Основные процессы и аппаратурное оформление производства углеродных наноматериалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат наук Рухов, Артем Викторович

• Рухов, Артем Викторович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Рухов, Артем Викторович

СОДЕРЖАНИЕ

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ И МЕТОДОВ СИНТЕЗА УВНМ

1.1. СТРОЕНИЕ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК И НАНОВОЛОКОН

1.1.1. Однослойные и многослойные углеродные нанотрубки

1.1.2. Углеродные нановолокна

1.2. СПОСОБЫ СИНТЕЗА УВНМ

1.2.1. Электродуговой способ

1.2.2. Способ лазерного испарения углерода

1.2.3. Способ электронно-ионного испарения углерода

_1.2.4. Спосо_б сублимации^У1ЖРода в плазме

1.2.5. Способ резистивной сублимации - десублимации углерода

1.2.6. Способ диспропорционирования угарного газа

1.2.7. Способ синтеза при пиролизе кислородосодержащих соединений

1.2.8. Способ синтеза при пиролизе бескислородных соединений

1.3. ГИПОТЕЗЫ О МЕХАНИЗМАХ ФОРМИРОВАНИЯ УВНМ

1.4. МЕТОДЫ ДИАГНОСТИКИ УВНМ

1.5. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЯ

Глава 2. ОСНОВНЫЕ ПРОЦЕССЫ СИНТЕЗА УВНМ

2.1. ПРОЦЕСС ОБЪЕМНОГО ТЕРМИЧЕСКОГО ПИРОЛИЗА УГЛЕВОДОРОДОВ

2.2. ПРОЦЕСС ВОССТАНОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

2.3. ПРОЦЕСС ФОРМИРОВАНИЯ УВНМ

2.4. ПРОЦЕСС ПЕРЕНОСА УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ

2.5. ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ 2

Глава 3. ФОРМИРОВАНИЕ БАЗОВОЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ПРОИЗВОДСТВА УВНМ

3.1. АНАЛИЗ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ПРОИЗВОДСТВА УВНМ95

3.2. МОДЕРНИЗАЦИЯ СИСТЕМЫ ПОДГОТОВКИ ИСХОДНОГО СЫРЬЯ

ДЛЯ СИНТЕЗА УВНМ

3.3. ТЕХНОЛОГИЯ СИНТЕЗА УВНМ В ПРОЦЕССЕ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ ЖИДКИХ УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ

3.4. ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПРОМЫШЛЕННОГО

ПРОИЗВОДСТВА УВНМ

ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ 3

Глава 4. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗА УВНМ

4.1. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ПЕРЕНОСА МАССЫ И ЭНЕРГИИ ПРИ СИНТЕЗЕ УВНМ

4.1.1. Постановка задачи математического моделирования процессов переноса массы и энергии при синтезе УВНМ

4.1.2. Математическое моделирование массообменных процессов при синтезе УВНМ~

4.1.3. Математическое моделирование тепловых процессов при синтезе УВНМ

4.1.4. Математическое моделирование процесса объемного термического пиролиза при синтезе УВНМ

4.1.5. Математическое моделирование процесса восстановления катализатора при синтезе УВНМ

4.1.6. Математическая модель магнитного поля в слое металлического катализатора

4.1.7. Математическая модель процессов переноса массы и энергии при синтезе УВНМ

4.2. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ТЕПЛО-МАССОПЕРЕНОСА В ПРОЦЕССАХ АДСОРБЦИИ

4.2.1. Постановка задачи математического моделирования процессов тепло- массопереноса в процессах адсорбции

4.2.2. Математическое моделирование концентрационного поля в газовом потоке

4.2.3. Математическое моделирование концентрационного поля в грануле

сорбента

4.2.4. Математическое моделирование температурного поля в газовом потоке

4.2.5. Математическое моделирование температурного поля в грануле сорбента

4.2.6. Математическая модель совместного тепло- и массопереноса в процессах адсорбции

4.3. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ИСПАРЕНИЯ ЖИДКИХ И СЖИЖЕННЫХ УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ

4.3.1. Постановка задачи математического моделирования процессов испарения жидких и сжиженных углеродсодержащих веществ

4.3.2. Математическая модель процессов испарения жидких и сжиженных углеродсо держащих веществ

4.4. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ГЕТЕРОГЕННОГО ТЕРМИЧЕСКОГО ПИРОЛИЗА ГАЗООБРАЗНЫХ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА УВНМ

4.4.1. Постановка задачи математического моделирования процессов гетерогенного термического пиролиза газообразных продуктов синтеза УВНМ

4.4.2. Математическое моделирование температурного поля потока газообразных продуктов синтеза УВНМ в канале образованном частицами сажи

4.4.3. Математическая модель процессов гетерогенного термического пиролиза газообразных продуктов синтеза УВНМ

4.5. ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ 4

Глава 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗА УВНМ

5.1. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗА УВНМ

5.2. КАЧЕСТВЕННЫЕ И КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗА УВНМ

5.3. ИНФОРМАЦИОННАЯ СИСТЕМА ХРАНЕНИЯ И ОБРАБОТКИ РЕЗУЛЬТАТОВ ДИАГНОСТИКИ УВНМ

5.4. ЛАБОРАТОРНЫЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗА УВНМ

5.4.1. Лабораторное экспериментальное оборудование

5.4.2. Исследование физико-механических свойств NiO-MgO катализатора

5.4.3. Исследование взаимного растворения компонентов исходного газовой смеси

5.4.4. Исследование возможности синтеза УВНМ при избирательном нагреве реакционной зоны

5.4.5. Исследование влияния дисперсного состава носителя катализатора на характеристики процессов синтеза УВНМ

5.4.6. Исследование влияния концентрации водорода в исходной газовой смеси на характеристики процессов синтеза УВНМ

5.4.7. Исследование влияния концентрации углеродсодержащих веществ в исходной газовой смеси на характеристики процессов синтеза УВНМ

5.4.8. Исследование влияния температуры на характеристики процессов синтеза УВНМ

5.4.9. Исследование влияния переменного состава углеводородов в исходной газовой смеси на характеристики процесса синтеза УВНМ

5.4.10. Исследование кинетики процессов синтеза УВНМ

5.5. ПРОМЫШЛЕННЫЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗА УВНМ

5.5.1. Промышленное экспериментальное оборудование

5.5.2. Методика экспериментального исследования в промышленных условиях

5.5.3. Исследование процесса нанесения полидисперсного катализатора на подложку

5.5.4. Исследование кинетики процессов синтеза УВНМ

5.6. ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ 5

Глава 6. МЕТОДИКА ПРОЕКТИРОВАНИЯ АППАРАТУРНОГО ОФОРМЛЕНИЯ ПРОИЗВОДСТВА УВНМ

6.1. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ПРОЕКТИРОВАНИЯ АППАРАТУРНОГО ОФОРМЛЕНИЯ ПРОИЗВОДСТВА УВНМ

6.2. СТРУКТУРА МАТЕРИАЛЬНЫХ ПОТОКОВ И КРИТЕРИЙ ОПТИМАЛЬНОСТИ ПРОИЗВОДСТВА УВНМ

6.3. ЗАДАЧА ПРОЕКТИРОВАНИЯ АППАРАТУРНОГО ОФОРМЛЕНИЯ ПРОИЗВОДСТВА УВНМ

6.4. ЛОКАЛЬНАЯ ЗАДАЧА ПРОЕКТИРОВАНИЯ ОСНОВНОГО РЕАКЦИОННОГО ОБОРУДОВАНИЯ СИНТЕЗА УВНМ

6.4.1. Реализация математической модели процессов переноса массы и энергии при синтезе УВНМ

6.4.2. Проверка адекватности математической модели переноса массы и энергии при синтезе УВНМ

6.4.3. Постановка задачи проектирования основного реакционного оборудования синтеза УВНМ

6.4.4. Примеры проектирования основного реакционного оборудования синтеза УВНМ

6.5. ЛОКАЛЬНАЯ ЗАДАЧА ПРОЕКТИРОВАНИЯ АДСОРБЦИОННОГО ДЕМПФЕРА

6.5.1. Реализация математической модели тепло- массопереноса в процессах адсорбции

6.5.2. Проверка адекватности математической модели тепло-массопереноса в процессах адсорбции

6.5.3. Постановка задачи проектирования адсорбционного демпфера системы подготовки исходных компонентов

6.6. ЛОКАЛЬНАЯ ЗАДАЧА ПРОЕКТИРОВАНИЯ ИСПАРИТЕЛЯ ЖИДКИХ И СЖИЖЕННЫХ УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ

6.6.1. Реализация математической модели процессов испарения жидких и

сжиженных углеродсо держащих веществ

6.6.2. Проверка адекватности математической модели процессов испарения жидких и сжиженных углеродсодержащих веществ

6.6.3. Постановка задачи проектирования испарителя жидких и сжиженных углеродсодержащих веществ

6.6.4. Пример проектирования испарителя жидких и сжиженных углеродсодержащих веществ

6.7. ЛОКАЛЬНАЯ ЗАДАЧА ПРОЕКТИРОВАНИЯ АППАРАТА-УТИЛИЗАТОРА ГАЗООБРАЗНЫХ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА УВНМ

6.7.1. Реализация математической модели процессов гетерогенного термического пиролиза газообразных продуктов синтеза УВНМ

6.7.2. Проверка адекватности математической модели процессов гетерогенного термического пиролиза газообразных продуктов синтеза УВНМ

6.7.3. Постановка задачи проектирования аппарата-утилизатора газообразных продуктов синтеза УВНМ

6.8. ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ 6

Глава 7. НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ПРИМЕНЕНИЯ УВНМ

7.1. ЛАКОКРАСОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ АЛКИДНЫХ СМОЛ МОДИФИЦИРОВАННЫХ УВНМ

7.2. ПЛАЗМЕННЫЕ КЕРМЕТНЫЕ ПОКРЫТИЯ С УПРОЧНЯЮЩЕЙ ФАЗОЙ НА ОСНОВЕ УВНМ

7.3. НАСАДОЧНЫЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ КОЛОНОКИ С УВНМ

7.4. ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ 7

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Основные процессы и аппаратурное оформление производства углеродных наноматериалов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В настоящее время углеродные нанотрубки и нановолокна (углеродные волокнистые наноматериалы УВНМ) находят все более широкое применение в различных областях. Это обусловлено специфическими свойствами УВНМ (сорбционные свойства, способность к холодной эмиссии электронов, хорошая электропроводность, химическая и термическая стабильность, высокая прочность). Постоянно увеличивается количество материалов и изделий, полученных с применением УВНМ: смазочные вещества, полимерные композиты, бетоны специального назначения, радиопоглощающие, антистатические и фотоустойчивые покрытия, компоненты электронной аппаратуры, сенсоры и многое другое. Соответственно, создание и развитие современных технологий и аппаратурного оформления промышленного синтеза УВНМ является актуальной задачей.

Отечественный и зарубежный опыт показал, что наиболее рациональным для промышленной реализации является метод газофазного химического осаждения (ГФХО) наноразмерного углерода на поверхности металлических катализаторов, известный в зарубежной литературе, как CVD-процесс (Chemical Vapour Deposition).

Однако, наряду с возрастающим спросом на УВНМ, судя по информации из открытых источников, отсутствуют общие подходы к разработке процессов и аппаратурного оформления производства УВНМ, позволяющие не только определять основные конструктивные и режимные параметры оборудования, но и осуществлять их оптимизацию на этапе проектирования. Как правило, при разработке новых технологий и оборудования основной упор делается на проведение дорогостоящих экспериментальных исследований, что сказывается на конечной цене продукта.

Работа выполнена в соответствии с приоритетным направлением развития научно-технического комплекса РФ «Индустрия наносистем и материалы», поддержана грантом Президента РФ МК-6578.2013.8, договор № 14.124.13.6578-МК от 4 февраля 2013г., грантами в рамках Ведомственной целевой программы «Развитие научной деятельности в сфере высшего образования и науки Тамбовской области на 2010-2012 гг.», приказ от

16.04.2010 г. № 1226, от 23.07.2010 г. № 2178, соглашение № 06-10-МУ, приказ от 25.11.2010 г. № 3306, соглашение № 09-21/02 МУ-11 и приказ от

11.11.2011 г. № 2857, соглашение № 1, проект № 09-21/12 МУ-12. Элементы работы выполнены в рамках государственного контракта № 02.523.12.3020 от 10 сентября 2008 г. «Технология и оборудование для получения однослойных и многослойных углеродных нанотрубок высокой степени чистоты».

Объектом исследования являются основные и вспомогательные процессы синтеза углеродных волокнистых наноматериалов методом газофазного химического осаждения.

Предметом исследования являются методология разработки основных процессов и методика разработки аппаратурного оформления производства УВНМ, кинетические зависимости процессов синтеза УВНМ, математическое моделирование основных и вспомогательных процессов синтеза УВНМ, механизмы формирования углеродных наноструктур и упрочнения полимерных масс УВНМ.

Цель исследования - развитие научных основ и создание методологии разработки процессов и аппаратурного оформления производства углеродных волокнистых наноматериалов методом газофазного химического осаждения на основе макрокинетического подхода.

Научная новизна работы.

Впервые предложена и доказана научная обоснованность методологии разработки основных процессов синтеза углеродных волокнистых наноматериалов методом газофазного химического осаждения на поверхности металлических катализаторов, базирующейся на том, что

характеристики процесса формирования наноструктур на микро- и нано-уровне, определяются макропараметрами (температура, давление, скорость газового потока и т.д.), а их кинетика определяется стадией внешнего массообмена, которая исследуется методами математического моделирования.

Поставлена задача разработки аппаратурного оформления производства углеродных волокнистых наноматериалов методом газофазного химического осаждения на основе предложенной методологии разработки основных процессов синтеза наноматериалов и методов оптимального проектирования.

Предложены физические модели процессов восстановления оксидной формы катализатора до активного состояния и формирования наноструктуры при синтезе углеродных волокнистых наноматериалов методом газофазного химического осаждения углерода на поверхности металлических катализаторов.

Впервые экспериментально установлено влияние макрокинетической характеристики (удельный массовый поток к поверхности катализатора) на морфологию углеродных волокнистых наноматериалов.

Разработана математическая модель процессов переноса массы и энергии при синтезе углеродных волокнистых наноматериалов методом газофазного химического осаждения углерода на поверхности металлических катализаторов при пиролизе углеводородов, являющаяся элементом предложенной методологии разработки основных процессов синтеза наноматериалов и описывающая процессы объемного термического пиролиза, восстановления оксидной формы катализатора, тепло-массоперенос в газовом потоке и слое катализатора.

Разработана математическая модель тепло- и массопереноса в процессах сорбции и поставлена задача оптимизации конструктивных и режимных параметров адсорбционного демпфера, являющегося

компонентом системы подготовки исходных углеродсодержащих веществ в производстве углеродных волокнистых наноматериалов.

