Состав, строение и физико-химические свойства микросферических мембран и композитных сорбентов на основе узких фракций ценосфер тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Панкова, Марина Владимировна

• Панкова, Марина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Панкова, Марина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Энергетические угли и летучие золы угольных ТЭС.

1.1 Л Минеральные компоненты энергетических углей и их преобразования в процессе сжигания.

1Л.2 Классификация летучих зол и основные направления их использования.

1.2 Ценосферы летучих зол.

1.2.1 Методы выделения ценосфер из летучих зол.

1.2.2 Состав и особенности морфологии ценосфер.

1.2.3 Основные направления использования ценосфер.

1.3 Неорганические мембраны для диффузионного извлечение гелия

1.4 Неорганические ионообменные сорбенты и органические экстрагенты для сорбции цезия и палладия.

1.5 Выводы и постановка задач.

ГЛАВА 2 МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

2.1 Исходное сырье для выделения узких фракций ценосфер.

2.2 Методики выделения узких фракций ценосфер.

2.3 Методики модифицирования узких фракций ценосфер.

2.3.1 Кислотное травление.

2.3.2 Температурная обработка.

2.3.3 Нанесение активных компонентов.

2.4 Методики исследования физико-химических свойств узких фракций ценосфер и композитных сорбентов.

2.5 Определение проницаемости оболочки ценосфер в отношении гелия

2.6 Определение сорбционных свойств композитных сорбентов в отношении цезия и палладия.

ГЛАВА 3 Исследование состава и строения узких фракций ценосфер.

3.1 Методологическая основа выделения узких фракций ценосфер.

3.2 Изучение физико-химических свойств узких фракций ценосфер.

3.2.1 Химический состав узких фракций ценосфер.

3.2.2 Фазовый состав узких фракций ценосфер.

3.2.3 Морфология узких фракций ценосфер.

3.2.4 Физико-химические свойства продуктов аэродинамической классификации.

ГЛАВА 4 Микросферические мембраны для диффузионного извлечения гелия на основе узких фракций ценосфер.

4.1 Оценка гелиевой проницаемости стеклофазы узких фракций ценосфер.

4.2 Диффузионные свойства узких фракций ценосфер.

4.3 Диффузионные свойства раскристаллизованных узких фракций ценосфер.

ГЛАВА 5 Микросферические композитные сорбенты цезия и палладия на основе узких фракций ценосфер.

5.1 Узкие фракции ценосфер в качестве пористых носителей активных компонентов.

5.2 Свойства композитных сорбентов в отношении цезия.

5.3 Свойства композитных сорбентов в отношении палладия.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Состав, строение и физико-химические свойства микросферических мембран и композитных сорбентов на основе узких фракций ценосфер»

Актуальность работы. В летучих золах от пылевидного сжигания угля содержится ряд микросферических компонентов, обладающих ценными свойствами, определяющими возможность их использования в различных отраслях промышленности. Одним из таких компонентов являются полые алюмосиликатные микросферы — ценосферы, образующиеся в результате термохимических и фазовых превращений минеральных компонентов угля в процессе его сжигания.

В настоящее время в мире большой интерес вызывают разработки новых функциональных материалов на основе ценосфер определенных состава и строения с прогнозируемыми свойствами. В частности, на основе узких фракций ценосфер получены микросферические сорбенты с цеолит/муллитной композитной оболочкой, сенсибилизаторы промышленных эмульсионных взрывчатых веществ, полифункциональные пористые материалы, сорбенты, носители рН-чувствительных спиновых меток.

Одним из перспективных направлений использования ценосфер представляется диффузионно-сорбционная технология- разделения газовых смесей, в основу которой положен эффект селективной проницаемости оболочки полых микросфер гелием. Высокие коэффициенты разделения смесей- Не/СЕЦ и НеЛчГ2, достигающие значений КУМ О6, являются существенным преимуществом силикатных стеклянных мембран над полимерными.

Другим развивающимся направлением применения ценосфер является создание на их основе микросферических композитных сорбентов для энергосберегающих технологий отверждения жидких радиоактивных отходов в устойчивой минералоподобной форме. Предпосылкой для реализации такого подхода служит близость макрокомпонентного состава ценосфер к составу породообразующих минералов гранитоидов, что позволяет сорбентам выступать прекурсорами конечной формы захоронения радионуклидов.

Для перечисленных направлений использования ценосфер актуальным является исследование состава, морфологии, толщины и пористости стеклокристаллической оболочки узких фракций ценосфер, а также установление их взаимосвязи в широком диапазоне изменения алюмосиликатного состава.

Цель работы. Установление взаимосвязи химического, фазового составов, строения глобул узких фракций ценосфер и исследование физико-химических свойств микросферических мембран и композитных сорбентов, полученных на их основе.

Научная новизна. Впервые в широкой области вариации содержаний А120з от 20 до 38 и 8Ю2 от 56 до 68 мае. % получены фракции неперфорированных ценосфер с низким содержанием железа, узким распределением глобул по размеру, толщине, пористости стеклокристаллической оболочки, установлена взаимосвязь состава и строения глобул.

