Пиразол-3(5)-диазониевые соли в синтезе новых азаполигетероциклов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Диденко, Виталий Владимирович

• Диденко, Виталий Владимирович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Диденко, Виталий Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. СИНТЕТИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ ПИРАЗОЛ-3(5)-ДИА30НИЕВЫХ СОЛЕЙ.

1.1. Строение, получение и оценка реакционной способности а-диазопроизводных пиразола.

1.2. Превращения пиразол-3(5)-диазониевых солей не приводящие к образованию нового цикла.

1.2.1. Реакции дедиазотирования (замещение диазогруппы).

1.2.2. Реакции с сохранением диазогруппы.

1.3. Реакции гетероциклизации с участием пиразол-3(5)-диазониевых солей и полупродуктов на их основе.

1.3.1. Внутримолекулярное азосочетание.

1.3.2. Межмолекулярное азосочетание.

А. Циклизации на основе линейных СН/ЫН-активных соединений и солей пиразол-3 (5)-диазония.34'

Б. Азосочетание с циклическими компонентами;.

Г.4. Гетероциклизации с участием пиразоло[5,1-с][1,2,4]триазинов.

ГЛАВА П. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

II. 1. Синтез а-аминопиразолов и пиразол-3(5)-диазониевых солей.

11.2. Внутримолекулярная реакция азосочетания некоторых солей пиразол-3(5)диазония.

П.З. Алифатические 1,3-дикарбонильные соединения в синтезе пиразоло[5,1-с][1,2,4]триазинов.

11.4. Азосочетание солей пиразол-3 (5)-диазонияс алициклическими 1,3 -дикетонами.

11.5. Азосочетание с гетероциклическими соединениями.

П.6. Гетероциклизации на основе производных пиразоло[5,1-е][1,2,4]триазина.

11.6.1. Продукт аминометиленирования 3-ацетил-4,7-димети-8-фенилпиразоло-[5,1 -с] [ 1,2,4]триазина и его превращения.

11.6.2. Реакции циклизации о-(диметиламиновинил)этоксикарбонилгшразоло

5,1 -с] [ 1,2,4]триазинов.

П.6.3. Синтез производных новой гетероциклической системы - 7,8-дигидро-б//пиразоло[5Г :3,4] [ 1,2,4]триазино[6,5-б/] [ 1,2]диазепина.

П.7. Результаты виртуального скрининга для полученных соединений.

ГЛАВА Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Пиразол-3(5)-диазониевые соли в синтезе новых азаполигетероциклов»

Актуальность темы. Гетероциклические диазониевые соли и диазогетеро-цикпы привлекают внимание своей теоретической и практической значимостью. С одной стороны, исследование этих соединений играет важную роль в решении' фундаментальных проблем строения, реакционной способности и таутомерии органических веществ, а также механизмов и регионаправленности реакций. С другой стороны, широчайший спектр химических превращений, характерный для данных соединений, обусловил их применение как важных строительных блоков в гетероциклическом синтезе.

Особый интерес за последние десятилетия получили пиразол-3(5)-диазончевые соли, что связано с их доступностью, относительной устойчивостью и высокой реакционной способностью. Наличие в молекулах этих соединений нуклеофильного (эядо-ЫН-группа) и электрофильного (№+-группа) центров в о-положении позволяет проводить многочисленные циклизации с образованием пиразолоаннелирован-ных пяти-, шести- и семичленных гетероциклов.

Продукты, полученные на основе солей пиразол-3(5)-диазония, используются в качестве лекарственных препаратов, пестицидов, красителей, фотореактивов, аналитических реагентов, антикоррозийных средств и др. Наиболее значимыми среди них являются производные пиразоло[5,1 -с][1,2,4]триазина, что обусловлено их структурным сходством с нуклеиновыми основаниями и пуринами. Благодаря этому обсуждаемые объекты могут выступать в роли антиметаболитов, оказываясь эффективными противовирусными, противоопухолевыми и фунгицидными препаратами. Отдельной проблемой является-разработка препаративно доступных методов синтеза пиразолотриазинов, и их аннелированных аналогов, как* потенциально биологически активных веществ.

Необходимо также отметить, что систематические и обобщающие исследования в этих областях не проводились; некоторые вопросы остаются незатронутыми, спорными или до конца неразрешёнными. Такие важные аспекты, как селективность и выбор подходящих условий реакций, обсуждение механизмов превращений, региостроение, таутомерия и дальнейшие модификации полученных соединений практически не освещены в литературе. Кроме того, гетероцикпизации солей пиразол-3(5)-диазония исследованы разносторонне лишь с алифатическими азокомпонентами, тогда как для алицикггических и гетероциклических реагентов имеются лишь единичные сведения.

Настоящая работа выполнена при поддержке проектов: Минобрнауки РФ АВЦП «Развитие научного потенциала высшей школы на 2009-2010 гг.» (№ проекта 211/4453) и ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2010-2012 гг.» (госкошракт№ 14.740.11.0368).

Цель диссертационного исследования заключалась в разработке и теоретическом обосновании методов синтеза новых линейно связанных и конденсированных азаполигетероциклических систем на базе пиразол-3(5)-диазониевых солей и пиразоло[5,1 -с][ 1,2,4]триазинов, выявлении закономерностей протекания этих процессов; изучении свойств полученных соединений.

Для достижения поставленных целей решались следующие задачи: исследовать хемо-, региоселективность и другие закономерности протекания реакций пиразол-3(5)-диазониевых солей, с алифатическими, алициклическими и гетероциклическими СН-активными соединениями; разработать оптимальные методы синтеза новых три- и тетрациклических ге-теросистем путём модификации производных пиразоло[5,1-с][1,2,4]триазина; выявить и обосновать направление протекания азосочетания, гетероциклиза-ций и других реакций на основе объектов исследования; предложить вероятные механизмы образования синтезированных гетероциклов; изучить строение и таутомерные превращения полученных соединений.

Научная новизна.

1. Разработаны и обоснованы общие синтетические подходы к новым и труднодоступным линейно связанным и конденсированным полигетероциклам исходя из пиразол-3(5)-диазониевых солей, а также пиразоло[5,1-с][1,2,4]триазинов.

2. Найдены оптимальные препаративные методы синтеза ранее неописанных частично гидрированных и ароматических азаполигетероциклов при использовании в качестве азокомпонент циклических 1,3-дикетонов.

3. Показаны возможности использования некоторых шестичленных гетероциклических соединений в реакциях азосочетания с хлоридом 3-метил-4-фенил-1//-пиразол-3(5)-диазония, приводящих к новым пиразол-3(5)-азосоединениям и конденсированным пиразоло[5,1 -с] [1,2,4]триазинам.

4. Установлено, что аминометиленирование 3-ацетил-4,7-димети-8-фенил-пиразоло[5,1-с][1,2,4]триазина с помощью диметилацеталя диметилформамида протекает региоселективно с образованием 4-[(£)-2-(диметиламино)винил]-изомера, строение которого подтверждено данными РСА.

5. Найден первый пример АКШЖС-перегруппировки производного пиразоло-[5,1 -с][ 1,2,4]триазина с участием атомов боковой'цепи; предложен и обоснован механизм превращения.

6. Циклизацией 3-ацил-4-[(£)-2-(диметиламино)винил]пиразоло[5,1 -с][ 1,2,4]-триазина с ацетатом аммония получена новая гетероциклическая система - пиразо-ло[5,1-с]пиридо[4,3-е][1,2,4]триазин.

7. Впервые предложена методология региоселективного синтеза конденсированных 1,2-диазепинов в АсОН или пропионовой кислоте с применением эфира о-[2-(диметиламино)винил]карбоновой кислоты и гидразина.