Разработана математическая модель процессов гетерогенного термического пиролиза газообразных углеводородов и поставлена задача оптимизации конструктивных и режимных параметров аппарата-утилизатора, являющегося компонентом системы переработки побочных газообразных продуктов производства углеродных волокнистых наноматериалов.

Методами молекулярной механики обоснован возможный механизм упрочнения полимерных масс на основе алкидных смол углеродными волокнистыми наноматериалами с уникальными свойствами, получение которых гарантируется методологией разработки процессов синтеза.

Методологию и методы исследования составили положения современной теории химических технологий, методологии системного анализа и макрокинетического подхода, представленные в классических и современных исследованиях отечественных и зарубежных авторов. Теоретическая база исследования представлена методами математического анализа и моделирования, статистики, планирования экспериментов, нелинейного программирования.

Положения, выносимые на защиту.

Методология разработки основных процессов промышленного производства углеродных волокнистых наноматериалов методом газофазного химического осаждения.

Методика разработки аппаратурного оформления производства углеродных волокнистых наноматериалов методом газофазного химического осаждения.

Математические модели процессов переноса массы и энергии при синтезе УВНМ, тепло- и массопереноса в процессах сорбции, тепло- и массопереноса в процессах гетерогенного термического пиролиза газообразных углеводородов.

Постановка задач оптимизации конструктивных и режимных параметров основного реакционного оборудования синтеза УВНМ, адсорбционного демпфера, аппарата-утилизатора газообразных продуктов пиролиза, испарителя жидких и сжиженных исходных углеродсодержащих веществ.

Результаты экспериментального исследования кинетических характеристик процессов синтеза УВНМ.

Механизм упрочнения УВНМ полимерных масс на основе алкидных смол.

Практическая значимость и реализация результатов работы.

С использованием предложенной методологии разработки основных процессов синтеза УВНМ и методов системного анализа создана методика разработки аппаратурного оформления производства наноматериалов, позволяющая определять основные конструктивные и режимные параметры оборудования на этапе проектирования.

С использованием методики разработки аппаратурного оформления производства УВНМ, разработан новый аппарат непрерывного принципа действия для синтеза УВНМ, номинальной/максимальной мощностью 1,3/5,7 т/год (Пат. 99776 РФ). Техническое задание на конструирование и изготовление реактора передано в ОАО «Тамбовский завод "Комсомолец" им. Н.С. Артемова».

Внедрены предложения по модернизации технологической схемы производства УВНМ (ООО «НаноТехЦентр», г. Тамбов), полученные на основе решения задачи разработки аппаратурного оформления. Производительность технологической схемы увеличена в 3 раза и доведена до 900 кг/год, а себестоимость УВНМ снижена на 3,5 руб/г, что позволило сэкономить 3 150 тыс. руб. в год.

Определено и выражено через макрокинетический параметр условие реализации процесса синтеза УВНМ методом ГФХО на катализаторах №0-

М§0 при пиролизе пропан-бутановой смеси (удельный массовый поток к поверхности катализатора не должен превышать 4,0-10-5 кг/(м2-с).

На основе анализа зависимости макрокинетических характеристик от условий реализации процесса синтеза УВНМ, показано и экспериментально подтверждено значение максимального удельного выхода УВНМ (Ку = 53,4) на №0-М§0 катализаторе при пиролизе пропан-бутановой смеси.

Экспериментальным путем найдены рациональные режимы синтеза УВНМ методом ГФХО при пиролизе паров этанола (температура синтеза 700 °С, степень разбавления паров этанола инертным газом 1:4,1).

Разработана и внедрена информационная система хранения и обработки результатов исследования углеродных волокнистых наноматериалов «Гном».

С использование методологии разработки основных процессов синтеза УВНМ предложены новые способы их получения (Пат. 2434085 РФ:, 2455229 РФ, 2443807 РФ).

Разработан лабораторный регламент получения лакокрасочных материалов на основе алкидных смол, модифицированных УВНМ «Таунит М», отличающиеся улучшенными характеристиками.

Разработанные лабораторные установки используются в Тамбовском государственном техническом университете в учебном процессе по направлениям подготовки 150400, 220600, 210600 (дисциплины «Управление техническими системами», «Наукоемкое оборудование»).

Апробация работы. Основные результаты и выводы диссертационной работы докладывались на XV Международ. Научн.-техн. конф. в г. Севастополе 15-20 сентября 2008 г. «Машиностроение и техносфера XXI века» (Украина, г. Севастополь, 2008 г.), Всерос. научн. конф. учащихся, студентов и молодых ученых «Научное творчество XXI века» (г. Красноярск, 2009 г.), Международ, конф. «Нанотехнологии - производству 2009» (г. Москва, 2009), Международ, научно-техн. конф. «Нанотехнологии функциональных материалов (НФМ'10)» (г. Санкт-Петербург, 2010 г.),

Международ, научно-практ. конф. «Перспективные инновации в науке, образовании, производстве и транспорте 2011» (Украина, г. Одесса, 2011 г.), Международ, конф. с элементами научной школы для молодежи «Наноматериалы и нанотехнологии в металлургии и материаловедении» (г. Белгород, 2011 г.), Международ, научн. конф. «Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизация и материалы нового поколения» (г. Иваново, 2012 г.), IV Международ, конф. «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества» (г. Суздаль, 2012 г.), Всерос. конф. «Актуальные вопросы химической технологии и защиты окружающей среды» (г. Новочеркасск, 2012 г.), Международ, конф. РХО им. Д. И. Менделеева «Химическая технология и биотехнология новых материалов и продуктов» (г. Москва, 2012 г.), Международ, конф. «От наноструктур, наноматериалов и нанотехнологии к наноиндустрии» (г. Ижевск, 2013г.), Международ, научно-техн. конф. «Промышленность региона: проблемы и перспективы инновационного развития» (Республика Беларусь, г. Гродно, 2013 г.) XI Международ, конф. «Современные углеродные наноструктуры» (ACNS'2013) (г. Санкт-Петербург, 2013 г.), а также на научных семинарах ТГТУ.

Публикации. По теме диссертации опубликована 41 работа (из них 16 в журналах из перечня ВАК), 3 монографии, получено 6 патентов и 1 положительное решение на выдачу патента РФ, 5 учебно-методических разработок.

Объем работы. Диссертация включает введение, семь глав, основные выводы и результаты, список литературы (409 наименований) и приложение. Работа изложена на 376 страницах основного текста, содержит 126 рисунков и 36 таблицы.

Автор выражает глубокую благодарность проф. Туголукову E.H. и проф. Коновалову В.И. за постоянное внимание к исследованию и

критическое обсуждение положений и результатов работы.

Глава 1. АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ И МЕТОДОВ СИНТЕЗА УВНМ

1.1. СТРОЕНИЕ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК И НАНОВОЛОКОН

Углеродные нанотрубки (УНТ) и нановолокна (УНВ) - нитевидные поликристаллические образования, длина которых превышает диаметр в 100 раз и более. К ним относятся трубки, волокна, проволоки , стержни и др.

Согласно общепринятому определению наночастиц, как частиц у которых хотя бы одно измерение не превышает 100 нм, к УНТ и УНВ следует относить нити с диаметром не более данной величины.

Углеродные нанотрубки - нитевидные углеродные наночастицы с протяженными внутренними полостями и коаксиально расположением образующих графеновых листов.

Углеродные нановолокна (УНВ) - нитевидные наночастицы, как без протяженных внутренних полостей, так и с протяженными внутренними полостями и не коаксиально расположением образующих графеновых листов.

Разнообразие аллотропных модификаций углерода определяется состояние гибридизации его атомов [1-11]. Третичная диаграмма аллотропных форм углерода с указанием гибридизации электронных оболочек атомов представлены на рис. 1.1 [12].

Исследования различных форм наноразмерного углерода в известной степени послужили моделью, по которой развивались работы по другим нанообъектам, с той степенью аналогии, которую допускали их химические и физические свойства. Так, аналогов каркасных макромолекул фуллеренов для других химических элементов не получено, тогда как нанотрубки синтезированы для многих веществ.

карбино(полиино) алмазы

«супералмаз»

алмаз ломсдейлит

\xowwx

Ст. П/Гш оо

подобные» \ С]з, П/Г ■ 3 фуплерсмы \

\С„.Л/Г-2 фуллерены

гипотетические А/Г-гибриды

Сад. Л/Г« 0.6 Сто. П/Г- 0.S

наиотрубки

moho (N) циклы -— графимы —слоисто-карбин цепочечный графит

углерод

Рис. 1.1. Классификационная схема и третичная диаграмма аллотропных форм углерода [12]

1.1.1. Однослойные и многослойные углеродные нанотрубки

УНТ и УНВ весьма многообразны по строению, могут сильно отличаться по характерным свойствам и образуют отдельный очень разнообразный класс нанообъектов.

Известны, однослойные, двухслойные и многослойные УНТ с коаксиальным взаимным размещением графеновых слоев, причем каждый слой, не имеющий шва, образован сворачиванием плоскостей атомов углерода в углах сочлененных шестиугольников. В сечении они могут быть не только круглыми, но и уплощенными, полиэдрическими или овальными.

Встречаются зигзагообразные, змеевидные, спиральные, разветвленные (У-, Т-образные, спрутовидные, древовидные) УНТ.

Углеродные нанотрубки, в соответствии с международными правилами приоритета, впервые были синтезированы и зарегистрированы Сумио

Ииджимой в 1991 г. в процессе дугового разряда между углеродными электродами. Синтеза проводился в атмосфере инертного газа, с использованием установки, специально спроектированной для синтеза молекул фуллеренов в макроскопических количествах. Изображения синтезированных УНТ, полученные с использованием методов трансмиссионной электронной микроскопии высокого разрешения, приведенные в работе [13] представлены на рис. 1.2.

Рис. 1.2. Первые электронно-микроскопические изображения многослойных коаксиальных углеродных нанотрубок с различными внутренними и

внешними диаметрами [13|

С. Ииждима исследовал структурные характеристики углеродных отложений (депозите) конденсированных на катоде, в результате испарения графитового электрода (анода). Оказалось, что в этом депозите содержатся кроме неструктурированного углерода (сажи) еще углеродные нанотрубки, в то время как на стенках камеры депозит содержит фуллерены и аморфный углерод. Высказано предположение [14], что причина роста углеродных нанотрубок на катоде определяется присутствием электрического поля при горении дугового разряда. Электрическое поле активирует формирование протяженных углеродных кристаллов (углеродных нанотрубок), а не фуллеренов.

Однако известно, что первые изображения электронной микроскопии углеродных образований напоминающих углеродные многослойные трубки были опубликованы в научной статье на руссом языке в издании «Журнал физической химии» в 1952 г [15]. Изображении углеродных нанообъектов, приведенные в работе [15], представлены на рис. 1.3.

Зшв!

Рис. 1.3. Многослойные углеродные нанотрубки [15]

Так же известно о получении УНТ методом термического диспропорционирования монооксида углерода [16], статья опубликована на русском языке в 1982 г.

Первые синтезированные и зарегистрированные УНТ относились к классу многослойных. Выяснилось, что добавление полидисперсного катализатора в графитовые электроды (никеля, железа, кобальта) активирует рост однослойных углеродных нанотрубок (ОУНТ). Этот факт был независимо показан Д. Бетсуном и С. Ииджимой. Металл выполняет роль катализатора, предотвращающего синтез многослойных нанотрубок и фуллеренов. Так же показано, что присутствие в процессе синтеза ОУНТ катализатора позволяет снизить температуру их получения.

Свойства УНТ прежде всего, определяются природой химических связей между атомами углерода. Так как УНТ может быть представлена как свернутый в цилиндр графеновая плоскость, очевидно, что типы связей этой

л

структуре подобны. В графите наблюдается Бр'-гибридизация электронных оболочек., т. е. объединение одной Б-орбитали и двух р-орбиталей, дающее в результате три 5р2-гибридизованные орбитали, повернутые друг относительно друга на 120° в плоскости (рис. 1.4).

Рис. 1.4. Графитовый слой. Схематическое представление химической связи между

атомами углерода

Лежащие в плоскости а-связи отвечают за сильное ковалентное связывание между атомами, в то время как я-связи, расположенные нормально, за слабое взаимодействие между слоями графита [17].

УНТ имеют относительно большое отношение длины к диаметру (~ 500). По этому их можно рассматривать как квазиодномерные наноструктуры [18]. Бездефектные ОУНТ представляют собой цилиндрические наноструктуры полученные путем свертывания графеновых листов.

Длина окружности ОУНТ выражается в вектора хиральности трубки С11=п-а\+т-а2, который проведены два кристаллографические эквивалентных участка на двухмерном графеновом поверхности (см. рис. 1.5) [19].

Рис. 1.5. Фрагмент графеновой поверхности

Вектор хиральности ОА - определяемый на гексагональной атомной углеродной решетке единичными векторами а\ и аг и углом хиральности относительно оси зигзагообразного направления. Вдоль зигзагообразной оси 0 =0°. Вектор решетки ОВ = Г элементарной ячейки УНТ и угол вращения ¥ и трансляция, которые составляют операцию симметрии Я = | т ) для нанотрубки.

Физико-химические свойства синтезируемых ОУНТ, том числе определяет, угол хиральности. Так, в интервале 0° < & < 30° электропроводящие свойства УНТ могут меняться от металлических до полупроводниковых (см. рис. 1.6).

Рис. 1.6. Электрические свойства ОУНТ в зависимости от угла хиральности, 0

ОУНТ могут состоять из двух отдельных поверхностей с принципиально различными физико-химическими свойствами. Первая поверхность образована графеновым листом и формирует боковую (цилиндрическую) часть нанотрубки. Вторая - закрытый торец (колпачок), по структуре являющийся половиной молекулы соответствующего фуллерена.

Выделяют три типа структур ОУНТ которые могут быть получены при свертывании графеновой поверхности в замкнутую структуру (рис. 1.7) [20, 21]. Креслообразные и зигзаг направления по вектору сворачивания ОА нанотрубки, соответствуют углам хиральности & =30° и 0° соответственно, область углов 0°< 0 <30° занимает тип хиральных ОУНТ. Пересечение вектора ОВ являющийся нормальным к Сл с первым атомом углерода (узлом решетки), определяет вектор трансляции Т. Прямоугольник, ограниченный векторами Сь и Т образует элементарную ячейку одномерной решетки (рис. 1.5).

а)

Рис. 1.7. Схематические модели ОУНТ: а) 0 = 30° направление (креслообразная (л, л) нанотрубка), 6)0 = 0° направление (зигзагообразная (л, 0) нанотрубка), и в) 0° < 0 <

30° (хиральная (л, т) нанотрубка) [22]

Цилиндр, соединяющий два колпачка (полусферические оголовки) полуфуллерена ОУНТ (см. рис. 1.7) получен, в процессе сворачивания графенового слоя в трубку по направления определяемом и задаваемом вектором Си, и сшивки слоя в цилиндр по двум векторам ОВ и АВ1 (см. рис. 1.5). Лучи ОВ и АВ являются перпендикулярами к вектору С/1 и на каждом из концов Сл. В обозначения индексов хиральности (п, т) для СИ=п-а1+т-а2, индексы (п, 0) или (0, т) обозначают зигзагообразные, а индексы типа (п, п) обозначают креслообразные ОУНТ.

