Полимераналогичные превращения, катализируемые в поли - N -винилпирролидоне наночастицами меди тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Елисеева, Екатерина Александровна

• Елисеева, Екатерина Александровна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Елисеева, Екатерина Александровна

Введение.

Часть I. Литературный обзор.

Глава 1. Лиофобные золи, стабилизированные макромолекулами (полимер -коллоидные комплексы).'.

1.1. Адсорбция макромолекул из раствора на твердой плоской поверхности.

1.2. Полимер-коллоидные комплексы, получаемые смешением коллоидных дисперсий с раствором полимера.

1.3. Современные представления о строении полимерного экрана (адсорбционного слоя) на коллоидных частицах.

Глава 2. Получение и свойства золей металлов.

2.1. Общие закономерности формирования металлической фазы при восстановлении в растворе.

2.2. О некоторых особенностях строения границы коллоидные частицы металла / раствор его соли.

2.3. Методы получения металлических золей и дисперсий, их размерные характеристики и свойства.

Глава 3. Псевдоматричный синтез золей полимер-металлических нанокомпозитов и закономерности взаимодействий макромолекул с наночастицами металлов.

3.1. Факторы, определяющие возможность получения золя металла с узким распределением частиц по размерам и длительной устойчивостью к агрегации и окислению металла.

3.1.1. Влияние молекулярной массы полимера.

3.1.2. Влияние концентрации полимера.

3.1.3. Влияние гидрофильно-гидрофобного баланса полимерных цепей на устойчивость золя, полученного в водной среде.

3.1.4. Влияние термодинамического качества растворителя в отношении полимера в условиях синтеза золя.

3.2. Механизм влияния макромолекул на формирование металлической фазы в растворе полимера.

3.3. Влияние температуры на устойчивость комплексов макромолекула -наночастица металла.

3.3.1. Комплексы неионогенных макромолекул с наночастицами.

3.3.2. Комплексы макромолекул полиэлектролита с наночастицами.

3.4. Влияние состава дисперсионной среды (ионной силы и полярности) на устойчивость комплексов макромолекул с наночастицами металла.

3.4.1. Комплексы неионогенных макромолекул с наночастицами.

3.4.2. Комплексы заряженных макромолекул с наночастицами.

3.5. Избирательность во взаимодействиях наночастиц металла с макромолекулами.

3.5.1. Конкуренция двух неионогенных полимеров за связывание с наночастицами меди.

3.5.2. Конкуренция неионогенного полимера (ПВП) и полиэлектролита (КПЭ) за связывание с наночастицами меди.

Часть II. Экспериментальная часть.

Глава 4. Объекты исследования.

4.1. Вещества для синтеза и исследования золей.

4.2. Методика получения золей меди.

4.3. Динамика изменения реакционной среды при восстановлении ионов меди гидразинбораном.

4.4. Состояние металла в золях и характеристики устойчивости исследованных золей.

Глава 5. Методы и методики исследования.

5.1. Методы исследования. Приборы.!.

5.2. Определение размера частиц меди и построение гистограмм численного распределения по размерам частиц.

5.3. Определение состава дисперсионной среды и дисперсной фазы.

5.4. Определение наличия и знака заряда частиц золей меди.

5.5. Установление факта гидролиза лактамных циклов в ПВП.

5.6. Потенциометрическое титрование. Разработка методики количественного определения концентрации гидролизованных звеньев в ПВП.

Часть III. Результаты и их обсуждение.

Глава 6. Факторы, влияющие на устойчивость золей меди и каталитическую активность наночастиц меди в полимераналогичной реакции гидролиза поли-N-винилпирролидона (ПВП).

6.1. Влияние условий синтеза золей меди на размерные характеристики наночастиц металла и свойства золя.

6.2. Влияние температуры и размера частиц металла на гидролиз ПВП в золях меди.

Глава 7. Механизм достижения высокой конверсии в каталитической реакции гидролиза лактамных циклов ПВП в золе меди.

7.1. Макромолекулы, экранирующие наночастицу меди, как субстрат каталитической реакции полимераналогичного превращения.

7.2. Особенности влияния молекулярной массы ПВП на его гидролиз в золях меди.

7.3. Особенности влияния добавки низкомолекулярного электролита (NaCl) на гидролиз ПВП в золях меди.

7.4. Понижение устойчивости комплекса наноразмерного катализатора с полимерным субстратом как движущая сила достижения высокой конверсии ПВП в реакции гидролиза.

7.5. Механизм достижения высокой конверсии полимера как следствие высокой избирательности взаимодействий наночастиц катализатора с макромолекулами по мере изменения глубины их превращения.

Глава 8. Способ сохранения устойчивости золя наноразмерного катализатора полимераналогичного превращении в цепях полимерного стабилизатора.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полимераналогичные превращения, катализируемые в поли - N -винилпирролидоне наночастицами меди»

Фундаментальные исследования в области синтеза и свойств нанокомпозитов являются приоритетным направлением современной науки и необходимым этапом в развитии современных нанотехнологий. Золи металлов, образующиеся при восстановлении ионов металлов либо их комплексов в разбавленных растворах полимеров, являются по сути дисперсиями композитов, включающих наночастицы металла и макромолекулы, которые образуют защитные экраны вокруг частиц в процессе их роста за счет нековалентных взаимодействий полимерных цепей с поверхностью частиц. Такие золи известны как активные и селективные катализаторы разнообразных химических реакций, причем эти свойства зависят как от размера наночастиц, так и от строения стабилизирующего золь полимера (полимерного протектора) [1, 2]. Поэтому получение золей с контролируемым размером частиц и сохранение размерных характеристик частиц в процессах функционирования либо хранения золей является актуальной проблемой.

