Пьезорезонансное определение аммиака, несимметричного диметилгидразина и углеводородов в воздухе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Гречников, Александр Анатольевич

• Гречников, Александр Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гречников, Александр Анатольевич

Введение

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава 1. Массочувствительные пьезорезонансные сенсоры в газовом анализе

1.1. Устройство массочувствительных пьезорезонансных сенсоров

1.2. Основы массочувствительности пьезорезонансных сенсоров ю

1.3. Сорбционные покрытия пьезорезонансных сенсоров

1.3.1. Влияние вязко-упругих параметров сорбционных покрытий на параметры пьезорезонансных сенсоров

1.3.2. Способы нанесения сорбционных покрытий

1.4. Основные аналитические параметры массочувствительных пьезорезонансных сенсоров

1.4.1. Концентрационная чувствительность пьезорезонансных сенсоров

1.4.2. Стабильность частоты пьезорезонансных сенсоров

1.4.3. Селективность пьезорезонансных сенсоров

1.5. Массочувствительные пьезорезонансные сенсоры для определения различных газов и паров

1.5.1. Определение влажности

1.5.2. Определение ртути

1.5.3. Определение аммиака:

1.5.4. Определение олефинов

1.5.5. Определение формальдегида

1.5.6. Определение ароматических соединений

1.6. Схемно-конструктивные решения

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Гречников, Александр Анатольевич

Выводы

1. Исследованы основные факторы, определяющие концентрационную чувствительность и величину частотных шумов пьезорезонансных сорбционных газоанализаторов при измерениях в реальных условиях. Установлено, что при оптимальной массе покрытия концентрационная чувствительность многих сенсоров зависит от частоты сенсора не квадратично, а линейно. Показано, что при определении низких концентраций газов и паров пределы обнаружения известных пьезорезонансных газоанализаторов в значительной степени определяются селективностью чувствительных покрытий сенсоров.

2. Разработан новый способ определения концентраций газов и паров пьезорезонансным методом, основанный на применении селективного фильтра, поглощающего определяемое вещество, в сочетании с временной селекцией сигнала и неоднократным (до 4 раз) измерением частоты. Теоретически показано и экспериментально установлено, что предложенный способ позволяет уменьшить предел обнаружения определяемых веществ в реальных условиях (в частности, при определении концентраций паров углеводородов с помощью разработанных сенсоров - в 1.6 раз, при определении паров НДМГ - в 11 раз, а при определении аммиака - в 23 раза) и увеличить селективность определения (до 20 раз) путем исключения или учета влияния мешающих веществ.

3. Показана возможность многокомпонентного газового анализа при использовании одного пьезорезонансного сенсора с низкоселективным покрытием в сочетании с набором переключаемых поглощающих фильтров, каждый из которых селективен по отношению к соответствующему определяемому веществу.

4. Предложен принципиально новый способ пробоотбора для сорбционных газоанализаторов, заключающийся в двукратном изменении направления движения анализируемого воздуха через камеру с сенсором. Показано, что предложенный способ полностью исключает погрешность, обусловленную различием скоростей газовых потоков в процессе определения, а также уменьшает влияние предыдущей пробы на результаты определения не менее чем на два порядка величины.

5. Разработаны пьезорезонансные сенсоры для определения аммиака с чувствительными покрытиями на основе слабых полимерных карбоновых кислот. Для ПАК и ПМК найдено, что зависимости пределов обнаружения от массы покрытий имеют минимумы, величина и положение которых определяются относительной влажностью газа-носителя. Установлено, что при уменьшении отношения числа атомов углерода к числу карбоксильных групп в звене полимерной цепи, существенно возрастает чувствительность сенсора и снижается предел обнаружения аммиака, однако при этом уменьшаются быстродействие и срок службы сорбентов. Показано, что аналитические параметры сенсора в значительной степени определяются тем, в какой форме находится аммиак в газовой фазе. Установлено, что при использовании ПМК предел обнаружения аммиака в о лабораторных условиях составляет 0.04 мг/м (при длительности сорбции 10 мин), что позволяет определять концентрации аммиака на уровне ПДК жилой зоны.

6. Разработаны сенсоры для определения паров бензина с чувствительными покрытиями из ПВТМС и ПТМСС с пределами обнаружения соответственно 27 мг/м и 13 мг/м . Измерены основные аналитические параметры разработанных сенсоров при индивидуальном определении паров ряда углеводородов, входящих в состав бензинов. Достигнутые пределы обнаружения паров бензинов и углеводородов позволяют надежно определять их содержание в воздухе на уровне ПДК рабочей зоны.