Практическая значимость работы. Разработан? ряд новых препаративных методов получения функционально замещённых азаполигетероциклических систем с пиразолотриазиновым фрагментом на основе солей пиразол-3(5)-диазония, а также производных пиразоло[5,1-с][] ,2,4]триазина.

Положения, выносимые на защиту.

1. Методы направленного синтеза новых И- и 0-(поли)гетероциклических систем на основе азосочетания солей пиразол-3(5)-диазония и реакций циклизации пиразол о [5 , 1 -с] [ 1,2,4]триазинов.

2. Реакции азосочетания пиразол-3(5)-диазониевых солей и гетероциклизаций полученных на их основе гидразонов/азосоединений протекают хемо- и региоселективно.

3. Применение диметилацеталя ДМФА для химической модификации пиразол о [5,1 -с] [ 1,2,4]триазинов.

4. Закономерности аминометиленирования и гетероциюшзаций производных пиразоло[5,1 -с] [ 1,2,4]триазина.

Публикации. По теме диссертации'опубликована 21 работа: 9 статей, из них 7 в журналах, входящих в перечень научных изданий ВАК РФ; 12 материалов и тезисов докладов симпозиумов и конференций различного уровня.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на Международной научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых» (Астрахань, 2006), Ш International Conference «Chemistry and biological activity of nitrogen-containing heterocycles» (Chemogolovka, 2006), III и IV Всероссийских научно-методических конференциях «Пути и формы совершенствования фармацевтического образования. Создание новых физиологически активных веществ» (Воронеж, 2010), X и XI Молодёжных школах-конференциях по органической химии (Уфа, 2007; Екатеринбург, 2008), XI Всероссийской научной конференции «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов» (Саратов, 2008), Международной научной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Кисловодск, 2009), International Conference «Chemistry of nitrogen containing heterocycles» (Kharkiv, 2009), International-Symposium on Advanced, Science in Organic Chemistry (Miskhor, Crimea, 2010), ГУ Международной конференции «Современные аспекты химии гетероциклов» (Санкт-Петербург, 2010), Ш Международной' конференции «Химия гетероциклических соединений» (Москва, 2010). Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Материал изложен на 137 страницах, содержит 5 рисунков и 15 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Диденко, Виталий Владимирович

117 ВЫВОДЫ

1. Показано, что пиразол-3(5)-диазониевые соли являются удобными реагентами в синтезе пиразол-3(5)-азосоединений, пиразоло[3,4-с]циннолинов, пиразо-ло[3,4-<:/][1,2,3]триазинов, пиразоло[5,1 -с] [ 1,2,4 ¡триазинов, а также их производных, анпелированных с карбо- и гетероциклическими фрагментами.

2. Найдено, что пиразоло[5,1-с][1,2,4]триазины, содержащие метельную группу в положении 4 легко подвергаются региоселективному аминометилениро-ванию диметилацеталем диметилформамида.

3. Разработаны препаративные способы синтеза новых гетероциклических сисчем - пиразоло[3',4':4,5][1,2,3]триазино[1,6-д]бензимидазола, пиразоло[5,1-с]-пиридо[4,3-е|[1.2,4]триазина, циклопента[е]пиразоло[5,1-с"][1,2,41триазина, инде-но[1,2-е]пправоло[5,1-б'][1,2,4]триазияа, пиразоло[5,1-с]пиразоло[Г,5':1,2]пиридо-[4,3 -е\[1,2,4]триазина, пиразоло[5',Г:3,41[ 1,2,4]триазипо[6,5ч^[! ,2]диазепина.

А. Впервые установлено, что некоторые превращения производных пиразо-ло[5,1-с][1,2,4]триазина мо1уг сопровождаться перегруппировкой. Предложен механизм трансформации триазинового цикла под действием некоторых нуклеофи-лов, который протекает как АНЯОКС-процесс.

5. Предложен метод региоселективного синтеза конденсированных 1,2-диазепинов в АсОН или пропиоиовой кислоте на основе о-[2-( диметил амино)-винил]этокситсарбонилпроизводного 1тиразоло[5,1 ~с\[! ,2,4]чриазина и гидразина.

118

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Диденко, Виталий Владимирович, 2010 год

1. Behr L.C., Fusco R., Jarboe C.H. Pyrazoles, pyrazolines, pyrazolidines, indazoles and condensed rings // The chemistiy of heterocyclic compounds / ed. R.H. Wiley. New York: Intersci., V. 22. 1967. 888 p.

2. Butler R.N. The diazotization of heterocyclic primary amines // Chem. Rev. 1975. V. 75, N. 2. P. 241-257.

3. Schofield K., Grimmett M.R., Keene B.R.T. Heteroaromatic nitrogen compounds. The azoles. Cambridge: Cambridge university press, 1976.437 p.

4. Stevens M.F.G. The medicinal chemistry of 1,2,3-triazines. // Progress in medicinal chemistiy / ed. G.P. Ellis, G.B. West. Toronto: North-Holland Publishing Company, V. 13. 1976. P. 205-269.

5. Тишлер M., Становник Б. Гетероциклические диазосоединения как синтоны в органическом синтезе//Химия гетероцикл. соединений. 1980. Т. 16, № 5. С. 579-603.

6. Дорн Г. Успехи химии пиразолидонов, иминопиразолидинов, амино- и оксипира-золов // Химия гетероцикл. соединений. 1981. Т. 17, № 1. С. 3-31.

7. Elnagdi М.Н., Zayed Е.М:, Abdou S. Chemistiy of heterocyclic diazo compounds // He-terocycles. 1982. V. 19, N. 3. P. 559-578.

8. Elnagdi M.H., Abdel-Galil F.M., Riad B.Y. Recent developments in chemistry cf 3(5)-aminopyrazoles //Heterocycles. 1983. V. 20, N. 12. P. 2437-2470.

9. Hafez E.A.A., Abed N.M., Elmoghayer M.R.H. Utility of hydrazines and hydrazine derivatives in heterocyclic synthesis // Heterocycles. 1984. V. 22, N. 8. P. 1821-1877.

10. Engel A. Diazonium-Verbindungen // Houben-Weyl. Methoden der organischen Chemie / ed. D. Klamann. 4th ed. Bd. E-16a, Teil 2. Stuttgart: Georg Thieme Verlag, 1990. S. 1052-1136.

11. Elnagdi M.H., Elmoghayer M.R.H., Sadek K.U. Chemistiy of pyrazoles condensed to heteroaromatic five- and six-membered rings // Advances in heterocyclic chemistiy / ed. A.R. Katritzky. San Diego: Academic Press Inc., V. 48. 1990. P. 223-299.

12. Makino K., Kim H.S., Kurasawa Y. Synthesis of pyrazoles and condensed pyrazoles // J. Heterocycl. Chem. 1999. V. 36, N. 2. P. 321-332.

13. Elmaati T.M.A., El-Taweel F.M. New trends in the chemistry of 5-aminopyrazoles // J. Heterocycl. Chem. 2004. V. 41, N.2. P. 109-134.

14. Riyadh S.M., Abdelhamid I.A., Ibrahim H.M. Chemistry of hydrazonoalkanenitriles // Heterocycles. 2007. V. 71, N. 12. P. 2545-2586.

15. Hajos G., Riedl Z. Bicyclic 5-6 systems with one bridgehead (ring junction) nitrogen atom: three extra heteroatoms 1:2 // Comprehensive Heterocycl. Chem. Ill / ed. A.R. Ka-tritzky et al. Oxford: Elsevier Ltd., V. 11.2008. P. 765-817.