Не менее актуальным является поиск систем, в которых в присутствии наноразмерного катализатора протекают такие реакции, которые невозможно провести обычным путем в мягких условиях. Примером такой реакции и предпосылкой для постановки данного исследования послужила обнаруженная недавно полимераналогичная реакция гидролиза лактамных циклов в поли-№-виниллактамах, стабилизирующих золь меди, катализируемая наночастицами меди [3]. В научных публикациях такая возможность ранее не обсуждалась.

Актуальность постановки исследования таких реакций обусловлена рядом причин. Во-первых, полимераналогичные реакции в полимерных цепях, экранирующих наноразмерный катализатор, могут быть положены в основу нанотехнологий, направленных на синтез в мягких условиях функциональных полимеров, которые трудно или невозможно получить обычными методами. Во-вторых, изменение химического строения полимерного протектора в ходе подобных реакций может и должно приводить к изменению свойств (в том числе каталитических) золей нанокомпозитов. Наконец, химическая модификация экранирующего полимера может существенным образом повлиять на его взаимодействие поверхностью наночастиц, а это неминуемо приведет к изменению устойчивости комплекса макромолекула - наночастица, что не может не отразиться на коллоидно-химических характеристиках золя (в первую очередь - на его агрегативной устойчивости). Все это необходимо учитывать при использовании таких золей в любых целях.

Цель работы. Цель работы состояла в установлении особенностей полимераналогичных реакций в макромолекулах, стабилизирующих золи наноразмерных катализаторов, механизма обеспечения высоких выходов модифицированных звеньев в таких реакциях, а также сохранения устойчивости коллоидных дисперсий комплексов полимер — наночастица в процессах их функционирования.

В задачи работы входило:

- изучение влияния различных факторов на размер наночастиц меди в золях, образующихся в растворах поли-Ы-винилпирролидона и других полимеров, и на коллоидно-химические свойства соответствующих золей (устойчивость частиц металла к агрегации и окислению при разных условиях, поведение золей меди при электрофорезе);

- исследование особенностей кинетики реакции гидролиза лактамных циклов в макромолекулах поли-Ы-винилпирролидона, катализируемой золями меди;

- исследование влияния степени превращения в полимераналогичной реакции гидролиза на основные характеристики золя наноразмерного катализатора (размер металлических частиц, их устойчивость к агрегации и окислению);

- установление механизма достижения высоких степеней конверсии при гидролизе поли-Ы-винилпирролидона в золях меди, защищенных этим полимером, и поиск подходов к обеспечению устойчивости золя наноразмерного катализатора в процессе полимераналогичной реакции.

Часть I. Литературный обзор

Список используемых сокращений

Полимеры

ПВП - Поли-Ы-винилпирролидон

ГПВП - Гидролизованный поли-Ы-винилпирролидон

ПВС - Поливиниловый спирт

ПЭО - Полиэтиленоксид

ПАК - Полиакриловая кислота

ПЭИ - Полиэтиленимин (разветвленный)

ПВК - Поли-И-винилкапролактам

ПК - Поликремниевая кислота

ПАА - Полиакриламид

ПГХА - Пентагидроксохлорид алюминия

КПЭ - Поли-1,2-диметил-5-винилпиридиний-метилсульфат

Общие термины

ИПК - Интерполимерный комплекс

ПКК - Полимер-коллоидный комплекс

ПАВ - Поверхностно-активное вещество

ИПЭК - Интерполиэлектролитный комплекс

НПЭК - Нестехиометрический интерполиэлектролитный комплекс

ДЭС - Двойной электрический слой

ПНЗ - Потенциал нулевого заряда

КНЗ - Концентрация нулевого заряд

ММР - Молекулярно-массовое распределение

ММ - Молекулярная масса

НКТР - Нижняя критическая температура растворения

ВКТР - Верхняя критическая температура растворения

АК - Аминокислотный

ГБ - Гидразинборан

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Елисеева, Екатерина Александровна

Выводы

1. Доказано, что золи меди, стабилизированные поли-К-винилпирролидоном, являются катализаторами гидролиза лактамных циклов в мономерных звеньях этого полимера до аминокислотных групп; разработана методика определения степени конверсии в этой реакции.

2. Показано влияние различных факторов (длины полимерных цепей, температуры, размера частиц меди, присутствия низкомолекулярной соли, модификации макромолекул в результате гидролиза) на коллоидно химические свойства золей и скорость гидролиза лактамных циклов в поли-К-винилпирролидоне.

3. Доказано, что при избытке поли-К-винилпирролидона полимераналогичному превращению подвержены только те макромолекулы поли-К-винилпирролидона, которые обеспечивают стабильность золей наночастиц меди.

4. Показано, что высокая общая конверсия лактамных циклов в аминокислотные группы в макромолекуле поли-И-винилпирролидона достигается за счет протаскивания всех имеющихся в системе цепей поли-И-винилпирролидона через частицы золя.

5. Доказано, что движущей силой замещения полимерных цепей является понижение устойчивости комплекса макромолекула - наночастица меди за счет ослабления взаимодействия полимера с поверхностью наночастиц по мере увеличения степени модификации полимера.