7. Разработаны сенсоры для определения паров НДМГ с чувствительными покрытиями на основе комплексов поли-(стиролпиридинмалеимид)а с хлоридом меди (II), а также комплексов полиэтилениминов, модифицированных различными акрилатами, с хлоридами меди (II), кобальта (II) и палладия (II). Показано, что путем изменения природы металла-комплексообразователя, координационной насыщенности иона металла в комплексе, а также длины углеродной цепи радикала в сложноэфирной группе полимерного лиганда можно регулировать в широких диапазонах кинетические и аналитические параметры сенсора (время достижения сорбционного равновесия, время регенерации, диапазон определяемых концентраций, чувствительность, уровень частотного шума и чувствительность к

170 парам воды). Установлено, что лучшими характеристиками среди всех исследованных комплексов обладает СиС1г-2пДКЭЭИ. Сенсор с таким покрытием имеет о предел обнаружения 0.15 мг/м (при продолжительности сорбции НДМГ 5 минут), что позволяет определять концентрации НДМГ на уровне ПДК рабочей зоны.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гречников, Александр Анатольевич, 2000 год

1. Мясоедов Б.Ф., Давыдов А.В. Химические сенсоры: возможности и перспективы // Журн.аналит.химии.1990.Т.45.С.1259-1278.

2. Таблицы физических величин. Справочник под ред. И.К.Кикоина // М. :Атомиздат. 1976.

3. Новицкий П.В., Кнорринг В.Г., Турников B.C. Цифровые приборы с частотными датчиками // JL: Энергия. 1970.

4. Janata J., Josowicz М., DeVanney М. Chemical sensors // Anal.Chem.l994.V.66. P.207R-228R.

5. Janata J., Josowicz M., Vanysek P., DeVanney M. Chemical sensors // Anal.Chem.1998.V.70.P.179R-208R.

6. Малов B.B. Пьезорезонансные датчики // М.:Энергоатомиздат. 1989.

7. Auld B.A. Acoustic fields and waves in solids // V.2. N.Y.:Wiley-Interscience.l973.

8. Wenzel S.W., White R.M. A multisensor employing an ultrasonic Lamb-wave oscillator // IEEE Trans.Electron Devices.l988.V.35.P.735-743.

9. Wenzel S.W., White R.M. Analytical comparison of the sensitivities of bulk wave, surface-wave and flexural plate wave ultrasonic gravimetric sensors // Appl.Phys.Lett. 1989. V.54.P. 1976-1978.

10. Grate J.W., Wenzel S.W., White R.M. Frequency-independent and frequency-dependent polymer transitions observed on flexural plate wave ultrasonic sensors // Anal.Chem. 1992.V.64.P.413-423.

11. Hauptmann P., Puttmer A., Lucklum R., Henning B. Ultrasonic sensors for process monitoring and chemical analysis: state-of-the-art and trends // Sensors and Actuators A. 1998. V.67.P.32-48.

12. Cheeke J.D.N., Wang Z. Acoustic wave gas sensors // Sensors and Actuators B.1999. V.59.P. 146-153.

13. Baer R.L., Flory C.A., Tom-Moy M., Solomon D.S. STW chemical sensors // Proc. IEEE Ultrason.Symp. 1992.P.293-298.

14. Gizeli E., Goddard N.J., Lowe C.R., Stevenson A.C. A Love plane biosensor utilizing a polymer layer // Sensors and Actuators B.1992.V.6.P.131-137.

15. Du J., Harding G.L. A multilayer structure for Love-mode acoustic sensors // Sensors and Actuators A.1998.V.65.P.152-159.

16. Jakoby В., Ismail G.M., Byfield M.P., Vellekoop M.J. Novel molecularly imprinted thin film applied to a Love wave gas sensor // Sensors and Actuators A. 1999. V.76.P.93-97.

17. O'Toole R.P., Burns S.G., Bastiaans G.J., Porter M.D. Thin aluminum nitride film resonators: miniaturized high sensitivity mass sensors // Anal.Chem.l992.V.64. P. 1289-1294.

18. Morgan D.P. Surface-wave devices for signal processing // Amsterdam: Elsevier. 1985.

19. Макаров B.M. ПАВ-генераторы // Автоматизация управления технологическими процессами. Вып.З. М.:Атомиздат.1979. С.46-55.

20. Grate J.W., Klusty М. Surface acoustic wave vapor sensor based on resonator devices // Anal.Chem.l991.V.63.P.1719-1727.

21. Bowers W.D., Chuan R.L., Duong T.M. A 200 MHz surface acoustic wave resonator mass microbalance // Rev.Sci.Instrum.l 991.V.62.P. 1624-1629.

22. Sauerbrey G. Verwendung von Schwingquarzen zur Wagung dttnner Schichten und zur Mikrowagung // Zeitschr. fur Physik. 1959.Bd.l55.P.206-222.