16. Азоло5,1-с.-1,2,4-триазины — новый класс противовирусных соединений / B.JI. Русинов [и др.] // Изв. АН. Сер. хим. 2008. Т. 57, № 5. С. 967-995.

17. Anwar H.F., Elnagdi М.Н. Recent developments in aminopyrazole chemistry // ARKIVOC. 2009. N. 1. P. 198-250.

18. Tedder J.M. Heterocyclic diazo compounds // Advances in heterocyclic chemistry / ed. A.R. Katritzky, A.J. Boulton. New York: Academic Press, 1967. V. 8. P. 1-19.

19. Tisler M., Stanovnik B. Utility of heterocyclic diazo compounds in organic synthesis // Heterocycles. 1976. V. 4, N. 6. P. 1115-1116.

20. Diazoazoles / G. Cirrincione et al. // Advances in heterocyclic chemistry / ed. A.R. Katritzky. San Diego: Academic Press Inc., V. 48. 1990. P. 65-175.

21. Subbotina J.O., Sadchikova E.V., Bakulev V.A. DFT study of cycloaddition reaction of isothiocyanates with diazoazoles to 4-imino-4H-pyrazolo5,l-d.[l,2,3,5]thiatriazines // Int. J. Quant. Chem. 2007. V. 107, N. 13. P. 2479-2488.

22. Reimlinger H., Overstraeten A., Viehe H.G. Uber das 3(5)-diazo-pyrazol // Chem. Ber. 1961. V. 94, N. 4. P. 1036-1041.

23. Садчикова E.B., Мокрушин B.C. Реакционная способность диазоазолов и солей азолдиазония в реакциях С-азосочетания // Изв. АН. Сер. хим. 2005. Т. 54, № 2. С. 348-358.

24. Lund Н. Pyridylnitropyrazole. Part II. Derivatives of 4-nitro-5-pyridylpyrazole // J. Chem. Soc. (Resumed). 1935. Part I. P. 418^120.

25. The origin of the remarkable stability of the lH-3,5-Dimethylpyrazole-4-diazonium cation: an X-ray ciystallographic and MNDO theoretical investigation / R.P. Brint et al. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1985. N. 2. P. 139-145.

26. Theoretical calculations on pyrazole derivatives. Part 2. Effect of cationic C-substituents (NH3+ and No4^) on the basicity and tautomerism of pyrazoles / A. El Hammadi Tet al. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2.1995. N. 2. P. 379-383.

27. Zou X.-M., Hu F.-Z., Yang H.-Z. Synthesis and crystal structure of 5-diazo-4-ethoxycarbony 1-3-methylthio pyrazol // Chinese J. Struct. Chem. 2004. V. 23, N. 2. P. 149-152.

28. Seidel О. Ueber die benzoylderivate des acetonitrils und das mono-p-toluylacetonilril // J. Prakt. Chem. 1898. V. 58,N. l.P. 129-159.

29. Knorr L. Ueber amino-pyrazole // Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1904. V. 37, N. 3. P. 3520-3525.

30. Michaelis A. Ueber 5-aminopyrazole und über iminopyrine // Justus Liebigs Ann. Chem. 1905. V. 339, N. 2. P. 117-193.

31. Michaelis A., Schäfer A. Uber das l-phenyl-3-methyl-5-iminopyrazolon // Justus Liebigs Ann. Chem. 1913. V. 397, N. 2. P. 119-148.

32. Meyer E. Neue beitrage zur kenntnis der dimolekularen nitrile // J. Prakt. Chem. 1914. V. 90,N. l.P. 1-52.

33. Saunders K.H. The aromatic diazo-compounds and their technical applications. 2nd ed. London: Edward Arnold & Co, 1949.443 p.

34. Гетероциклические соединения / ред. P. Эльдерфилд. M.: Изд-во ИЛ, 1954-. Т. 5 / пер. с англ. B.C. Володиной, МЛ. Карпейского, P.M. Хомутова; ред. Н.К. Кочегкова. 1961. С. 104.

35. Ganesan A., Heathcock С.Н. Synthesis of unsymmetrical pyrazines by reaction of an oxadiazinone with enamines // J. Org. Chem. 1993. V. 58, N. 22. P. 6155-6157

36. Vicentini C.B., Manfiini M., Mazzanti M. Synthesis of a novel series of imidazo4,5-cjpyrazole derivatives and their evaluation as herbicidal agents // Arch. Pharm. Pharm. Med. Chem. 1999. V. 332, N. 10. P. 337-342.

37. Mohr E. Uber das l-phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol // J. Prakt. Chem. 1909. V. 79, N. 2. P. 1-49.

38. Mohr E. Uber diazo- und azoverbindnngen der pyrazolreihe // J. Prakt. Chem. 1914. V. 90, N. 1. P. 223-256; 509-546.

39. Zollinger H. Diazo chemistry I. Aromatic and heteroaromatic compounds. Weinheim: VCH, 1994.454 р.

40. Cheng C.C. Pyrazoles. II. Reactions of 1 -methyl-5-amino-4-pyrazolecarboxamide and nitrous acid. Introduction of a nitro group at position 5 in the pyrazole ring // J. Heterocyclic Chem. 1968. V. 5,N. 2. P. 195-197.

41. Cullen E., L'Ecuyer Ph. Contribution a l'etude de la reaction de von richter. II. Sur Identification de produits neuters // Can. J. Chem. 1961. V. 39, N. 1. P. 155-161.

42. Горелик M.B., Титова С.П., Рыбинов В.И. Взаимодействие 3-аминопиразолинов с азотистой кислотой. Стабильные неароматические соли диазония // ЖОрХ. 1980. Т. 16, №6. С. 1322-1328.

43. Girges М.М., Hanna М.А., Fadda A.A. New heterocyclic bridgehead nitrogen compounds. Synthesis of l-(p-tosyl)pyrazolol,5-a.pyrimidines and pyrazolo[5,l-c]-[ 1,2,4]-triazine derivatives // Chem. Papers. 1993. V. 47, N. 3. P. 186-189.

44. Горелик M.B., Ломзакова В.И. Синтез и реакции З-амино-1-нитрозопиразолина //ЖОрХ. 1986. Т. 22, № 5. С. 1054-1061.(

45. Duffin G.F., Kendall J.D. The reaction of diazonium salts with l-Aiyl-A"-pyrazolines // J. Chem. Soc. (Resumed). 1954.Parti.P. 408—415.

46. Process for preparing diazonium salts of 3-amino-pyrazole / G. Pieri et al.. Пат. 4268436 (1981). США.

47. Weaver M.A., Coates C.A. Heterocyclic azo dyes with couplers having sulfoaralkyl groups. Пат. 4459226 (1984). США.

48. Kandeel E.M., Baghos V.B., Mohareb I.S. Reactions with heterocyclic amidines. XI. Syntheses of new 2-aminopyrazolol,5-a.pyrimidines and 2-amino[l,5-c]-as-triazines // Arch. Pharm. (Weinheim). 1983. V. 316, N. 8. P. 713-718.

49. Farnum D.G., Yates P. Diazopyrazoles // Chem. Ind. (London). 1960. V. 42, N. 6. P. 659-660.

50. Farnum D.G., Yates P. The preparation and reactions of some diazopyrazoles // J. Am. Chem. Soc. 1962. V. 84, N. 8. P. 1399-1406.

51. Dipolar cycloaddition reactions of diazoazoles with electron-rich and with strained unsaturated compounds / W.L. Magee et al.// J. Org. Chem. 1987. V. 52, N. 25. P. 55385548.