6. Теоретически и экспериментально обоснован метод защиты золя наноразмерного катализатора полимераналогичного превращения от его разрушения в процессе модификации полимерного стабилизатора путем введения в реакционную систему другого полимера — конкурента за связывание с наночастицами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Елисеева, Екатерина Александровна, 2008 год

1. Hirai Н., Toshima N. Polymer-attached catalysts. In Tailored Metal Catalysts. Ed. Iwasawa Y. Tokyo: D. Reidel Pub. Сотр. 1986. P.87 140.

2. Hirai H., Yakura N., Seta Y., Hodoshima S. Characterization of palladium nanoparticles protected with polymer as hydrogenation catalyst. // Reactive & Func. Polym. 1998. V.37. P.121 — 131.

3. Литманович O.E., Литманович A.A., Паписов И.М. Гидролиз поли-N-виниллактамов в их нанокомпозитах с металлической медью. // Высокомолек. соед. Б. 2000. Т.42. №9. С. 1602 1603.

4. Hirai Н., Yakura N. Protecting Polymers in Suspension of Metal Nanoparticles. // Polym. Adv. Technol. 2001. №12. P.724 733.

5. Hirai H., Toshima N. Colloidal Metal. In Polymeric Materials Encyclopedia. Ed. Salamone J.C. V.2. CRC Press. 1996. P. 1310 1316.

6. Литманович A.A., Паписов И.М. Получение нанокомпозитов в процессах, контролируемых макромолекулярными псевдоматрицами. Теоретическое рассмотрение. // Высокомолек. соед. Б. 1997. Т.39. №2. С.323 -326.

7. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия. 2000. 672 с.

8. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Адсорбция полимеров. Киев: Наукова думка. 1972. 195с.

9. Takagashi A., Kawaguchi М. The structure of macromolecules adsorbed on interfaces. //Adv.Polym.Sci. 1982. V.46. P.3 -45.

10. Тодосийчук T.T., Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров на твердых поверхностях. // Физико-химия многокомпонентных полимерных систем, под ред. Липатова Ю.С. Киев: Наукова думка. 1986. Т. 1. С. 130 185.

11. Cohen Stuart М.А., Cosgrove Т., Vincent В. Experimental aspects of Polymer Adsorption on Solid / Solution interfaces. // Adv.Coll.Int.Sci. 1986. V.24. P.143 239.

12. Иноуе К., Китихара А., Косеки С. и др. Капиллярная химия. М.: Мир, 1983.271 с.

13. Дерягин Б.В. Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок. Поверхностные силы. М.: Наука. 1986.

14. Берлин А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия. 1974.

15. Вакула В.А., Притыкин JT.M. Физическая химия адгезии полимеров. М.: Химия. 1984.

16. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. 2 изд. М. 1983.

17. Баран Ф., Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наукова думка.1986.

18. Де Жен П. Идеи скейлинга в физике полимеров. М.: Мир. 1982. 368с.

19. Scheutjens J.M.H.M., Fleer G.J. Partition function, of segment density distribution and adsorption isoterms. // J. Polym. Chem. 1980. V.84. P. 178 186.

20. Simha R., Frisch H., Eirich F. Statistics of flexible macromolecules at interfaces. // J.Polym.Sci. 1958. V.29. №111. P.3 8.

21. Silberberg A. The adsorption of flexible macromolecules. Part 2. The shape of the adsorbed molecule, the adsorption isoterms, surfase tension and pressure. // J. Phys. Chem. 1962. V.77. P. 1884-1907.

22. Hoeve C.A.J. On the general theory of polymer adsorption at interface. // J.Polym.Sci. 1971. V.34. P.l 10.

23. Clark A.T., Lai M., Turpin M.A., Richardson K.A. Structure and properties of macromolecular surface phases. // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1975. №59. P.203 208.

24. Roe R.J. Multilayes theory of adsorption from a polymer solution. // J. Chem. Phys. 1974. V.60. P.4192.

25. Robb I.D., Smith R. Adsorption of polymers at the solid-liguid interface: a comparison of the e.p.r. and i.r. techniques. // Polymer. 1977. V. 18.-P.500 504r------—

26. Thies C. The adsorption of polystyrene-poly (methyl-methacrylate) mixtures at a solid-liquid interface. // J. Phys. Chem. 1966. V.70. P.3783 3790.

27. Kawaguchi M, Sakai A., Takahashi A. Competitive and displacement adsorption of polystyrene and poly(ethylene-oxide). // Macromolecules. 1986. V.19. P.2952 -2955.

28. Cohen Stuart М.А., Scheutjens J.M.H.M., Fleer G.J. Polydispersity effects and the interpretation of polymer adsorption isotherms. // J. Polym. Sci., Pol. Phys. Ed. 1980. V.18. P.559-573.

29. Furusawa К., Yamashita К., Konno К. Adsorption of monodisperse Polystyrene onto porous glass. 1. Preference adsorption and displacement of Higt-Molecular weight species. // J. Coll. Int. Sci. 1982. V.86. P.35.

30. Sadakne G.S., White J.L. An experimental study of adsorption of polymers on activated carbon: butadiene-styrene polymers and poly(methyl methacrylate). // J.Appl. Polym. Sci. 1973. V.17. P.453 —469.