23. Stockbridge C.D. Resonance frequency versus mass added to quartz crystal // Vac.Microbal.Tech.l 966. V.5.P. 193-205.

24. Pulker H.K., Benes E., Hammer D., Solner E. Progress in monitoring thin film thickness with quartz crystal resonators // Thin Solid Films. 1976.V.32.P.27-33.

25. Mecea V., Bucur R.V. The mechanism of the interaction of thin films with resonating quartz crystal substrates: the energy transfer model // Thin Solid Films. 1979. V.60.P.73-84.

26. Ullevig D.M., Evans J.F., Albrecht M.G. Effects of stressed materials on the radial sensitivity function of a quartz crystal microbalance // Anal.Chem.l982.V.54. P.2341-2343.

27. King W.H.J. Piezoelectric sorption detector// Anal.Chem.l964.V.36.P.1735-1739.

28. King W.H.J. Using quartz crystals as sorption detectors // Res.Develop. 1969.V.20.P.28-34.

29. King W.H.J. Coated piezoelectric analyzers. 1965. U.S. Patent 3 164 004.

30. King W.H.J. Apparatus for fluid analysis. 1969. U.S. Patent 3 260 104.

31. Wohltjen H., Dessay R.E. Surface acoustic wave probe for chemical analysis. I. Introduction and instrument description. II. Gas chromatography detector. III. Thermomechanical polymer analyzer // Anal.Chem.l979.V.5.P.1458-1475.

32. Martin S.J., Schweizer K.J., Schwartz S.S., Gunshor R.L. Vapour sensing by means of a Zn-on-Si surface acoustic wave resonator // Proc. IEEE Ultrason.Symp.1984. P.207-212.

33. Wohltjen H. Mechanism of operation and design considerations for surface acoustic wave devices for chemical analysis // Sensors and Actuators. 1984.V.5.P.307-325.

34. Grate J.W., Martin S.J., White R.M. Surface acoustic microsensors. Part I // Anal.Chem. 1993. V.65 .P.940A-948A.

35. Miller J.G., Bolef D.J. Control of film thickness with the crystal oscillator // J.Appl.Phys.l968.V.30.P.4589-4593.

36. Lu C.S., Lewis O. investigation of film thickness determination by oscillating quartz resonators with large mass load // J.Appl.Phys.l972.V.43.P.4385-4390.

37. Орлов Ю.Г., Малов B.B. Нелинейная теория пьезокварцевого микровзвешивания // Автоматизация управления технологическими процессами. Вып.З.М.:Атомиздат.1979. С.55-66.

38. Орлов Ю.Г. Эквивалентные параметры резонатора, нагруженного пленкой // Автоматизация управления технологическими процессами. Вып.З. М.:Атомиздат. 1979. С.71-76.

39. Wohltjen H., Ballantain D.S., Jarvis N.L. Vapor detection with surface acoustic wave microsensors. Chemical sensors and microinstrumentation. Ed. Murray R.W. // Washington:ACS Symposium series 403.1989.

40. Reed C.E., Kanasawa K.K., Kaufman J.H. Physical description of a viscoelastically AT-cut quartz resonator // J.Appl.Phys. 1993.V.68.P. 1993-2001.

41. Martin S.J., Frye G.C. Surface acoustic wave response to changes in viscoelastic film properties // Appl.Phys.Lett. 1990. V.57.P. 1867-1869.

42. Behling C., Lucklum R., Hauptmann P. Response of quartz-crystal resonators to gas and liquid analyte exposure // Sensors and Actuators A. 1998.V.68.P.388-398.

43. Kim J.M., Chang S.M., Muramatsu H. Monitoring changes in the viscoelastic properties of thin polymer films by the quartz ciystal resonator // Polymer. 1999. V.40.P.3291-3299.

44. Mueller R.M., White W. Direct gravimetric calibration of a quartz crystal microbalance // Rev.Sci.Instrum.l968.V.39.P.291-295.

45. Ballato A., Lukaszek T. Mass-loading of thickness-exited crystal resonators having arbitrary piezo-coupling // IEEE Trans, on Sonics and Ultrasonics. 1974.V.SU-21. P.205-222.

46. Neiuwenhuizen M.S., Venema A. Surface acoustic wave chemical sensors // Sensors and Materials. 1989.V. 1 .P.261 -300.

47. Hlavey J., Guilbault G.G. Applications of the piezoelectric crystal detectors in analytical chemistiy // Anal.Chem. 1977. V.49.P. 1890-1898.

48. Cheney J.L., Norwood T., Homulya J.B. The detection of sulfur dioxide utilizing a piezo-electric crystal coated with ethylendinitotetraethanol // Anal.Lett.l976.V.9. P.361-377.

49. Lai C.S.I., Moody G.J., Thomas J.D.R. Piezoelectric quartz crystal detection of ammonia using pyridoxine hydrochloride supported on a polyethoxylate matrix // Analyst. 1986. V.l 11.P.511-515.

