monodisperse cobalt nanocrystals and their assembly into magnetic superlattices (invited) Hi. Appl. Phys. 1999. Vol. 85. № 8. P. 4325-4330.

139. Couto G. G., Klein J. J., Schreiner W. H., Mosca D. H., Oliveira A. J. A., Zarbin A. J. G. Nickel nanoparticles obtained by a modified polyol process: synthesis, characterization, and magnetic properties // J. Coll. Interface Sci. 2007. Vol. 311. P. 461-468.

140. Ершов Б. Г. Наночастицы металлов в водных растворах: электронные, оптические и каталитические свойства // Рос. Хим. Журн. 2001. Т. XLV. № 3. С. 20-30.

141. Ершов Б. Г. Ионы металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления в водных растворах: получение и свойства // Успехи химии. 1997. Т. 66. № 2. С. 103-116.

142. Yin J. S., Wang Z. L. Preparation of self-assembled cobalt nanocrystal arrays // Nanostruct. Mater. 1999. Vol. 11. № 7. P. 845-852.

143. Suslick K. S., Fang M., Hyeon T. Sonochemical Synthesis of Iron Colloids // J. Am. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. №47. P. 11960-11961.

144. Prozorov Т., Kataby G., Prozorov R., Gedanken A. Effect of surfactant concentration on the size of coated ferromagnetic nanoparticles // Thin Solid Films. 1999. Vol. 340. № 1-2. P. 189-193.

145. Sergeev В. M., Sergeev G. В., Prusov A. N. Cryochemical synthesis of bimetallic nanoparticles in the silver-lead-methyl acrylate system // Mendeleev Commun. 1998. Vol. 8. № 1. P. 1-2.

146. Kobayshi Y., Horie M., Konno M., Rodriguez-Gonsalez В., Liz-Marzan L. M. Preparation and Properties of Silica-Coated Cobalt Nanoparticles // J. Phys. Chem. B. 2003. Vol. 107. № 30. P. 7420-7425.

147. Kinoshita Т., Seino S., Okitsu K., Nakayama Т., Nakagawa Т., Yamamoto T. A. Magnetic evaluation of nanostructure of gold-iron composite particles synthesized by a reverse micelle method //J. Alloys Compd. 2003. Vol. 359. № 1-2. P. 46-50.

148. Fu L., Dravid V. P., Johnson D. L. Self-assembled (SA) bilayer molecular coating on magnetic nanoparticles // O. Appl. Surf. Sci. 2001. Vol. 181. № 1-2. P. 173-178.

149. Shevchenko E. V., Talapin D. V., Rogach A. L., Kornowski A., Haase M., Weller H. Colloidal Synthesis and Self-Assembly of CoPt3 Nanocrystals // J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124. № 38. P. 11480-11485.

150. Landfester K., Ramirez L. P. Encapsulated magnetite particles for biomedical application // J. Phys.: Condens. Matter. 2003. Vol. 15. № 8. P. 1345-1361.

151. Джардималиева Г. И., Помогайло А. Д., Голубева Н. Д., Помогайло С. И., Рощупкина О. С., Новиков Г. Ф., Розенберг А. С., Leonowicz М. Металлосодержащие наночастицы со структурой ядро-полимерная оболочка. // Коллоид, журн. 2011. Т. 73. № 4. С. 457-465.

152. Губин С. П., Кособудский И. Д. Металлические кластеры в полимерных матрицах // Успехи химии. 1983. Т. 52. № 8. С. 1350-1364.

153. Gubin S. P., Spichkin Yu. I., Yurkov P. N., Tishin A. M. Nanomaterial for high-density magnetic data storage // Russ. J. Inorg. Chem. 2002. Vol. 47. Suppl. 1. P. 32-67.

154. Respaud M„ Borto J. M., Rakoto H„ Fert A. R., Thomas L„ Barbara В., Verelst M., Snoeck E., Lecante P., Mosset A., Osuna J., Ould Ely Т., Amiens C., Chaudret B. Surface effects on the magnetic properties of ultrafine cobalt particles // Phys. Rev. B. 1998. Vol. 57. № 5. P. 2925-2935.

155. Губин С. П., Кособудский И. Д. Однофазные металлополимеры // Докл. АН СССР. Сер. Хим. 1983. Т. 272. №5. С. 1155-1158.