52. Kirk K.L., Cohen L.A. Photochemistry of diazonium salts. I. Synthesis of 4-fluoroimidazoles, 4-fluorohistamine, and 4-fluorohistidine // J. Am. Chem. Soc. 1973. V. 95, N. 14. P. 4619-4624.

53. Lund H. Pyridylnitropyrazole, an oxidation product of nicotine. The position of the ni-tro-group//J. Chem. Soc. (Resumed). 1933. Parti. P. 686-687.

54. Reimlinger H., Overstraeten A. Uber reaktionen des 3(5)-diazo-pyrazols. II // Chem. Ber. 1966. V. 99, N. 10. P. 3350-3357.

55. Parham W.E., Aldre I.M. 3-Amino-4-phenylpyrazóle as an intermediate // J. Org. Chem. 1960. V. 25, N. 13. P. 1259-1260.

56. Smith P.A.S., Dounchis М. Thermally induced fragmentation of some azidopyrazole derivatives //J. Org. Chem. 1973. V. 38, N. 17. P. 2958-2963.

57. Диазотирование аминонитропиразолов / H.B. Латыпов и др. // Химия гетеро-цикл. соединений. 1976. Т. 12, № 12. С. 1649-1653.

58. Fabra F., Fos Е., Vilarrasa J. 19F-19F coupling constants in the azole series. Synthesis of 3,4-, 4,5-, and 3,5-difluoropyrazoles // Tetrahedron Lett. 1979. V. 20, N. 34. P. 3179-3180.

59. Alcalde E., Garcia-Marquina J.M., De Mendoza J. Sustitución nucleofila heteroaroma-tica: aplicación a la síntesis de 3(5)-hidrazino-pirazoles // An. Quim., Ser. С: Quimica Orgánica y Bioquímica. 1974. Y. 70, N. 5. P. 959-961.

60. Fabra F., Vilarrasa J., Coll J. Fluoroazoles. III. Synthesis and 'H and i9F NMR spectra of 3-, 4-, 5-fluoro-1 -methylpyrazole // J. Heterocycl. Chem. 1978. V. 15, N. 11. P. 14471449.

61. Echevarría A., Elguero J. Synthesis of 4-benzylpyrazoles from monobenzylmalononi-trile // Synth. Commun. 1993. V. 23, N. 7. P. 925-930.

62. Chiarello J.F., Rugg D. N-phenyl-3-cyclopropylpyrazole-4-carbonitriles as ectonarasi-ticidal agents. Пат. 2004/0122075 Al (2004). США.

63. Nonaqueous diazotization of 5-amino-l-aiyl-lH-pyrazole-4-carboxylate esters / J.R. Beck et al. // J. Heterocycl. Chem. 1987. V. 24, N. 1. P. 267-270. •

64. Об особенностях диазотирования 5,4- и 4,5-аминонитропиразолов и восстановления 5-арилазо-1 -метил-4-нитропиразолов / В.П. Перевалов и др. // Химия гете-роцикгг. соединений. 1984. Т. 20, № 12. С. 1691-1692.

65. Шевелев С.А., Далингер И.JI. Новое в химии нитропиразолов // ЖОрХ. 1998. Т. 34, №8. С. 1127-1136.

66. Bellemin R., Festal D. Synthesis of some pyrazolo4,3-e.[l,2]- and thiazolo[4,5-e][l,2]thiazine 1,1-dioxide derivatives // J. Heterocycl. Chem. 1984 V. 21, N. 4. P. 1017— 1021.

67. Selective herbicidial activities of ethyl 5-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-ylcarbamoyl)-l-methylpyrazole-4-carboxylate and its related compounds / S. Yamamoto et al. // J. Pesticide Sci. 1990. V. 15, N. 3. P. 531-538.

68. Clarke D., Mares R.W., McNab H. Preparation and pyrolysis of l-(pyrazol-5-yl) -1,2,3-triazoles and related compounds // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997. N. 12. P. 1799— 1804.

69. Musante С. Su alcuni derivati nitroalogenati del pirazolo // Gazz. Chim. Ital. 1945. V. 75, N. 3. P. 109-120.

70. Spassova M.K., Zakharieva R.D. Photochemical synthesis of 4-ethoxycarbonyl-5-hydroxypyrazoles // Collect. Czech. Chem. Commun. 1989. V. 54, N. 1. P. 196-199.

71. Yamamoto S., Morimoto K., Sato T. Synthesis of 5-chloropyrazoles by chlorodedia-zoniation with sulfur dioxide // J. Heterocycl. Chem. 1991. V. 28, N. 6. P. 1545-1547

72. Toche R.B., Kazi M.A., Jachak M.N. Synthesis of 4-cyano- and 5-aminopyrazoles and deamination of 5-aminopyrazoles // Org. Prep. Proced. Int. 2008. V. 40, N. 6. P. 551-556.

73. Корнблюм H. Замена ароматической первичной группы водородом // Органические реакции / пер. с англ. М.А. Шлосберга; под ред. и с доп. А .Я. Берлина. Сб. 2. М.: Изд-во ИЛ, 1950. С. 285-361.

74. Kirschke К. ÍH-Pyrazole // Houben-Weyl. Methoden der organischen chemie / ed. D. Klamann, E. Schaumann. 4th ed. Bd. E-8b. Stuttgart: Georg Thieme Verlag, 1994. S. 399763.

75. Synthesis of a small library containing substituted pyrazoles / X.L. Ren et al. // ARKIVOC. 2005. N. 15. P. 59-67.

76. De Mendoza J., Garcia-Marquina J.M. Sintesis de 3(5)-hidrazino-pirazoles N-NO sustituidos // An. Quim., Ser. С: Química Organica y Bioquimica. 1970. V. 66, N. 5. P. 911918.

77. Jucker E., Lindenmann A.J., Vogel A. 5-Hydrazino pyrazol derivatives. Пат. 3299091 (1967). США.

78. Ege G., Gilbert К., Heck R. Reaktionen mit Diazoazolen. Vir. 3H-azolo-l,2,4-triazole durch 1,8- bzw. 1,12-elektrocyclisierungen von 3H-pyrazol-3-on- bzw. 3H-indazol-3-on-(diorganylmethylen)hydrazonen // Chem. Ber. 1984. V. 117,N. 5.P. 1726-1747.

79. Khan M.A., Freitas A.C.C. Hetarylpyrazoles. IV. Synthesis and reactions of 1,5'-bipyrazoles // J. Heterocycl. Chem. 1983. V. 20, N. 2. P. 277-279.

80. Taniguchi M., Sato Т. Methods of producing lH-pyrazolo(5,l-C)-l,2,4-triazoles and pyrazole derivatives. Пат. 5110941 (1992). США.

81. Shealy Y.F., O'Dell C.A. Synthesis, antileukemic activity, and stability of 3-(substituted-triazeno)pyrazole-4-carboxylic acid esters and 3-(substituted-triazeno)pyrazole-4-carboxamides // J. Pharm. Sei. 1971. V. 60, N. 4. P. 554-560.

82. Ege G., Gilbert K., Heck R. A ring building-up synthesis of N-glycosides: dehydroge-nation of glycosyltriazeno-1//-pyrazoles // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1982. V. 21, N. 9. P. 698.

83. Synthesis and antiproliferative activity of triazenoindazoles and triazenopyrazoles: a comparative study / G. Daidone et al. // Eur. J. Med. Chem. 2004. V. 39, N. 3. P. 219224.

84. Noell C.W., Cheng C.C. Pyrazoles. 4. Analogs of 3-(3,3-dimethyl-1 -triazeno)pyrazole-4-carboxamide // J. Med. Chem. 1971. V. 14, N. 12. P. 1245-1246.