Впервые выявлена зависимость диффузионных свойств ценосфер от наличия в структуре оболочки кристаллических фаз. Показано, что увеличение концентрации фазы муллита от 1 до 42 мае. % приводит к росту гелиевой проницаемости стеклокристаллической оболочки глобул при температуре 298 К более чем на два порядка за счет диффузии гелия по межфазным границам.

Получены высокоэффективные микросферические композитные сорбенты с локализацией сорбционно-активного компонента во внутренней полости ценосфер.

Практическая значимость работы заключается в целенаправленном получении из концентратов ценосфер летучих зол от сжигания разных типов углей узких фракций ценосфер определенного состава, плотности, размера и магнитных свойств, на основе которых могут быть получены функциональные материалы с заданными свойствами.

Полученные микросферические мембраны с высокой гелиевой проницаемостью стеклокристаллической оболочки представляют интерес для диффузионно-сорбционной технологии извлечения гелия.

Разработаны высокоэффективные композитные сорбенты, которые могут

1 "57 быть рекомендованы для безопасной изоляции радионуклида Се в условиях долговременного захоронения.

На защиту выносятся:

- результаты изучения химического, фазового составов и строения глобул узких фракций неперфорированных ценосфер в интервале содержаний А12Оз от 20 до 38 мае. %, 8Ю2 - от 56 до 68 мае. %, Ре203 - от 1 до 3,5 мае. %;

- результаты исследования диффузионных свойств ценосфер со сплошной и пористой оболочкой и получения на их основе микросферических мембран для диффузионного извлечения гелия;

- результаты получения микросферических композитных сорбентов на основе ценосфер с пористой оболочкой и исследования их сорбционных свойств в отношении цезия и палладия.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Панкова, Марина Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Предложены и реализованы основные стадии, позволяющие из концентратов ценосфер летучих зол от сжигания разных типов углей получить фракции! неперфорированных ценосфер с низким содержанием железа и узким распределением глобул по размеру, толщине и пористости стеклокристаллической оболочки. Впервые методами химического и рентгенофазового анализов, оптической и растровой электроннойшикроскопий установлена взаимосвязь «состав-строение-структура кристаллических фаз» в узких фракциях ценосфер.

2. Установлено, что в широкой области вариации содержания А12Оз от 20' до 38 и 8Ю2 от 56 до 68 мае. % алюмосиликатные компоненты узких фракций ценосфер всех трех серий связаны общими уравнениями регрессии [8Ю2]=77,2— 0,5[АЬОз] и 8Ю2/А1203=5,1—0,1[А12Оз] с коэффициентами корреляции -0,88 и — 0,98, соответственно.

3. Показано, что для глобул узких фракций, полученных из концентрата ценосфер летучей золы кузнецкого угля, с увеличением содержания А12Оз уменьшается диаметр, толщина и пористость оболочки глобул. Для глобул узких фракций, полученных из концентрата ценосфер« летучей золы экибастузского угля, наблюдается обратная зависимость; во фракции с содержанием А1203 38 мае. % обнаружены глобулы сетчатой структуры.

4. Впервые установлено, что с увеличением содержания А12Оз содержание кристаллической фазы муллита увеличивается от 1 до 42 мае. %, что приводит к увеличению гелиевой проницаемости стеклокристаллической оболочки ценосфер при температуре 298 К более чем на два порядка за счет диффузии гелия по межфазным границам «стеклофаза-муллит». При высоких концентрациях А12Оз на внешней и внутренней поверхностях оболочки ценосфер обнаружены планарно-ориентированные кристаллиты муллита.

5. На основе узких фракций ценосфер с пористой оболочкой получены высокоэффективные микросферические композитные сорбенты для извлечения цезия и палладия, активный компонент которых локализован во внутренней полости глобул. Термическая обработка насыщенных цезием композитных сорбентов позволяет включить цезий в устойчивые водонерастворимые матрицы, пригодные для его долговременной изоляции.

Выражаю искреннюю благодарность и глубокую признательность моим научным руководителям - доктору химических наук, профессору Аншицу Александру Георгиевичу и кандидату химических наук Фоменко Елене Викторовне за чуткое и внимательное руководство работой, Аншиц Наталье Николаевне, к.х.н. Верещагину Сергею Николаевичу, Соловьеву Леониду Александровичу, к.х.н. Саланову Алексею Николаевичу, к.х.н. Павленко Нине Ивановне, Михайловой Ольге Александровне за совместное проведение экспериментов и полезное обсуждение полученных результатов, а также всем сотрудникам лаборатории каталитических превращений малых молекул ИХХТ СО РАН и кафедры химии ФГАОУ ВПО «Сибирский федеральный университет» за внимание и помощь в работе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Панкова, Марина Владимировна, 2011 год

1. Шпирт М.Я., Клер В.Р., Перциков И.З. Неорганические компоненты твердых топлив. М.: Химия, 1990. 240 с.

2. Хзмалян Д.М. Теория топочных процессов. М.: Энергоатомиздат, 1990. 352 е., ил.