156. Кособудский И. Д., Кашкина JI. В., Губин С. П., Петраковский Г. А., Пискорский В. П., Свирская Н. М. Новый тип металлополимеров - металлические кластеры в полимерных матрицах // Высокомол. соед. 1985. Т. 27. № 4. С. 689-695.

157. Prodan D., Grecu V. V., Grecu М. N., Tronc E., Jolivet J. P. Electron spin resonance in у-РегОз nanoparticles dispersed in a polymer matrix // Meas. Sci. Technol. 1999. Vol. 10. № 9. P. 41-43.

158. Osuna J., de Caro D., Amiens C., Chaudret В., Snoeck E., Respaud M., Borto J. M., Fert A. R. Synthesis, Characterization, and Magnetic Properties of Cobalt Nanoparticles from an Organometallic Precursor//J. Phys. Chem. 1996. Vol. 100. № 35. P. 14571-14574.

159. Zitoun D., Amiens C., Chaudret В., Fromen M.-C., Lecante P., Casanove M.-J., Respaud M. Synthesis and Magnetism of CoxRhi.x and CoxRui_x Nanoparticles // J. Phys. Chem. B. 2003. Vol. 107. № 29. P. 6997-7005.

160. Ramos J., Millan A., Palacio F. Production of magnetic nanoparticles in a polyvinylpyridine matrix // Polymer. 2000. Vol. 41. № 24. P. 8461-8464.

161. Smith T. W., Wychick D. Colloidal iron dispersions prepared via the polymer-catalyzed decomposition of iron pentacarbonyl // J. Phys. Chem. 1980. Vol. 84. № 12. P. 1621-1629.

162. Gubin S. P. Metalcontaining nano-particles within polymeric matrices: preparation, structure, and properties // Colloids Surf. A. 2002. Vol. 202. № 2-3. P. 155-163.

163. Kryszewski M., Jeszka J. K. Nanostructured conducting polymer composites - superparamagnetic particles in conducting polymers // Synth. Met. 1998. Vol. 94. № 1. P.99-104.

164. Mulder F. M„ Thiel R. C., Buschow K. H. J. 155Gd Mossbauer investigation of the compound GdPd2Al3 // J. Alloys Comp. 1995. Vol. 223. № 1. P. 127-129.

165. Carpenter E., Seip C. T., O'Connor C. J. Magnetism of nanophase metal and metal alloy particles formed in ordered phases //J. Appl. Phys. 1999. Vol. 85. № 8. P. 5184-5186.

166. Qiu G., Wang Q., Nie M. Polyaniline/Fe304 Magnetic Nanocomposite Prepared by Ultrasonic Irradiation // J. Appl. Polym. Sci. 2006. Vol. 102. № 3. p. 2107-2111.

167. Qui G. H., Wang Q., Nie M. Polypyrrole-Fe304 Magnetic Nanocomposite Prepared by Ultrasonic Irradiation // Macromol. Mater. Eng. 2006. Vol. 291. № 1. P. 68-74.

168. Ding X., Han D., Wang Z., Xu X., Niu L., Zhang Q. Micelle-assisted synthesis of polyaniline/magnetite nanorods by in situ self-assembly procsess // J. Coll. Interface Sci. 2008. Vol. 320. № l.P. 341-345.

169. Yang C., Du J., Peng Q., Qiao R., Chen W., Xu C. et al. Polyaniline/Fe304 Nanoparticle Composite: Synthesis and Reaction Mechanism // J. Phys. Chem. B. 2009. Vol. 113. № 15. P. 5052-5058.

170. Aphesteguy J. C., Jacobo S. E. Composite of polyaniline containing iron oxides // Physica B. 2004. Vol. 354. № 1-4. P. 224-227.

171. Liu G., Freund M. S. New Approach for the Controlled Cross-Linking of Polyaniline: Synthesis and Characterization // Macromolecules. 1997. Vol. 30. № 19. P. 5660-5665.

172. Skotheim T. A., Elsenbaumer R. L., Reynolds J. R. Handbook of Conducting Polymers - Marcel Dekker: New York, 1998.

173. Yue J., Wang Z. H., Cromack K. R., Epstein A. J., Mac-Diarmid A. G. Effect of sulfonic acid group on polyaniline backbone // J. Am. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. № 7. P. 2665-2671.