50. Scheide E.P., Taylor J.K Piezoelectric sensor for mercury monitor in air environment // Environ.Sci. and Tech.l974.V.8.P.1097-1099.

51. Но М.Н. Chemical and biochemical sensors using piezoelectric transducer // 2Int.Meet.Chem.Sens.l986.P.639-643.

52. Ruys D.P., Andrade J.F., Guimaraes O.M. Mercury detection in air using a coated piezoelectric sensor // Anal.Chim.Acta. 2000.V.404.P.95-100.

53. Bucur R.V., Mecea V., Flanagan T.B. The kinetics of hydrogen (deuterium) sorption by thin palladium layers studied with a piezoelectric quartz crystal microbalance // Surf.Sci.l976.V.54.P.477-488.

54. D'Amico A., Palma A., Verona E. Surface acoustic wave hydrogen sensor // Sensors and Actuators. 1982.V.3.P.31-39.

55. Анисимкин В.И., Котелянский И.М., Верона Э. Анализ газов и индуцируемых ими поверхностных процессов с помощью поверхностных акустических волн // ЖТФ.1998.Т.66.С.73-81.

56. Kurosawa S., Kamo N., Matsui D., Kobatake Y. Gas sorption to plasma-polymerized copper phthalocyanine film formed on a piezoelectric crystal // Anal.Chem.1990. V.62.P.353-359.

57. Domingues M.E., Li J., Curiale R.L., Poziomek E.J. Potential use of plasmadeposition techniques in the preparation of recognition coating for mass sensors // Appl.Lett. 1995.V.28.P.945-958.

58. Radeva E. Thin plasma-polymerized layers of hexamethyldisiloxane for acoustoelectronic humidity sensors // Sensors and Actuators B.1997.V.44.P.275-278.

59. Muguruma H., Karube I. Plasma-polymerized films for biosensors // Trends in Analytical Chemistry. 1999.V. 18.P.62-68.

60. Xiang J.N., Cao Z., Yin X., Wang K.M., Lin H.G., Yu R.Q. Thickness-shear-mode acoustic-wave sensor based on n-butylamine plasma-deposition film for detection of carboxylic acid vapours // Anal.Chim.Acta. 1999.V.384.P.37-44.

61. Moriizume Т. Langmuir-Blodgett films as chemical sensors // Thin Solid Films. 1988. V.160.P.413-429.

62. Chang S.M., Tamiya E., Karube I. Odorant sensor using lipid-coated SAW resonator oscillator // Sensors and Actuators B.1991.V.5.P.53-58.

63. Zhang S., Chen Z.K., Bao G.W., Li S.F.Y. Organic vapor detection by quartz crystal microbalance modified with mixed multilayer Langmuir-Blodgett films // Talanta.1998. V.45.P.727-733.

64. Seo B.I., Cha S.H., Lee K.H., Seo W.J., Cho Y., Park H.B., Kim W.S., Lee H., Chung J.J. Hydration number of calcium palmitate LB film deposited on a piezoelectric quartz crystal plate // Thin Solid Films.l998.V.327.P.722-725.

65. Kaiser H., Specker H. Berwertung und vergleich von analysenverfahren // Z.Anal.Chem. 1956.Bd. 149.P.46-56.

66. Ward M.D., Buttry D.A. In situ interfacial mass detection with piezoelectric transducers // Science. 1990.V.249.P. 1001-1007.

67. Пьезоэлектрические резонаторы: Справочник. Под ред. Кандыбы П.Е. и Позднякова П.Г. // М.:Радио и связь. 1992.

68. Fox С., Alder J.F. Surface acoustic wave sensors for atmospheric gas monitoring. A review // Analyst. 1989. V.l 14.P.997-1004.

69. Grate J.W., Abraham M.H. Solubility interactions and the design of chemically selective sorbent coatings for chemical sensors and arrays // Sensors and Actuators B. 1991.V.3.P.85-111.

70. Warner A.W., Stockbridge C.D. The measurement of mass using quartz crystal resonators // Vac.Microbal.Tech.l962.V.2.P.71-78.

71. Батраков A.H., Иванов Г.А., Орлов Ю.Г. Исследование динамических характеристик пьезокварцевого преобразователя влажности // В сб. «Некоторые вопросы физической кинетики твердых тел».Вып.2.1976.С.114-116.

72. Carey W.P., Beebe К. R., Kowalski B.R. Selection of absorbates for chemical sensors by pattern recognition // Anal.Chem.l986.V.58.P.149-153.

73. Ballantine D.S., Rose-Pehrsson S.L., Grate J.W., Wohltjen H. Correlation of surface acoustic wave device coatings with solubility properties and chemical structure using pattern recognition // Anal.Chem.l986.V.58.P.3058-3066.