31. Ahmed M.S., El-Aasser M.S., Vanderhoff J.W. Adsorption-desorption behavior of polyvinyl alcohol on polystyrene latex particles. // Polymer adsorption and dispertion stability / ed. Goddard E.D., Vincent B. ACS Symp. Ser. 1984. P.77 94.

32. Grant W.H., Smith L.E., Stromberg R.R. Adsorption and desorption rates of polysterene on flat surfaces. // Far. Disc. Chem. Soc. 1975. V.59. P.209 217.

33. Koopal L.K. The effect of polymer polydispersity on the adsorption isotherm. // J. Coll. Int. Sci. 1981. V.83. № 1. P.116 128.

34. Hlady V., Lyklema J., Fleer G.J. Effect of poly-dispersity on the adsorption of dextran on silver iodyde. // J. Coll. Int.Sci. 1982. V.87. № 2. P.395 406.

35. Takahashi A., Kawaguchi M., Hirota H., Kato T. Adsorption of Polystyrene at the 0- Temperature. // Macromolecules. 1980. V.13. P.884.

36. Felter R.E., Ray L.N. Polymer adsorption studies at the solid-liquid interface -using gel permeation chromatography. // J. Coll. Int. Sci. 1970. V.32. № 2. P.349 360.

37. Polydisperse adsorbate. // J.ColI.Int.Sci. 1978. V.67. № 1. P.63 69.

38. Furusawa K., Yamamoto K. Adsorption of monodisperse polystyrene onto porous glass. 2. Study of the exchangeability of adsorbed polymer layer. // J. Coll. Int. Sci. 1983. V.96. № 1. P.268 — 274.

39. Scheutjens J.M.H.M., Fleer G.J. Some implications of recent polymer adsorption theory. // The effect of polymers on dispertion properties, ed. Tadros Th.F. 1981. P.145 -168.

40. Pefferkorn E., Carroy A., Varoqui L. Dynamic Behavior of flexible polymers at a solid / liquid interface. // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. 1985. V.23 P. 1997 2008.

41. Kawaguchi M., Sano Т., Takahashi A. Adsorption of a synthetic rubber onto a white carbon surface. // Polym.J. 1981. V. 13. № 11. P. 1019 1025.

42. Clark A.T., Robb I.D., Smith R. Influence of solvent on the conformation of polymers adsorbed at the solid / liquid interface. // J. Chem. Soc.: London. Faraday. Tr. 1. 1976. V.72. P.1489 -1494.

43. Barrios A.D., Howard G.J. Adsorption of polymer at solution/solid interface, styrene-vinylferrocene copolymers. //Macromol. Chem. 1981. V. 182. P. 1081 1096.

44. Robb I.D., Smith R. The adsorption of a copolymer of vinyl pyrrolidone and Allylamine at the silica-solution interface. // Eur. Polym. J. 1974. V.10. P.1005 1010.

45. Koopal L.K., Lyklema J. Characterization of adsorbed polymers from double layer adsorption on silver iodide. The effect of acetate groups in polyvinylalcohol on its adsorption on silver iodide. // J. Electroanal. Chem.,1979. V.100. P.895 912.

46. Clark A.T., Lai M. Adsorption of polymers at the solid-liguid interface: characterization of adsorbed layer. // J. Chem. Soc. Far. Trans. 2. 1978. V.74. P. 1857 1861.

47. Day J.L., Robb I.D. Conformation of adsorbed poly-(vinylpyrrolidone) studied by infrared spectrometry. // Polymer. 1980. V.21. P.408 412.

48. Miyamoto Т., Cantow H.-J. A nuclear Magnetic Resonance on the Adsorption of Poly(methyl methacrylate) at a solid / liquid interface. // Makromol. Chemie. 1972. V.162. P.43-51.

49. Cohen Stuart M.A., Scheutjens J.M.H.M., Fleer G.J. The role of the solvent in polymer adsorption: diplacement and solvency effects. // ed.Goddard E.D., Vincent B. ACS Symp. Series. 1984. P.53 66.

50. Cohen Stuart M.A., Fleer G.J., Scheutjens J.M.H.M. Diplacement of polymers. 1.Theory. Segmental adsorption energy from polymer desorption in binary olvents. // J. Coll. Int. Sci. 1984. V.97.P.515-525. - - ------

51. Papenhuijzen J., Van der Schee H.A., Fleer G.J. Polyelectrolyte Adsorption. // J. Coll. Int. Sci. 1985. V.104. № 2. P.540 552.

52. Van der Schee, Lyklema J., A lattice theory of polyelectrolyte adsorption. // J. Phys. Chem. 1984. V.88. P.6661 6666.

53. Netz R.R., Joanny J-F. Adsorption of Semiflexible Polyelectrolytes on Charged Planar Surfaces: Charge Compensation, Charge Reversal, and Multilayer Formation. // Macromolecules. 1999. V.32. P.9013 9025.

54. Сухишвили С.А. Динамические аспекты взаимодействия поликатионов с противоположно заряженными латексными частицами. // Дисс. к.х.н. М.: МГУ. Хим. фак-т. 1989.

55. Кабанов В.А., Полинский А.С., Ярославов А.А., Чечик О.С. О миграции полиионов, связанных с поверхностью противоположно заряженных латексных частицю // ДАН СССР. 1985. Т.283. №6. С.1409- 1411.