174. Chevalier J. W., Bergeron J. Y., Dao L. H. Synthesis, characterization, and properties of poly(N-alkylanilines) // Macromolecules. 1992. Vol. 25. № 13. P. 3325-3331.

175. Liu W., Kumar J., Tripathy S., Senecal K. J., Samuelson L. Enzymatically synthesized conducting polyaniline // J. Am. Chem. Soc. 1999. Vol. 121. № 1. P. 71-78.

176. Salavagione H. J., Acevedo D. F., Miras M. C., Motheo A. J., Barbero C. A. Comparative study of 2-amino and 3-aminobenzoic acid copolymerization with aniline synthesis and copolymer properties // J. Polym. Sci. A: Polym. Chem. 2004. Vol. 42. № 22. P. 5587-5599.

177. Abraham D., Bharathi A., Subramanyam S. V. Highly conducting polymer blend films of polyaniline and nylon 6 by cosolvation in an organic acid // Polymer. 1996. Vol. 37. № 23. P. 5295-5299.

178. Chan H. S. O., Neuendorf A. J., Ng S. C., Wong P. M. L., Young D. J. Synthesis of fully sulfonated polyaniline: a novel approach using oxidative polymerisation under high pressure in the liquid phase // Chem. Commun. 1998. Vol. 34. № 13. P. 1327-1338.

179. Reddy K. R., Lee K.-P., Iyengar A. G. Synthesis and Characterization of Novel Conducting Composites of Fe3C>4 Nanoparticles and Sulfonated Polyanilines // J. Appl. Polym. Sci. 2007. Vol. 104. №6. P. 4127-4134.

180. Zhang W., Angelopoulos M., Epstein A. J., MacDiarmid A. G. Concentration Dependence of Aggregation of Polyaniline in NMP Solution and Properties of Resulting Cast Films // Macromolecules. 1997. Vol. 30. № 24. P. 7634-7637.

181. Reddy K. R., Lee K.-P., Iyengar A. G. Novel electrically conductive and Ferromagnetic composites of poly(aniline-co-aminonaphthalenesulfonic acid) with iron oxide nanoparticles: synthesis and characterization // J. Appl. Polym. Sci. 2007. Vol. 106. № 3. P. 1181-1191.

182. Gangopadhyay K., De A. Polypyrrole-ferric oxide conducting nanocomposites: I. Synthesis and characterization // Eur. Polym. J. 1999. Vol. 35. № 11. P. 1985-1992.

183. Chen A., Wang H., Zhao B., Wang J., Li X. // Acta Mater. Compos. Sin. 2004. Vol. 21. № 5. P. 157.

184. Butterworth M. D., Bell S. A., Armes S. P., Simpson A. V. Synthesis and Characterization of Polypyrrole-Magnetite-Silica Particles // J. Cololoid. Interface Sci. 1996. Vol. 183. № 1. P. 91-99.

185. Zhu Y. G., Li Z. Q., Gu J. J., Zhang D., Tanimoto T. Polyaniline/iron nanocomposites prepared by criomilling // J. Polym. Sci. B. Polym. Phys. 2006. Vol. 44. № 21. P. 3157-3164.

186. Morrish A.H. The physical principles of magnetism - Wiley: NewYork, 1965. P. 344.

187. Mallikaijuna N. N., Govindaraj B., Lagashetty A., Venkataraman A. Combustion Derived Ultraflne y -Fe203. Structure, morphology and thermal studies // J. Therm. Anal. Calorim. 2003. Vol. 71. №3. P. 915-926.

188. Mallikarjuna N. N., Venkataraman A. Adsorption of Pb(2+) ions on nanosized gamma-Fe203: formation of surface ternary complexes on ligand complexation // Talanta. 2003. Vol. 60. № 1. P. 139-147.

189. Mallikarjuna N. N., Manohar S. K., Kulkarni P. V., Venkataraman A., Aminabhavi T. M. Novel High Dielectric Constant Nanocomposites of Polyaniline Dispersed with y-Fe203 Nanoparticles // J. Appl. Polym. Sci. 2005. Vol. 97. № 5. P. 1868-1874.

190. Hsieh T. H., Ho K. S., Huang C. H„ Wang T. Z., Chen Z. L. Electromagnetic properties of polyaniline/maghemite nanocomposites: I. The effect of re-doping time on the electromagnetic properties // Synth. Met. 2006. Vol. 156. № 21-24. P. 1355-1361.