74. Abraham M.H. and Du C.M. Selective vapor sorption by polymers and cavitands on acoustic wave sensors: is this molecular recognition? // Anal.Chem.l996.V.68. P.913-917.

75. Bodenhofer K., Hieriemann A., Noetzel G., Weimar U., Gopel W. Performances of mass-sensitive devices for gas sensing: thickness share mode and surface acoustic wave transducers // Anal.Chem.l996.V.68.P.2210-2218.

76. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций // М.:Иностранная литература. 1948.

77. Zhang G.Z., Zellers Е.Т. Coated surface acoustic wave sensor employing a reversible mass-amplifying ligand substitution reaction for real-time measurement of 1,3-butadiene at low- and sub-ppm//Anal.Chem. 1993.V.65.P. 1340-1349.

78. Alder J.F., Bentley A.E., Drew P.K.P. Determination of hydrogen cyanide in air using mass amplification by heavy ligand replacement on a coated quartz piezoelectric crystal // Anal.Chim. Acta. 1986. V. 182.P. 123-131.

79. Ярославский М.И., Смагин А.Г. Конструирование, изготовление и применение кварцевых резонаторов // М.:Энергия. 1971.

80. Смагин А.Г., Ярославский М.И. Пьезоэлектричество кварца и кварцевые резонаторы // М.:Энергия.1970.

81. Hafner Е. The effects of noise in oscillators // Proc.IEEE.1966.V.54.P.179-198.

82. Шкляр A.H., Кошкарев E.A., Ярославский М.И. Динамические параметры и добротность СВЧ кварцевых резонаторов // Электронная техника. Сер. Радиодетали и радиокомпоненты. Вып.4.1974.С.37-43.

83. Могилевский А.Н., Майоров А.Д. О пределе обнаружения пьезорезонансных сенсоров // Международная конференция "Sensor-Techno-93". Тез.докл. Санкт-Петербург. 1993 .С .270.

84. Dias J.F., Karrer H.F., Kusters J.A., Matsinger J.H., Schulz M.B. The temperature coefficient of delay-time for X-propagating acoustic surface-waves on rotated X-cuts of alpha-quartz // IEEE Trans, on Sonics and Ultrasonics.l975.V.SU-22.P.46-50.

85. Дёрффель К. Статистика в аналитической химии.// М.:Мир.1994.

86. Webber L.M., Guilbault G.G. Coated piezoelectric crystal detector for selective detection of ammonia in the atmosphere // Anal.Chem.l976.V.48.P.2244-2247.

87. Hlavey J., Guilbault G.G. Detection of ammonia in ambient air with coated piezoelectric crystal detector //Anal.Chem.l978.V.50.P. 1044-1046.

88. Lazarova V., Spassov L., Gueorguiev V., Andreev S., Manolova E., Popova L. Quartz resonator with Sn02 film as acoustic gas-sensor for NH3 // Vacuum. 1996. V.47. P.1423-1425.

89. Blakemore C.B. Piezoelectric moister analyzer for semiconductor gases // Anal.Instrum. 1985. V.21 .P. 125-130.

90. Савкун JI.3., Рудых И.А., Дрянов A.H., Иващенко В.Е. Пьезосорбционные гигрометры // Измерительная техника. 1982.N.10.C.52-53.

91. Joshi S.G., Brace J.G. Measurement of humidity using surface acoustic waves // IEEE Ultrasonics Symp.l985.P.600-604.

92. Brace J.C., Sanfelippo T.S., Joshi S.G. A study of polymer/water interaction using surface acoustic waves // Sensors and Actuators. 1988.V.14.P.47-68.

93. Galipeau D.W., Vetelino J.F., Lee R. The study of polyimide films and adhesion using surface acoustic wave sensor// Sensors and Actuators B.1991.V.5.P.59-65.

94. Tashtoush N.M., Cheeke J.D.N., Eddy N. Surface acoustic wave humidity sensor based on a thin PolyXIO film // Sensors and Actuators B.1998.V.49.P.218-225.

95. Penza M., Anisimkin V.I. Surface acoustic wave humidity sensor using polyvinyl-alcohol film // Sensors and Actuators A.1999.V.76.P.162-166.

96. King W.H.J. The state-of-the-art in piezoelectric sensors // Proc.AFCS.1971. V.25.P.55-73.

97. Frazer S.M., Edmonds Т.Е., West T.S. Development of multi-sensor system using coated piezoelectric crystal detectors // Analyst. 1986.V. 111 .P. 1183-1188.

98. Randin J.P., Ziillig F. Relative humidity measurements using a coated piezoelectric quartz crystal sensor // Sensors and Actuators. 1987.V. 11 .P.319-328.

