Полифункциональные пористые стеклокристаллические материалы на основе ценосфер энергетических зол для иммобилизации радиоактивных отходов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат технических наук Зыкова, Ирина Дементьевна

• Зыкова, Ирина Дементьевна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Зыкова, Ирина Дементьевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1 Неорганические матрицы для концентрирования и локализации жидких радиоактивных отходов

1.2 Стеклокристаллические материалы (состав, свойства) 11 1.3Ценосферы летучих зол от сжигания энергетических углей морфология, состав, физико-химические свойства, применение)

1.4 Пористые неорганические материалы.

1.4.1 Типы пористой структуры

1.4.2 Пористые неорганические материалы на основе микросфер (порошковые и блочные)

1.4.3 Пористые неорганические материалы на основе синтетических микросфер

1.5 Пористые неорганические материалы на основе ценосфер энергетических зол

1.6 Влияние структуры и состава пористого материала на его теплофизические и аэродинамические свойства

1.7 Смачивание и капиллярная пропитка пористых материалов

1.8 Химическая устойчивость силикатных стекол и стеклокристаллических материалов по отношению к кислотам

1.9 Выводы из литературного обзора и постановка задач

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть

2.1 Исходные вещества, материалы и реактивы

2.2 Методика получения ценосфер стабилизированного состава

2.3 Методики получения пористого стеклокристаллического материала на основе ценосфер 45 2.3.1 Получение блочного пористого стеклокристаллического материала без связующего компонента

2.3.2 Получение блочного пористого стеклокристаллического материала с силикатным связующим

2.4 Химическое модифицирование ценосфер и пористых материалов на их основе

2.4.1 Травление реагентами на основе НБ

2.4.2 Травление соляной кислотой

2.4.3 Методика определения кислотостойкости пористых матриц

2.5 Методика выполнения гидравлических испытаний блоков

2.6 Определения коэффициента теплопроводности

2.7 Определение времени сушки пористого материала

2.8 Физико-химические методы исследования

ГЛАВА 3. Результаты и обсуждение

3.1 Выделение и изучение ценосфер стабилизированного состава

3.1.1 Получение узких фракций ценосфер стабилизированного состава из летучих зол различных источников

3.1.2 Изучение морфологии и состава ценосфер стабилизированного состава (по данным РЭМ, рентгенофазового, химического и нейтронно-активационного анализов)

3.1.2.1 Морфология ценосфер различных типов

3.1.2.2 Химический, минерально-фазовый и микроэлементный состав продуктов разделения ценосфер

3.2 Пористые микросферические стекла на основе ценосфер

3.3 Получение пористых матриц на основе ценосфер стабилизированного состава и определение их физикохимических параметров

3.3.1 Блочные пористые матрицы с силикатной связкой

3.3.2 Блочные пористые матрицы без связующего материала

3.3.3 Порошковый микросферический сорбент АМФ/ценосферы

3.4 Физико-химические свойства пористого стеклокристаллического материала блочного типа на основе ценосфер стабилизированного состава

3.4.1 Кислотостойкость пористых матриц с силикатным связующим.

3.4.2 Кислотостойкость пористых матриц без связующего

3.4.3 Проницаемость пористого материала без связующего

3.4.4 Изучение скорости удаления влаги из пористого материала 84 3.5 Применение пористого стеклокристаллического материала на основе ценосфер для иммобилизации радиоактивных отходов

3.5.1 Применение пористых матриц

3.5.2 Применение микросферического сорбента АМФ/ценосферы

ГЛАВА 4. Разработка технологических основ получения ценосфер стабилизированного состава и пористых матриц на их основе (пилотный уровень)

4.1 Разработка аппаратурно-технологической схемы разделения концентрата ценосфер в укрупненном масштабе

4.2 Разработка технологического регламента на получение пористых матриц с силикатным связующим и наработка пилотной партии

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полифункциональные пористые стеклокристаллические материалы на основе ценосфер энергетических зол для иммобилизации радиоактивных отходов»

Снижение негативного воздействия отходов энергетического сектора России на окружающую среду является неотъемлемой частью создания энергоэффекгивного топливно-энергетического комплекса и безопасного развития ядерной энергетики. Международная стратегия обращения с радиоактивными отходами (РАО) атомных электростанций и заводов по переработке облученного ядерного топлива, нацелена на надежную изоляцию РАО посредством их геологического захоронения в устойчивой минералоподобной форме. В то же время летучие золы тепловой энергетики за счет наличия в них полых алюмосиликатных микросфер (ценосфер) рассматриваются в последние годы как сырье для получения новых материалов, в том числе для кондиционирования и иммобилизации жидких и газообразных РАО. При этом вовлечение в процесс переработки РАО микросфер летучих энергетических зол одновременно решает острейшую экологическую проблему утилизации отходов топливно-энергетического комплекса.