Индексы хиральности ОУНТ (я/, л) взаимосвязаны с ее диаметром, И. Связь индексов хиральности и диаметра ОУНТ имеет следующий вид:

к

где а0 - 1,42 А - межатомное расстояние в графеновой плоскости.

Взаимосвязь между индексами (т, п) и углом 0 хиральности определяет следующее соотношение [23-30]:

Из уравнения (1.2) следует, что при 0 = 30° для индексов хиральности (п, п) креслообразной ОУНТ и (д 0) зигзагообразной трубки угол был бы равен 0 = 60°. Из рис. 1.5, видно, с учетом принятого допущения - угол 0° < 0 < 30°, что угол 60° будет эквивалентен углу хиральности 0 = 0° для зигзагообразной трубки в виду наличия плоскости симметрии. Как было показано различия в диаметре нанотрубки В и угле хиральности 0 являются причиной специфических свойств однослойных углеродных нанотрубок. Вектор симметрии Я = ( ¥ | т ) для ОУНТ показанный на рис. 1.5, где отмечены единичная трансляция т, и угол поворота

Число гексагонов в графеновой плоскости, Д на единичную ячейку хиральной однослойной трубки, характеризуемой целыми числами (л, т), определяется следующим образом:

(1.1)

(1.2)

2 (л2 + Л72 + пт)

(1.3)

где с/л= с/, если |л - т/ не кратно трем или с!г = Зс/, если |л - т/ кратно трем, самый большой общий делитель для индексов хиральности (л, т).

Если разница между индексами хиральности \т - п\ кратна 3, такие ОУНТ обладают металлическими свойствами. Металлические свойства также характерны для всех ахиральные нанотрубок типа «кресло». В остальных случаях ОУНТ проявляют полупроводниковые свойства [31].

Диаметры ОУНТ находятся в диапазоне от 0,3 до 5 нм.

Изображение пучков ОУНТ с диаметром внутреннего канала порядка 1,4 нм представлено на рис. 1.8 [32]. Изображения получены методами просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения (ПЭМВР).

Рис. 1.8. Изображение пучка пучков ОУНТ с диаметром внутреннего канала 1,4 нм [32]

Доказательством справедливости описанных структурных моделей однослойных углеродных нанотрубок, являются результаты экспериментальных исследований методами сканирующей туннельной микроскопии (рис.1.9) [33, 34].

Рис. 1.9. Изображение хиральных ОУНТ, полученные методами сканирующей

туннельной микроскопии [33, 34]

Отличительными особенностями однослойных УНТ являются простота их строения, меньшая дефектность и, как следствие этого, высокие физико-технические характеристики. Вместе с тем следует отметить, что практическое приложение данной разновидности наноматериалов ограничивается электроникой и приборостроением, где требуется сравнительно небольшое количество нанотрубок высокого качества со строго определенными свойствами.

Принято отдельно выделять двухслойные углеродные нанотрубки (ДУНТ), которые являются переходной формой между однослойными и многослойными УНТ. Их внешний диаметр находится в диапазоне от 1,8 до 7,9 нм [23] (рис. 1.10).

Рис. 1.10. Изображение жгутов из ДУНТ [35]

По мнению ряда авторов [36-40], двухслойные нанотрубки могут конкурировать с однослойными по набору показателей, в частности, механических свойств [38]. Они имеют большую термическую устойчивость, электро- и теплопроводность, по сравнению с ОУНТ. Если ОУНТ начинают срастаться при ~ 1200 °С, то двухслойные трубки при температуре свыше 2000 °С.

Многослойные углеродные нанотрубки (МУНТ) характеризуются более широким разнообразием структурных форм и конфигураций по сравнению с ОУНТ и ДУНТ. Разнообразие структур проявляется и в направлении продольной оси трубки, так и в поперечном.

Возможные разновидности поперечной структуры МУНТ представлены на рис. 1.11. Структура разновидности russian dolls (русская матрешка) (рис. 1.11, а) представляет собой систему коаксиально вложенных друг в друга свернутых графеновых плоскостей. Вторя разновидность структуры МУНТ (рис. 1.11, б) представляет собой систему вложенных друг в друга коаксиально расположенных призм. И третья, (рис. 1.11, в) представляет в сечении спираль, образованную торцом графеновой плоскости, или как еще называю эту структуру scroll (свиток) [41].

(а) (б) (в)

Рис. 1.11. Модели поперечных структур многослойных нанотрубок: а) матрешка; б) шестигранная призма; в) свиток [41]

Структура реальных МУНТ значительно отличается от представленных идеализированных моделей. Прежде всего, это касается наличием дефектов, присутствие которых в структуре МУНТ приводит к их искажению. Так, наличие пяти- и семичленных циклов в структуре образующих графеновых

плоскостей приводит к нарушению цилиндрической формы нанотрубок, причем внедрение пятичленного цикла образуется выпуклый изгиб, а семичленного - вогнутый [42]. Из литературных источников [43,44] известны и другие виды отклонения строения МУНТ от идеализированной, рассмотрены условия получения нанотрубок имеющих поперечное сечение в виде многоугольника. При этом участки плоской поверхности соприкасались с участками плоскости большой кривизны, которые содержали края атомами углерода в Бр3 гибридизации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Рухов, Артем Викторович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Эддисон, У. Аллотропия химических элементов. Пер. с англ. / У. Эддисон // -М., 1966. 208 с.

2. Heimann, R.B. Carbon allotropes: a suggestedclassification scheme based on valence orbital hybridization / R.B. Heimann, S.E. Evsyukov, Y. Koga // Carbon. 1997. pp. 1654-1658.

3. Чернозатонский, Л.А. Лауреаты Нобелевской премии 1996 г. / Л.А. Чернозатонский// Природа, 1997. -№1. - С. 96-99.

4. С60: Buckminsterfullerene / H.W. Kroto, J.R. Heath, S.C. O'Brien, R.F. Curl, R.E. Smalley // Nature. 1985. V.318. P.162.

5. Сладков A.M., Кудрявцев Ю.П. Алмаз, графит, карбин - аллотропные формы углерода // Природа, 1969. - №5. - С.37-44.

6. Terms concerned with CARBON as chemical element and its reactivity // Proc. 5th London Int. Carbon Graphite Conf. (Sept. 18-22. 1978). 1979. V.3. P.103-108.

7. Касаточкин, В.И. Переходные формы углерода // Структурная химия углерода и углей / Ред. В.И. Касаточкин. -М., 1969. -С.7-16.

8. Ман Л.И., Малиновский Ю.А., Семилетов С.А. Кристаллические фазы углерода // Кристаллография, 1990, - Т.35, - Вып. 4. - С. 1029-1039.

9. Carbyne and Carbynoid Structures / Ed. R.B. Heimann, S.E. Evsyukov, L. Kavan. Dordrecht, 1999.

10. Fullerenes. Chemistry, Physics, and Technology / Ed. K.M. Kadish, R.S. Ruoff. N. Y., 2000.

11. Harris, P. J. F. // Carbon Nanotubes and Related Structures: New Materials for the 21st Century. N. Y., 1999.

12. Хайманн, Р.Б. Аллотропия углерода / Р.Б.Хайманн, С.Е.Евсюков // Природа, - 2003. -№8. -С. 1-11.

13. iijima, S. Helical microtubules of graphitic carbon / S. Iijima. // Nature. -1991. - V. 354,-№ 6348.-P. 56-58.

14. Dresselhaus, M.S. Science of Fullerenes and Carbon Nanotubes / M.S. Dresselhaus, G. Dresselhaus, P.C. Eklund // Academic Press, 1996. — 985 P-

15. Радушкевич, Jl.B. О структуре углерода, образующегося при термическом разложении окиси углерода на железном контакте / JT.B. Радушкевих и В.М. Лукъянович // Журнал физической химии. 1952. -Т. 26,-№ 1.-С. 88-95.

16. Фазовый состав и структуры углеродных наночастиц, полученных методом термокаталитического диспропорционирования монооксида углерода / Н. Ф. Колесник, А. М. Нестеренко, О. В. Прилуцкий и др. // Известия АН СССР. Серия «Металлы». - 1982. - № 3. - С. 12-17.

17. Елецкий, Ф.В. Углеродные нанотрубки и их эмиссионные свойства / Ф.В. Елецкий // УФН. 2002. - Т. 172, - № 4. - С. 401.

18. Daenen, М. The wondrous world of carbon nanotubes / M. Daenen et al. // Eindhoven: Eindhoven university of technology. - 2003. - 96 p.

19. Головин, Ю. И. Введение в нанотехнологию / Ю.И. Головин. -М.: Машиностроение-1, 2003.- 112 с.

20. Харрис, П. Углеродные нанотрубы и родственные структуры. Новые материалы XXI века / П. Харрис. -М.: Техносфера, 2003. - 336 с.

21. Киселев Н.А., Жигалина О.М., Артемов В.В., Григорьев Ю.В. Нанотехнологии и наноматериалы, -2005, -№ 1, с. 37.

22. Dresselhaus М S Nature (London) 358 195 (1992).

23. Елецкий, A.B. Углеродные нанотрубки / A.B. Елецкий // Успехи физических наук. - 1997. - Т. 167. - № 9. - С. 945-972.

24. Hamada, N New one-dimensional conductors: Graphitic microtubules / N. Hamada, S. Sawada, A. Oshiyama // Phys. Rev. Lett., -1992. -V. 68. -PP. 1579-1581.

25. White, C.T. Helical and rotational symmetries of nanoscale graphitic tubules / C.T. White, D.H. Robertson, J.W. Mintemire Phys. Rev., -1993. -B. 47. -PP. 5485-5488.

26. Electronic structure of chiral graphene tubules / R. Saito, M. Fujita, G. Dresselhaus, M.S. Dresselhaus // Appl. Phys. Lett., -1992. -V. 60. -PP. 2204-2206.

27. Charlier, J.C. Energetics of multilayered carbon tubules / J.C. Charlier, J.P. Michenaud// Phys. Rev. Lett., -1993. -V. 70. -PP. 1858-1861.

28. Mintemire J W et al. Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 247 339 (1992).

29. Mintemire J W Phys. Rev. Lett. 68 631 (1992)

30. Electronic properties of bucky-tube model / K. Tanaka, K. Okahara, M. Okada, T. Yamabe // Chem. Phys. Lett., -1992. -V. 191. -PP. 469-472.

31. Harigaya К Phys. Rev. В 45 12017 (1992)

32. Нанометр / новости // http://www.nanometer.ru/2007/02/01/nanotubes.html

33. T.W.Odom, J.-L. Huang, P. Kim, С. M. Lieber, Nature 391, 62 (1998)

34. http://www.ntmdt.ru/scan-gallery/scan/carbon-nanotube

35. Coaxial carbon nanotubes: double-walled carbon nanotubes / Endo Morinobu, Muramatsu Hiroyuki, Hayashi Takuya, Ahm Kim Yoong // Conference held at Clemson University, Clemson, South Carolina, -2010, -P. 33-35.

36. Charlier, A. Classifications for double-walled carbon nanotubes / A. Charlier, E. McRae, R. Heyd, M.F. Charlier, D. Moretti. // Carbon. - 1999. -V. 37.-P. 1779.

37. Belikov, A.V. Double-wall nanotubes: classification and barriers to walls relative rotation, sliding and screwlike motion / A.V. Belikov, Yu.E. Lozovik, A.G. Nikolaev, A.M. Popov. // Chemical Physics Letters. - 2004. -V. 385.-P. 72.

38. Li, Y. Decoration of carbon nanotubes with chitosan / Y. Li, K. Wang, J. Wei, Z. Gu, Z. Wang, J. Luo, D. Wu. // Carbon. - 2005. - V. 43. - P. 31783180.

39. Kim, Y.A. Double-walled carbon nanotube electrodes for electrochemical sensing / Y.A. Kim, H. Muramatsu, T. Hayashi, M. Endo, M. Terrenes, M.S. Dresselhaus. // Chemical Physics Letters. - 2004. - V. 398. - P. 87.

40. Muramatsu, H. Enrichment of small-diameter double-wall carbon nanotubes synthesized by catalyst-supported chemical vapor deposition using zeolite supports / H. Muramatsu, T. Hayashi, Y.A. Kim, D. Shimamoto, Y.J. Kim, K. Tantrakarn, M. Endo, M. Terrenes, M.S. Dresselhaus. // Chemical Physics Letters. - 2005. - V. 414. - P. 444.

41. Bernaerts D et al., in Physics and Chemistry of Fullerenes and Derivatives (Eds H Kuzmany et al.) (Singapore: World Scientific, 1995) -P. 551.

42. Weldon, D.N. A high-resolution electron microscopy investigation of curvature in carbon nanotubes / D.N. Weldon, W.J. Blau, H.W. Zandlbergen. // Chemical Physics Letters. - 1995. - V. 241. - P. 365.

43. Liu, M.L. Structures of the helical carbon nanotubes / M.L. Liu, J.M. Cowley. // Carbon. - 1994. - V. 32. - P. 393.

44. Liu, M. Structures of carbon nanotubes studied by HRTEM and nanodiffraction / M. Liu, J.M. Cowley. // Ultramicroscopy. - 1994. - V. 53. -P. 333.

45. Раков, Э.Г. Нанотрубки и фуллерены: Учеб. пособие. / Э.Г. Раков. -М.: Логос, 2006.-376 с.

46. Дьячков, П.Н. Углеродные нанотрубки: старение, свойства, применения / П.Н. Дьячков. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006.

- 293 с.

47. Фурсиков, П.В. Каталитический синтез и свойства углеродных нановолокон и нанотрубок / П.В. Фурсиков, Б.П. Тарасов. // International scientific journal for alternative energy and ecology. - 2004. -T. 18. -№ 10. - C. 24-40.

48. Пул, Ч. Нанотехнологии / Ч. Пул, Ф. Оуэне. - М.: Техносфера, 2004. -328 с.

49. Chernozatonskii, L.A. Carbon crooked nanotube layers of polyethylene: Synthesis, structure and electron emission / L.A. Chernozatonskii et al. // Carbon. - 1998,-V. 36. - V. 5-6.- P. 713-715.

50. Золотухин, И.К. Углеродные нанотрубки и нановолокна / И.К. Золотухин, Ю.Е. Калинин. - Воронеж: ВГУ, 2006. - 228 с.

51. Раков, Э.Г. Методы получения углеродных нанотрубок / Э.Г. Раков. // Успехи химии. -2000.-Т. 69. № 1.- С. 41.

52. Ткачев, А.Г. Углеродный наноматериал "Таунит" - структура, свойства, производство и применение / А.Г. Ткачев // Перспективные материалы.

- 2007. - № 3. - С. 5-9.

53. Золотухин, И.В. Новые направления материаловедения: Учеб. пособие ВГУ / И.В. Золотухин, Ю.Е. Калинин, О.В. Стогней. - Воронеж: ВГУ, 2000. - 360 с.