99. Lee C.W., Fung Y.S., Fung K.W. A piezoelectric crystal detector for water in gases // Anal.Chim.Acta,1982.V.135.P.277-283.

100. Бутурлин А.И., Гладков Ю.И., Орлов С.Г., Чистяков Ю.Д. Индикаторы влажности газов ИВА-1 и ИВА-2 // Электронная промышленность. 1982. Вып.8.С.62.

101. Бутурлин А.И., Дикевич А.Я., Крутоверцев С.А., Овчинников Е.Н. Индикатор микровлажности и концентрации кислорода в водороде ОКА-1 // Электронная промышленность ,1982.Вып.8.С.63.

102. Scheide Е.Р., Taylor J.K. A piezoelectric crystal dosimeter for monitoring mercury vapor in industrial atmospheres // Am.Ind.Hyg.Assoc.J.1975.V.36.P.897-901.

103. Scheide E.P., Warner R.B.J. A piezoelectric-crystal mercury monitor // Am.Ind.Hyg.Assoc.J.1978.V.39.P.745-749.

104. Могилевский A.H., Майоров А.Д., Строганова H.C., Галкина И.П., Ставровский Д.Б., Спассов JL, Михайлов Д. Пьезорезонансный сенсор для определения паров ртути //Журн.аналит.химии.1990.Т.45.С.1323-1326.

105. Spassov L., Yankov D.Y., Mogilevski A.N., Mayorov A.D. Piezoelectric sorption sensor for mercury vapours in air using a quartz resonator // Rev.Sci.Instrum.1993. V.64.P.225-227.

106. Могилевский A.H., Майоров А.Д. Пьезорезонансный анализатор паров ртути.// Наука производству. 1998.N.2.C.47-49.

107. Шульга А.А., Лонцов В.В., Зуев Б.К. ПАВ-сенсор для определения аммиака // Наука производству. 1998.N.2.C.40.

108. Yuanjin X., Shihui S., Changyin L., LihuaN., Shouzhuo Y. Ammonia selective bulk acoustic wave sensor based on neutral ionophores // Anal.Chim.Acta.l995.V.312. P.9-13.

109. Ali Z., Thomas C.L.P., Alder J.F., Marshall G.B. Denuder tube preconcentration and detection of gaseous ammonia using a coated quartz piezoelectric crystal // Analyst. 1992. V.l 17.P.899-903.

110. Penza M., Milella E., Anisimkin V.I. Monitoring of NH3 gas by LB polypyrrole-based SAW sensor // Sensors and Actuators B.1998.V.47.P.218-224.

111. Karasek F.W. Tiernay J.M. Analytical performance of the piezoelectric crystal detector // J.Chromatogr.l974.V.89.P.31-38.

112. Snow A., Wohltjen H. Poly(ethylen maleate)-cyclopentadiene: a model reactive polymer-vapor system for evaluation of SAW microsensor // Anal.Chem.l984.V.56. P.1411-1416.

113. Zellers E.T., White R.M., Rappaport S.M., Wenzel S.W. Selective surface-acoustic-wave styrene vapor sensor with regenerable reagent coating // Proc. 4th Conf.Solid-State Sensors and Actuators. 1987.P.459-461.

114. Zellers E.T., Zhang G.Z. Steric factor affecting the discrimination of isomeric and structurally related olefin gases and vapors with a reagent-coated surface acoustic wave sensor // Anal.Chem.l992.V.64.P.1277-1284.

115. Guilbault G.G. Determination of formaldehyde with an enzyme coated piezoelectric crystal // Anal.Chim.Acta. 1983. V.55.P. 1682-1684.

116. Fatibello-Filho O., Suleiman A.A., Guilbault G.G. Piezoelectric crystal sensor for the determination of formaldehyde in air // Talanta.l991.V.38.P.541-545.

117. Karmarkar K.H., Guilbault G.G. Detection and measurement of aromatic hydrocarbons in the air by a coated piezoelectric crystal detector // Environ .Lett. 1975 .V. 10. P.237-246.

118. Но M.H., Guilbault G.G. Continuous detection of toluene in ambient air with a coated piezoelectric crystal.// Anal.Chem.l980.V.52.P. 1489-1492.

119. Но M.H., Guilbault G.G. Portable piezoelectric crystal detector for field monitoring of environmental pollutants.// Anal.Chem.l983.V.55.P.1830-1832.

120. Patrash S J., Zellers E.T. Characterization of polymeric surface acoustic wave sensor coatings and semiempirical models of sensor responses to organic vapors // Anal.Chem.l993.V.65.P.2055-2066.

121. Lai C.S.I., Moody G.J., Thomas J.D.R., Mulligan D.C., Stoddart J.F., Zarzycky R. Piezoelectric quartz crystal detection of benzene vapour using chemically modified cyclodextrins // J.Chem.Soc.Percin.Trans.l988.V.2.P.319-324.