3. Резников М.И., Липов Ю.М. Паровые котлы тепловых электростанций. М.: Энергоиздат, 1981. 238 е., ил."

4. Wu Н., Bryant G., Wall Т. The effect of pressure on ash formation during pulverized coal combustion // Energy&Fuels. 2000. Vol. 14, No 4. P. 745-750.

5. Kutchko B.G., Kim A.G. Fly ash characterization by SEM-EDS // Fuel. 2006. Vol. 85, No 17-18. P. 2537-2544.

6. Wang Q., Zhang L., Sato A., Ninomiya Y., Yamashita T. Interaction among inherent minerals during coal combustion and their impacts on the emission of РМю-1. Emission of micrometer-sized particles // Energy&Fuels. 2007. Vol.21, No 2. P. 756-765.

7. Лебедев В.Б., Рубан B.A., Шпирт М.Я. Комплексное использование угля. М.: Недра, 1980. 239 с.

8. Юдович Я.Э. Геохимия ископаемых углей. Л.: Наука, 1978. 263 с.

9. Природа, химический и фазовый состав энергетических зол челябинских углей / Э.В. Сокол и др.. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2001. 110 с.

10. Компоненты зол и шлаков ТЭС / Л.Я. Кизилыптейн и др.. М.: Энергоатомиздат, 1995. 176 с.

11. Клер В.Р. Изучение сопутствующих полезных ископаемых при разведке угольных месторождений. М.: Недра, 1979. 272 с.

12. Клер В.Р., Ненахова В.Ф. Парагенетические комплексы полезных ископаемых сланценосных и угленосных толщ. М.: Наука, 1981. 175 с.

13. Пашков Г.JI. Золы природных углей нетрадиционный сырьевой источник редких элементов // Соросовский образовательный журнал. 2001. Т. 7, № 11. С. 67-72.

14. Бабий В.И., Куваев Ю.Ф. Горение угольной пыли и расчет пылеугольного факела. М.: Энергоатомиздат, 1986. 208 е., ил.

15. Состав и свойства золы и шлака ТЭС: Справоч. пособие / Под ред. В.А. Мелентьева. Л.: Энергоатомиздат, 1985. 285 с.

16. Шпирт М.Я. Безотходная технология. Утилизация отходов добычи и переработки твердых горючих ископаемых. М.: Недра, 1986. 255 с.

17. Шпирт М.Я. Минеральные компоненты углей // Химия твердого топлива. 1982. № 3. С. 35-43.

18. Raask Е. Mineral impurities in coal combustion. New York: Hemisphere, 1985.484 р.

19. Кизилыптейн Л.Я., Шпицглуз А.Л., Рылов В.Г. Алюмосиликатные микросферы золы пылеугольного сжигания углей // Химия твердого топлива. 1987. № 6. С. 122-126.

20. Bibby D.M. Composition and variation of pulverized iuel ash obtained from the combustion of sub-bituminous coals // Fuel. 1977. Vol. 56, No 4. P. 427431.

21. Vassilev S.V., Vassileva C.G. Mineralogy of combustion wastes from coal-fired power stations // Fuel Processing Technology. 1996. Vol. 47, No 3. P. 261-280.

22. Fischer G.L., Chang D.P.J., Brummer M. Fly ash collected from electrostatic precipitators: microcrystalline structures and the mystery of the spheres // Science. 1976. Vol. 192, No 4239. P. 553-555.

23. Золошлаковые материалы и золоотвалы / Под ред. В.А. Мелентьева. М.: Энергия, 1978. 295с.

24. Vassilev S.V., Vassileva C.G. A new approach for the classification of coal fly ashes based on their origin, composition, properties, and behaviour // Fuel. 2007. Vol. 86, No 10-11. P. 1490-1512.

25. Ngu L., Wu H., Zhang D. Characterization of ash cenospheres in fly ash from Australian power station // Energy and Fuel. 2007. Vol: 21, No 6: P. 3437-3445.

26. Ghosab S., Self S.A. Particle size-density relation and cenosphere content of coal fly ash // Fuel. 1995. Vol. 74, No 4. P. 522-529.

27. Саломатов В.В. Золошлаковые отходы ТЭЦ на кузнецких углях и. пути их масштабной утилизации Электронный ресурс. URL: http://ineca.ru/7di—bulletin/arhiv/0130&pg=012 (дата обращения: 17.04.2009).

28. Юровский А.З. Минеральные компоненты твердых горючих ископаемых. М.: Недра, 1968. 214 с.

29. Способ гидрохимического получения высокодисперсного диоксида кремния из техногенного кремнийсодержащего сырья: пат. 2261841 Рос. Федерация. № 2004109475/15; заявл. 29.03.2004; опубл. 10.10.2005. Бюл. № 29.

30. Пашков Г.Л., Николаева Р.Б., Сайкова С.В:, Концевой А.А., Пантелеева М.В., Кузьмин В.И., Бойко Ю.В. Сорбционное извлечение скандия из зол сжигания бородинских углей // Химическая технология. 2000. № 10. С. 25-29.