Выбор материалов и технологий для переработки РАО определяется главной целью системы обращения с РАО, которая состоит в достижении безопасности всех стадий обработки, хранения, транспортировки и захоронения отходов. При этом решающую роль играют такие технические факторы, как характеристики РАО и получающегося конечного продукта, надежность и диапазон применения технологии, степень сокращения объема РАО и минимизация возможных вторичных отходов, экономическая целесообразность.

Основной недостаток существующих технологий иммобилизации жидких РАО с переводом их в устойчивые твердые формы (стекло, керамика), которые основаны на последовательном осуществлении стадий выпаривания, кальцинации, смешения с флюсующими добавками и высокотемпературной обработки (1200-1400°С), связан с применением высоких температур, способствующих уносу радиоактивных компонентов и загрязнению оборудования. По этой причине высокотемпературные методы получения керамических форм изоляции радионуклидов (например, титанатная керамика Синрок) считаются сложными и небезопасными для адаптации в условиях переработки реальных радиоактивных отходов. Кроме того, к матричным материалам предъявляются и эколого-экономические требования: они должны быть экологически чистыми, недорогими и технология их получения должна быть достаточно простой. На сегодняшний день матричных материалов, удовлетворяющих всем необходимым требованиям, не существует.

В последние годы в мире ведется поиск и разработка новых, более приемлемых с точки зрения безопасности способов отверждения РАО в керамической и стеклокристаллической форме. В частности, альтернативный подход к решению данной проблемы, может быть основан на использовании полифункциональных пористых материалов на основе ценосфер летучих энергетических зол. Определенные функции этих материалов проявляются на каждой стадии многостадийного процесса обращения с жидкими РАО, а их использование позволяет в достаточно мягких условиях (менее 1000°С) при низких затратах перевести водорастворимые соединения радионуклидов в минеральные водонерастворимые формы.

Предпосылкой для успешной реализации такого подхода являются особенности морфологии, химического и минерально-фазового состава ценосфер в сочетании с высокой механической прочностью, термостабильностью и химической инертностью, что дает возможность создавать на их основе полифункциональные пористые микросферические стеклокристаллические материалы с регулируемой открытой пористостью в диапазоне 40-90%, обладающего приемлемыми характеристиками смачиваемости, сушки и высокой проницаемостью.

В связи с этим в задачи настоящей работы входило выделение ценосфер стабилизированного состава и их детальное исследование комплексом физико-химических методов; получение на основе ценосфер пористых полифункциональных стеклокристаллических материалов порошкового и блочного типов; изучение физико-химических свойств пористых матриц на основе ценосфер и оценка возможности применения полученных материалов в технологии иммобилизации жидких и газообразных радиоактивных отходов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Зыкова, Ирина Дементьевна

100 выводы

1. Впервые получены ценосферы стабилизированного химического и минерально-фазового составов из энергетических зол от сжигания кузнецких углей с использованием четырехстадийного процесса, включающего магнитную сепарацию, гранулометрическую классификацию, гравитационное разделение и выделение перфорированных продуктов. Методами растровой электронной микроскопии, химического, нейтронно-активационного и рентгенофазового анализа изучены химический и минерально-фазовый состав ценосфер узких фракций и определены их основные морфологические типы. Определена область составов ценосфер, оптимальная для получения полифункциональных пористых материалов.

2. Впервые на основе ценосфер заданного состава получены полифункциональные блочные пористые материалы широкого спектра действия и порошковые микросферические пористые материалы, ориентированные на определенный тип радионуклидов. Блочный пористый материал характеризуется открытой пористостью 40-90 %, устойчивостью к действию концентрированных минеральных кислот, регулярной пористой структурой с двойной системой пор, включающих межсферные и внутрисферные пустоты. Сорбционно-активная композиция АМФ/ценосферы порошкового типа характеризуется высокой удельной поверхностью активного л компонента (8уд =150-190 м /г), селективностью в отношении цезия и высоким коэффициентом распределения (до 5,7-105) в процессе извлечения из кислых натрийсодержащих растворов.