54. David, W.J.F. Crystal structure and bonding of ordered Сбо / W.J.F. David et al.//Nature. - 1991.-V. 353.-P. 147.

55. Solid C60: a new form of carbon / W.Kratschmer, L.D.Lamb, K.Fostiropoulos, D.R.Huffman // Nature (London), - 1990. -V. 347. -PP. 354-358.

56. Iijima, S. Single-shell carbon nanotubes of 1-nm diameter / S. Iijima, T. Ichihashi // Nature. -1993. -V. 363. -P. 603-605.

57. The Discovery of Single-Wall Carbon Nanotubes at IBM / D.S.Bethune, C.H.Kiang, M.S.de Vries, G.Gorman, R.Savoy, J.Vazquez, R.Beyers // Nature (London), -1993. -V. 363. -PP. 605-607.

58. Котосонов, A.C. Текстура и магнитная анизотропия углеродных нанотрубок в катодных осадках, полученных электродуговым способом / А.С. Котосонов // Письма в ЖЭТФ. -1999. -Т. 70. -№ 7. -С. 468-472.

59. Ebbesen, T.W. Large-scale synthesis of carbon nanotubes / T.W. Ebbesen, P.M. Ajayan // Nature. -1992. -V. 358. -P. 220-222.

60. Hamada, N. New one-dimensional conductors: Graphitic microtubules / N. Hamada, S.Sawada, A.Oshiyama // Phys. Rev.Lett., -1992. -V. 68. PP. 1579-1581.

61. Electronic structure of chiral graphene tubules / R.Saito, M.Fujita, G.Dresselhaus, M.S.Dresselhaus // Appl. Phys. Lett., -1992. -V. 60. PP. 2204-2206.

62. Ebbesen, T.W. Carbon nanotubes. / T.W. Ebbesen // Annual Review of Materials Science, -1994. -V. 24. -PP. 235-264.

63. Ebbesen, T.W. Carbon nanotubes / T.W.Ebbesen. // Phys. Today, -1996. -V. 49. - PP. 26-36.

64. Growth and Characterization of Buckybundles / X.K.Wang, X.W.Lin, V.P.Dravid, J.B.Ketterson, R.P.H.Chang. // Appl. Phys. Lett., -1993. -V. 62.-PP. 1881-1883.

65. Y.Ando, S.Iijima. Jpn. J. Appl. Phys., 32, L107 (1993)

66. C.Journet, P.Bernier. Appl. Phys. A, Mater. Sei. Process., 67, 1 (1998)

67. Colbert, D.T. Growth and sintering of fullerene nanotubes / D.T. Colbert et. al. // Science. - 1994. - Vol. 266. - P. 1218-1222.

68. Huang, H et al Hig quabty double-walled carbon nanotube super bundles in hydrogen-free atmosphere / H. Huang // J. Phys. Chem. 2003. V. В107. P. 8794-8798.

69. Крестинин, A.B. Однослойные углеродные нанотрубки: механизм образования и перспективы технологии производства на ос нове электродугового процесса / A.B. Крестинин // Российский химический журнал 2004. Т. 48. № 5. С.21-27.

70. Ткачев, А.Г. Аппаратура и методы синтеза твердотельных наноструктур монография / А.Г. Ткачев, И.В. Золотухин. -М.: "Издательство Машиностроение-1", 2007. - 316 с.

71. Смоли, P.E. Открывая фуллерены / P.E. Смолли // Успехи физ. наук 1998. Т. 168. №3. С. 323 - 330.

72. Пат. 2007102417 РФ, МПК7 С01В31/02. Способ получения углеродных нанотрубок и устройство его осуществления / Абрамов Г.В., Аксенов С.Н., Ершов C.B., Попов Г.В. (Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия (ВГТА)). - № 2007102417/15; Заявл. 22.01.07; опубл. 27.07.08, Бюл. № 21.

73. Пат. 2337061 РФ, МПК7 С01В31/02, В82ВЗ/00. Способ получения углеродных нанотрубок и устройство его осуществления / Абрамов Г.В., Аксенов С.Н., Ершов C.B., Попов Г.В. (Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия (ВГТА)). - № 2007102417/15; Заявл. 22.01.07; опубл. 27.10.08, Бюл. №11.-9 с.:5 ил.

74. Пат. 005753088 США, МПК7 С01В31/00. Method for making carbon nanotubes / Charles Howard Oik, Leonard, Mich. (General Motors Corporation, Detroit, Mich.). - № 08/801,675; Заявл. 18.02.97; опубл. 19.05.98.

75. Anazava, К. High-purity carbon nanotubes synthesis method by an arc discharging in magnetic field / K. Anazava et al. // Applied Physics Letters. -2002. - V. 81.-I. 4.-P. 739-741.

76. Self-Assembly of Tubular Fullerenes / T.Guo, P.Nikolaev, A.G.Rinzler, D.Tomanek, D.T.Colbert, R.E.Smalley // J. Phys. Chem., 1995. -V. 99. -PP. 10694-10697.

77. Catalytic growth of single-walled manotubes by laser vaporization / T.Guo, P.Nikolaev, A.Thess, D.T.Colbert, R.E.Smalley // Chem. Phys. Lett., 1995. -V. 243.-PP. 49-54.

78. Takikawa, H. Fabrication of single-walled carbon nanotubes and nanohorns by means of a torch arc in open air / H. Takikawa et al. // Physica В: Condensed Matter. - 2002. - V. 323. -1. 1-4. - P. 277-279.

79. Yudasaka, M. Mechanism of the effect of NiCo, Ni and Co catalysts on the yield of single-wall carbon nanotubes formed by pulsed Nd:YAG laser ablation / M. Yudasaka et al. // Journal of Physical Chemistry B. - 1999. -V. 103. -1. 30. - P. 6224-6229.

80. Eklund, P.C. Large-scale production of single-walled carbon nanotubes using ultrafast pulses from a free electron laser / P.C. Eklund et al. // NanoLetters. - 2002. - V. 2.-I. 6.-P. 561-566.

81. Morales, A. A laser ablation method for the synthesis of crystalline semiconductor nanowires / A. Morales, C. Liber. // Science. - 1998. - V. 279.-№ 5348.-P. 208-211.

82. Maser, W.K. Production of high-density single-walled nanotube material by a simple laser-ablation method / W.K. Maser et al. // Chemical Physics Letters. - 1998. - V. 292. - I. 4, 5, 6. - P. 587-593.

83. Bolshakov, A.P. A novel CW laser-powder method of carbon single-wall nanotubes production / A.P. Bolshakov et al. // Diamond and Related Materials. - 2002. - V. 11. -1. 3-6. - P. 927-930.

84. A.Thess, R.Lee, P.Nikolaev, H.Dai, P.Petit, R.Jerme, C.Xu, Y.H.Lee, S.G.Kim, A.G.Rinzler, D.T.Colbert, G.E.Scruseria, D.TomaB nek, J.E.Fischer, R.Smalley. Science, 273, 483 (1996)

85. Formation of thin single-wall carbon nanotubes by laser vaporization of rhlpd-graphite composite rod / H.Kataura, A.Kimura, Y.Ohtsuka, S.Suzuki, Y.Maniwa, T.Hanyu, Y.Achiba. // Jpn. J. Appl. Phys., 1998. -V. 37, -Pt. 2, -PP. 616-618.

86. Пат. 006855659 США, МПК7 B01J21/18. Manufacturing method of carbon nanotubes and laser irradiation target for the manufacture thereof / Yuegang Z. (NEC Corporation, Tokyo). - № 09/665,679; Заявл. 20.09.00; опубл. 15.02.05.

87. Пат. 2005130740 РФ, МПК7 С01В31/02. Способ получения одностенных углеродных нанотрубок, установка для его осуществления и способ изготовления композитных углеродных мишеней / Ассовский И.Г., Козлов Т.Н. (Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН (ИХФ РАН), Институт проблем механики РАН (ИПМех РАН)). -№ 2005130740/15; Заявл. 05.10.05; опубл. 10.04.07.

88. Arepalli S. Laser ablation process for single-walled carbon nanotube production / S. Arepalli // J. Nanosci. Nanotech. 2004. V. 4. №. 4. P. 317325.

89. Козлов, Г.И. Образование углеродной паутины при синтезе одностенных нанотрубок в струе продуктов лазерной абляции,

расширяющейся в электрическом поле / Г.И. Козлов // Письма в ЖТФ, 2003, том 29, вып. 18, С. 88-94.

90. Ассовский И.Г., Козлов Г.И. // ДАН. 2003. Т. 388. № 3.

91. Косаковская, З.Я. Нановолоконная углеродная структура / З.Я. Косаковская, J1. А. Чернозатонский, Е.А. Федоров // Письма в ЖЭТФ. 1992. Т. 56. № 1.С. 26-30.

92. Пат. 2228900 РФ, МПК7 В82ВЗ/00, С01В31/00. Способ получения углеродных наноструктур / Микушкин В.М., Гордеев Ю.С., Шнитов В.В. (Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе РАН). - № 2003104104/28; Заявл. 11.02.03; опубл. 20.05.04 - 3 ил.

93. Пат. 2218299 РФ, МПК7 В82ВЗ/00, С23С14/35. Способ получения углеродных нанотрубок / Антоненко C.B., Мальцев С.Н. (Московский инженерно-физический институт (Государственный университет)). - № 2002119440/02; Заявл. 17.07.02; опубл. 10.12.03 - 2 ил.

94. Blank, V.D. The structure of nanotubes fabricated by carbon evaporation at high gas pressure / V.D. Blank, I.G. Gorlova, J.L. Hutchison, N.A. Kiselev, A.B. Ormont, E.V. Polyakov, J. Sloan, D.N. Zakharov, S.G. Zubtsev // Carbon. 2000. V. 38. P. 1217-1240.

95. Пат. 2311338 РФ, МПК7 B82B3/00. Способ получения углеродных нанотрубок / Колесников H.H., Кведер В.В., Борисенко Д.Н. (Институт физики твердого тела РАН). -№ 2006114842/28; Заявл. 03.05.06; опубл. 27.11.07.

96. Пат. 2294892 РФ, МПК7 В82ВЗ/00. Способ получения углеродных нанотрубок / Антоненко C.B., Малиновская О.С., Мальцев С.Н. (Московский инженерно-физический институт (Государственный университет)). -№ 2005121757/28; Заявл. 11.07.05; опубл. 10.03.07.

97. Неволин, В., Получение углеродных нанотрубок методом каталитического пиролиза этанола из газовой фазы / В. Неволин, М. Симунин // Наноиндустрия, 2007, №3, с. 34-36.

98. Hydrogen control of carbon deposit morphology / P.E. Nolan, M.J. Schabel, D.C. Lynch, A.H. Cutler // Carbon. -1995. - Vol. 33, N 1. -P. 79 - 85.

99. Fonseca, A. Synthesis of single- and multi-wall carbon nanotubes over supported catalysts / A. Fonseca et al. // Applied Physics A: Materials Science & Processing. - 1998. - V. 72. -1. 7. - P. 75-78.

100. Resasco, D.E. Decomposition of carbon-containing compounds on solid catalysts for single-walled nanotube production / D.E. Resasco, J.E. Herrera, L. Balzano. // Journal of nanoscience and nanotechnology. - 2004. - V. 4. -№4.-P. 1-10.

101. A.Govindaraj, R.Sen, A.K.Santra, B.V.Nagaraju. Mater. Res. Bull., 33, 663 (1998)

102. Growth of carbon nanotubes by catalytic decomposition of ch4 or со on a ni-mgo catalyst / P.Chen, H.-B.Zhang, G.-D.Lin, Q.Hong, K.-R.Tsai. // Carbon, 1997.-V. 35.-PP. 1495-1501.

103. Effect of metallic cobalt particles size on occurrence of CO disproportionation. Role of fluidized metallic cobalt-carbon solution in carbon nanotube formation / A.A. Khassin, T.M. Yurieva, V.I. Zaikovskii, V.N. Parmon // Reaction Kinetics and Catalysis Letters, 1998. -V. 64. -PP. 63-71.

104. Development of Coking-resistant Ni-based Catalyst for Partial Oxidation and C02-reforming of Methane to Syngas / P.Chen, H.-B.Zhang, G.-D.Lin, K.-R.Tsai // Appl. Catal. A-General, 1998. -V. 166 (2). -PP. 343-350.

105. Selective chemical vapor deposition synthesis of double-wall carbon nanotubes on mesoporous silica / P.Ramesh, T.Okazaki, R.Taniguchi,

T.Sugai, K.Sato, Y.Ozeki, H.Shinohara. // J. Phys. Chem., 2005. -V. 109. -PP. 1141-1147.

106. Пат. 2465198 РФ, МПК7 C01B31/02, B82B3/00, B82Y30/00. Способ получения одностенных углеродных нанотрубок / Заглядова С.В., Рябенко А.Г., Маслов И.А., Дон А.К. (ООО «Объединенный центр исследований и разработок»). - № 2010146417/05; Заявл. 15.11.2010; опубл. 20.05.2012, Бюл. № 14.

107. Characterization of single-walled carbon nanotubes catalytically synthesized from alcohol / Y.Murakami, Y.Miyauchi, S.Chiashi, S.Maruyama // Chem. Phys. Lett., 2003. -V. 377. -PP. 53-58.

108. Generation of Single-Walled Carbon Nanotubes from Alcohol and Generation Mechanism by Molecular Dynamics Simulations / S.Maruyama, Y.Murakami, Y.Shibuta, Y.Miyauchi, S.Chiashi. // J. Nanosci. Nanotechnol., 2004. -V. 4. - PP. 360-367.

109. Gruneis A., Rummeli M.H., Kramberger C., Barreiro A., Pichler Т., Pfeier R., Kuzmany H., Gemming Т., Buchner B. High quality double wall carbon nanotubes with a defined diameter distribution by chemical vapor deposition from alcohol // Carbon 2006. -V. 44. -P. 3177-3182.

110. Purification of Zeolite-Supported High Quality Single-Walled Carbon Nanotubes Catalytically Synthesized from Ethanol / H.Igarashi, H.Murakami, Y.Murakami, S.Maruyama, N.Nakashima // Chem. Phys. Lett., 2004, -V. 392. -PP. 529-532.

111. Growth of single-walled carbon nanotubes from size-selected catalytic metal particles / M.Kohno, T.Orii, M.Hirasawa, T.Seto, Y.Murakami, S.Chiashi, Y.Miyauchi, S.Maruyama // Appl. Phys., 2004. -V. 79. -PP. 787-790.

112. Жариков E.B., Зараменских K.C., Исхакова Л.Д., Коваленко А.Н., Файков П.П. Синтез углеродных наноструктур каталитическим

пиролизом этанола на новом Ni/(Ni0+Y203) катализаторе, полученном золь-гель методом // Химическая технология. 2011. Т. 12, № 2. С. 76-80.