31. Концевой А.А., Михнев А.Д., Пашков Г.Л., Колмакова Л.П. Извлечение скандия и иттрия из золошлаковых отходов // Журнал прикладной химии. 1995. Т. 68, Вып. 7. С. 1075-1078.

32. Блайда И.А., Слюсаренко Л.И., Сацюк К.А., Абишева З.С. Золошлаковые отходы энергетики сырье для производства редких металлов и глинозема // Труды 6-ой Междунар. конф. «Сотрудничество для решения проблемы отходов». Харьков. 2009.

33. Охотин В.Н., Медведев В.И., Лайнер Ю.А., Левицкая Т.Д., Чайка Е.А. Комплексная переработка зол от сжигания подмосковных углей с выделением ценных компонентов // Энергетическое строительство. 1994. № 7. С. 67-69.

34. Большая советская энциклопедия: в 30 томах / Гл. ред. A.M. Прохоров. 3-е изд. М.: Советская энциклопедия, 1973. Т. 12. С. 266.

35. Зеликман А.Н., Коршунов Б.Г. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1991. 432 с.

36. Википедия свободная энциклопедия: сайт. URL: http://ru.wikipedia.org/ (дата обращения: 21.12.2009).

37. Редкие элементы в углях Кузнецкого бассейна / С.И. Арбузов и др.. Кемерово, 1999. 248 с.

38. Зырянов В.В., Зырянов Д.В. Зола уноса техногенное сырье. М.: ООО «ИПЦ «Маска»», 2009. 320 с.

39. Дворкин Л.И., Дворкин О.Л. Строительные материалы из отходов промышленности. Ростов н/Д.: Феникс, 2007. 368 с.

40. Barbiery L., Lancelotti I., Manfredini T., Rincon J.M., Romero M. Design, obtainment and properties of glasses and glass-ceramic from coal fly ash // Fuel. 1999. Vol. 78, No 2. P. 271-276.

41. Sheng J., Huang B.X., Zhang J., Sheng J., Yu S., Zhang M. Production of glass from coal fly ash // Fuel. 2003. Vol. 82, No 2. P. 181-185.

42. Павлушкин H.M. Основы технологии ситаллов. M.: Стройиздат, 1979.540 с.

43. Способ получения стекломатериала из золошлаковых отходов: пат. 2052400 Рос. Федерация. № 93005278/33; заявл. 01.06.1993; опубл. 20.01.1996. Бюл.№2. 4 с.

44. Способ получения пористых стекломатериалов из золошлаковых отходов: пат. 2104976 Рос. Федерация. № 98111868/03; заявл. 11.07.1995; опубл. 20.02.1998. 6 с.

45. Павлов В.Ф. Физические основы технологии получения новых материалов с заданными свойствами на основе создания системы комплексного использования техногенного и нерудного сырья. Новосибирск.: Издательство СО РАН, 2005. 191 с.

46. Павлов В.Ф. Основы технологии получения кальцийалюмосиликатных материалов из техногенного сырья: Дис. д-ра хим. наук. Красноярск, 2006.265 с.

47. ГОСТ 25820-83. Бетоны легкие. Технические условия. 1984, 34 с.

48. ГОСТ 26644-85. Щебень и песок из шлаков тепловых электростанций для бетона. 1985, 10 с.

49. ГОСТ 25485-89. Бетоны ячеистые. Технические условия. 1989, 19 с.

50. ГОСТ 25818-91. Золы-уноса тепловых электростанций для бетонов. Технические условия. 1991, 12 с.

51. ГОСТ 25592-91. Смеси золошлаковые тепловых электростанций для бетонов. Технические условия. 1991, 14 с.

52. ГОСТ 28013-98. Растворы строительные. Общие технические условия. 1999, 9 с.

53. ГОСТ 6133-99. Камни бетонные стеновые. Технические условия. 2002, 46 с.

54. Левандовский В., Фоерборн Х.-Й. Переработка золошлаков ТЭС. Установки по переработке летучей золы в Европе Электронный ресурс. URL: http://wv^.ccp.e-apbe.iWindex.php?do=cat&category==pererabotka (дата обращения: 10.04.2009).

55. Vassilev S.V., Menendez R., Alvarez D., Borrego A.G. Multicomponent Utilization of Fly Ash: Dream or Reality Электронный ресурс. URL: http://www.flyash.info/ (дата обращения: 17.02.2011).

56. Device for sedimentation of particles from liquid: pat. 3706384 US. No 61627; date of filing 06.08.1970; application published 19.12.1972. 8 p.

57. Fly ash benefication process: pat. 4121945 US. No 677511; date of filing 16.04.1976; application published 24.10.1978. 18 p.

58. Method for the recovery of minerals and production of by-products from coal ash: pat. 4652433 US. No 823538; date of filing 29.01.1986; application published 24.03.1987. 12 p.

59. Raask E. Cenospheres in pulverized-fuel ash // Journal of the Institute of Fuel. 1968. Vol. 43, No 332. P. 339-344.

60. Raask E. Fusion of silicate particles in coal flames // Fuel. 1969. Vol. 48. P. 366-374.

61. Kolay P.K., Singh H. Studies of lagoon ash from Sarawak to assess the impact on the environment // Fuel. 2010. Vol. 89, No 2. P. 346-351.