3. Показано, что полифункциональные пористые материалы на основе ценосфер позволяют провести многостадийный процесс кондиционирования РАО в объеме пористой матрицы и в достаточно мягких условиях (менее 1000°С) перевести водорастворимые соединения цезия и стронция в минеральные водонерастворимые формы за счет твердофазного взаимодействия дисперсных оксидов цезия и стронция со стеклофазой матрицы на стадии кальцинации. При этом фиксация цезия и стронция осуществляется в кристаллической решетке каркасных алюмосиликатов типа фельдшпатоидов (поллуцита, нефелина) и Бг-полевого шпата.

4. Продемонстрирована возможность сокращения объема кислых жидких РАО в 5-20 раз с использованием блочных пористых матриц в процессе концентрирования растворов с различной минерализацией до 26-37 масс. % по оксидам после кальцинации. Использование микросферического сорбента

1 Л'Т

АМФ/ценосферы в процессах сорбционного извлечения Сэ приводит к сокращению объема жидких РАО до 1500 раз.

5. Выданы исходные данные на процесс получения ценосфер стабилизированного состава, разработан технологический регламент на изготовление пористых матриц на основе ценосфер энергетических зол с силикатным связующим. Наработаны укрупненные партии ценосфер стабилизированного состава и пилотные партии пористых матриц с силикатным связующим с открытой пористостью 51 ±2 об. %, с использованием которых были проведены испытания процессов иммобилизации жидких РАО различного состава на радиохимических предприятиях России и США.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Зыкова, Ирина Дементьевна, 2007 год

1. Шаталов, В.В. Проблемы обращения с радиоактивными отходами в России / В.В. Шаталов // Бюллетень по атомной энергии. 2002. - № 7. - С. 37-41.

2. Подземное захоронение радиоактивных отходов. Основное руководство. Вена: МАГАТЭ, 1981. 56 с.

3. Бабаев, Н.С. Ядерная энергетика, человек и окружающая среда / Н.С. Бабаев, В.Ф. Демин., JI.A. Ильин и др. М.: Энергоатомиздат, 1984 - 312 с.

4. Соболев, И.А. Стекла для радиоактивных отходов / И.А. Соболев, М.И. Ожован, Т.Д. Щербатова и др. М.: Энергоатомиздат, 1999. - 240 с.

5. Глаголенко, Ю.В. Стратегия обращения с радиоактивными отходами на производственном объединении «Маяк» / Ю.В. Глаголенко, Е.Г. Дзекун, Е.Г. Дрожко Е.Г. и др. // Вопросы радиационной безопасности. -1996. №2. - С. 3.

6. Никифоров, A.C. Обезвреживание жидких радиоактивных отходов / A.C. Никифоров, В.В. Куличенко, М.И. Жихарев. -М.: Энергоатомиздат, 1985 -164 с.

7. Dickson, C.L. Cerium (III,IV) in cement: implication for actinide (III, IV) immobilization / C.L. Dickson, F.R. Glasser // Cement and Concrete Research. -2000.-V.30.-P. 1619-1623.

8. Лаверов, Н.П. Цирконолит как матрица для иммобилизации высокоактивных отходов (BAO) / Н.П. Лаверов, Б.И. Омельяненко, С.В.Юдинцев и др. // Геология рудных месторождений. 1996. - т. 38. - № 5.-С. 387-395.

9. Лаверов, Н.П. Минералогия и геохимия консервирующих матриц высокоактивных отходов / Н.П. Лаверов, Б.И. Омельяненко, C.B. Юдинцев и др. // Геология рудных месторождений. -1997. Т. 39. - № 3. - С. 211-228.

10. Технологические и организационные аспекты обращения с радиоактивными отходами: серия учебных курсов, № 27. Вена: МАГАТЭ, 2005.-221с.

11. Ringwood, А.Е. Safe disposal of high-level radioactive wastes / A.E. Ringwood // Fortschr. Mineral. 1980. - Bd/58 - H.2. - P. 149-168.

12. Стефановский, C.B. Синтез и характеристика материала Synroc, полученного индукционным плавлением в холодном тигле / C.B. Стефановский, O.A. Князев, C.B. Юдинцев и др. // Перспективные материалы. 1997. - № 2. - С. 85-90.