113. Position-controlled carbon nanotube field-effect transistors fabricated by chemical vapor deposition using patterned metal catalyst / Y.Ohno, S.Iwatsu, T.Hiraoka, T.Okazaki, S.Kishimoto, K.Maezawa, H.Shinohara, T.Mizutani // Jpn. J. Appl. Phys., 2003. -V. 42. -PP. 4116-4119.

114. Влияние температурных условий на синтез углеродных наноструктур каталитическим пиролизом этанола на Ni/(Ni0+Y203) катализаторе / К.С. Зараменских, Е.В. Жариков, А.Н. Коваленко, Л.Д. Исхакова, П.П. Файков // Успехи в химии и химической технологии. 2010. -Т. XXIV, -№7 (112).-С. 89-91.

115. Unalan, Н.Е. Investigation of Single-Walled Carbon Nanotube Growth Parameters Using Alcohol Chemical Vapor Deposition / H.E.Unalan, M.Chhowalla // Nanotechnology, 2005. -V. 16. -PP. 2153.

116. H.E.Unalan, M.Chhowalla. Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 858, HH1.5.1 (2005)

117. Редькин A.H., Кипин В.А., Маляревич Л.В. Синтез углеродных волокнистых наноматериалов из паров этанола на никелевом катализаторе // Неорг. материалы. 2006. Т.42, №3, С.284-287.

118. Неволин, В.К. Получение углеродных нанотрубок методом каталитического пиролиза этанола из газовой фазы / В.К. Неволин, М.М. Симунин // Наноиндустрия, №3, 2007, С. 34-36.

119. High-Pressure Synthesis of Carbon Nanotubes with a Variety of Morphologies / H.Yang, P.Mercier, S.C.Wang, D.L.Akins // Chem. Phys. Lett., 2005. -V. 416. -PP. 18-21.

120. Effect of C-supported Co catalyst on the ethanol decomposition to produce hydrogen and multi-walled carbon nanotubes / J. Diao, H. Wang, W. Li, G.

Wang, Z. Ren, J. Bai 11 Physica E: Low-dimensional Systems and Nanostructures, 2010, vol. 42, p. 2280-2284.

121. Sugime, H. Millimeter-tall single-walled carbon nanotube forests grown from ethanol / H. Sugime, S. Noda //Carbon, 2010, vol. 48, p. 2203-2211.

122. Zhao, Q. Synthesis of multi-wall carbon nanotubes by the pyrolysis of ethanol on Fe/MCM-41 mesoporous molecular sieves / Q. Zhao, Y. Li, X. Zhou, T. Jiang, C. Li, H. Yin //Superlattices and Microstructures, 2010, vol. 47, p. 432-441.

123. Ultralong single-wall carbon nanotubes / L.X. Zheng, M.J. O'Connell, S.K. Doom, X.Z. Liao, Y.H. Zhao, E.A. Akhadov, M.A. Hoffbauer, B.J. Roop, Q.X. Jia, R.C. Dye, D.E. Peterson, S.M. Huang, J. Liu, Y.T. Zhu. // Nat. Mater., 2004. -V. 3. -PP. 673-676.

124. Continued Growth of Single-Walled Carbon Nanotubes / Y.Wang, M.J.Kim, H.Shan, C.Kittrell, H.Fan, L.M.Ericson, W.-F.Hwang, S.Arepalli, R.H.Hauge, R.E.Smalley // Nano Lett., 2005. -Vol. 5. -PP. 997-1002.

125. Okamoto, A. Control of diameter distribution of single-walled carbon nanotubes / A.Okamoto, H.Shinohara. // R&D Rev. Toyota CRDL, 2005. -Vol. 40(1). -PP. 22-27.

126. Бобринедкий, И.И. Технология производства углеродных нанотрубок методом каталитического пиролиза из газовой фазы этанола / И.И. Бобринедкий, В.К. Неволин, М.М. Симунин // Химическая технология, 2007, №2, с. 58-62.

127. Kumar, М. Carbon nanotubes from camphor: an environment-friendly nanotechnology / M. Kumar, Y.Ando // Diamond Relat. Mater., 2007. -Vol. 61.-PP. 643-646.

128. Yu L., Lv Y., Zhao Y., Chen Z. Scalable preparation of carbon nanotubes by thermal decomposition of phenol with high carbon utilizing rate //Mater. Letters, 2010, vol. 64, p. 2145-2147.

129. Синтез углеродных нанотрубок из ацетона / A.B. Мележик, М.А. Смыков, Е.Ю. Филатова, A.B. Шуклинов, P.A. Столяров, И.С. Ларионова, А. Г. Ткачев // Химическая технология, №4, 2012 С. 197 -206.

130. Сомова, С.Б. Синтез и исследование катализаторов для получения малослойных углеродных нанотрубок С.Б. Сомова, Д.В. Бокатанова // Проблемы техногенной безопасности и устойчивого развития [Электронный ресурс] : сб. науч. ст. молодых ученых, аспирантов и студентов / ФГБОУ ВПО «ТГТУ». - Тамбов : Изд-во ФГБОУ ВПО «ТГТУ», 2013. - Вып. IV. - 274 с.

131. Редькин А.Н., Кипин В.А., Маляревич Л.В. Синтеза углеродных волокнистых наноматериалов из паров этанола на никелевом катализаторе / Неорган, материалы, 2006, Т. 42, №3, С. 284-287.

132. Редькин А.Н., Кипин В.А. Газофазный синтез углеродного нановолокнистого материалов из водно-спиртовых смесей / Неорган. Материалы, 2009, Т. 45, №9, С. 1057-1062.

133. Метанол и энергетика будущего. Когда закончится нефть и газ / Дж. Ола, А. Гепперт, С. Пракаш ; пер. с англ. -М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009.-416 с.

134. Пат. 2006130921 РФ, МПК7 С01В31/02. Способ получения углеродных наноструктур из органического соединения и металлсодержащих веществ / Кодолов В.И., Кодолова В.В., Семакина Н.В., Волкова Е.Г., Макарова Л.Г., Яковлев Г.И. (Институт прикладной механики УрО РАН). -№ 2006130921/15; Заявл. 28.08.06; опубл. 10.03.08. Бюл. № 07.

135. Chen, P. Growth of carbon nanotubes by catalytic decomposition of CH4 or CO on a Ni-MgO catalyst / P. Chen et al. // Carbon. - 1997. - V. 35. - I. 10-11.-P. 1495-1501.

136. Qin, L.C. Growing carbon nanotubes by microwave plasma-enhanced chemical vapor deposition / L.C. Qin et al. // Applied Physics Letters. -1998. - V. 72. -1. 26. - P. 3437-3439.

137. Kong, J. Synthesis of individual single-walled carbon nanotubes on patterned silicon wafers / J. Kong et al. // Carbon. - 1998. - V. 395. - № 6705.-P. 878-881.

138. Yose-Yacaman, M. Catalytic growth of carbon microtubules with fullerene structure / M. Yose-Yacaman et al. // Applied Physics Letters. - 1993. - V. 62.-P. 657.

139. Ivanov, V. The study of carbon nanotubules produced by catalytic method / V. Ivanov et al. // Chemical Physics Letters. - 1994. - V. 223. - I. 4. - P. 329-335.

140. Ivanov, V. Catalytic production and purification of nanotubules having fullerene-scale diameters / V. Ivanov et al. // Carbon. - 1995. - V. 33. - 1. 12.-P. 1727-1738.

141. Mudhopadhyay, K. A simple and novel way to synthesize aligned nanotube bundles at low temperature / K. Mudhopadhyay et al. // Japanese Journal of Applied Physics. - 1998. - V. 37. - P. L1257-L1259.

142. Hernardi, K. Fe-catalyzed carbon nanotube formation / K. Hernardi. // Carbon. - 1996. - V. 34. - I. 10. - P. 1249-1257.

143. Song, I.K. The growth mode change in carbon nanotube synthesis in plasmaenhanced chemical vapor deposition / I.K. Sons // Diamond and Related Material. - 2004. - V. 13. - P. 1210-1213.

144. Schneider, J.J. Template synthesis of carbon nanotubes / J.J. Schneider et al. // Nanostruct. Mater. - 1999. - JSfe 12. - P. 83.

145. Che, G. Chemical vapor deposition based synthesis of carbon nanotubes and nanofibers using a template method / G. Che et al. // Chemical Materials. -1998.-V. 10.-I. l.-P. 260-267.

146. Che, G. Carbon nanotubule membranes for electrochemical energy storage and production / G. Che et al. // Nature. - 1998. - V. 346. - № 6683. - P. 346-349.

147. Раков, Э.Г. Пиролитический синтез углеродных нанотрубок и нановолокон / Э.Г. Раков. // Российский химический журнал, 2004. - Т. 48,-№5.-С. 12-20.

148. Moisala, A. The role of metal nanoparticles in the catalytic production of single-walled carbon nanotu-bes - a review / A. Moisala, A.G. Nasibulin, E.J. Kauppinen // J. Phys.: Condena. Matter. 2003. V. 15. P. S3011-S3035.

149. Пат. 006759025 США, МПК7 D01F 9/12. Method of synthesizing carbon nanotubes and apparatus used for the same / Eun-Hwa Hong, Kun-Hong Lee, Chang-Mo Ryu, Jong-Hoon Han, Jae-Eun Yoo (Iljin Nanotech Co., Ltd., Pohang University of Science and Technology Foundation). - № 09/842,714; Заявл. 27.04.01; опубл. 06.07.04.

150. Раков Э.Г. Получение тонких углеродных нанотрубок каталитическим пиролизом на носителе // Успехи химии. - 2007. - Т. 76. - № 1. - С. 3-26.

151. Андриевский, Р.А. Наноструктурные материалы / Р.А. Андриевский, А.В. Рагуля. - М.: Издательский центр «Академия», 2005. - 192 с.

152. Бобринецкий И.И., Симунин М.М., Неволин В.К., Хартов С.В. Селективный датчик газов на основе системы осциллирующих нановолокон // Патент на изобретение № 2317940 с приоритетом от 04 августа 2006 г. РФ

153. Пат. 2007103758 РФ, МПК7 С01В31/00. Способ получения нанотрубок / Золотухин И.В., Калинин Ю.Е., Ситников А.В., Стогней О.В., Тихонов Н.К. (Общество с ограниченной ответственностью НПК "НаноТех"). -№ 2007103758/15; Заявл. 01.02.07; опубл. 10.09.08 Бюл. №25.

154. Чесноков, В.В. Образование углеродных нитей при каталитическом разложении углеводородов на металлах подгруппы железа и их сплавах

/ В.В. Чесноков, Р.А. Буянов. // Успехи химии. - 2000. - Т. 69. - № 7. -С. 675-692.

155. Бутенко, Ю.В. Механизм образования углеродных отложений на поверхности металлических катализаторов: I. Термодинамический анализ стадии зародышеобразования / Ю.В. Бутенко, B.JI. Кузнецов, А.Н Усольцева. // Кинетика и катализ. - 2003. - Т. 44. - № 5. - С.791-800.

156. Holstein, W.L. The roles of ordinary and soret diffusion in the metal-catalyzed formation of filamentous carbon / W.L. Holstein // Journal of Catalysis. - 1995,-Vol. 152.-№ l.-P. 42-51.

157. Раков, Э.Г. Методы непрерывного производства углеродных нановолокон и нанотрубок / Э.Г. Раков. // Химическая технология. -2003. -№ 10.-С. 2-7.

158. La Cava, A.I. Studies of deactivation of metals by carbon deposition / A.I. La Cava, C.A. Bernardo, D.L. Trimm. // Carbon. - 1982. - Vol. 20. - P. 219-223.

159. Qin, L.C. Twisting of single-walled carbon nanotube bundles / L.C. Qin, S. Lijima.//Materials Letters. - 1997. -Vol. 30.-P. 311-314.

160. Yang, R.T. Kinetic theory for predecting multicomponent diffusivities from purecomponent diffusivities for surface diffusion and diffusion in molecular sieves / R.T. Yang, J.P. Chen // Journal of Catalysis. - 1989. - Vol. 115, N l.-P. 52-64.

161. Chen, P. СО-free hydrogen from decomposition of methane / P. Chen, H.-B. Zhang, G.-D. Lin et al. // Carbon. - 1997. - Vol. 35. - № 10-11. - P. 14951501.

162. Qin, L.C. Method for fabricating triode-structure carbon nanotube field emitter array / L.C. Qin, D. Zhou, A.R. Krauss, D.M. Gruen // Applied Physics Letters. - 1998. - Vol. 72. - № 26. - P. 3437-3439.

163. Jaeger, H. The dual nature of vapour-grown carbon fibres / H. Jaeger, T. Behrsing. // Composites Science and Technology. - 1994. - Vol. 51. - P. 231-242.

164. Harutyunyan, A.R. CVD synthesis of single wall carbon nanotubes under «soft» conditions / A.R. Harutyunyan, B.K. Pradhan, U.J. Kirn et al. // NanoLetters. - 2002. - Vol. 2. - № 5. - P. 525-530.

165. Delzeit, L. Nanoconduits and nanoreplicants / L. Delzeit, C.V. Nguyen, R.M. Stevens et al. // Nanotechnology. - 2002. - Vol. 13. - P. 280-284.

166. Kuvshinov, G.G. Mechanism of porous filamentous carbon granule formation on catalytic hydrocarbon decomposition / G.G. Kuvshinov, Yu.L Mogilnykh, D.G. Kuvshinov et al. // Carbon. - 1999. - Vol. 37. - № 8. - P. 1239-1246.

167. Chen, P. Carbon nanotubes: A future material of life / P. Chen, X. Wu, J. Lin, H. Li, K.L. Tan. // Carbon. - 2000. - Vol. 38. - P. 139-143.

168. Пат. 006764874 США, МПК7 H01L 51/40. Method for chemical vapor deposition of single walled carbon nanotubes / Ruth Yu-Ai Zhang, Islamshah Amlani, Jeffrey H. Baker (Motorola, Inc.). - № 10/356,217; Заявл. 30.06.03; опубл. 20.07.04.

169. Growth orientation of carbon nanotubes by thermal chemical vapor deposition / S.Zhu, C.H.Su, J.C.Cochrane, S.Lehoczky, A.Burger // J. Cryst. Growth, 2002. -Vol. 234. -PP. 584-588.

170. Математическое моделирование непрерывного процесса получения углеродных нановолокон / И.С. Ненаглядкин, А.В. Карягин, И.Г. Иванов, С.Н. Блинов, Э.Г.Раков, Э.М. Кольцова // Химическая технология, 2005. № 7. С. 42-48.

171. H.Ago, K.Nakamura, N.Uehara, M.Tsui. J. Phys. Chem. B, 108, 18908 (2004)

172. Y.Li, X.Zhang, L.Shen, J.Luo, X.Tao, F.Liu, G.Xu, Y.Wang, H.J.Geise,

G.Van Tendeloo. Chem. Phys. Lett., 398, 276 (2004)

173. Tracz, E. Activation of supported nickel catalysts for carbon dioxide reforming of methane / E. Tracz, R. Scholz, T. Borowiecki // Applied Catalysis. - 1990. - Vol. 66. - P. 133.