62. Kolay P.K., Singh D.N. Physical, chemical, mineralogical and thermal properties of cenospheres from an ash lagoon // Cement and Concrete Research. 2001. Vol. 31, No 4. P. 539-542.

63. Sokol E.V., Maksimova N.V., Volkova N.I., Nigmatulina E.N., Frenkel A.E. Hollow silicate microspheres from fly ashes of the Chelyabinsk brown coals (South Ural, Russia) // Fuel Processing Technology. 2000. Vol. 67, No 1. P. 3552.

64. Goodarzi F. Morphology and chemistry of fine particles emitted from a Canadian coal-fired power plant // Fuel. 2006. Vol. 85, No 3. P. 273-280.

65. Goodarzi F., Sanei H. Plerosphere and its role in reduction of emitted fine fly ash particles from pulverized coal-fired power plants // Fuel. 2009. Vol. 88, No 2. P. 382-386.

66. Cardoso R.J., Shukla A. Effect of particle size and surface treatment on constitutive properties of polyester-cenosphere composites // Journal of materials science. 2002. Vol. 37, No 3. P. 603- 613.

67. Del Monte M., Sabbioni C. Morphology and mineralogy of fly ash from a coal-fueled power plant // Archives for meteorology, geophysics, and bioclimatology. 1984. Vol. 35, No 1-2. P. 93-104.

68. Аншиц H.H., Верещагина T.A., Баюков O.A., Саланов А.Н., Аншиц А.Г. Природа наночастиц кристаллических фаз ценосфер и морфология их оболочки // Физика и химия стекла. 2005. Т. 31, № 3. С. 410-422.

69. Рынок алюмосиликатных микросфер: Отчет о маркетинговых исследованиях Research. Techart / ID отчета: MR-58090218. Москва, 2008. 68 с.

70. Organic-inorganic foamed foam: pat. 3917547 US. No 433146; filed 14.01.1974; date of patent 04.11.1975. 4 p.

71. Underlayment material for marine surfaces: pat. 2127008 GB. No 8321089; date of filing 04.08.1983; application published 04.04.1984. 9 p.

72. Matsunaga Т., Kim J.K., Hardcastle S., Rohatgi P.K. Crystallinity and selected properties of fly ash particles // Materials Science and Engineering: 2002. Vol. 325, No 1-2. P. 333-343.

73. Potgieter-Vermaak S.S., Potgieter J.H., Kruger R.A., Spolnik Z., Grieken R. A characterisation of the surface properties of an ultra fine fly ash (UFFA) used in the polymer industry // Fuel. 2005: Vol: 84, No 18. P. 2295-2300.

74. Rapid set lightweight cement product: pat. 4501830 US. No 568358; filed 05.01.1984; date of patent 26.02.1985. 4 p.

75. Lightweight cementitious product: pat. 4504320 US. No 535479; filed 26.09:1983; date of patent 12.03.1985. 6 p.

76. Lightweight composites containing cenospheres and a cementing agent or thermoplastic polymer: pat. 2348875 GB. No 0004134.3; date of filing 22.0212000; application published 18.10.2000. 15 p.

77. Легкий композиционный материал для реставрационных работ: пат. 2263643 Рос. Федерация. № 2004108200/03; заявл. 23.03.2004: опубл. 10.11.2005: Бюл. № 31. 7 с.

78. Облегченная инвертная дисперсия для бурения, глушения и, ремонта: скважин:, пат. 2319539 Рос. Федерация. № 2006147146/04; заявл: 29.12.2006; опубл. 20.03.2008. Бюл. № 8. 7 с.

79. Облегченный тампонажный раствор: пат. 2268352! Рос: Федерация. № 2004121864/03; заявл. 16.07.2004; опубл. 20.01.2006. Бюл. № 02. 6 с.

80. Porous ceramic material: pat. 2106093 GB. No 8224073; date of filing 20.08.1982; application published;07.04.1983. 4 p.

81. Сырьевая смесь для изготовления золокерамических теплоизоляционных изделий: пат. 2057742 Рос. Федерация. № 5066483/33; заявл. 28.08:1992; опубл. 10.04.1996.4 с.

82. Queralt I., Querol X., Lopez-Soler A., Plana F. Use of coal fly ash for ceramics: a case study for a large Spanish power station // Fuel. 1997. Vol. 76, No 8. P. 787-791.

83. Insulating material: pat. 2041908 GB. No 8003018; date of filing 29.01.1980; application published 17.09.1980. 3 p.

84. High temperature structural insulating material: Stat. Inv. Reg. H200 US. No 625324; filed 27.06.1984; pablished 06.01.1987. 4 p.

85. Insulation material and its preparation: pat. 4673697 US. No 886312; filed: 17.07.1986; date of patent 16.06.1987. 8 p.

86. Medium weight abrasion-resistant castable: pat 4687752 US. No 622922; filed 21.06.1984; date of patent 18.08.1987. 8 p.