85. Синтез и ЯМР исследования 1(5),3-диарил-5(1)-пиразолилформазанов / J1.B. Шмелев и др. //ЖОрХ. 1993 Т. 29, № 3. С. 601-606.

86. Синтез пиразольных аналогов С-нитроформазана и формазанкарбоновой кислоты / Г.В. Авраменко и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. Т. 36, № 11. С. 43^17.

87. Дзиомко В.М., Берестевич Б.К. Синтез орто-бисазосоединений, производных пиразола // Химия гетероцикл. соединений. 1978, Т. 14, № 3. С. 382-387.

88. Youssef A.M.S., Faty R.A.M., Youssef М.М. Diazotization and coupling reactions of ethyl 3-amino-lH-pyrazole-4-carboxylate; synthesis of some pyrazoloazines // J. Korean Chem. Soc. 2001. V. 45, N. 5. P. 448-453.

89. Дзиомко B.M., Берестевич Б.К. Синтез орто-азобис-1Н-пиразолов и изучение их циклизации с образованием 1,2,4-триазинового цикла // Химия гетероцикл. соединений. 1979. V. 15, N. 6. С. 805-812.

90. Benguerel F., Mislin R. Mono- and di-sulfo group containing compound having a substituted pyrazolyl diazo component radical and their use. Пат. 4685934 (1987). США.

91. Dreyer U., Gross R. Water-insoluble metalliferous azo-dyestuffs. Пат. 3133051 (1964). США.

92. Towne E.B., Moore W.H., Dickey J.B. Monoazo compounds prepared from 3-rmino-4-cyanopyrazole compounds. Пат. 3336285 (1967). США.

93. Chapman D.D. Synthesis ofpyrazole dyes. Пат. 5144015 (1992). США.

94. El-Kashef H.S., Sadek K.U., Elnagdl M.H. Reactions with heterocyclic diazonium salts. Synthesis of several new fused azolotriazine derivatives // J. Chem. Eng. Data. 1982. V. 27, N. 2. P. 103-104.

95. Partridge M.W., Stevens M.F.G. Pyrazolo-as-triazines. Part 111. Ring Fission // J. Chem. Soc., Sec. C: Organic Chemistry. 1967. Part II. P. 1828-1830.

96. Synthesis and dyeing characteristics of some new arylazopyrazole derivatives / S.M. Fahmy etal. //J. Chem. Tech. Biotechnol. 1982. V. 32,N. 12. P. 1042-1048.

97. Preparation of naphtho2,l-c.pyrazole[5,l-c][l,2,4]triazine, dipyrazole[5,l-c: 3',4'-c][l,2,4]triazines and pyrazole[l,5-c][l,2,4]triazine derivatives / A. Deeb [et al.] // Collect. Czech. Chem. Commun. 1990. V. 55,N. l.P:2790-2794.

98. Karci F. Synthesis of disazo dyes derived from heterocyclic components // Color. Technol. 2005. V. 121, N. 5. P. 275-280.

99. Karci F., Karci F. Synthesis and absorption spectra of some novel heterocyclic disazo dyes derived from pyridone and pyrazolone derivatives // Dyes and Pigments. 2008. V. 76, N. l.P. 147-157.

100. Hafez E. A.-A., Zayed E.M., Sadek K.U. Recent development in the chemistry of aiy-lazoazolones// J. Heterocycl. Chem. 1985. V. 22, N. 2. P. 241-253.

101. Zayed E.M., Elbannany A.A.A., Ghozlan S.A.S. Studies on thiazolin-4-one: synthesis of some pyrano2,3-b.thiazole derivatives // Pharmaz. 1985. V. 40, N. 3. P. 194-196.

102. Elbannany A.A.A., Ibrahiem L.I., Ghozlan S.A.S. Synthesis of new isoxazolo4,3-bjpyridine derivatives //Pharmaz. 1988. V. 43, N. 2. P. 128-129.

103. Weaver M.A., Shuttleworth L. Heterocyclic diazo compdnents // Dyes and Pigments. 1982. V. 3, N. 2-3. P. 81-121.

104. Synthesis and biological evaluation of new 3-substituted indole derivatives as potential anti-inflammatoiy and analgesic agents / M.A.A. Radwan et al. // Bioorg. Med. Chem. 2007. V. 15,N. 11. P. 3832-3841

105. Synthesis and tautomeric behavior of 3-(pyrazolylhydrazonomethyl)-2-oxo-l, 2-dihydroquinoxalines. Specification of hydrazone imine and diazenyl enamine forms / Y. Kurasawa etal. //J. Heterocycl. Chem. 1989. V. 26, N. 3. P. 857-859.

106. Вацуро K.B., Мищенко Г.JI. Именные реакции в органической химии. М.: Химия, 1976. 528 с.

107. Ahmad Y., Smith P.A.S. Pyrazolotriazines from condensation of nitro with amino groups // J. Org. Chem. 1971. V. 36, N. 20. P. 2972-2974.

108. Dawood K.M., Farag A.M., Khedr N.A. Facile route to novel 2-pyridone. pyrazo-lo3,4-<:/.-1,2,3-triazine, and pyrazolo[3,4-£/]- and [l,5-a]-pyrimidine derivatives // ARKIVOC. 2008. N. 15. P. 166-175.

109. Новый метод синтеза полиядерных гетероциклических систем с ядром пирида-зина / С.Л. Богза и др. // Химия гетероцикл. соединений. 2004. Т. 40, № 11. С. 1738-1739.

110. Богза С., 31нченко С. Сучасш альтернативи реакщУ Пi кте-Шпенглера // Вгсник Лыив. ун-ту. Cepin xiM. 2008. Вип. 49, Ч. 2. С. 3-17.

111. Tretyakov E.V., Knight D.W., Vasilevsky S.F. Investigations of the Richter reaction in a series of vicinal, alky nylpyrazolediazonium salts // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1999. N. 24. P. 3721-3726.

112. Vasilevsky S.F., Tretyakov E.V. Cinnolines and pyrazolopyridazines. Novel synthetic and mechanistic aspects of the Richter reaction // Liebigs Ann. 1995. V. 1995, N. 5. P. 775-779.

113. Justoni R., Fusco R. Sintesi da derivati malonici. Pirazolo-triazine e pirazolo-pirimidine. Nota III sulle sintesi pirazoliche // Gazz. Chim. Ital. 1938. V. 68, N. 1. P. 59-76.

114. Pyrazoles I. Synthesis of 4-hydroxypyrazolo3,4-d.-v-triazine a new analog of hypox-anthine / C.C. Cheng [et al.] // J. Pharm. Sci. 1968. V. 57, N. 6. P. 1044-1045.

115. Synthesis and antimicrobial activity of some new heterocycles incorporating untipy-rine moiety / S. Bondock et al. // Eur. J. Med. Chem. 2008. V. 43, N. 10. P. 2122-2129.

116. El-Dean A.M.K., Geies A.A. Synthesis of some new pyrazolotriazines, pyrazolothia-zines and pyrazolopyrimidines // J. Chem. Res., Synopses. 1997. V. 21, N. 10. P. 352-353.

117. Pyrazolo3,4-d.[l,2,3]triazine DNA: synthesis and base pairing of 7-deaza-2,8-diaza-2'-deoxyadenosine / F. Seela [et al.] //J. Org. Chem.2004. V. 69, N. 14. P. 4695-4700.

118. Montgomery J.A., Thomas 1 I.J. Nucleosides of 2-azapurines and certain ring analogs // J. Med. Chem. 1972. V. 15, N. 2. P. 182-187. .