174. Hafner, J.H. Catalytic growth of single walled carbon nanotubes from metal particles / J.H. Hafner, M.J. Bronikowski, B.R. Azami-an et al. // Chemical Physics Letters. - 1998. - Vol. 296. - № 1-2. - P. 195-202.

175. Krishnankutty, N. Effect of copper on the decomposition of ethylene over an iron catalyst / N. Krishnankutty, N.M. Rodriguez, R.T.K. Baker. // Journal of Catalysis. - 1996. -Vol. 158. -№ 1. - P. 217-227.

176. Park, C. Catalytic behavior of graphite nanofiber supported nickel particles / C. Park, R.T.K. Baker. // Journal of Catalysis. - 2000. - Vol. 190. - № 1. -P. 104-117.

177. Rodriguez, N.M. Carbon nanofibers: a unique catalyst support medium / N.M. Rodriguez, M.-S. Kim, R.T.K. Baker. // Journal of Physical Chemistry. - 1994.-Vol. 98.-№ 10.-P. 13108-13111.

178. H.Ago, K.Nakamura, K.-i.Ikeda, N.Uehara, N.Ishigami, M.Tsui. Chem. Phys. Lett., 408, 433 (2005)

179. Guided growth of large-scale, horizontally aligned arrays of single-walled carbon nanotubes and their use in thin-film transistors / C.Kocabas, S.-

H.Hur, A.Gaur, M.A.Meitl, M.Shim // J.A.Rogers. Small, 2005. - Vol. 1. -No. 11.-PP. 1110-1116.

180. Hernadi, K. X-ray diffraction and Mossbauer characterization of an Fe/Si02 catalyst for the synthesis of carbon nanotubes / K. Hernadi, A. Fonseca, J.B. Nagy et al. // Carbon. - 1996. - Vol. 34. - № 10. - P. 1249-1257.

181. Sharma, R. In situ observations of carbon nanotube formation using environmental transmission electron microscopy / R.Sharma, Z.Iqbal // Appl. Phys. Lett., 2004. -Vol. 84. -PP. 990-992.

182. Пат. 2310601 РФ, МПК7 C01B31/02. Способ получения углеродных нанотрубок с инкапсулированными частицами никеля и кобальта и установка для синтеза материалов на основе углеродных нанотрубок и наночастиц никеля или кобальта / Савилов С.В., Зосимов Г.А., Лунин

B.В. (Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова, ООО "Аналитические приборы и специальные технологии защиты"). - № 2005132267/15; Заявл. 19.10.05; опубл. 20.11.07.

183. Pyrolytic carbon nanotubes from vapor-grown carbon fibers / Endo M., Takeuchi K„ Kobori K. et al. // Carbon, 1995. Vol. 33, No. 7. P. 873-881.

184. Wang, X. Synthesis of multi-walled carbon nanotubes by microwave plasma-enhanced chemical vapor deposition / X. Wang, Z. Hu, Q. Wu et al. // Thin Solid Films. - 2001. - Vol. 390. - P. 130 - 133.

185. Sen, R. Carbon nanotubes by the metallocene route / R. Sen, A. Govindaraj,

C. N. R. Rao // Chem. Phys. Lett., 1997. -Vol. 267. -P. 276-280.

186. Wen, Y. Synthesis of regular coiled carbon nanotubes by Ni-catalyzed pyrolysis of acetylene and a growth mechanism analysis / Y. Wen, Z. Shen. // Carbon. - 2001. - Vol. 39. - P. 2369-2386.

187. Pan, Z.W. On the preparation of Ni-carboxylates catalysts for growing single walled carbon nanotubes / Z.W. Pan, S.S. Xie, B.H. Chang et al. // Chemical Physics Letters. - 1999. - Vol. 299. - P. 97-102.

188. Ho, G.W. Synthesis of well-aligned multiwalled carbon nanotubes on Ni catalyst using radio frequency plasma-enhanced chemical vapor deposition / G.W. Ho, A.T.S. Wee, J. Lin et al. // Thin Solid Films. - 2001. - Vol. 388. -P. 73-77.

189. Jeong, H.J. Carbon nanotube and nanofiber syntheses by the decomposition of methane on group 8-10 metal-loaded MgO catalysts / H.J. Jeong, K.H. An, S.C. Lim et al. // Chemical Physics Letters. - 2003. - Vol. 380. - № 3-4.-P. 263-268.

190. Пат. 006350488 США, МПК7 C23C 16/26. Mass synthesis method of high purity carbon nanotubes vertically aligned over large-size substrate using thermal chemical vapor deposition / Cheol-jin Lee, Jae-eun Yoo (Iljin Nanotech Co., Ltd.). -№ 09/590,687; Заявл. 09.06.00; опубл. 26.02.02.

191. Heterogeneous catalytic production and mechanical resistance of nanotubes prepared on magnesium oxide supported Co-based catalysts /1. Willems, Z. Konya, A. Fonseca, J. B.Nagy. // Appl. Catal., 2002. -Vol. 229. -P. 229233.

192. H.J.Jeong, K.H.An, S.C.Lim, M.-S.Park, J.-S.Chang, S.-E.Park, S.J.Eum, C.W.Yang, C.-Y.Park, Y.H.Lee. Chem. Phys. Lett., 380, 263 (2003)

193. High growth of SWNTs and MWNTs from C2H2 decomposition over Co-Mo/MgO catalysts / Md.Shajahan, Y.H.Mo, A.K.M.Fazle Kibria, M.J.Kim, K.S.Nahm // Carbon, 2004. -Vol. 42. -P. 2245-2253.

194. Kong, J. Single-wall nanotubes produced by metal-catalyzed disproportionation of carbon monoxide / J. Kong, A.M. Cassell, H. Dai // Chemical Physics Letters. - 1998. - Vol. 292. - P. 567-574.

195. Franklin, N.R. Patterned growth of single-walled carbon nanotubes on full 4-inch wafers / N.R. Franklin, Y. Li, R.J. Chen, A. Jav-ey, H. Dai // Applied Physics Letters. - 2001. - Vol. 79. - № 27. - P. 4571-4573.

196. Effect of NH3 environmental gas on the growth of aligned carbon nanotube in catalystically pyrolizing C2H2 / Jung M., Eun K. Y., Baik Y.-J. et al. // Thin Solid Films. 2001. Vol. 398-399. P. 150-155.

197. Пат. 2146648 РФ, МПК7 С01В31/02, В82ВЗ/00. Способ получения углеродных нанотрубок / Авдеева Л.Б., Лихолобов В.А. (Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН). - № 98121568/12; Заявл. 30.11.98; опубл. 20.03.00.

198. Ткачев, А.Г. Методика расчета реакторов для получения углеродных наноструктурных материалов в виброожиженном слое. / А.Г. Ткачев, Н.Р. Меметов. А.Д. Зеленин // Вопросы современной науки и практики Университет им. В.И.Вернадского журнал. №3(5). Тамбов. ТГТУ. 2006г. С.124-130.

199. Nikolaev, P. Gas-phase catalytic growth of SWCNT from carbon monoxide / P. Nikolaev, M.J. Bronikowski, R.K. Bradley et al. // Chemical Physics Letters. - 1999. - Vol. 313. - P. 91-97.

200. Караева A.P. Активность Ni и Fe в синтезе наноуглерода при каталитической конверсии метана / А.Р. Караева [ и др.] // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). - 2006. - Т. L, № 1.-С. 64-67.

201. Мележик А.В. Синтез тонких углеродных нанотрубок на соосажденных металлоксидных катализаторах / А.В. Мележик, Ю.И. Семенцов, В.В. Янченко // Журнал прикладной химии. - 2005 - Т. 78, вып. 6. - С.938-944.

202. Чесноков В.В. Особенности механизма образования углеродных нанонитей с различной кристаллографической структурой из углеводородов на катализаторах содержащих металлы подгруппы железа. / В.В. Чесноков, Р.А. Буянов.//Серия. Критические технологии.Мембраны. - 2005. - №4 (28). - С. 75-79.

203. Akbarzadeh P. М., Shafiekhani A., Vesaghi М.А. Hot filament CVD of Fe Cr catalyst for thermal CVD carbon nanotube growth from liquid petroleum gas. Appl. Surface Science, 2009, 256, 1365-1371.

204. Li W., Wang H., Ren Z., Wang G., Bai J. Co-production of hydrogen and multi-wall carbon nanotubes from ethanol decomposition over Fe/A1203 catalysts. Appl. Catal. B: Environmental, 2008, 84, 433-439.

205. Wang G., Wang H., Li W., Ren Z., Bai J., Bai J. Efficient production of hydrogen and multi-walled carbon nanotubes from ethanol over Fe/A1203 catalysts. Fuel Processing Technology, Article in Press, Corrected Proof, doi: 10.1016/j.fuproc.2010.11.008.

206. Niu Z., Fang Y. Effect of temperature for synthesizing single-walled carbon nanotubes by catalytic chemical vapor deposition over Mo-Co-MgO catalyst. Mater. Res. Bull., 2008, 43, 1393-1400.

207. Diao J., Wang H., Li W., Wang G., Ren Z., Bai J. Effect of C-supported Co catalyst on the ethanol decomposition to produce hydrogen and multi-walled carbon nanotubes. Physica E: Low-dimensional Systems and Nanostructures, 2010, 42, 2280-2284.

208. Nolan, P.E. Hydrogen control of carbon deposit morphology / P.E. Nolan, M.J. Schabel, D.C. Lynch, A.H. Cutler // Carbon. -1995. - Vol. 33. - № 1. - P.79-85.

209. Kiselev, N.A. Structural properties of Haeckelite nanotubes / N.A. Kiselev, J. Sloan, D.N. Zakharov et al. // Carbon. - 1998. - Vol. 36. - No. 7-8. - P. 1149-1157.

210. Formation of multi-walled carbon nanotubes by Ni-catalyzed decomposition of methane at 600 - 750°C. / Inoue M., Asai K., Nagayasu Y., Takane K., Iwamoto S., Yagasaki E., Ishii K. // Diamond and Related Materials, 2008. -Vol. 17.-P. 1471-1475.

211. Methane decomposition over Ni-Mg0-A1203 catalysts / W. Gac, A. Denis, T. Borowiecki, L. Kepinski // Appl. Catal. A: General, 2009. -Vol. 357. -P. 236-243.

212. Zhou, J.M. Efficient growth of MWCNTs from decomposition of liquefied petroleum gas on a NixMgl-xO catalyst. / J.M. Zhou, G.D. Lin, H.B. Zhang // Catal. Comm., 2009. -Vol. 10. -P. 1944-1947.

213. Wang, G. Simultaneous production of hydrogen and multi-walled carbon nanotubes by ethanol decomposition over Ni/Al203 catalysts / G. Wang, H. Wang, Z. Tang, W. Li, J. Bai // Appl. Catal. B: Environmental, 2009, 88, 142-151.

214. Colomer, J.-F. Large-scale synthesis of single-wall carbon nanotubes by catalytic chemical vapor deposition (CCVD) method / J.-F. Colomer, C. Stephan, S. Lefrant et al. // Chemical Physics Letters. - 2000. - Vol. 317. -P. 83-89.

215. Жариков E.B. О перспективах развития технологии получения углеродных нанотрубок методом каталитического пиролиза углеводородов / Е.В. Жариков, С.Ю. Царева, А.Н. Коваленко // Материалы электронной техники. - 2002. - №3. - С. 4-10.

216. Jeong, S.W. Synthesis of multi-walled carbon nanotubes using Co-Fe-M0/AI2O3 catalytic powders in a fluidized bed reactor / S.W. Jeong, S.Y. Son, D.H. Lee // Advanced Powder Technology, 2010. -Vol. 21. -P. 93-99.

217. Inoue, S. Synthesis of single-wall carbon nanotubes from alcohol using Fe/Co, Mo/Co, Rh/Pd catalysts / S. Inoue, T. Nakajima, Y. Kikuchi // Chemical Physics Letters, 2005, 406, 184-187.

218. Su, M. A growth mark method for studying growth mechanism of carbon nanotube arrays / M. Su, B. Zheng, J. Liu // Chemical Physics Letters. -2000. - Vol. 322. - P. 321-326.

219. Mukhopadhyay, K. Control of diameter distribution of single-walled carbon nanotubes using the zeolite-CVD method at atmospheric pressure / K. Mukhopadhyay, A. Koshio, T. Sugai et al. // Chemical Physics Letters. -1999.-Vol. 303.-P. 117-124.

220. Mukhopadhyay, К. Carbon nanotube growth from titanium-cobalt bimetallic particles as a catalyst / K. Mukhopadhyay, A. Koshio, N. Tanaka, H. Shinohara // Japanese Journal Applied Physics. - 1998. - Vol. 37. - Part 2. - № 10B. - P. L1257-L1259.

221. Benito, A.M. Carbon nanotubes production by catalytic pyrolysis of benzene / A.M. Benito, Y. Maniette, E. Munoz et al. // Carbon. - 1998. - Vol. 36. -№56.-P. 681-683.

222. Французов, B.K. Кинетика процесса пиролиза углеводородов / В.К. Французов, Б.В. Пешнев. // Химия твердого топлива. - 1997. - № 3. - С. 76-88.

223. Теснер, П.А. Образование углерода из углеводородов газовой фазы / П.А. Теснер - М: «Химия», - 1972. - 136 с.

224. Буянов, Р.А. Закоксование катализаторов / Р.А. Буянов - Новосибирск: Наука, 1983.-208 с.

225. Alstrup, I.J. / I.J. Alstrup. // Journal of Catalysis. - 1988. - Vol. 104. - P. 241.

226. Kiselev, N.A. Loutfy, Carbon micro- and nanotubes synthesized by PE-CVD technique: Tube structure and catalytic particles crystallography / N.A. Kiselev, J.L. Hutchison, A.P. Moravsky et al. // Carbon. - 2004. - Vol. 42. -P. 149-161.

227. Holstein, W.L. The roles of ordinary and soret diffusion in the metal-catalyzed formation of filamentous carbon / W.L. Holstein // Journal of Catalysis. - 1995.-Vol. 152.-№ l.-P. 42-51.

228. Baker, R.T.K. Conformation and microstructure of carbon nanofibers deposited on foam Ni / R.T.K. Baker, M.A. Barber, P.S. Harris et al. // Journal of Catalysis. - 1972.- Vol. 26.-№ 1. - P. 51-62.

229. Baker, R.T.K. Catalyst influence on the flame synthesis of aligned carbon nanotubes and nanofibers / R.T.K. Baker, P.S. Harris, R.B. Thomas, R.J. Waite. // Journal of Catalysis. - 1973. - Vol. 30. - № 1. - P. 86-95.

230. Rostrup-Nielsen, J. Aspects of C02 -reforming of methane, Natural Gas Conversion / J. Rostrup-Nielsen, D.L. Trimm. // Journal of Catalysis. -1977. - Vol. 48. - № 1-3. - P. 155-165.