122. Коренман Я.И., Туникова С.А., Кучменко Т.А. Детектирование толуола в воздухе с применением модифицированных пьезоэлектрических кварцевых сенсоров // Журн.аналит.химии.1997.Т.52.С.763-766.

123. Abbas M.N., Moustafa G.A., Mitrovics J., Gopel W. Multicomponent gas analysis of a mixture of chloroform, octane and toluene using a piezoelectric quartz crystal sensor array // Anal,Chim.Acta.l998.V.393,P.67-76.

124. Carey W.P., Kowalski B.R. Chemical piezoelectric sensor and sensor array characterization // Anal.Chem.l988.V.60.P.541-544.

125. Carey W.P., Kowalski B.R. Monitoring a dryer operation using an array of piezoelectric crystals // Anal.Chem.l988.V.60.P.541-544.

126. Rose-Pehrsson S.L., Grate J.W., Ballantine D.S., Jurs P.C. Detection of hazardous vapors including mixtures using pattern recognition analysis of responses from surface acoustic wave devices//Anal.Chem.l988.V.60.P.2801-2811.

127. Ema K., Yokoyama M., Nakamoto Т., Moriizumi T. Odor-sensing system using a quartz-resonator sensor array and neural-network pattern recognition // Sensors and Actuators. 1989. V. 18.P.291 -296.

128. Davide F.A.M., Di Natale C., D'Amico A., Gopel W., Weimar U., Schweizer M., Mitrovics J., Hierlemann A. Structure identification of non-linear models for QMB polymer-coated sensors // Sensors and Actuators B.1995.V.25.P.830-842.

129. Barko G., Hlavay J. Application of principal component analysis for the characterisation of a piezoelectric sensors array // Anal.Chim.Acta.l998.V.367. P.135-143.

130. Lau K.T., Micklefield J., Slater J.M. The optimisation of sorption sensor arrays for use in ambient conditions // Sensors and Actuators B.1998.V.50.P.69-79.

131. Shaffer R.E., Rose-Pehrsson S.L., McGill R.A. A comparison study of chemical sensor array pattern recognition algorithms // Anal.Chim.Acta.l999.V.384.P.305-317.

132. Kindlund A., Sundgren H., Lundstrom I. Quartz crystal monitor with a gas concentration stage // Sensors and Actuators. 1984.V.6.P. 1-17.

133. Могилевский A.H., Майоров А.Д. Пьезосорбционный анализатор паров ртути // Тез.докл. III Всероссийской конференции «Экоаналитика-98». Краснодар. 1998.С.95.

134. Groves W.A., Zellers Е.Т., Frye G.C. Analyzing organic vapors in exhaled breath using a surface acoustic wave sensor array with preconcentration: Selection andcharacterization of the preconcentrator adsorbent // Anal.Chim.Acta.l998.V.371. P.131-143.

135. Могилевский A.H., Гречников A.A., Майоров А.Д. Анализатор паров и газов. Патент РФ №2117275.Б.И.№22.1998.

136. Могилевский А.Н., Гречников A.A., Майоров А.Д., Фабелинский Ю.И. Пьезорезонансный анализатор паров и газов. Патент РФ №2145707. Б.И.№5.2000.

137. Бобков A.C., Блинов A.A., Роздин И.А., Хабарова Е.И. Охрана труда и экологическая безопасность в химической промышленности // М.:Химия.1997.

138. Химическая энциклопедия. Т.1, 2 // М.:Советская энциклопедия. 1990.

139. Богданов Н. А. Вопросы токсикологии ракетного топлива // Л.:Изд. BMA им. С.М. Кирова. 1961.

140. U.S. Department of Health and Human Services. Registry of Toxic Effects of Chemical Substances (RTECS, online database). National Toxicology Information Program, National Library of Medicine.Bethesda.MD.1993.

141. Eisenberg A., Iokoyama Т., Sambalido E. Dehydration kinetics and glass transition of poly(acrilic acid) // J.Polym.Sci.A-1.1969.V.7P.1717-1728.

142. Лебедева Т.Л., Алиева Е.Д., Трухманова Н.И., Ледина Л.Е., Гречников A.A., Перченко В.Н., Платэ H.A. Взаимодействие твердых полимерных карбоновых кислот с парами ^№диметилгидразина // Высокомолек.соед.А.1998.Т.40. С.1554-1563.

143. Хотимский B.C. Некоторые закономерности анионной полимеризации винилтриметил(фенил)силанов и свойства полимеров // Дис.канд.хим.наук. М.1967.С.110-113.

144. Kawakami Y., Sugisaka Т., Yomashita Т. Effects of the structure of p-oligodimethylsiloxanyl substituent of polystyrene on glass transition temperature and oxygen permeability of the polymer // Polym.Journ.l988.V.20.P.685-692.