13. McCarthy, G.I. Crystalline ceramics from defense high-level wastes / G.I. McCarthy // Nuclear Technology. 1979. - V.44. - № 3. - P. 451-452.

14. Стрнад, 3. Стеклокристаллические материалы / 3. Стрнад. M.: Стройиздат,1988. - 256 с.

15. Безбородов, М.А. Стеклокристаллические материалы: синтез, состав, строение, свойства / М.А. Безбородов, под ред. И.С. Качана. Минск: Наука и техника, 1982. - 256 с.

16. Безбородов, М.А. Самопроизвольная кристаллизация силикатных стекол / М.А. Безбородов. Минск: Наука и техника, 1981. -247с.

17. Павлушкин, Н.М. Основы технологии ситаллов / Н.М. Павлушкин- М.: Стройиздат, 1979. 256 с.

18. Адылов, Г.Т. Стеклокристаллические материалы на основе базальтовых пород Койташского рудного поля / Г.Т. Адылов, С.А. Горностаева, H.A. Кулагина и др. // Стекло и керамика. 2002. - № 9. - С. 10-12.

19. Шахов, В.Н. Самораспространяющаяся кристаллизация при синтезе стеклокристаллических материалов на основе золошлаковых отходов /В.Н. Шахов // Стекло и керамика. 2003. - № 7. - С. 6-7.

20. Рыщенко, М.И. Комплексное исследование фазового состава и структуры пористых стеклокристаллических материалов / М.И. Рыщенко, JI.A. Михеенко, Л.П. Щукина и др. // Стекло и керамика. -2003. №6 - С.9-11

21. Wolch, J.L. Iron enriched basalt for containment of nuclear waste / J.L. Wolch, R.P. Schuman, C.W. Still, et al. // Scientific Basis for Nuclear Waste Management (Proceedings International Sumposia, Boston, 1981), 1982. V.6. -P. 23-30.

22. Conlei, G.J. Investigation on the properties of iron-enriched basalt with ТЮ2 and ZrC>2 additives / G.J. Conlei, P.V. Kelsey, D.V. Milley // Advances in Ceramic. Nuclear Waste Management. The American Nuclear Society, Columbus, 1983. -P. 302-309.

23. Minimiya, M. Diopside Glass Ceramic Material for Immobilization of Radioactive Waste / M. Minimiya // Intern. Seminar on Chem. and Proc. Eng. For High Level Liquid Rad. Waste Solid. Julich: Kfk., 1981. P. 53-63.

24. Lashtchenova, T.N. Immobilization of Incinerator Ash in Synroc-Glass Material / T.N. Lashtchenova, S.V. Stefanovsky // IT3 Conf. Int.Conf. On Incinerator and Thermal Treatment Technologies. Salt Lake City, 1988. P. 603-607.

25. Vance, E.R. Synroc and Synroc-Glass Composite Waste Forms for Hanford HLW Immobilization / E.R. Vance, M.L. Carter, B.D. Begg et al. // SPECTRUM96. Int. Conf. Proceedings. Amer. Nucl. Soc., 1996. P. 2027-2031.

26. Chemical durability and related properties of solidified high-level waste forms. Technical Report Series, No 257. Viena: IAEA, 1985.

27. Кизилыптейн, Л.Я. Магнетитовые микрошарики из золы-уноса пылеугольного сжигания углей на ТЭС / Л.Я. Кизилыптейн, А.С. Калашников //Химия твердого топлива. 1991. -№ 6. - С. 128-134.

28. Сокол, Э.В. Природа, химический и фазовый состав состав энергетических зол челябинских углей / Э.В.Сокол, Н.В. Максимова, Е.Н. Нигматулина и др. Новосибирск: Изд-во СО РАН,2001. - 103 с.

29. Fisher, G.L. Fly-ash collected from electrostatic precipitators: microcrystalline structures and the mystery of spheres / G.L. Fisher, D.P.J. Chang, M. Brummer // Science. 1976. - V.192. - № 7. - P. 553-555.

30. Кизильштейн, Л.Я., Дубов, И.В., Шпицглуз, A.JL, Парада, С.Г. Компоненты зол и шлаков ТЭЦ / Л.Я. Кизильштейн, И.В. Дубов, A.J1. Шпицглуз, С.Г. Парада. М.: Энергоатомиздат, 1995. - 176 с.