119. El-Taweel F.M.A. Heterocyclic amidines: synthesis of new azaindene derivatives//Alex. J. Pharm. Sci. 1998. V. 12,N. l.P.11-14.

120. The synthesis of 5-amino-4-arylazo-3-methyl-lH-pyrazoles and 5-aryl-3-methylpyrazole3,4-e.[l,2,3,4]tetrazines / B. Yang [et al.] // Dyes and Pigments. 2009. V. 83, N. 2. P. 144-147.

121. Partridge M.W., Stevens M;F.G.Pyrazolo-as-triazines. Part I. // J. Ghem. Soc., Sec. C: Organic Chemistiy. 1966. Part П. P. 1127-1131.

122. Synthesis and antimicrobial activity of some novel heterocycles. Azolo-as-triazines / T. Novinson et al.//J. Med. Chem. 1976. V. 19, N. 4. P. 517-520.

123. Pyrimidine derivatives and related compounds. 4. A Route for the synthesis of pyra-zolo3,4-e.-as-tiiazinesj pyi"azolo[3,4rd]pyrimidines,. and pyrazolo[l,5-c]-as-triazines / M.H. Elnagdi [et al,] // J. Org. Chem. 1976. V. 41, N. 24. P: 3781-3784.

124. Reactions; with heterocyclic amidines, VII: synthesis of some new pyrazolol,5-c.-1,2,4-triazines, pyrazolo[l,5-a]-l,3,5-triazines and pyrazolo[l,5-a]pyrimidines / M.H. El-nagdi[et al.]7/ MonatshiChem. 1981: V. 112, N. 2. Pi 245-252.

125. Studies on iused azoles: synthesis of several new polyfunctionally substituted fused pyrazoles/K.U. Sadek etal.//Bull. Chem. Soc. Jpn. 1993. V. 66,N. 10. P. 2927-2930.

126. Abdelhamid A.O., Zohdi H.F., Mohamed G.S. Utilization of thiazolylacetonitriles in the synthesis of thiophene, thiazole, pyrazolol,5-a.pyrimidine and pyrazolo[5,l-c]triazine derivatives // Heteroatom Chem. 1999. V. 10, N. 6. P. 508-516:

127. Synthesis and SAR of a new series of COX-2-selective inhibitors: pyrazolol,5-a.pyrimidines / C. Almansa [et al.] // J. Med. Chem. 2001. V. 44, N. 3. P. 350-361.

128. Abdelhamid A.O., Baghos V.B., Halim M.M.A. Synthesis and reactivity of N-3-amino-4-(benzoxazol-2-yl)pyrazol-5-yl.phenylamine // J. Chem. Res., Synopses. 2007. V. 31, N. 7. P. 420-425.

129. Pyrazolo5,l-c.[l,2,4]triazines, methods for preparation and use thereof/D.M. Berger [et al.]. Пат. WO 2009/039387 Al. Int. Appl. No.: PCT/US2008/077037 (2009). США.vi.; v ■ • a**, «v. » ■* г*'* * .

130. Fortuna D., Stanovnik В., Tisler M. The reaction of 3-diazo-3H-indazole with reactive methylene compounds and formation of indazolo3,2-c.-l,2,4-triazines // J. Org. Chem. 1974. V. 39, N. 13. P. 1833-1836.

131. Slouka J., Kubata J., Bekarek V. Cyclisierungsreaktionen von hydrazonen. V. Cycli-sierung einiger 5-methyl-3-pyrazolylhydrazone der mesoxalsaeurederivate // Acta Univ. Palack. Olomuc.: Fac. RerumNatur. 1976. V. 49 (Chemica 15). P. 219-225.

132. Elagamey A.G.A., El-Taweel F.M.A., Amer F.A. Synthesis of some new pyrazo-lol,5-a.pyrimidine and pyrazolo[l,5-c]-as-triazine derivatives // Collect. Czech. Chem. Commun. 1986. V. 51, N. 10. P. 2193-2198.

133. Zayed E.M., Ghozlan S.A.S., Ibrahim-A.-A.H. Studies on 5-aminopyrazole derivatives. Synthesis of some new fused pyrazole derivatives // Monatsh. Chem. 1984. V. 115, N. 4. P. 431-436.

134. Reactions of some diazoazoles with reactive methylene and other groups / M. Kose-var et al. // Tetrahedron. 1976. V. 32, N. 6. P. 725-729.

135. Synthesis and the reactions of trifluoromethylated 1,2,3-triketones 2-(het)aiylhydrazones and 4,7-dihydroazolo5,l-c.triazines / O.G. Khudina [et al.] // J. Fluorine Chem. 2005. V. 126, N. 8. P. 1230-1238.

136. Бургарт Я.В. Функционализированные гетероциклы на основе фторсодержа-щих 1,3-ди- и 1,2,4-трикарбонильных соединений: Дис. в виде научн. докл. . докт. хим. наук. Екатеринбург, 2004.-48 с.

137. Joshi K.C., Pathak V.N., Garg U. Synthesis & CNS activity of some fluorine containing pyrazolo5,1 -с.[1,2,4]triazines // J. Indian Chem. Soc. 1983. V. 60, N. 11. P. 107Ф-1076.

138. Shaaban M.R. Microwave-assisted synthesis of fused heterocycles incorporating trif-luoromethyl moiety //J. Fluorine Chem. 2008. V. 129, N. 12. P. 1156-1161.

139. Mohamed M.A. Synthesis of some new pyridones, fused pyrimidines, and fused' 1,2,4-triazines // J. Heterocycl. Chem. 2010. V. 47, N. 5. P. 517-523.

140. Reactions with 4-(cyanoacetyl)phenazone: synthesis of novel thiazole, hydrazinopy-razole and pyrazolo5,l-c.[l,2,4]triazine derivatives / A.G.A. Elagamey [et al.] // Arch. Pharm. (Weinheim). 1987. V. 320, N. 3. P. 246-252.

141. Cyclisation reactions of azolylhydrazones derived from ethyl cyanoacetate and malo-nonitrile. Formation of azolo5,l-c.[l,2,4]triazines / E.J. Gray [et al.] // J. Chem. Soc., Per-kin Trans. 1.1976. N. 14. P. 1496-1504.

142. Studies on condensed pyrazoles: synthesis of new methyl and amino pyrazolol,5-a.pyrimidines and of pyrazolo[5,l-c][l,2,4]triazines / M.H. Elnagdi [et al.] // Collect. Czech. Chem. Commun. 1989. V. 54, N. 4. P. 1082-1091.

143. Pyrimidine derivatives and related compounds, XI: synthesis of some new mercapto-pyrazolol,5-a.pyrimidines and mercaptopyrazolo[l,5-c]-as-triazines / M.R.H. Elmog-hayar [et al.] // Arch. Pharm. (Weinheim). 1983. V. 316, N. 8. P. 697-702.

144. Reactions of aminoarylazopyrazoles with active methylene compounds. Part 1: synthesis of 7-amino-3-aiylazo-6-cyano-2-methylpyrazolo5,l-c.[l,2,4]triazines / F. Karci [et al.] // Color. Technol. 2006. V. 122, N. 5. P. 264-269.

145. Studies on heterocyclic amidines: synthesis of new azaindene derivatives / M.H. Elnagdi et al. // Arch. Pharm. (Weinheim). 1988. V. 321, N. 12. P. 851-854.

146. Cankar P., Slouka J. l-AryI-6-azauracils XL. Synthesis of some l-(l-phenyl-3-pyrazolyl)-derivatives // Acta Univ. Palack. Olomuc.: Fac. Rerum Natur. Chemica. 2000. V. 39. P. 15-22.