231. Yang, R.T. Production of dry air by isentropic mixing / R.T. Yang, K.L. Yang // Journal of Catalysis. - 1985. - Vol. 93, N 1. - P. 182 -185.

232. Snoeck, J.-W. Formation of bamboo-shape carbon nanotubes by controlled rapid decomposition of picric acid / J.-W Snoeck., G.F. Froment, M. Fowles // Journal of Catalysis. - 1997. - Vol. 169. - № 1. - P. 240-249.

233. Snoeck, J.-W. Formation of bamboo-shape carbon nanotubes by controlled rapid decomposition of picric acid / J.-W Snoeck., G.F. Froment, M. Fowles // Journal of Catalysis. - 1997. - Vol. 169, N 1. - P. 240 - 249.

234. Tibbetts, G.G. Analytical pyrolysis as a characterization technique for monitoring the production of carbon nanofilaments / G.G. Tibbetts, M.G. Devour, E.J. Rodda. // Carbon. - 1987. - Vol. 25. - № 3. - P. 367-375.

235. Rostrup-Nielsen, J. Aspects of C02 -reforming of methane, Natural Gas Conversion / J. Rostrup-Nielsen, D.L. Trimm // Journal of Catalysis.- 1977. -Vol. 48, N 1 - 3. - P. 155- 165.

236. Kuznetsov, V.L. Mechanism of carbon filaments and nanotubes formation on metal catalysts / V.L. Kuznetsov, E.S. Gucery, Y.G. Gogotsi. // Nanoengineered nanofibrous material, NATO Sci. Ser. II. Mathematics, physics and chemistry. - V. 169. - Dordrecht, Netherlands. - 2004. - P. 1934.

237. Helveg, S. Atomic-scale imaging of carbon nanofibre growth / S. Helveg, C. Lopez-Cartes, J. Serhested, P.L. Hansen, B.S. Clausen, J.R. Rostrup-

Nielsen, F. Abild-Pedersen, J.K. Norskov. // Nature. - 2004. - Vol. 427. - P. 426-429.

238. Гоулдетейн, Дж. Практическая растровая электронная микроскопия / Дж. Гоулдетейн, X. Яковица // -М.: Мир, 1978. 656 с.

239. Синдо, Д. Аналитическая просвечивающая электронная микроскопия / Д. Синдо, Т. Оикава // -М.: Техносфера, 2006. 255 с.

240. Миронов, B.JI. Основы сканирующей зондовой микроскопии / B.J1. Миронов //—М.: Техносфера, 2005. 144 с.

241. Сущинский, М.М. Спектры комбинационного рассеяния молекул и кристаллов / М.М. Сущинский //-М.: Наука, 1969. 576 с.

242. Купцов, А.Х. Фурье-спектры комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения полимеров / А.Х. Купцов, Г.Н. Жижин // -М.: Физматлит, 2001. - 656 с.

243. Спектры комбинационного рассеяния углеродного наноматериала «Таунит» Маслова O.A., Михейкин A.C., Леонтьев H.H., Юзюк Ю.И., Ткачев А.Г. Российские нанотехнологии. 2010. Т. 5. № 9-10. С. 89-93.

244. Берг, Л.Г. Введение в термографию / Л.Г. Берг // -М.: Наука, 1969. -395 с.

245. Уэндландт У. Термические методы анализа, -М.: Мир, 1978. - 527 с.

246. Адамсон А. Физическая химия поверхностей "Мир", Москва, 1979 г., под ред. канд. физ. -мат. Наук 3. М. Зорина, канд. физ. -мат. наук В. М. Муллера, 568 с.

247. Минакова, Т.С. Адсорбционные процессы на поверхности твердых тел / Т.С. Минакова // - Томск: Изд-во Том. ун-та, 2007. - 284 с.

248. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость Пер. с англ. / С. Грег, К. Синг // -М.: Мир, 1970. - 408 с.

249. Исаенкова М.Г Рентгеновская дифрактометрия МИФИ 2007.

250. Хейкер, Д.М. Рентгеновская дифрактометрия / Д.М. Хейкер, JI.C. Зевин //-М.: Физматгиз, 1963. -380 с

251. Cao, A. X-ray diffraction characterization on the alignment degree of carbon nanotubes / A. Cao, C. Xu, J. Liang // Chemical Physics Letters. -2001. - Vol. 344, № 1-2. - P. 13-17.

252. Garcia-Gutierrez M.C., Nogales A., Hernendez J.J. et. al. X-ray scattering applied to the analysis of carbon nanotubes, polymers and nanocomposites// Optica Рига Y Aplicada. - 2007. -Vol. 40, № 2. - P. 195-205.

253. Lu-C. Qin Electron diffraction from carbon nanotubes// Report on Progress in Physics. - 2006. -Vol. 69, № 10. - P. 2761-2821.

254. Плановский, A.H. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии: Учеб./ А.Н. Плановский, П.И. Николаев. //-М.: «Химия», 1972 г., - 494 с.

255. Магарил, Р.З. Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов / Р.З. Магарил // -М.: Химия, 1970. -224 с.

256. Snow Н. С., Schntt С. Н. // Chem. Eng. Prog. 1957. У. 53. N 3. P. 133-139.

257. Towell D. D., Martin P.P./j Amer. Inst. Chem. Eng-. J. 1961. V. 7. No 4. P. 693-698.

258. Petryshuk W. P., Johnson A. 1./j Can. J. Chem. Eng-. 1968. V. 46. N 3. P. 172-181.

259. Mihail R., Woinaroschy A./ /Rev. Chim. 1973. V. 24. No 5. P. 344-352.

260. Van Damme P.S., Narayanan S., Pronlenta. P./ j Amer. Inst. Chem. Eng. J. 1975. V. 21. No 6. P. 1065-1073.

261. Froment O.P., Van de Steine O., Van Damme P.S. j Ind. Eng. Chem., Proc. des. devel. 1976. V. 15. No 4. P. 495-504.

262. Haraguchi Т., Nakashio P., Sakai W .j 169-th Meeting- of Amer. СЬет. Soc. 1975. P. 99-116.

263.

264.

265.

266.

267.

268,

269

270

271

272

273

274

275

Sundaram K.M., Proment О.Р./ /Chem. Eng. Sei. 1977. V. 32. No 6. P. 609617.

König M., Reiher Т., Radeck D., Nowal S. / j Chem. Thechn. 1980. B. 32. No l.P. 29-33.

Edelson D., Allara D. L.j /Int. J. Cllem. Kin. 1980.. V. 12. P. 605-621.

Меныциков B.A., Апельбаум A.JI., Фалькович K).F. Производство низших олефинов /Сб. трудов НИИСС. 1974. Вып. 5. С. 68-77.

Allara D. L., Edelson D. A.lllnt. J. Chem. Kinet. 1975. V. 7. N 4. P. 479507.

Edelson D. A., Allara D. L.I I Am. Inst. Chem. Eng. J. 1973. V. 19. No 3. P. 638-642.

Chernovisov A.N., Fejgiu E.A., Butowsky V.A. / 17-th Internat. CongT. of Chem. Eng. Chem. Equipm. Design Automat. CHISA 81. Praha. 1981. P. 39-48.

Фейтин E.A., Бах Г., Вербицкая С.Н. и др./ /Нефтехимия. 1979. Т. 19. No 4. С. 548-555.

Dente М., Ranzi Е., Goossens A.F. // Comput. and Chem. Eng-, 1979. V. 3. Р. 61-75.

Barendregt S., Dente M., Ranzi E., Duin Р./ a. Gas J. 1981. V. 79. No 14. P. 90-118.

Пиролиз углеводородного сырья / Мухина Т.Н., Баранов Н.Л., Бабаш С.Е. и др. -М.: Химия, 1987. 240с.

Бенсон, С. Термохимическая кинетика. Пер. с англ. Ю.П. Ямпольского Под ред. М.С. Ениколопяна. -М.: Мир, 1971. 306 с.

Семенов, H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности / H.H. Семенов // -М.: АН СССР, 1958. 350 с.

276. Szabo Z. О. // Zeitschr. Phys. Chemie Neue Folge. 1967. Bd. 55. P. 1-5.

277. Szabo Z. О., Thege 1. К. // Zeitschr. Phys. Chemie Neue Folge. 1973. Bd. 84. P. 62-66.

278. Моин, Ф.Б. Расчет энергии активации химических реакций на основе принципа аддитивности / Ф.Б. Моин // Успехи ХИМИИ, 1967. Т. 36. С. 1223-1243.

279. Мулява М.П., Шевчук В.У. // ДАН СССР. 1966. Т. 171. С. 1369-1372.

280. Термические бимолекулярные реакции в газах / В.Н. Кондратьев, Е.Е. Никитин, А.Н. Резников, С.Я. Уманский //-М.: Наука, 1976. 192 с.

281. Ямпольский, Ю.П. Элементарные реакции и механизм пиролиза углеводородов / Ю.П. Ямпольский // -М.: Химия. 1990. - 216 с.

282. Ямпольский Ю.П. Исследование элементарных реакций при пиролизе углеводородов с помощью дейтерированных соединений: Дис... д-ра хим. наук: 02.00.15. М„ ИХФ АН СССР, 1982

283. Ткачев, А.Г. Технологическая схема производства углеродного наноматериала «Таунит» / А.Г Ткачев, A.A. Пасько, И.Н. Шубин, A.A. Баранов, Н.Р. Меметов, Т.Б. Пасько, C.B. Блинов, A.A. Ряшенцев // Машиностроение и техносфера XXI века.: Сборник трудов XV международной научно-технической конференции в г. Севастополе 1520 сентября 2008 г. В 4-х томах. - Донецк: ДонНТУ, 2008. Т. 3. С. 214218.

284. Ткачев, А.Г. Разработка технологии и оборудования для промышленного производства нано структурных углеродных материалов: Дисс ... докт. техн. наук. Тамбов, 2008. 374 с.

285. Лозовик, Ю.Е. Образование и рост углеродных наноструктур -фулереннов, наночастиц, нанотрубок и конусов / Ю.Е. Лозовик, A.M. Попов // Успехи физических наук, Том 167, №7 1997г, С.751-774.

286. Буянов, P.A. Карбидный механизм образования углеродистых отложений и их свойства на железохромовых катализаторах дегидрирования // P.A. Буянов, В.В. Чесноков, А.Д. Афанасьев, B.C. Бабенко. Кинетика и катализ. 1977, Т. 18, № 4, С. 1021-1027.

287. Буянов, P.A. Карбидный механизм образования углеродистых отложений / P.A. Буянов, В.В. Чесноков, А.Д. Афанасьев. Кинетика и катализ. 1979, №4 С. 207-215

288. Буянов, P.A. Закономерности каталитического образования углеродных нитей в процессе синтеза новых композиционных материалов / P.A. Буянов, В.В. Чесноков // Химия в интересах устойчивого развития, 1995, Т.З, № 3, -С. 177-186

289. Грузин, П.Л. Многослойные пленки Gj-Ni/Mo и Co-Ti/Cu с нанометровыми толщинами слоев / П.Л. Грузин, Ю.А. Поликарпова, Т.Б. Федоров. // Физика металлов и металловедение, 1975, Т. 40, № 1, -С. 94-107.

290. Чесноков, В.В. Особенности механизма образования углеродных нанонитей с различной кристаллографической структурой из углеводородов на катализаторах содержащих металлы подгруппы железа / В.В. Чесноков, P.A. Буянов // Серия. Критические технологии. Мембраны, - 2005, № 4, С.75-79.

291. Буянов, P.A. Образование углеродных нитей при каталитическом разложении углеводородов / P.A. Буянов, В.В. Чесноков // Журн. прикл. химии, 1997, Т.70, -С. 978-990.

292. Чесноков, В.В. Исследование стадий роста углеродных нанонитей на никельсодержащих катализаторах и причин их дезактивации / В.В. Чесноков, В.В. Зайковский, P.A. Буянов и др. // Кинетика и катализ, 1994, Т.35, -С. 146-152.

293. http://www.admin.cam.ac.uk/news/special/20070301/ Forming Carbon Nanotubes

294. Буянов, P.A. О процессах, происходящих в металлических частицах при каталитическом разложении на них углеводородов по механизму карбидного цикла // P.A. Буянов, В.В. Чесноков // Химия в интересах устойчивого развития 13 - 2005, С. 37-40.

295. Гленсфорд, J1. Термодинамическая теория структуры, устойчивости и флуктуаций / JI. Гленсфорд, И.Р. Пригожин,-М.: Мир, 1973, 432с.

296. Чесноков, В.В. Образование углеродных нитей при каталитическом разложении углеводородов на катализаторах подгруппы железа и их сплавах / В.В. Чесноков, P.A. Буянов // Успехи химии, 2000, № 69, -С. 675-692.

297. Буянов, P.A. О растворимости углерода в металлах подгруппы железа и некоторых следствиях из нее / P.A. Буянов // Химия в интересах устойчивого развития, 2000, Т.8, №3, -С. 347-355.

298. http://www.nanowerk.com/spotlight/spotid=1913.php Watching the birth of carbon nanotubes By Michael Berger, Copyright 2007 Nanowerk LLC.

299. Фисенко С.П. Нуклеация в каталитической нанокапле и рост нановолокон / С.П. Фисенко, Ф.Н. Боровик // Журнал технической физики, 2009, Т. 79, вып. 2 -С. 83-89.

300. Лыков, А. В. Тепломассообмен: (Справочник). 2-е изд., перераб. И доп. - М.: Энергия, 1978. - 480 с.

301. Романков, П.Г. Массообменные процессы химической технологии / П.Г. Романков, Н.Б. Рашковская, В.Ф. Фролов. - Л.: Химия, 1975, - 336 с.

302. Броунштейн, Б.И. Гидродинамика, массо и теплообмен в колонных аппаратах / Б.И. Броунштейн, В.В. Щеголев. - Л.: Химия, 1988, - 336 с.

303. Ткачев, А.Г. Опытно-промышленный реактор для синтеза углеродных наноструктурных материалов газофазным осаждением на катализаторе / А.Г. Ткачев // Химическое и нефтегазовое машиностроение. - 2007. -№ 6.- С. 3-5.

304. Преображенский, Н.И. Сжиженные углеводородные газы / Н.И. Преображенский // -Л., "Недра" 1975. -276 с.

305. Магарил, Р.З. Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов / Р.З. Магарил // -М.: Химия, 1970. 224 с.

306. Ливенбук, М.Й. О некоторых проблемах российской нефтепереработки / М.Й. Ливенбук, Э.Ф. Каминский, О.Ф. Глаголева // Химия и технология топлив и масел, 2000. -№2. -С.6-11.

307. Sundaram K.M., Proment O.P.//Chem. Eng. Sei. 1977. V. 32. No 6. P. 609617.

308. Фомин B.A., Вильданов А.Ф., Мазгаров A.M., Луговской А.И. «Внедрение процесса демеркаптанизации ББФ на ГФУ Рязанского НПЗ», Нефтепереработка и нефтехимия, №12, 1987т, С. 14-15.