145. Алиева Е.Д., Трухманова Н.И., Шувалова С.А., Платэ H.A. Полимерные пирролидинопиридины в реакциях ацилирования // Докл.РАН.1990.Т.314.№5. С.1147-1150.183

146. Калашникова И.С., Лебедева Т.Л., Перченко В.Н. Синтез и строение комплексов поли-(Ы-2-бутоксикарбонилэтил)этиленимина с хлоридами меди (II) и кобальта (II) // Коорд.химия.1993.Т.19.С.559-563.

147. Большаков Г.Ф. Химия и технология компонентов ЖРТ // Л.:Энергия.1983.

148. Физические величины. Справочник под ред. И.С.Григорьева, Е.З.Мейлихова // М. :Энергоатомиздат. 1991.

149. Белл Р. Протон в химии // М.:Мир.1977.

150. Rogers С.Е. In Polymer Permeability. Ed. J.E.Comyn // London.Elsevier.1985.

151. Littlewood A.B. Gas Chromatography // N.-Y.:Academic Press.1970.

152. Karger B.L., Snyder L.R., Horvath C. An introduction to Separation science // N.-Y.:Wiley-Interscience.l973.

153. Антипов Е.М., Поликарпов В.М., Семенов О.Б., Хотимский B.C., Платэ H.A. О мезофазном состоянии поливинилтриметилсилана // Высокомолек.соед.А. 1990.Т.32.С.2404-2411.

154. Основные результаты диссертации изложены в следующих работах:

155. Могилевский А.Н., Гречников A.A., Строганова Н.С., Галкина И.П., Мясоедов Б.Ф., Перченко В.Н., Калашникова И.С., Ледина J1.E., Баранов В.В., Платэ H.A. Сенсор паров аммиака // Патент РФ №2110061 от 27.04.1998г. Бюл. изобр.№12.1998.

156. Могилевский А.Н., Гречников A.A. Анализатор паров гептила с массочувствительным датчиком // Машиностроитель.1998.№7.С.45-47.

157. Могилевский А.Н., Гречников A.A. Пьезорезонансный сенсор паров несимметричного диметилгидразина // III Всероссийская конференция «Экоаналитика-98» с международным участием. Краснодар, 20-25сентября 1998г. Тезисы докладов. С.93-94.

158. Могилевский А.Н., Гречников A.A., Майоров А.Д. Анализатор паров и газов // Патент РФ №2117275 от 10.08.1998г. Бюл. изобр.№22.1998.

159. Могилевский А.Н., Гречников A.A., Строганова Н.С„ Галкина И.П., Мясоедов Б.Ф., Перченко В.Н., Калашникова И.С., Ледина Л.Е., Баранов В.В., Платэ H.A. Сенсор паров ароматических углеводородов // Патент РФ №2119662 от 27.09.1998г. Бюл. изобр.№27.1998.

160. Лебедева Т.Л., Алиева Е.Д., Трухманова Н.И., Ледина Л.Е., Гречников A.A., Перченко В.Н., Платэ H.A. Взаимодействие твердых полимерных карбоновых кислот с парами N,N-диметилгидразина // Высокомолек.Соед.А.1998.Т.40. №10.С.1554-1563.

161. Гречников A.A., Могилевский А.Н., Калашникова И.С., Перченко В.Н. Пьезорезонансный сенсор паров гептила // Журн.аналит.химии.1999.Т.54. №4.С.429-433.

162. Могилевский А.Н., Гречников A.A., Калашникова И.С., Перченко В.Н. Измерение концентраций паров несимметричного диметилгидразина в воздухес использованием массочувствительных пьезорезонансных сенсоров // Журн.аналит.химии.1999.Т.54.№.9.С.985-990.

163. Могилевский А.Н., Гречников A.A., Майоров А.Д., Фабелинский Ю.И. Пьезорезонансный анализатор паров и газов // Патент РФ №2145707 от 20.02.2000г. Бюл. изобр.№5.2000.

164. Вклад соавторов печатных работ

165. Сорбенты, использованные в качестве полимерных покрытий пьезорезонансных сенсоров, синтезированы Алиевой Е.Д., Трухмановой Н.И., Калашниковой И.С. и Лединой Л.Е.

166. Квантово-химические расчеты взаимодействия аммиака с модельными кислотами и ИК-Фурье спектроскопические исследования проведены Лебедевой Т.Л.

167. Майоров А.Д., Фабелинский Ю.И., Строганова Н.С., Галкина И.П. и Баранов В.В. участвовали в работе по созданию макетов портативных анализаторов аммиака и несимметричного диметилгидразина.

168. Все под руководством автора.

169. Обсуждение результатов проводилось с Платэ Н.А., Мясоедовым Б.Ф. и Перченко В.Н.