31. Сысоев, Ю.М. Комплексное использование золошлаковых отходов ТЭС. Использование золошлаковых отходов ТЭС в народном хозяйстве / Ю.М. Сысоев // Докл. Всес. сов. по утилизации ЗШО. Дагомыс, 5-10 ноября. -1990.-С. 76-83.

32. Сотченко, Р.К. Комплексная переработка золошлаков подмосковных электростанций / Р.К. Сотченко, Ю.А. Лайнер, Л.М. Балмаева // Цветная металлургия. 1993.-№11. - С. 28-30.

33. Чайка, Е.А. Новые технологии переработки отходов в электроэнергетике / Е.А. Чайка, Т.Д. Левицкая, Ю.А. Лайнер и др. // Российский химический журнал. 1994. - Т. 38 - №3. - С. 82-85.

34. Охотин, В.Н. Комплексная переработка зол от сжигания подмосковных углей с выделением ценных компонентов / В.Н. Охотин, В.И. Медведев, Ю.А. Лайнер и др. // Энергетическое строительство. 1994. - №7. - С.67.

35. Аксельрод, Л.М. Теплоизоляционная керамика на основе алюмосиликатных микросфер / Л.М. Аксельрод, З.Е. Горячева, H.A. Чуприна и др. // Огнеупоры и техническая керамика. 1996. - № 10- С.5-9.

36. Архипов, И.И. Современные теплоизоляционные материалы: обзор / И.И. Архипов, А.Б. Кисеньгорф, Г.В. Краснова и др. М.: Химия, 1980. - 286 с.

37. Феднер, Л.А. Трудносгораемый теплоизоляционный материал / Л.А. Феднер, М.А.Суханов, М.Я. Шпирт // Строительные материалы. № 3. -1995.-С. 22-23.50

38. Черников, Д.А. Сверхлегкий композиционный тампонажный материал на основе жидкого стекла / Д.А. Черников, Д.В. Орешкин, Е.И. Зайцева / Строительство нефтяных и газовых скважин на суше и на море. 2005. -№7.-С. 45-46.

39. Лебедев, В.В. Комплексное использование углей / В.В. Лебедев, В.А. Рубан, М.Я. Шпирт. М.: Недра, 1980. - 239 с.

40. Овчаренко, Г.И. Золы углей КАТЭКа в строительных материалах / Г.И. Овчаренко. Красноярск: КГУ, 1991. - 216 с.

41. Кизильштейн, Л.Я. Полимеры из золы / Л.Я. Кизильштейн, A.J1. Шпицглуз, В.Г. Рылов // Энергия. -1988. -№ 5. С. 46-47.

42. Гольдштейн, Л.Я. Использование топливных зол и шлаков в производстве цемента/Л.Я. Гольдштейн, Н.П. Штейерт. Л.: Стройиздат. - 1977. -160 с.

43. Семин, М.А. Золы и шлаки ТЭС ценное минеральное сырье для силикатной отрасли / М.А. Семин, С.Д. Джумагулов // Стекло и керамика. -2003.-№8.-С. 22-23.

44. Вакалова, Т.В. Пористая фильтрующая керамика из силикатного сырья Сибири / Т.В. Вакалова, В.М. Погребенков, H.A. Куликовская и др. // Стекло и керамика. 2003. - № 5. - С. 23-26.

45. Кизильштейн, Л.Я. Алюмосиликатные микросферы из золы пылеугольного сжигания углей / Л.Я. Кизильштейн, А.Л. Шпицглуз, В.Г. Рылов // ХТТ. -1987.- №6. -С. 122-126.

46. Верещагина, Т.А. Природа и свойства железооксидных наночастиц, диспергированных в алюмосиликатной матрице ценосфер / Т.А. Верещагина, H.H. Аншиц, Н.Г. Максимов и др. // Физика и химия стекла. -2004. Т.30. - №3. - С. 334-345.

47. Chaves, J.F. Recovery of genospheres and magnetite from coal burning power plant fly ash / J.F. Chaves, D.R. Morales, R. Lastra // Trans, of Iron and Steel Ins. of Japan.- 1987.- V. 27.- № 7. P. 531-538.

48. A.c. 1697885 СССР, МКИ5 В 03 В 7/00. Способ переработки золошлаковых смесей тепловых электростанций / A.C. Кузин, Е.А. Шишикин (СССР). № 4744962/03. - заявл.01.09.89; опубл. 01.09.89, Бюл. № 46. - 3 е.: ил.

49. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость : пер. с англ. 2-е изд / С. Грег, К.Синг. М.: Мир, 1984. - 306 с.

50. Гузман, И.Я. Некоторые принципы образования пористых керамических структур. Свойства и применение / И.Я. Гузман // Стекло и керамика. -2003. -№ 9. -С. 28-31.

51. Гузман, И.Я. Технология пористых керамических материалов и изделий / И.Я. Гузман, Э.П. Сысоев. Тула: Приокское кн.изд-во, 1975. - 196 с.

52. Карнаухов, А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов / А.П. Карнаухов. Новосибирск: Наука, Сиб. Предприятие РАН, 1999. - 470 с.

53. Крючков, Ю.Н. Структура монодисперсных высокопористых керамических материалов / Ю.Н. Крючков // Стекло и керамика. 1996. -№9.-С. 18-19.

54. Карнаухов, А.П. Модели пористых сред / А.П. Карнаухов // Моделирование пористых материалов: сб. науч. работ. Новосибирск. -1976.-С. 3-16.

55. Гузман, И.Я. Высокоогнеупорная пористая керамика / И.Я. Гузман. М.: Металлургия, 1971- 208 с.

56. Красулин, Ю.Л. Пористая конструкционная керамика / Ю.Л. Красулин. -М.: Металлургия, 1980.-99 с.

57. Жданов, С.П. Генезис губчатых структур в пористых стеклах и возможности регулирования их параметров: сб. Адсорбция и пористость / С.П. Жданов . М: Наука, 1976. - С. 222-225.

58. Zhiteng, С. Preparation multipores glass microspheres / Cao Zhiteng, Zhang Xiyan, Zhao Zhiqiang, Lib. // Glass. San Francusco.Calit.,July 5-10, 1998: ICG 18 Meet. Guide -Westerville, Ohio, 1998. С. AB 38.

59. Lerou, C. Production of glass ceramics from coal ashes / C. Lerou, V.C. Ferro, R.C.C. Montiero et al. // J. of the European Ceramic Society. - № 21. -2001. -P. 195-202

60. Красулин, Ю.Л. Пористая керамика из микросфер и композиционные материалы на ее основе / Ю.Л. Красулин, В.Н. Тимофеев, А.Б. Иванов и др. //Высокотемпературные материалы для МГДЭС. -М., 1983.-С. 133-137.

61. Апраксина, Е.И. Пористая основа для мембран из корундовых микросфер / Е.И. Апраксина, A.C. Власов // Тез. Докл. Всерос. Совещ. «Наука и технология силикатных материалов в современных условиях рыночной экономики». 1995. - С. 99.

62. Гришин, H.H. Высокотемпературные теплоизоляционные материалы на основе алюмосиликатных полых микросфер из золоотвала Апатитской ТЭЦ / Н.Н.Гришин, O.A. Белогурова, А.Т. Беляевский и др. // Огнеупоры и техническая керамика. 2000. - № 2. - С.19-25

63. Власов, A.C., Постников С.А. Фазовый состав микросфер для изготовления корундовой теплоизоляционной керамики / A.C. Власов, С.А. Постников //Стекло и керамика. 2000. - № 4. - С. 22.

64. Будов, В.В. Стеклянные микрошарики. Применение, свойства, технология / В.В. Будов, Л.С. Егорова // Стекло и керамика 1993. - № 3. - С. 2-5.

65. Будов, В.В. Полые стеклянные микросферы. Применение, свойства, технология / В.В. Будов // Стекло и керамика 1988 - № 8 - С. 15-16.

66. Будов В.В. Сравнительная оценка прочности полых стеклянных микросфер / В.В. Будов, Р.В. Лукавова // Научные труды " Тугоплавкие волокна и мелкодисперсные наполнители" НПО "Стеклопластик". С. 27-30.

67. Будов, В.В. Влияние некоторых факторов на прочность полых микросфер / В.В. Будов // Научные труды "Тугоплавкие волокна и мелкодисперсные наполнители"НПО "Стеклопластик". С. 34-36.

68. Будов, В.В. Прочность полых стеклянных микросфер разного типа / В.В. Будов // Проблемы прочности. 1991. - № 5,- С.68-79.