191. Озкан С. Ж., Дзидзигури Э. Л., Чернавский П. А., Карпачева Г. П., Ефимов М. Н., Бондаренко Г. Н. Металлополимерные нанокмопозиты на основе полидифинеламина и наночастиц кобальта // Росс, нанотехн. 2013. Т.8. №7. С. 34-40.

192. Karpacheva G., Ozkan S. Polymer-metal hybrid structures based on polydiphenylamine and Co nanoparticles // Procedia Mater. Sci. 2013. Vol. 2. P. 52-59.

193. Li G., Yan S., Zhou E., Chen Y. Preparation of magnetic and conductive NiZn ferrite-polyaniline nanocomposites with core-shell structure // Colloid. Surf. A. 2006. Vol. 276. № 1-3. P. 40-44.

194. Li L., Jiang J., Xu F. Novel polyaniline-LiNio.5Laoo2Fe1.98O4 nanocomposites prepared via an in situ polymerization // Eur. Polym. J. 2006. Vol. 42. № 10. P. 2221-2227.

195. Li L., Jiang J., Xu F. Synthesis and ferrimagnetic properties of novel Sm-substituted LiNi ferrite-polyaniline nanocomposite // Mater. Letter. 2007. Vol. 61. № 4-5. P. 1091-1096.

196. Yavuz O., Ram M. K., Aldissi M., Poddan P., Hariharam S. J. Synthesis and the physical properties of MnZn ferrite and NiMnZn ferrite-polyaniline nanocomposite particles // Mater. Chem. 2005. Vol. 15. №7. P. 810-817.

197. Prasanna G. D., Jayanna H. S., Prasad V. Preparation, Structural, and Electrical Studies of Polyaniline/ZnFe204 Nanocomposites //J. Appl. Polym. Sci. 2010. Vol. 120. № 5. P. 2856-2862.

198. Hwang С. C., Wu T. Y., Wan J., Tsai J. S. Development of a novel combustion synthesis method for synthesizing of ceramic oxide powders // Mater. Sci. Eng.: B. 2004. Vol. 111. № 1. P. 49-56.

199. Alcantara G. В., Paterno L. G., Fonsec F. J., Morais P. C., Solera M. A. G. Morphology of cobalt ferrite nanoparticle-polyelectrolyte multilayered nanocomposites // J. Magn. Magn. Mater. 2011. Vol. 323. №10. P. 1372-1377.

200. Gleiter H. Nanostructured materials: basic concepts and microstructure // Acta Mater. 2000. Vol. 48. № l.P. 1-29.

201. Caruso F. Nanoengineering of Particle Surfaces // Adv. Mater. 2001. Vol. 13. № 1. P. 11-22.

202. Ban Z., Barnakov Y. A., Li F., Golub V. O., O'Connor C. J. The synthesis of core-shell iron/gold nanoparticles and their characterization // J. Mater. Chem. 2005. Vol. 15. № 43. P. 4660-4662.

203. Khan A., Aldwayyan A., Alhoshan M., Alsalhi M. Synthesis by in situ chemical oxidative polymerization and characterization of polyaniline/iron oxide nanoparticle composite // Polym. Int. 2010. Vol. 59. № 12. P. 1690-1694.

204. Amitabha De, Pintu Sen, Poddar A., Das A. Synthesis, characterization, electrical transport and magnetic properties of PEDOT-DBSA- Fe304 conducting nanocomposite // Synth. Met. 2009. Vol. 159. № 11. P. 1002-1007.

205. Deng J., Peng Y., He C., Long X., Li P., Chan A. S. C. Magnetic and conducting Fe304-polypyrrole nanoparticles with core-shell structure // Polym. Int. 2003. Vol. 52. № 7. P. 1182-1187.

206. Deng J., Ding X., Zhang W., Peng Y., Wang J., Long X., Li P., Chan A. S. C. Magnetic and conducting Fe304-cross-linked polyaniline nanoparticles with core-shell structure // Polymer. 2002. Vol. 43. №8. P. 2179-2184.

207. Deng J., He C. L., Peng Y., Wang J., Long X., Li P., Chan A. S. C. Magnetic and conductive Fe304-polyaniline nanoparticles with core-shell structure // Synth. Met. 2003. Vol. 139. № 2. P. 295-301.