147. Elmoghayar M.RH, Abdalla S.O., Nasr M.Y.A.-S. The reaction of isothiocyanates with 2-cyanoethanoic acid hydrazide. A novel synthesis of 1,3,4-thiadiazoles // J. Hetero-cycl. Chem. 1984. V. 21, N. 3. P. 781-784.

148. Elagamey A.G.A. Reactions with heterocyclic amidines VI: synthesis of some new sym. and assym. pyrazolotriazines and pyrazolo4,5-e.pyrimidine derivatives // Arch. Pharm. Res. 1987. V.10,N.3.P. 173-178.

149. Slouka J., Bekarek V. Reactions of 2-(benzimldazol-2-yl)acetonitrile and its N-ethoxycarbonyl derivative with some azol-3-diazonium salts // Collect. Czech. Chem. Commun. 1984. V. 49, N. 1. P. 275-279.

150. Farag A.M. Heterocyclic fused rings with bridgehead nitrogen atoms: single-step synthesis of azolo5", 1":3',4'.[1,2,4]triazino[5',6':4,5]pyrimido[l ,6-a]benzimidazoles // J. Chem. Res, Synopses. 1994. V. 18, N. 11. P. 432-433.

151. Cankar P, Slouka J. The synthesis of 4-amino-3-(2-pyridyl)pyrazolo5,l-c.[l,2,4]triazine and some of its derivatives // J. Heterocycl. Chem. 2003. V. 40, N. 1. P. 71-75.

152. Синтез бензимидазолилазоло5,1-с.[1,2,4]триазинов / E.H. Уломский [и др.] // ЖОрХ. 1999. Т. 35, №9. С. 1384-1391.

153. Activated nitriles in heterocyclic synthesis: reaction of ethyl cyanoacetate with anthra-nilic acid / M.A.E. Khalifa et al. // Indian J. Chem, Sect. B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistiy. 1983. V. 22, N. 6. P. 552-554.

154. Slouka J., Bekarek V., Kubata J. Uber die cyclisierung von 5-methyl-3-pyrazzolylhydrazonocyanacetylcarbamidsaureathylester. Cyclisierungsreaktionen yon hydrazonen, 4 //Monatsh. Chem. 1974. V. 105,N. 3. P. 535-538.

155. Kheder N.A. Synthesis of some novel bis(pyrazole), bis(pyridine) and bis(pyrazolo5,1 -c.-1,2,4-triazine derivatives // Heterocycles. 2009. V. 78, N. 7. P. 1815— 1822.

156. Farag A.M., Dawood K.M., Abdel-Aziz H.A. Synthesis of some new pyridazine, 1,2,4-triazine and 1,3,4-thiadiazole derivatives // J. Chem. Res., Synopses. 2004. V. 28, N. 12. P. 808-810.

157. Farag A.M., Dawood K.M., Kandeel Z.E. Synthesis and reactivity of 3-(benzothiazol-2-yl)-3-oxopropanenitrile // Tetrahedron. 1996. V. 52, N. 23. P. 7893-7900.

158. Berghot M.A., Moawad E.B. Convergent synthesis and antibacterial activity of pyra-zole and pyrazoline derivatives of diazepam // Eur. J. Farm. Sci. 2003. V. 20, N. 2. P. 173-179.

159. Khalik M.M.A. Studies with 3-oxoalkanenitriles: synthesis of new pyrazolol,5-a.pyrimidines and pyrazolo[5,l-c]-l,2,4-triazines and reactivity of 4-phenyl-3-oxobutanenitrile derivatives //J. Chem. Res., Synopses. 1997. V. 21, N. 6. P. 198-199.

160. Studies with alkylheteroaromatic carbonitriles: a novel synthesis of pyrazo-lo2',3':3,4.benzo[c]-l,2,4-triazine / A.H.H. El-Ghandour [et al.] // Z. Naturforsch., Sec. B: Anorgan. Chemie, Organ. Chemie. 1992. V. 47, N. 11. P. 1628-1632.

161. Activated nitriles in heterocyclic synthesis. Novel syntheses of pyrimidines and pyridines /NM. Abed et al. // Org. Prep. Proced. Int. 1985. V. 17, N. 2. P. 107-114.

162. Русинов В.JI., Чупахин О.Н. Синтез и свойства нитротриазинов // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 1997. Т. 41, №2. С. 103-114.

163. Синтез и противовирусная активность 6-нитро-7-оксо-4,7-дигидроазоло5,1-с.[ 1,2,4]триазинов / В.Л. Русинов [и др.] //Хим.-фарм. ж. 1990. Т. 24, № 9. С. 41-44.

164. Нитроазины 5. Использование реакции Яппа-Клингемана для синтеза нитротриазинов / В.Л. Русинов и др. // Химия гетероцикл. соединений. 1986. Т. 22, № 5. С.662-665.

165. Studies on fused azoles: synthesis of several polyfunctionally substituted fused azoles / M.A. Raslan et al. // J. Chinese Chem. Soc. 2001. V. 48, N. 1. P. 91-99.

166. Reactions with heterocyclic amidines. VI. Synthesis and chemistry of pyrazol-5-yl, and 1,2,4-triazol-5-ylhydrazonyl chlorides / M.H. Elnagdi et al. // J. Heterocycl. Chem. 1980. V. 17, N. 2. P. 209-212.

167. Shawali A.S., Parkanyi C. Hydrazidoyl halides in the synthesis of heterocycles // J. Heterocycl. Chem. 1980. V. 17, N. 5. P. 833-854.

168. A facile synthesis of new pyrazolo- and triazolo5.1-C.[l,2,4]triazepine derivatives via intermolecular Wittig ring-closure reaction / M.A. Barsy [et al.] // Heterocycl. Comm. 2000. V. 6, N. 6. P. 545-551.

169. Dawood K.M. Indolizines, triazolo4,3-a.pyridines, benzimidazo[l,2-d]oxadiazoles, and pyrazolo[l,5-c]triazoles via nitrogen and sulfur ylides // Heteroatom Ghem. 2004. V. 15, N. 6. P. 432-436. .■■■',■•

170. Abdelhamid A.O., Shawali A.S. Synthesis of some new 2-imino-2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazole and selenadiazole derivatives // Z. Naturforsch., Sec. B: Anorgan. Chemie, Organ. Chemie. 1987. V. 42, N. 5. P. 613-616.

171. Reimlinger H., Merenyi R. Uber reaktionen des 3(5)-diazopyrazols, IV // Chem. Ber. 1970. V. 103,N. 10. P. 3284-3288.

172. Enaminones as building blocks in heterocyclic syntheses: a new approach to poly-functionally siibstituted cyclohexenoazines / S. Al-Mousawi et al. // J. Heterocycl. Chem. 2003. V. 40, N. 4. P. 689-695.

173. Farghaly T.A., Abdalla M.M. Synthesis, tautomerism, and antimicrobial, anti-HCV, anti-SSPE, antioxidant, and antitumor activities of aiylazobenzosuberones // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2009. V. 17, N. 23. P. 8012-8019.

174. Vilarrasa J., Granados R. Diazo-, azo- and azidoazoles,,and related compounds. 1. Synthesis of naphthoazolo-as-triazines from diazoazoles and 2-naphthol // J. Heterocycl. Chem. 1974. V. 11, N: 6. P. 867-872.

175. Slouka J., Kubata J. Heterocyclische verbindungen mit untereinander gebundenen stickstoffatomen L Synthese einiger pyrazolo3;2-c.l,2,4,-benzoti-iazine // Acta Univ: Pa-lack. Olomuc.: Fac. RerumNatur. 1978. V. 57 (Chemica 15). P. 173-177.