56. Robb I.D., Sharpies М. The Adsorption of poly(acrylicacid) onto insoluble calcium salts. // J. Coll. Int. Sci. 1982. V.89. №2. P.301 307.

57. Belton D., Stupp S.I. Adsorption of ionizable Polymers on Ionic Surfaces: Poly(acrylic acid). // Macromolecules. 1983. V.16. №7. P.l 143 1150.

58. Furusava K., Kanesaka M., Yamashita S. Adsorption behavior of poly-L-lysine and its Conformation at the latex-water interface. // J. Coll. Int. Sci. 1984. V.99. №2. P.341- 348.

59. Cafe M.C., Robb I.D. The adsorption of polyelectrolytes on barium sulfate crystals. // J. Coll. Int. Sci. 1982. V.86. №2. P.411 -421.

60. Williams P.A., Harrop R., Phillips G.O., Robb I.D., Pass G. The relationship between polyelectrolyte configuration and colloid stability. The effect of polymers on dispertion properties. // ed. Tadros Th.F. 1981. P.361 377.

61. Lindquist G.M., Stratton R.A. The role of polyelectrolyte charge density and molecular weight on the adsorption and flocculation of colloidal silica with polyethylenimine. // J. Coll. Int. Sci. 1976. V.55. №1. P.45 48.

62. Peyser P., Ullman R. Adsorption of poly-4-vinylpyridine onto glass surfaces. // J. Polymer Sci.: Part A. 1965. V.3. P.3165 -3173.

63. Wang Т.К., Audebert R. Adsorption of cationic copolymers of acrylamide at the silica-water interface: hydrodynamic layer thickness measurements. // J. Coll. Int. Sci. 1988. V.121. №1. P.33 — 41.

64. Shyluk W.P. Poly(l,2-dimethyl-5-vinylpyridinium methylsulfate). Adsorption on a crystalline silica. // J. Polym. Sci.: Part A-2. 1968. V.6. P.2009 2019.

65. Takahashi A., Kawaguchi M., Hayashi K., Kato T. Ellipsometric study of adsorption of polyelectrolyte onto a metal surface. Polymer adsorption and dispertion stability. // ed. Goddard E.D., Vincent B. ACS Symp. Series. 1984. P.39 52.

66. Kokufuta E., Fujii S., Hirai Y., Nakamura I. Study on adsorption of nonionic and cationic polymers on silicagel by using total organic carbon analysis. // Polymer. 1982. V.23. P.452 -456.

67. Bain D.R., Cafe M.C., Robb I.D., Williams P.A. The fractionation of polyelectrolytes by adsorption onto ionic crystals. // J. Coll. Int. Sci. 1982. V.88. №2. P.467-470.

68. Ramachandran R., Somasundaran P. Completive adsorption of polyelectrolytes: A size exclusion chromatographic study. // J. Coll. Int. Sci. 1987. V.120. №1. P. 184.

69. Adam U.S., Robb I.D. Adsorption and exchange of polyelectrolytes on crystal surfaces. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 1983. V.79. №11. P.2745 2753.

70. Kawaguchi M., Kawaguchi H., Takahashi A. Competitive and displacement adsorption of polyelectrolyte and water-soluble nonionic polymer at the silica surface. 1988. V.124. №1. P.57-62.

71. Кабанов B.A., Паписов И.М. Комплексообразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах. // Высокомолек. соед. А. 1979. Т.21. № 2. С.243 281.

72. Ермакова JI.H., Фролов Ю.Г., Касаикин В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Взаимодействие золей поликремниевой кислоты с кватернизоваными поли-4-винилпиридинами. //Высокомолек. соед. А. 1981. Т.23. № 10. С.2328 -2341.

73. Papisov I.M., Litmanovich А.А. Molecular 'Recognition' in Interpolymer Interactions and Matrix Polymerization// Adv. Polym. Sci. 1989. V.90. P.140 177.

74. Papisov I.M., Kuzovleva O.E., Markov S.V., Litmanovicli A.A. Chemical and Structural Modification of Polymers by Matrix Polymerization // Eur. Polym. J. 1984. V.20. № 2. P.195 -200.

75. Kabanov V.A. Polymerization in Organized Media. Philadelphia: Gordon and Breach Sci. Publ. 1992. Ch.7. P.369.

76. Кирш 10.Э. Поли-Ы-винилпирролидон и другие поли-1Ч-виниламиды. М.:1. Наука. 1998.

77. Аверочкина И.А., Паписов И.М., Матвеенко В.Н. Структурообразование в водных растворах золей ПКК и некоторых полимеров. // Высокомолек. соед. А. 1993. Т.35. №12. С.1986 -1990.

78. Литманович E.A. Влияние концентрационного режима раствора полиэлектролита на состав и фазовое состояние продуктов реакцииполидиметилдиаллиламмонийхлорида с додедилсульфатом натрия. // Дисс. к.х.н. М.: МГУ. Хим.фак. 1999.

79. Фролов Ю.Г., Шабанова Н.А., Лескин В.В., Павлов А.Н. Получение устойчивых кремнезолей. // Коллоидн. ж. 1976. Т.38. № 6. С. 1205.

80. Айлер Р.К. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. М.: Промстройиздат. 1959. 96с.

81. Depasse J., Waltillon A. The stability of amorphous colloidal silica. // J. Coll. Interf. Sci. 1970. V.33. №3. P.430.