208. Lu X., Yu Y., Chen L„ Mao H„ Gao H., Wang J., Zhang W., Wei Y. Aniline-dimer-COOH assisted preparation of well-dispersed polyaniline-Fe304 nanoparticles // Nanotechnology. 2005. Vol. 16. №9. P. 1660-1665.

209. Chao D., Lu X., Chen J., Zhang W., Wei Y. Anthranilic acid assisted preparation of Fe304-poly(aniline-co-anthranilic acib) nanoparticles // J. Appl. Pol. Sci. 2006. Vol. 102. № 2. P. 1666-1671.

210. Pana O., Teodoresku C. M., Chauvet O., Payen C., Macovei D., Turcu R., Soran M. L., Aldea N., Barbu L. Structure, morphology and magnetic properties of Fe-Au core-shell nanoparticles // Surf. Sci. 2007. Vol. 601. № 18. P. 4352-4357.

211. Jang J., Ha J., Lim B. Synthesis and characterization of monodisperse silica-polyaniline core-shell nanoparticles // Chem. Commun. 2006. № 15. P. 1622-1624.

212. Haddad P. S., Duarte E. L., Baptista M. S., Goya G. F., Leite C. A., Itri R. Synthesis and characterization of silica coated magnetic nanoparticles // Progr. Colloid. Polym. Sci. 2004. Vol. 128. P.232-238.

213. Zhang Z., Wan M. Nanostructures of polyaniline composites containing nano-magnet // Synth. Met. 2003. Vol. 132. № 2. P. 205-212.

214. Wei Z., Zhang Z., Wan M. Formation Mechanism of Self-Assembled Polyaniline Micro/Nanotubes // Langmiur. 2002. Vol. 18. № 3. P. 917-921.

215. Kim B., Oh S., Han M., Im S. Synthesis and characterization of polyaniline nanoparticles in SDS micellar solutions // Synth. Met. 2001. Vol. 122. № 2. P. 297-304.

216. Kim B., Oh S., Han M., Im S. Preparation of Polyaniline Nanoparticles in Micellar Solutions as Polymerization Medium // Langmiur. 2000. Vol. 16. № 14. P. 5841-5845.

217. Harada M., Adachi M. Surfactant-Mediated Fabrication of Silica Nanotubes // Adv. Mater. 2000. Vol. 12. № 11. P. 839-841.

218. Mott N. F., Davis E. A. Electronic Procrsses in Non-crystalline Materials - Clarendon Press: Oxford, 1979. P.34.

219. Wu T. M., Yen S. J., Chen E. C., Chiang R. K. Synthesis, characterization, and properties of monodispersed magnetite coated multi-walled carbon nanotube/polypyrrole nanocomposites synthesized by in-situ chemical oxidative polymerization // J. Polym. Sci. B: Polym. Phys. 2008. Vol. 46. №7. P. 727-733.

220. Baughman R. H., Zakhidov A. A., de Heer W. A. Carbon Nanotubes-the Route Toward Applications // Science. 2002. Vol. 297. № 5582. P. 787-792.

221. Dai L., Май A. V. H. Controlled Synthesis and Modification of Carbon Nanotubes and Сбо: Carbon Nanostructures for Advanced Polymeric Composite Materials // Adv. Mater. 2001. Vol. 13. № 12-13. P. 899-913.

222. Wu Т. M., Lin Y. W., Liao C. S. Preparation and characterization of polyaniline/multi-walled carbon nanotube composites // Carbon. 2005. Vol. 43. № 4. P. 734-740.

223. Wu Т. M., Lin Y. W. Synthesis, characterization, and electrical properties of polypyrrole/multiwalled carbon nanotube composites // J. Polym. Sci. Polym. Chem. 2006. Vol. 44. №21. P. 6449-6457.

224. Chen A., Wang H., Li X. Influence of concentration of FeCl3 solution on properties of polypyrrole-Fe304 composites prepared by common ion adsorbtion effect // Synth. Met. 2004. Vol. 145. №2-3. P. 153-157.

225. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. Изд. 4-е, пер. и доп. М., "Химия", 1974, 408с.

226. Chernavskii Р.А., Khodakov A.Y., Pankina G.V., Girardon J.-S., Quinet E. In Situ characterization of the genesis of cobalt metal particles in silica-supported Fischer-Tropsch catalysts using foner magnetic method. // Appl. Catal. A: General. 2006. Vol. 306. P. 108-119.