69. Райен, Б. Наполнители для полимерных композиционных материалов / Б. Райен, В. Тарди. -М.: Химия, 1981.-С. 371-381.

70. Пат. 2580286 Франции, МПК4 G 10 К 11/16, G 10 К 11/00, С 08 К 13/04. Anechoic material of reduced weight / Munier Marie-Therese, Voiffray C.; заявитель и патентообладатель Sinitra (FR). № FR19850005558; заявл. 12.04.1985; опубл. 17.10.1986. -6 е.: ил.

71. Пат. 4548863 США, МПК4 B05D7/14, B05D5/00, С08К7/28. Frangible seal coating and its method of production / Hicks I.A., Ruddy D.C.; заявитель и патентообладатель Hicks I.A., Ruddy D.C. № US 19840676096; заявл. 29.11.84; опубл. 22.10.1985. - 8 е.: ил.

72. Пат. 3458332 США, МПК С 03 С 11/00, С 03 В 19/06. Microsphere glass agglomerates and method for making them / Alford H.E., Veatch F.; заявитель и патентообладатель Emerson & Cuming Inc. № USD3458332; заявл. 25.03.1966; опубл. 29.07.1969. - Зс.: ил.

73. Пат. 4016229 США, МПК2 С 04 В 33/32, С04 В 35/64, С 04 В 35/81. Closed-cell ceramic foam material / Tobin A.G.; заявитель и патентообладатель Grumman Aerospace Corp. № US 19730417361; заявл. 19.11.73; опубл. 05.04.1977.-Зс.: ил.

74. Пат. USH200 США, МПК4 С 03 С 14/00, С 04 В 35/63. High temperature structural insulating material / Wayne Y. Chen; заявитель и патентообладатель

75. Department of Energy US. № US 19840625324; заявл. 27.06.84; опубл. 06.01.87.-3 с.:ил.

76. Пат. 3888691 США, МПК С 03 С 11/00, С 04 В 28/24. Porous Ceramic / Villani V., Topp R.; заявитель и патентообладатель Lockheed Aircraft Corporation. № 19720295608; заявл. 06.10.1972; опубл. 10.06.1975. - 9 с.:ил.

77. Пат. 2127008 Великобритания, МПК3 С 04 В 19/02, С 04 В 28/02, С04В28/00. Underlayment material for marine surfaces / Sawyer L.J.E.; заявитель и патентообладатель Seer Defence. № GB19830021089; заявл. 09.08.82; опубл. 04.04.1984. - 10 е.: ил.

78. Пат. 2041908 Великобритания, МПК3 С 04 В 43/00, С 04 В 28/26. Insulating material / заявитель и патентообладатель Tarmac Building Products LTD. -№ GB 19800003018; заявл. 15.02.79; опубл. 17.09.80. -4 е.: ил.

79. Пат. 3917547 США, МПК2 С 08 J 18/14, С 08 J 9/32, С 08 К 7/28. Organic-inorganic foamed foam / Massey D.H.; заявитель и патентообладатель Phoenix Corp. -№ US 19740433146; заявл. 14.06.74; опубл. 04.11.1975.-3 е.: ил.

80. Пат. 4673697 США, МПК4 С 04 В 28/32, С 04 В 28/00,С 08 J 9/32. Insulation material and its preparation / Rowley F.; заявитель и патентообладатель Shell Int. Research. -№ US 19860886312; заявл. 17.07.86; опубл. 16.06.87. -5c.: ил.

81. Blanko, F Cement and Concrete Research / F. Blanko et al. V.30. - 2000. -P.1715-1722

82. Беркман, A.C. Пористая проницаемая керамика / A.C. Беркман. JI.: Стройиздат, 1969 - 141с.

83. Смирнова, К.А. Пористая керамика для фильтрации и аэрации / К.А. Смирнова. -М.: Стройиздат, 1968. -172 с.

84. Шибряев, Б.Ф. Пористые, проницаемые спеченные материалы / Б.Ф. Шибряев. -М.: Металлургия. -1982. -168 с.

85. Сумм, Б.Д. Физико- химические основы смачивания и растекания / БД Сумм, Ю.В. Горюнов. М: Химия, 1976. - 232 с.

86. Соболева, O.A. Капиллярное поднятие водных растворов смесей додецилтриметиламмоний бромид Тритон Х-100 /O.A. Соболева // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия.-2001.-Т.42-№1 -С.45-47.