87. Теплоизоляционный состав: пат. 2098379 Рос. Федерация. № 94001982/03; заявл. 21.01.1994; опубл. 10.12.1997. 8 с.

88. Огнезащитная композиция: пат. 2304119 Рос. Федерация. № 2005123874/03; заявл. 27.07.2005; опубл. 10.08.2007. Бюл. № 22: 5 с.

89. Антикоррозионное и теплоизоляционное покрытие на основе полых микросфер: пат. 2374281 Рос. Федерация. № 2008133899/04; заявл. 18.18.2008; опубл. 27.11.2009.

90. Способ получения сорбента для очистки воды от нефти и нефтепродуктов: пат. 2090258 Рос. Федерация. № 95107387/25; заявл. 06.05.1995; опубл. 20.09.1997. 5 с.

91. Wang D., Zhang Y., Dong A., Tang Y., Wang Y., Xia J., Ren N. Conversion of fly ash cenosphere to hollow microspheres with zeolite/mullite composite shells // Advanced Functional Materials. 2003. Vol. 13, No 7. P. 563-567.

92. Anshits A.G., Kondratenko E.V., Kovalev A.M., Anshits N.N., Fomenko E.V., Bajukov O.A., Sokol E.V., Salanov A.N. Novel glass crystal catalysts for the processes of methane oxidation // Catalysis Today. 2001. Vol. 64, No 1-2. P. 59-67.

93. Аншиц А.Г., Аншиц H.H., Дерибас А.А., Караханов C.M., Касаткина H.C., Пластинин А.В., Решетняк А.Ю., Сильвестров В.В. Скорость детонации эмульсионных взрывчатых веществ с ценосферами // Физика горения и взрыва. 2005. Т. 41, № 5. С. 119-127.

94. Метод отверждения радиоактивных и других опасных отходов: пат. 2190890 Рос. Федерация. № 2000126658/06; заявл. 25.10.2000; опубл. 10.10.2002. 13 с.

95. Керамическая губка для концентрирования и отверждения жидких особоопасных отходов и способ ее получения: пат. 2165110 Рос. Федерация. № 99109609/06; заявл. 28.04.1999; опубл. 10.04.2001. 8 с.

96. Зыкова И.Д. Полифункциональные пористые стеклокристаллические материалы на основе ценосфер энергетических зол для иммобилизации жидких радиоактивных отходов: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Красноярск, 2007. 20 с.

97. Tranter T.J., Vereshchagina T.A., Anshits A.G., Fomenko E.V., AloyA.S., Sapozhnikova N.V. Separation of ,37Cs from Acidic Nuclear Waste Simulant via an Engineered Inorganic Ion Exchanger // Materials Research Society. 2004. Vol. 824. P. 601-606.

98. Получение гелия — комплексная переработка природного и попутного газов, выделение гелия «Перспективы производства и реализации гелия» Электронный ресурс. URL: http:/www.geliymash.ru/content/ny6nHKa4iffi (дата обращения: 25.03.2010).

99. Андреев И.Л. Гелиевая промышленность в России и мировой опыт создания и эксплуатации гелиевого оборудования // Химическое и нефтяное машиностроение. 1995. № 2. С. 16-22.

100. Дытнерский Ю.И., Брыков В.П., Карманов Г.Г. Мембранное разделение газов. М.: Химия, 1991. 342 с.

101. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980. 232 с.

102. Шелби Дж. Структура, свойства и технология стекла / Пер. с англ. Е.Ф. Медведева, под ред. А.И. Христофорова, Е.П. Головина. М.: Мир, 2006. 288 с.

103. Аппен А.А. Химия стекла. Л.: Химия, 1974. 352 с.

104. Шарагов В.А. Химическое взаимодействие поверхности стекла с газами. Кишинев: Штиинца, 1988. 130 с.

105. Smith P.L., Taylor N.W. Diffusion of helium through several glasses // Journal of the American Ceramic Society. 1940. Vol. 23, No 5. P. 139-146.

106. Бэррер P. Диффузия в твердых телах. М.: Химия, 1948. 504 с.

107. Мулдер М. Введение в мембранную технологию. М.: Мир, 1999.514 с.

108. Glass membrane for controlled diffusion of gases: pat. 6231642 US. No 09/288628; filed 09.04.1999; date of patent 15.05.2001. 10 p.

109. Hollow porous-wall glass microspheres for hydrogen storage: pat 2006059953 US. No 11/256442; filed 21.10.2005; date of patent 23.03.2006. 6 p.

110. Tsugawa R.T., Moen I., Roberts P.E., Souers P.C. Permeation of helium and hydrogen from glass-microsphere laser targets // Journal of Applied Physics. 1976. Vol. 47, No 5. P. 1987-1993.

111. Система и способ разделения газовой смеси: пат. 2291740 Рос. Федерация. № 2005105093/15; заявл. 24.02.2005; опубл. 20.01.2007. Бюл. № 2. 8 с.