227. Озкан С. Ж., Бондаренко Г. Н., Карпачева Г. П. Окислительная полимеризация дифениламин-2-карбоновой кислоты. Синтез, структура и свойства полимеров. // Высокомолек. соед. Б. 2010. Т.52. № 5. С. 846-853.

228. Dementjev А.Р., A. de Graaf, М.С.М. van de Sanden, Maslakov K.I., Naumkin A.V., Serov A.A. X-Ray photoelectron spectroscopy reference data for identification of the C3N4 phase in carbon-nitrogen films. // Diamond and Related Materials. 2000. Vol. 9. № 11. P. 1904-1907.

229. Tan K.L., Tan B.T.G., Kang E.T., Neoh K.G. X-ray photoelectron spectroscopy studies of the chemical structure of polyaniline. Phys. Rev. B. 1989. Vol. 39. № 11. P. 8070-8073.

230. Huang S.W., Neoh K.G., Kang E.T., Han H.S., Tan K.L. Palladium-containing polyaniline and polypyrrole microparticles. J. Mater. Chem. 1998. Vol. 8. № 8. P. 1743-1748.

231. Озкан С.Ж., Бондаренко Т.Н., Орлов А.В., Карпачева Г.П. Межфазная окислительная полимеризация фенотиазина. // Высокомолек. соед. Б. 2009. Т.51. № 5. С.855-863.

232. Yue J., Epstein A. J., Zhong Z., Gallagher P. K., MacDiarmid A. G. Thermal stabilities of polyanilines // Synth. Met. 1991. Vol. 41. № 1-2. P. 765-768.

233. Kulkarni V. G., Campbell L. D., Mathew W. R. Thermal stability of polyaniline // Synth. Met. 1989. Vol. 30. №3. P. 321-325.

234. Boyle A., Penneau J. F., Genies E., Riekel C. The effect of heating on polyaniline powders studied by real-time synchrotron radiation diffraction, mass spectrometry and thermal analysis // J. Polym. Sci., Polym. Phys. 1992. Vol. 30. № 3. P. 265-274.

235. Amano K., Ishikawa H., Kobayashi A., Satoh M., Hasegawa E. Thermal stability of chemically synthesized polyaniline // Synth. Met. 1994. Vol. 62. № 3. P. 229-232.

236. Ogura K., Shiigi H., Nakayama M., Ogawa A. Thermal properties of poly(anthranilic acid) (PANA) and humidity-sensitive composites derived from heat-treated PANA and poly(vinyl alcohol) //J. Polym. Sci., Polym. Chem. 1999. Vol. 37. № 23. P. 4458-4465.

237. Ding L., Wang X. Gregory R. V. Thermal properties of chemically synthesized polyaniline (EB) powder// Synth. Met. 1999. Vol. 104. № 2. P. 73-78.

238. Wang X.-H., Geng Y.-H., Wang L.-X., Jing X.-B., Wang F.-S. Thermal behaviors of intrinsic polyaniline and its derivatives // Synth. Met. 1995. Vol. 69. № 1-3. P. 263-264.

239. Карпачева Г.П., Озкан С.Ж. Патент РФ № 2426188 от 10.08.2011 на изобретение «Нанокомпозиционный дисперсный магнитный материал и способ его получения».

240. Ozkan S.Zh., Karpacheva G.P. Novel Composite Material Based on Polydiphenylamine and РезС>4 Nanoparticles // Organic Chemistry, Biochemistry, Biotechnology and Renewable Resources. Research and Development. - Vol. 2 - Nova Science Publishers, Inc. New York, 2013. - Chapter 8. -P. 93-96.

241. Ивановская М.И., Толстик А.И., Котиков Д.А., Паньков В.В. Структурные особенности Zn-Mn феррита, синтезированного методом распылительного пиролиза // Ж. фих. хим. 2009. Т. 83. № 12. С. 2283-2288.

242. Gubin S.P. Magnetic nanoparticles. WILEY-VCH, Weiheim, 2009. 466 p.

243. Чернавский П.А., Панкина Г.В., Лунин В.В. Магнитометрические методы исследования нанесенных катализаторов // Успехи химии. 2011. Т. 80. № 6. С. 605-632.