176. Faty R.A.M:, Youssef A.M.S. Oxothioxopyridinecarbonitriles as precursors for thia-zolopyridines, pyrazolopyridotriazines and pyridothiazolopyrimidines // 'Cun-ent Organic Chemistiy. 2009. V. 13, N. 14. P. 1577-1584.

177. Farag A.M., Kandeel Z.E., Elnagdi M.FL Studies with poly functionally substituted heterocycles. Novel syntheses of pyrazolyl-l,2,4-triazoles and pyrazolo5,l-c.[l,2,4]triazines//J. Chem. Res., Synopses. 1994. V. 18,N. l. P. 10-11.

178. Ghozlan S.A.S, Zayed E.M, Elnagdi M.H. Reactions with heterocyclic enamines. Synthesis of new fused pyrazole derivatives // Gazz. Chim. Ital. 1983. V. 113, N. 3. P. 219-221.

179. Quintela J.M, Moreira M.J, Peinador C.A. Ready one-pot preparation for pyrro-lo2,l-f|-[l,2,4.triazine and pyrazolo[5,l-c]pyrimido[4,5-e][l,2,4]triazine derivatives // Tetrahedron. 1996. V. 52, N. 8. P. 3037-3048.

180. Синтез и гидроксидезаминирование в ряду 6-арил- и 6-бензоимидазолил-7-аминоазоло5,1-с.-1,2,4-триазинов / Е.Н. Уломский [и др.] // Изв. АН. Сер. хим. 2002. Т. 51, № 9. С. 1594-1600.

181. Zayed E.M, Ghozlan S.A.S, Ibrahim A.Z.H. Synthesis of some new fused azoles from pyrazolol,5-c.-as-triazine derivative // Pharmazie. 1984. V. 39, N. 6. P. 432-433.

182. Hassaniena A.Z.A, Kandeel Z.E. Nitriles in heterocyclic synthesis: the preparation of novel indenol,2-c/.pyridazines, fusedpyrazolo[5,l-c][l,2,4]triazines, and fluorenones // J. Chem. Res, Synopses. 2003. V. 27, N. 11. P. 687-688.

183. Alberti C. Preparazione e proprieta di alcuni 3.alchil-4.fenil-5.aminopirazoli'// Gazz. Chim. Ital. 1959. V. 89, N. 11. P. 1017-1032.

184. Synthesis and muscle relaxant properties of 3-amino-4-aiylpyrazoles / E.L. Anderson etal. //J. Med. Chem. 1964. V. 7,N. 3. P. 259-268.

185. The discovery of 4-(3-pentylamino)-2,7-dimethyl-8-(2-methyl-4-methoxyphenyl)-pyrazolo-l,5-a.-pyrimidine: a corticotropin-releasing factor (hCRFi) antagonist / P.J. Gil-ligan [et al.] // Bioorg. Med. Chem. 2000. V. 8, N. 1. P. 181-189.

186. Parham W.E, Bleasdale J.L. The condensation of diazo compounds with nitroolefins. 11.3-Bromo- and 3-nitropyrazoles // J. Am. Chem. Soc. 1951. V. 73, N. 10. P. 4664-^666.

187. Lang S.A, Lovell F.M, Cohen E. Synthesis of 4-(4-phenyl-3-pyrazolyl)-4H-1,2,4-triazoles // J. Heterocycl. Chem. 1977. V. 14, N. 1. P. 65-69.

188. Kolb H.C., Finn M.G., Sharpless K.B. Click chemistry: diverse chemical function from a few good reactions // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2001. V. 40, N. 11. P. 20042021.

189. Днепровский A.C., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. 2-е изд., перераб. Л.: Химия, 1991. С. 431.

190. Ингольд К. Теоретические основы органической химии / пер. с англ. К.П. Бутана; под ред. И.П. Белецкой. М.: Мир, 1973. С. 675.

191. Pretsch Е., Buhlmann Ph., Badertscher М. Structure determination of organic compounds. 4th edn. Berlin: Springer, 2009. P. 209.

192. Hahn H.-G., Nam K.D., Mah H. A simple construction of 2-phenylimino-l,3-thiazolidin-4-ones//Heterocycles. 2001. V. 55, N. 7. P. 1283-1289.

193. Китаев Ю.П., Бузыкин Б.И. Гидразоны. М.: Наука, 1974,416 с.

194. Gaussian 03 program, Revision С.ОЗ / MJ. Frisch et al.. Wallingford CT: Gaussian Inc., 2004.

195. Джоуль Дж., Миллс К. Химия гетероциклических соединений. 2-е перераб. изд. / пер. с англ. Ф.В. Зайцевой и A.B. Карчава. М.: Мир, 2004. С. 628.

196. Study on the preparation of heteroaiyl substituted enamines. A simple synthesis of heteroaiyl substituted acetaldoximes from enamines / A. Sopar et al. // J. Heterocycl. Chem. 1996. V. 33, N. 2. P. 465^174.

197. Abu-Shanab F.A.; Wakefield В .J., Elnagdi M.H. Methylpyridines and other methyla-zines as precursors to bicycles and polycycles // Advances in heterocyclic chemistry / ed. A.R. Katritzky. San Diego: Academic Press, V. 68. 1997. P. 181-221.

198. Uber Saureamidacetale, harnstoffacetale und lactamacetale / H. Meerwein et al. // Justus Liebigs Ann. Chem. 1961. V. 641, N. 1. P. 1-39.

199. Bredereck H., Simchen G., Wahl R. Uber die umsetzung aktivierter methylgruppen an substituierten toluolen und heterocyclen mit aminal-tert.-butylester zu enaminen // Chem. Ber. 1968. V. 101, N. 12. P. 4048 -4056.

200. Граник В.Г. Ацетали амидов и лактамов. М.: Вузовская книга, 2008. 584 с.

201. Nastasi М. The chemistry of 1,2-diazepines // Heterocycles. 1976. V. 4, N. 9. P. 15091562.

202. Гордон А., Форд P. Спутник химика: физико-химические свойства, методики, библиография / пер. с англ. E.JI. Розенберг, С.И. Коппель. М.: Мир, 1976. 541 с.

203. Синтезы органических препаратов. М.: Мир, 1949-. Сб. 12 / пер. с англ. А.Ф. Плата. 1964. С. 93.

204. Shawali A.S., Hassaneen Н.М., Hanna М.А. Substituent effects on acidities and tautomeric structures of l-aryl-3-ethoxycarbonyl-4-pyrazolones and their 5-arylazo derivatives//Heterocycles. 1981. V. 15,N. 2. P. 697-701.

205. Castillo S., Ouadahi H., Herault V. Reaction of 4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone with primary amines: synthesis of N-substituted 2-pyridinones and hexanamide intermediates // Bull. Soc. Chim. France. 1982. V. 119, N. 7-8. P. 257-262.

206. Препаративная органическая химия / под общ. ред. Н.С. Вульфсона. М.: Гос-химиздат, 1959. С. 635.

207. Kotva R., Vachek J., Krepelka J. Reactions of ethyl 2-(4-cMorophenyl)-4H-furo3,2-b.pyrrole-5-carboxylate // Collect. Czech. Chem. Commun. 1983. V. 48, N. 3. P. 299-306.

208. OZdMytoMS¡ÍKgfOifB*Cli0ñiMiy,'^wow; ^«TlXMOSF-WÍMH» f Ш| SI-f«SW«ICOOOW-t006 PW.«.0 AQ-l.ÓÍ ЙЯ0.001№1 SRÄ« ТВ.2ИК 1« РеЬгоюу 2008 Opr Smlmko Yu.A;Prcpl L-720oTSolvDMSO-tó.1. Я "0 SU