112. El Baradei М. Geological Repositories: The Last Nuclear Frontier // International Conference on Geological Repositories. Stockholm (Sweden). 2003. URL: http://www.iaea.org (дата обращения: 23.04.2008).

113. Верещагина T.A., Васильева Н.Г., Аншиц А.Г. Геоэкологический подход к выбору минералоподобных матриц-фиксаторов радионуклидов для долговременного захоронения в гранитоидах // Химия в интересах устойчивого развития. 2008. Т. 16, № 4. С. 369-383.

114. Похитонов Ю.А., Романовский В.Н. Палладий в отработавшем топливе АЭС. Есть ли перспективы выделения и использования // Радиохимия. 2005. Т. 47, № 1.С. 3-14.

115. Борбат В.Ф., Лещ И.Ю. Новые процессы в металлургии никеля и кобальта. М.: Металлургия, 1976. 300 с.

116. Мархол М. Ионообменники в аналитической химии: в 2-х частях. М.: Мир, 1985.547 с.

117. Химия ферроцианидов / И.В. Тананаев и др.. М.: Наука, 1971. 320 с.

118. Сухарев Ю.И., Егоров Ю.В. Неорганические иониты типа фосфата циркония. М.: Энергоатомиздат, 1983. 110 с.

119. Лебедев В.Н., Мельник Н.А., Руденко А.В. Сорбция цезия на фосфатах титана и циркония // Радиохимия. 2003. Т. 45, № 2. С. 137-139.

120. Амфлетт Ч. Неорганические иониты / Под ред. И.В. Тананаева. М.: Мир, 1966. 188 с.

121. Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. М.: Металлургия, 1980. 195 с.

122. Extraction of silver and palladium metals from aqueous solutions using tertiary phosphine sulfides: Pat. 4623522 US. No 455680; Filed 05.01.1983; Date of Patent 18.11.1986. 10 p.

123. Химия привитых поверхностных соединений / Под ред. Г.В. Лисичкина. М.: Физматлит, 2003. 592 с.

124. Технология катализаторов / Под ред. И.П. Мухленова. 3-е изд., перераб. Л.: Химия, 1989. 272 с.

125. Method for the preparation of a cesium-separating sorbent: pat. 6046131 US. No 09/136044; filed 18.08.1998; date of patent 04.04.2000. 24 p.

126. Кацобашвили Я.Р., Куркова H.C. Формовка микросферических и шариковых адсорбентов и катализаторов на основе активной окиси алюминия. М.: ЦНИИТЭХим, 1973. 67 с.

127. Кислородсодержащее соединение алюминия и способ его получения: пат. 2148017 Рос. Федерация. № 99120301/12; заявл. 28.09.1999; опубл. 27.04.2000. 7 с.

128. Микросферический оксид алюминия и способ его приготовления: пат. 2163886 Рос. Федерация. № 99109483/12; заявл. 12.05.1999; опубл. 10.03.2001.6 с.

129. Способ приготовления микросферического алюмооксидного носителя: пат. 2185880 Рос. Федерация. № 2000131790/04; заявл. 18.12.2000; опубл. 27.07.2002. 5 с.

130. Суйковская Н.В. Химические методы получения тонких пленок. Л.: Химия, 1971. 200 с.

131. Вацек М., Купф В. Химическая обработка стекла / Пер. с чеш. Ю.Э. Фейна, науч. ред. H.H. Рохлин. М.: Легкая индустрия, 1974. 101 с.

132. Жданов С.П. Пористые стекла кремнеземные адсорбенты с тонкорегулируемыми параметрами их структуры // Журнал Всесоюзного химического общества. 1989. Т. 34, № 3. С. 298-307.

133. Способ разделения ценосфер летучих зол тепловых электростанций: пат. 2212276 Рос. Федерация. № 2001112067/03; заявл. 03.05.2001; опубл. 20.09.2003. Бюл. № 26. 20 с.

134. Верещагин С.Н., Куртеева Л.И., Аншиц А.Г. Содержание частиц различного размера и плотности в концентратах ценосфер летучих зол от сжигания углей Кузнецкого бассейна // Химия в интересах устойчивого развития. 2008. Т. 16, № 5. С. 529-536.

135. Способ получения микросферического сорбента для очистки жидких отходов от радионуклидов, ионов цветных и тяжелых металлов: пат. 2262383 Рос. Федерация. № 2004112726/15; заявл. 26.04.2004; опубл. 20.10.2005. Бюл. №29. Юс.

136. ГОСТ 23148-98. Порошки, применяемые в порошковой металлургии. Отбор проб. 2001,9 с.

137. ГОСТ 5382-91. Цементы и материалы цементного производства. Методы химического анализа. 1991, 95 с.

138. Rietveld Н.М. A Profile Refinement Method for Nuclear and Magnetic Structures // Journal of Applied Crystallography. 1969. Vol. 2, No 2. P. 65-71.

139. Solovyov L.A. Full-profile refinement by derivative difference minimization // Journal of Applied Crystallography. 2004. Vol. 37, No 5. P. 743-749.

140. Derivative Difference Minimization Program DDM version 1.8 Электронный ресурс. URL: http://www.icct.ru/Eng/Content/Persons/SolLA/ DDM/DDM-eng.php (дата обращения 19.10.2010).