82. Харенко O.A., Харенко A.B., Калюжная Р.И., Изумрудов В.А., Касаикин В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Нестехиометричные полиэлектролитные комплексы -новые водорастворимые макромолекулярные соединения. // Высокомолек. соед. А. 1979. Т.21. №12. С.2719.

83. Зезин А.Б., Рогачева В.Б. Полиэлектролитные комплексы. // Успехи химии и физики полимеров. М.: Химия. 1973. С.З.

84. Netz R.R., Joanny J-F. Compecsation between a Semiflexible Polyelectrolyte and Oppositely Charged Sphere. // Macromolecules. 1999. V.32. P.9026 9040.

85. La Mer V.K., Healy T.W. Adsorption Flocculation Reactions of macromolecules at the solid-liquid interface. // Rev. Pure Appl. Chem. 1963. V.13. №1? P.l 12.

86. Litmanovich A.A., Polyakova Ye.V., Papisov I.M. Phase Separation in Polymer-Particle-Solvent Sistem. // 2 International Symposium "Molecular Order and Mobility in Polymer Systems". Book of Abstracts. P 030. S -Pb. 1996.

87. Новаков И.А., Радченко Ф.С., Паписов И.М. Об образовании поликомплексов на основе полиакриламида и солей аллюминия. // Высокомолек: соед. А. 2003. Т.45. №8. С.1340 1344.

88. Бронич Т.К. Реакции замещения в многокомпонентных полиэлектролитных системах. // Дисс. канд. хим. наук. М.: МГУ. 1986.

89. Зезин А.Б., Кабанов В.А. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов. //Успехи химии. 1982. Вып.9. С.1447- 1483.

90. Паписов И.М. Матричная полимеризация и другие матричные и псевдоматричные процессы как путь получения композиционных материалов. // Высокомолек. соед. Б. 1997. Т.39. №3. С.562 574.

91. Литманович А.А. Композиции на основе поликомплексов: получение, модификация, взаимодействие с дисперсиями. Дисс. д.х.н. М.: МГУ. Хим.факультет. 1996.

92. Литманович А.А., Паписов И.М. Получение нанокомпозитов в процессах, контролируемых макромолекулярными псевдоматрицами. Теоретическое рассмотрение. // Высокомолек. соед. Б. 1997. Т.39. №2. С.323.

93. Паписов И.М., Литманович А.А. Специфичность кооперативных взаимодействий между простыми синтетическими макромолекулами и ее связь с длинной цепи. // Высокомолек. соед. А. 1977. Т19. № 4. С.716 722.

94. Кабанов B.A., Зезин А.Б., Рогачева В.Б., Рыжиков С.В. Диспропорционирование нестехиометрических полиэлектролитных комплексов в водно-солевых растворах. // ДАН СССР. 1982. Т.267. № 4. С.862 865.

95. Барановский В.Ю., Литманович А.А. О гидродинамических свойствах растворов нестехиометрических смесей взаимодействующих матриц и одигомеров. // II Конференция "Водорастворимые полимеры и их применение". Тезисы докладов. Иркутск. 1982. С.94.

96. Литманович О.Е. Взаимодействие макромолекул с наночастицами металлов и псевдоматричный синтез золей полимер-металлических нанокомпозитов. // Дисс. д.х.н. М.: МАДИ (ГТУ), МГУ им. М.В. Ломоносова. Хим. фак-т. 2006.

97. Dzubiella J., Moreira A.G., Pincus P.A. Polyelectrolyte colloid complexes: Polarizability and effective interaction. // Macromolecules. 2003. V.36. P.1741 -1752.

98. Свиридов B.B., Воробьева Т.Н., Гаевская Т.В., Степанова Л.И. Химическое осаждение металлов в водных растворах. Минск: Университетское. 1987.

99. Химическая энциклопедия. Т.2. Под ред. Кнунянца И.Л. М.: Советская энциклопедия. 1990.

100. Чернов А.А. Процессы кристаллизации. // Современная кристаллография, Т.З. Образование кристаллов. / под. ред. Вайнштейна Б.К., Чернова А.А., Шувалова Л.А. М.: Наука. 1980. С.7.

101. Литманович О.Е., Литманович А.А., Паписов И.И. Формирование полимер-металлических нанокомпозитов восстановлением двухвалентной меди из ее комплексов с полиэтиленимином. // Высокомолек. соед. А. 1997. Т.39. №9. С. 1506 1510.

102. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. Издание 2. М. 1982.

103. Литманович О.Е. Закономерности взаимодействий макромолекул с наночастицами металлов и псевдоматричный синтез золей полимер-металлических нанокомпозитов.// Высокомолек. соед. С. 2008. Т. 50. № 7. С. 1370 1396.

104. Петров Ю.И. Кластеры и малые частицы. М.: Наука. 1986.

105. Henglein A. Electrochemie der metalle. DOCHEMA Monogr. 1983. V.93. №163. P.1914-1931.

106. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Электрохимия. M.: Высшая школа. 1987.

107. Smith T.W., Wychick D. Colloidal Iron Dispersions Prepared Via the Polymer-Catalyzed Decomposition of Iron Pentacarbonyl // J. Phys. Chem., v. 84, 1980, p. 1621 1629.

108. Pat. 4252671 -4252678, США.

109. Гильман А.Б., Колотыркин B.M. // Химия высоких энергий. 1978. Т.12.1. С.450.