87. Ребиндер, П.А. Физико-химия флотационных процессов / П.А. Ребиндер и др. М: Металлургиздат, 1933. - 230 с.

88. Хейфец, Л.И. Многофазные процессы в пористых средах / Л.И. Хейфец,

89. A.B. Неймарк. М: Химия. - 1982. - 319 с.

90. Анциферов, В.Н. Высокопористые ячеистые керамические материалы /

91. B.Н.Анциферов, В.И.Овчинникова, С.Е. Порозова и др. // Стекло икерамика. 1986. - № 9. - С. 19-20.

92. Безбородов, М.А. Химическая устойчивость силикатных стекол / М.А. Безбородов. Минск: Наука и техника, 1981. - 304с.

93. Аппен, A.A. Химия стекла / A.A. Аппен. JL: Химия, 1974. - 352 с.

94. ГОСТ 473.1-81. Изделия химически стойкие и термостойкие керамические. Метод определения кислотостойкости. Взамен ГОСТ 473.1-72; введ. 1982-07-01. -М.: Изд-во стандартов, 1981. - 2 с.

95. Хан, Б.Х. Затвердевание и кристаллизация каменного литья / Б.Х. Хан, И.И. Быков, В.П. Кораблин и др. Киев: Наукова думка, 1969. -162с.

96. Лебедева, Г.А. Классификация петрургического сырья / Г.А. Лебедева, Г.П. Озерова, Ю.К. Калинин. Л.: Наука, 1979. - 119 с.

97. ЮЗ.Балабанович, Г.И., Вишняков Л.И. Кислотостойкость кислотоупорного кирпича / Г.И. Балабанович, Л.И. Вишняков // Тр. Ин-та / Ленинградский технологический институт. 1961. - Вып.59. - С. 34-36.

98. Гулоян, Ю.А. Поверхностные явления в технологии стекла / Ю.А. Гулоян // Стекло и керамика. 2006. -№ 5. - С. 10-18

99. Павлов, В.Ф. Физические основы технологии получения новых материалов с заданными свойствами на основе создания системы комплексного использования техногенного и нерудного сырья / В.Ф. Павлов. -Новосибирск: Наука, 2005. 256 с.

100. ГОСТ 16190-70. Сорбенты. Метод определения насыпной плотности-Введ. 1971-07-01.-М.: Изд-во стандартов, 1985.-4 с.

101. ГОСТ 26565-85. Огнеупоры неформованные. Метод отбора и подготовки проб. Введ. 1985-06-21. -М.: Изд-во стандартов, 1985. 12 е.: ил.

102. ГОСТ 5382-91. Цементы и материалы цементного производства. Методы химического анализа. Взамен ГОСТ 5382-73, ГОСТ 9552-76; введ. 199107-01-М: Изд-во стандартов, 1991. -3с.

103. ГОСТ 2211-65 (ИСО 5018-83). Огнеупоры и огнеупорное сырье. Методы определения плотности. Введ. 1966-07-01. - М.: Изд-во стандартов, 1994. - 4 с.

104. ГОСТ 17177-94. Материалы и изделия строительные теплоизоляционные. Методы испытаний. Взамен ГОСТ 17177-87; введ. 1996-04-01. - М.: Изд-во стандартов, 1996. - 60 с.: ил.

105. ГОСТ 473.3-81. Изделия химически стойкие и термостойкие керамические. Метод определения водопоглощения. Взамен ГОСТ 473.3-72; введ. 198207-01. -М.: Изд-во стандартов, 1981. -3 с.: ил.

106. ГОСТ 473.6-81. Изделия химически стойкие и термостойкие керамические. Метод определения прочности при сжатии. Взамен ГОСТ 473.6-72; введ. 1982-07-01. - М.: Изд-во стандартов, 1981. - 3 с.

107. ПЗ.Аэров, М.Э. Гидравлические и тепловые основы работы аппаратов со стационарным и кипящим зернистым слоем / М.Э. Аэров, О.М. Тодес. -Ленинград: Химия, 1968. 510с.

108. Поляев, В.М. Гидродинамика и теплообмен в пористых элементах конструкций летательных аппаратов / В.М. Поляев, В.А. Майоров, Л.Л. Васильев. -М.: Машиностроение, 1988. 168 с.

109. Перельман, А.И. Геохимия. М.: Высшая школа, 1989. - 527с.