141. Thompson P., Cox D.E., Hastings J.B. Rietveld refinement of Debye-Scherrer synchrotron X-ray data from A1203 // Journal of Applied Crystallography. 1987. Vol. 20, No 2. P. 79-83.

142. ГОСТ 16190-70. Сорбенты. Метод определения насыпной'плотности. 1971,4 с.

143. Основные процессы и аппараты химической технологии / Под ред. Ю.И. Дытнерского. 3-е изд. М.: Химия, 1991. 469 с.

144. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул / Пер. с англ. В.М. Акимова, Ю:А. Пентина, Э.Г. Тетерина, под ред. Ю.А. Пентина. М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. 590 с.

145. ГОСТ Р 52126-2003. Отходы радиоактивные. Определение химической устойчивости отвержденных высокоактивных отходов методом длительного выщелачивания. 2003, 5 с.

146. Аналитическая химия платиновых металлов / С.И. Гинзбург и др.. М.: Наука, 1972.616 с.

147. Минералы. Силикаты с разорванными каркасами. Полевые шпаты. Справочник / Гл. ред. Г.Б. Бокий, Б.Е. Боруцкий, отв. ред. Н.Н. Мозгова, М.Н. Соколова. М.: Наука. 2003. Т. 5, Вып. 1. 583 с.

148. Синтез минералов. В 2-х томах / Ю.М. Путилин и др.. М.: Недра, 1987. Т. 2. 256 с.

149. Fischer R.X., Schneider H., Voll D. Formation of aluminium rich 9:1 mullite and its transformation to low alumina mullite upon heating // Journal of the European Ceramic Society. 1996. Vol. 16, No 2. P. 109-113.

150. Fischer R.X., Schneider H., Schmiicker M. Crystal structure of Al-rich mullite //American Mineralogist. 1994. Vol. 79, No 9-10. P. 983-990:

151. Гельперин Н.И., Носов Г.А. Основы техники кристаллизации расплавов. М.: Химия, 1975. 352 с.

152. Химическая технология стекла и ситаллов / Под ред. Н.М. Павлушкина. М.: Стройиздат, 1983. 432 с.

153. Altemose V.O. Helium Diffusion through Glass // Journal of Applied Physics. 1961. Vol. 32, No 7. P. 1309-1316.

154. T'sai L.S., Hogness T.R. The Diffusion of Gases through Fused Quartz // The Journal of Physical Chemistry. 1932. Vol. 36, No 10. P. 2595-2600.

155. Braaten E.O., Clark G.F. The Diffusion of Helium through Fused Silica // Journal of the American Chemical Society. 1935. Vol. 57, No 12. P. 2714-2717.

156. Barrer R.M. The Mechanism of Activated Diffusion through Silica Glass// Journal of the Chemical Society. 1934. P. 378-386.

157. Williams G.A., Ferguson J.B. The diffusion of hydrogen and helium through silica glass and other glasses // Journal of the American Chemical Society. 1922. Vol. 44, No 10. P. 2160-2167.

158. Эйтель В. Физическая химия силикатов / Перевод с англ. А.А.Леонтьевой и др.. Под ред. и с предисловием Н.Н. Курцевой, А.А. Майера, К.М. Феодотьева. М.: Изд-во иностранной литературы, 1962. 1055 с.

159. Schneider Н., Rager Н. Occurrence of Ti3+ and Fe2+ in mullite // Journal of the American Ceramic Society. 1984. Vol. 67, No 11. P. C248-C250.

160. Schneider H. Temperature-dependent iron solubility in mullite // Journal of the American Ceramic Society. 1987. Vol. 70, No 3. P. C43-C45.

161. Schneider H., Schreuer J., Hildmann B. Structure and properties of mullite A review 11 Journal of the European Ceramic Society. 2008. Vol. 28, No 2. P. 329-344.

162. Schneider H., Komarneni S. Mullite. Weinheim: WILEY-VCH VerlagGmbH&Co KGaA. 2005. 487 p.

163. Cardile C.M., Brown I.W.M., Mackenzie K.J.D. Mossbauer spectra and lattice parameters of iron-substituted mullites // Journal of Materials Science Letters. 1987. Vol. 6, No 3. P. 357-362.

164. Parmentier J., Vilminot S. Influence of Synthesis and Composition on Mullite Crystallization // Chemistry of Materials. 1997. Vol. 9, No 5. P. 1134-1137.

165. Котельников A.P., Ахмеджанова Г.М., Суворова B.A. Минералы и их твердые растворы матрицы для иммобилизации радиоактивных отходов // Геохимия. 1999. № 2. С. 192-200.

166. Демин A.B., Федорова М.И., Матюнин Ю.И. Локализация элементов платиновой группы и технеция при стекловании жидких высокоактивных отходов//Атомная энергия. 1996. Т. 80, № 3. С. 179-183.

167. ГОСТ Р 50926-96. Отходы высокоактивные отвержденные. Общие технические требования. 1996, 4 с.