110. Баковец В.В., Грайфер М.З., Левашова Т.М., Долговесова И.П. // Неорг. материалы. 1995. Т.31. С.222.

111. Hirai Н., Chawanya Н., Toshima N. // J. Chem. Soc. Jpn., Chem. And ind. Chem., 1984, p. 1027; Kobunshu Ronbunshu., v.43, 1986, p. 161.

112. Masufumi H., Kiyotaka A., Toshima N. Catalythic activity and structural analysis of polymer-protected Au/Pd bimetallic clusters prepared by the successive reduction of HAuC14 and PdCl2 // J. Phys. Chem. 1993. V.97. № 19. P.5103 5114.

113. Hirai H., Wakabayashi H., Komiyama M. Interaction of poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) with colloidal copper particles. // Makromol. Chem. Rapid Commun.1984. V.5. P.381 -384.

114. Неппер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами. М.: Мир.1986.

115. Schwarz G. Polymer-surfactants complexes. // J. Biochem. 1970. V.12. P.442450.

116. Паписов И.М., Сергиева Е.И., Паутов В.Д., Кабанов В.А. О влиянии реакционной среды и конформации молекул на взаимодействие полиметакриловой и полиакриловой кислот с полиэтиленгликолем. // ДАН СССР. 1973. Т.208. № 2. С.397 — 400.

117. Сергиева Е.И. Влияние реакционной среды и конформации макромолекул на комплексообразование поликислот с полиэтиленгликолем // Дисс.канд. хим. наук. М. МГУ. 1973.

118. Eisenberg A., Bailey Е. Coulombic interactions in macromolecular systems. Washington, DC: ACS. 1986.

119. Паписов И.М., Яблоков Ю.С., Прокофьев А.И. Матричные эффекты при восстановлении никеля (II) в водных растворах полимеров. // Высокомолек. соед. А. 1994. Т.36. №2. С.352-355.

120. Яблоков Ю.С., Прокофьев А.И., Паписов И.М. Получение нанокомпозитов полимер-железо восстановлением Fe 2+ в водных растворах полимеров. // Высокомолек. соед. А. 1999. Т.41. №6. С.1055 1057.

121. Mayer A.B.R., Mark J.E. In: Nanotechnology. Moleculairy Designed Materials. Ed. G. -M. Chow, Gonsalves K.E. Washington, D.C.: ACS. 1996. P.137.

122. Литманович A.A., Титов A.B., Смирнов А.Б. Псевдоматричный синтез дисперсий наночастиц гидроксида алюминия. // Структура и динамика молекулярных систем. 2004. Вып. 10. Часть 3. С.131.

123. Паписов И.М., Осада Е., Окудзаки X., Ивабуши Т. Полимер-неорганические композиты продукты матричной конденсации титана (IV) в присутствии полиэтиленгликоля. // Высокомолек. соед. А. 1993. Т.35. №1. С. 105 - 108.

124. Papisov I.M. Matrix Polymerization (Overview). // in: Polymeric Materials Encyclopedia. CRC Press Inc., Boca-Raton. N.-Y. V.6. P.4038 4044. 1996.

125. Сергеев Б.М., Кирюхин M.B., Бахов Ф.Н., Сергеев В.Г. Фотохимический синтез наночастиц серебра в водных растворах поликарбоновых кислот. // Вестн. МГУ. Сер. 2. Химия. 2001. Т.42. №5. С.308.

126. Химическая энциклопедия. Т.1. Под ред. Кнунянца И.Л. М.: Советская энциклопедия. 1988. С. 137.

127. Hirai Н., Nakao Y., Toshima N. Preparation colloidal transition metals in polymers by reduction with alcohols or ethers, // J. Macromol. Sci. Chem., A. 13 (6), 1979, p.727.

128. H. Hirai, Y. Nakao, N. Toshima, K. Adachi. Colloidal rhodium in poly-vinylalcohol as hydrogenation catalyst of olefins, Chem Lett. 1976,9,905.

129. H. Hirai, Y. Nakao, N. Toshima. Colloidal rhodium in poly(vinylpyrrolidone) as hydrogenation catalysts for internal olefins, Chem. Lett. 1978, 5, 545.

130. H. Hirai, Y. Nakao, N. Toshima. Preparation of colloidal transition metals in polymers by reduction with alcohols or ethers, J. Macromol. Sci. Chem. 1979, A13, 727.

131. H. Hirai, Y. Nakao, N. Toshima. Preparation of colloidal rhodium in polyvinyl alcohol by reduction with methanol, J. Macromol. Sci. Chem. 1978, A12, 1117.

132. Паписов И.М., Кабанов В.А., Осада E., Лескаио-Брито M., Реймонт Ж., Гвоздецкий А.Н. Полимеризация акриловой и метакриловой кислот на полиэтиленгликолях. // Высокомолек. соед. А. 1972. Т. 14. № 11. С.2462.

133. Осада Е., Некрасова Н.А., Паписов И.М., Кабанов В.А. Влияние сольватации растущих цепей на микротактичность образующегося полимера. // Высокомолек. соед. Б. 1970. Т.12. № 5. С.324.

134. Кабанов В.А., Каргина О.В., Петровская В.А. // Высокомолек. соед., А, т. 13, №2,1971, с. 378.

135. Kabanov V.A., // Pure Appl. Chem., v.4, 1971, p.425.

136. Kahanov V.A. // Makromol. Chem., Suppl., v.3,1979, p. 41.

137. Kabanov V.A. // Pure and Appl. Chem., Macromol. Chem., v. 8,1973, p. 121.

138. Литманович О.Е., Паписов И.М. Влияние длины макромолекул на размер частиц металла, восстановленного в растворе полимера. // Высокомолек. соед. А. 1999. Т.41. №11. С.1824 1830.

139. Литманович О.Е., Богданов А.Г., Паписов И.М. Влияние температуры на "критический" размер макромолекул, контролирующих формирование металлических наночастиц в полимерном растворе. // Высокомолек. соед. Б. 2001. Т.43. №1. С. 135 140.

140. Литманович О.Е., Литманович А.А., Паписов И.М. Предельные температуры устойчивости золей меди, стабилизированных поли-Ы-виниллактамами. // Высокомолек. соед. А. 2007. Т.49. №4. С.684 690.

141. Литманович О.Е., Мармузов Г.В., Литманович А.А., Паписов И.М. Концентрационные эффекты в псевдоматричном синтезе и фазовом разделении золей нанокомпозитов катионный полиэлектролит-медь. // Высокомолек. соед. А. 2004. Т.46. №8. С.1374 -1382.

142. Литманович О.Е., Богданов А.Г., Литманович А.А., Паписов И.М. Влияние растворителя и температуры на размер частиц никеля, образующихся подконтролем полимерной псевдоматрицы. //Высокомолек. соед. Б. 1997. Т.39. №11. С. 18751878.

143. Изумрудов В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Макромолекулярный обмен в растворах комплементарных полиэлектролитов. // ДАН СССР. 1984. Т.274. № 5. С. 11561159.

144. Изумрудов В.А., Савицкий А.П., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Межмолекулярные реакции обмена с участием водорастворимых полиэлектролитных комплексов различного химического состава. // Высокомолек. соед. А. 1984. Т.26. № 8. С.1724- 1731.

145. Изумрудов В.А., Харенко О.А., Харенко А.В., Гуляева Ж.Г., Касаикин В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Поведение нестехиометричных полиэлектролитных комплексов в водных растворах солей // Высокомолек. соед. А. 1980. Т.22. №3. С.692 -698.

146. Литманович О.Е., Богданов А.Г., Паписов И.М. Температурная зависимость размера наночастиц меди, формирующихся в водном растворе поли-N-винилкапролактама. //Высокомолек. соед. Б. 2001. Т.43. №11. с.2020-2022.

147. Литманович О.Е., Елисеева Е.А., Богданов А.Г., Паписов И.М. Дополнительная стабилизация золей меди смесью поли-М-виниллактамов. // Высокомолек. соед. Б. 2003. Т.45. №3. С.507 510. ---- --- - -

148. Литманович О.Е., Литманович А.А., Паписов И.М. Температурная устойчивость макромолекулярных экранов, стабилизирующих наночастицы металла, сформированные в растворе полимера. // Высокомолек. соед. А. 2000. Т.42. №4. С.670-675.

149. Papisov I.M., Litmanovich A.A. On recognition phenomena in polymer-minute particle interactions and pseudo-matrix processes. // Colloids and Surfaces. A. 1999. № 151. P.399.

150. Мармузов Г.В. Избирательность при взаимодействии макромолекула-наночастица металла. // Дисс. к.х.н. М.: МАДИ (ГТУ), МИТХТ им. М.В. Ломоносова. 2004.

151. Литманович О.Е., Мармузов Г.В., Литманович А.А., Паписов И.М. Избирательность взаимодействий наночастиц меди с макромолеклами полиэлектролита и неионогенного полимера. //Высокомолек. соед. А. 2003. Т.45. №9. С.1533 1543.

152. Литманович О.Е., Литманович А.А. Взаимодействие макромолекул с наночастицами металла в водно-солевых средах // Высокомолек. соед. А. 2007. Т.49. №4. С.674 683

153. Жигач А.Ф., Стасиневич Д.С. Химия гидридов. Л.: Химия. 1969.

154. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1989.

155. Литманович О.Е., Мармузов Г.В., Елисеева Е.А., Литманович А.А., Богданов А.Г., Паписов И.М. Каталитическая модификация полимерных цепей в золях меди, стабилизированных поли-Ы-винилпирролидоном. // Высокомолек. соед. А. 2003. Т.45. №3. С.476- 485.

156. Frank H.P. Lactam-Amino Acid Equilibria for Ethylpyrrolidone and Polyvinilpyrrolidone. // J. Polym. Sci. 1954. V.12. P.565 576.

157. Литманович O.E., Елисеева E.A., Паписов И.М. Влияние молекулярной массы поли-Ы-винилпирролидона на гидролиз лактамных групп, катализируемый наночастицами меди. // Высокомолек. соед. Б. 2004. Т.46. №4. С.749 752.

158. Литманович О.Е., Богданов А.Г., Литманович А.А., Паписов И.М. Узнавание и замещение во взаимодействиях макромолекул и наночастиц. // Высокомолек. соед. Б. 1998. Т.40.№1. С.100- 101.

159. Литманович О.Е., Паписов И.М., Елисеева Е.А. Влияние устойчивости комплекса наноразмерного катализатора с полимерным субстратом на гидролиз поли-N-винилпирролидона в золе меди. // Высокомолек. соед. А. 2007. Т.49. №10. С.1783 1789.