309. Шарипов, А.Х. Окислительной обессеривание меркаптансодержащего сырья / А.Х. Шарипов // Химия и технология топлив и масел, 1998. №4, С. 9-13.

310. Гидроочистка меркаптансодержащего газоконденсатного сырья / Б.И. Белинский, В.М. Бердников, Ю.И. Вьючный и др. // Химия и технология топлив и масел, 2002. №3, С. 8-10.

311. Мазгаров, A.M. Ресурсы меркаптансодержащих нефтей и газовых конденсатов и особенности их переработки / A.M. Мазгаров, А.Ф. Вильданов, Ю.П. Копылов // ЖВХО им. Д.И. Менделеева, 2004. № 4. С. 67-72.

312. Ахмадуллина, А.Г. О новых разработках и внедрениях в области сероочистки углеводородного сырья / А.Г. Ахмадуллина, P.M

Ахмадуллин // Химия и технология топлив и масел, 2008. Т.44. №6. С. 3-14.

313. Зуев, В.П. Производство сажи / В.П. Зуев, В.В. Михайлов // -М:. Химия, 1965, 328 с.

314. Ахмадуллина, А.Г. Инновационные малоотходные технологии демеркаптанизации нефтепродуктов на полимерном катализаторе КСМ / А.Г. Ахмадуллина, P.M. Ахмадуллин // XIII научно-практическая конференция "Новые процессы, технологии и материалы в нефтяной отрасли XXI века, -М:. Изд-во РГУ Нефти и газа им. Губкина, 2012, С. 68-72.

315. Носков, A.C. Воздействие ТЭС на окружающую среду и способы снижения наносимого ущерба / A.C. Носков, М.А Савинкина, Л.Я. Анищенко // -Новосибирск, 1990. -184 с.

316. Природоохранные мероприятия в тепловой энергетике России / В.П. Глебов, А.Г. Тумановский, Е.В. Минаев и др. // Семинар "Сжигание топлив с минимальным воздействием на окружающую среду": Препринт. - М., 1993. - 35 с.

317. Крыжановский В.Н. Образование и технологические методы подавления азота при горении топлива: обзор //Пром. теплотехника. -1990.-Т. 12, N5.-С. 81 -101.

318. Защита окружающей среды при производстве энергии на тепловых электростанциях /Под ред. Г.Г. Ольховского, Л.И. Кроппа. - М.: Энергоатомиздат, 1991. - 156 с.

319. Очистка дымовых газов тепловых электростанций / ВА. Зайцев, АА. Кучеров, Т.Б. Пятина, АП. Коваленко // Хим. пром-сть. - 1993. - № 3-4. -С. 119- 127.

320. McGlamery, G.G. Cost Companions of Flue Gas Desulfurization Systems / G.G. McGlamery, R.L. Torstrick // presented at the EPA Flue Gas Desulfurization Symposium, Atlanta, 1974.

321. Post Combustion Methods for Control of NOx Emissions / H.S. Rosenberg et al. // Prog. Enengy Combustion Science. -1980. - № 6. - P. 267 - 302.

322. Maxwell, G.D. Technical and Economic Evalutions for NOx Control Technology"/ G.D. Maxwell, T.A. Burnett // Presented at the 73-rd Annual Meeting of the Air Pollution Control Association." June 22-27, 1980. Montreal, Canada. - Canada, 1980. - P. 80-91.

323. Гладкий, A.B. Очистка газовых выбросов от оксидов азота / A.B. Гладкий, С.К. Федорова, E.H. Артемова // Промышленная и санитарная очистка газов / ЦИНТИхим-нефтемаш. - М., 1989. - 90 с.

324. Wong, W.C. Reduction of NO with NH3 on A1203 - and Ti02 - ported Metal Oxide Catalysts / W.C. Wong, K. Nobe // Ing. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. -1986. -N25.-P. 179 -186.

325. Herrlander, В. The Flakt de NOx concept. / B. Herrlander // Catal. Today. -1989.-Vol. 4, N2. -P. 219 -234.

326. Milosevic, Z.S. The Influence of Sulfite Ion on Absorption of NOx in Aqueous Systems / Z.S. Milosevic // Chem. Biochem. Eng. Q. 1989. - Vol. 3,N 1 - 2. - P. 63 -65.

327. Sada, E. Chemical Reactions Accompanying Absorption of NO into Aqueous Mixed Solutions of Fell-edta and Na2S03 / E. Sada, FL. Kumazawa, Y. Takada // Ind. Eng. Chem. Fundam. - 1984. - Vol. 23. -P. 60 -64.

328. Sada, E. Kinetic Stady of Absorption of NO into Aqueous Solutions of Na2S03 with Added Fell-edta Chelate / E. Sada, F.L. Kumazawa, N.A. Hikosaka // Ind. Eng. Chem. Fundam. -1986. - N 25. - P. 386 - 390.

329. Каптерев, C.B. Комплексная жидкофазная очистка дымовых газов от S02 и NOx / C.B. Каптерев, З.П. Пай, H.H. Кундо // Сб. докл. конф. "ХИМРЕАКТОР-П". - Харьков, 1992. - Ч. 3. - С. 595 - 599.

330. Носков, A.C. Технологические методы защиты атмосферы от вредных выбросов на предприятиях энергетики / A.C. Носков, З.П. Пай // -Новосибирск: СО РАН, ГПНТБ, 1996, с. 156.

331. Фролов, Ю.Н. Организация защиты окружающей природной среды в автотранспортном комплексе // Автоматиз. и соврем, технол. 1997. -№7. -С.37-44.

332. Исмагилов З.Р., Керженцев М.А. Экологически чистое сжигание топлив и каталитическая очистка дымовых газов ТЭС от оксидов азота: состояние и перспективы // Ж. Всес. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. 1990. -Т.35, № 1.-С. 43-54.

333. Состояние и перспективы каталитической очистки газовых выбросов / Е.А. Трусова, М.В. Цодиков, Е.В. Сливинский, В.П. Марин II Нефтехимия. 1995.-Т.35, № 1.-С. 3-24.

334. Попова Н.М. Катализаторы очистки газовых выбросов промышленных производств. Алма-Ата: Наука Каз. ССР, 1991. - 176 с.

335. Попова Н.М. Катализаторы очистки выхлопных газов автотранспорта. -Алма-Ата: Наука Каз. ССР, 1987. 224 с.

336. Оптимизация состава Zn-Cr-Mn-Ni-Cu-Al многокомпонентного катализатора селективного восстановления оксидов азота / В.Н. Ефремов, М.М. Моисеев, В.Т. Леонов и др. II Ж. прикл. химии, 1998. Т.71,вып. 3,- С. 427-431.

337. Разработка процесса СКВ очистки отходящих газов от оксидов азота / М.Г. Марценюк-Кухарук, С.Н. Орлик, В.А. Остапюк и др. // Хим. промышленность. 1996. - № 4. - С. 241-245.

338. Сравнительная оценка свойств блочных носителей сотового и ячеистого строения с точки зрения использования в процессах каталитической очистки газов / А.Н. Леонов, О.Л. Сморыго, А.Н. Ромашко, и др. II Кинетика и катализ. 1998. - Т.39, № 5. - С. 691-700.

339. Юрченко Э.Н., Феофилов А.Е., Малкин A.B. Некоторые особенности восстановления оксидов азота компонентами природного газа в присутствии оксида алюминия // Ж. прикл. химии. 1997. - Т.70, вып. 4. -С. 608-613.

340. Никифорова, Е.Ю. Электрохимическое поведение воздушноокисленного никеля в концентрированных растворах гидроксида натрия / Е.Ю. Никифорова, А.Б. Килимник // Вестник ТГТУ, 2009. -Т. 15. №1. -С. 147-153.

341. Никифорова, Е.Ю. Интенсификация разрушения металлов под действием переменного тока. / Е.Ю. Никифорова, А.Б. Килимник // Всероссийская школа семинар молодых ученых, преподавателей, аспирантов и менеджеров малых предприятий. Инновационный менеджмент в сфере высоких технологий. 27-30 ноября 2007, Тамбов, С. 258-260.

342. Никифорова, Е.Ю. Закономерности электрохимического поведения металлов при наложении переменного тока / Е.Ю. Никифорова, А.Б. Килимник // Вестнк ТГТУ. 2009. -Т.15. № 3. -С. 604 - 615

343. Килимник, А.Б. Установка для электрохимического синтеза на переменном токе. / А.Б. Килимник, Е.Ю. Никифорова // Вестник ТГТУ. 2010. № 1. С. 74-79.

344. Электрохимический синтез ультрамикродисперсного катализатора для получения углеродных наноструктурированных материалов / Е.Ю. Никифорова, A.B. Рухов, А.Б. Килимник, Е.Ю. Филатова, А.Г. Ткачев // Катализ в промышленности. - М:, 2011, №6, С. 5 - 12.

345. Пат. 89851 РФ МПК С01ВЗ/26, D01F9/10 Реактор синтеза углеродных материалов / А.Г. Ткачев. E.H. Туголуков, A.A. Баранов, A.B. Рухов, C.B. Блинов, ООО «Нанотехцентр» - № 2009128154/22 опубл. 21.07.2009; опубл. 20.12.09, Бюл. №

346. Утилизация газообразных продуктов пиролиза при синтезе углеродных наноматериалов / A.B. Рухов, А.Г. Ткачев, E.H. Туголуков, С.Н. Хабаров, С.Е. Звездин // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. - 2009. - № 3. - С. 52 - 56.

347. Пат. 80160 РФ, МПК7 С01ВЗ/26. Устройство для получения углерода и водорода из углеводородного газа / Рухов A.B., Артемов В.Н., Мищенко C.B., Туголуков E.H., Ткачев А.Г. ; ООО «Нанотехцентр». -№ 2008134968/22 ; заявл. 26.08.08 ; опубл. 27.01.08, Бюл. № 3.

348. Туголуков E.H. Методика моделирования полей определяющих параметров производственного оборудования химической промышленности / Е.Н: Туголуков // Химическая промышленность. -2004.-Т. 81. - № 3. - С 157- 164.

349. Туголуков, E.H. Математическое моделирование термонагруженных процессов и аппаратов многоассортиментных химических производств: Дис...докт. техн. нак: 05.17.08, 05.13.18. / E.H. Туголуков. - Защищена 02.06.2004. Утв. 10.12.2004. - Тамбов, 2004. - 400с.

350. Кошляков, Н. С. Уравнения в частных производных математической физики. / Н. С. Кошляков, Э. Б. Глинер, M. М. Смирнов. - М.: Высшая школа, 1970. - 712с.

351. Камке, Э. Справочник по обыкновенным дифференциальным уравнениям. / Э. Камке. - М.: Гос. изд-во физико-математической литературы, 1976. - 576с.

352. Кондратьев В. Н. Константы скоростей газофазных реакций. М.: Наука. 1970. 351 с.

353. Импульсный и проточный методы исследования термического и каталитического пиролиза. / В.П. Шеин, Ф.Р. Муртазин, Р.Ф. Баширов, С.А. Ахметов // Труды Стерлитамаксого филиала АН РБ. Серия «Химия и химические технологии». Вып.2, Уфа, 2001.

354. Шеин, В.П. Влияние парциального давления сырья на кинетические параметры пиролиза / В.П. Шеин, Ф.Р. Муртазин // Нефть и газ 2001: проблемы добычи, транспорта и переработки. Межвузовский сборник научных трудов - Уфа. Изд-во УГНТУ, 2001.

355. Kerr J. A. Evaluated Kinetio Data on Gas-Phase addition Reactions. London: Butterworths, 1972. 384 c.

356. Кондратьев, В.H. Константы скорости газофазных реакций: Справочник. / В.Н. Кондратьев // -М.: Наука, 1970. 351 с.

357. Ямпольский ЮМ., Максимов Ю.В., Лавровский КМ., Рыбин В.М.//Кинетика и катализ. 1974. Т. 15. № 1. С. 17-22.

358. Aliara D.L., Show R // Phys. Chem. Ref. Data. 1980. V. 9. №3. P. 523-559.

359. Gardiner W., Tanzawa Г., Koike T., Morinaga JC//Bull. Chem. Soc. Japan. 1985. V. 58. №6. P. 1851-1852.

360. Kaminski M., Sobkowski // Radiochem. Radioanal. Lett. 1979. V. 37. № 3. P. 117-124.

361. Ахметов, С.А. Кинетические исследования промышленных химико-технологических процессов. / С.А. Ахметов, B.C. Жирнов, Ф.Р. Муртазин // Уфа. 1999, 254 с.

362. Туровский, Я. Техническая электродинамика. /Пер. с польск. / Я. Туровский // -М.: Энергия, 1974. 488 с.

363. Нейман, Л.Р. Теоретические основы электротехники / Л.Р. Нейман, К.С. Демирчян - Л.: Энергоатомиздат, 1981. Т. 1. - 536 с.

364. Черных, И.В. Пакет ELCUT: моделирование устройств индукционного нагрева / И.В. Черных // Математика в приложениях №2, 2003, С. 4-8.

365. Физические величины // Справочник под ред. Григорьева И.С., Мейлихова, Е.З. - М.: Энергоатомиздат, 1991. - 1232 с.

366. Налимов, В.В. Теория эксперимента М.: Наука, 1971. - 208 с.

367. Федоров, В.В. Теория оптимального эксперимента М.: Наука, 1971. -312 с.

368. Шенк, X. Теория инженерного эксперимента: Пер. с англ. М.: Мир 1972,-386с.

369. Ткачев, А.Г. Определение состава и метода получения катализаторов синтеза углеродных наноструктурных материалов / А.Г. Ткачев, C.B. Рыбкин // Вопросы современной науки и практики. - Тамбов, 2007. - Т. 2.-№4(10).-С. 166-174.

370. Никифорова, Е.Ю. К вопросу об использовании электролитического нанопорошка оксида никеля для синтеза углеродных нанотрубок / Е.Ю. Никифорова, A.B. Рухов, А.Б. Килимник // Нанотехнологии: наука и производство. - 2008. № 4. С. 47-52.

371. Ткачев, А.Г. Организация производства наномодификаторов для бетонов на базе ООО «Нанотехцентр» / А.Г. Ткачев, A.A. Пасько, Н.Р. Меметов, А.Д. Зеленин, В.В. Сорокин // Проблемы техногенной безопасности и устойчивого развития: сборник научных статей молодых ученых, аспирантов и студентов / Тамб. гос. техн. ун-т -Тамбов, 2011. - Вып. II - С. 174 - 177

372. Ткачев, А.Г. Исследование процесса получения углеродных наноструктурных материалов и организация их производства / А.Г. Ткачев, B.JI. Негров, Н.Р. Меметов, C.B. Блинов, Д.А. Турлаков // Третья Всероссийская конференция (с международным участием) "Химия поверхности и нанотехнология", 2006, С. 194-199.

373. Блинов, C.B. Получение углеродных наноструктурных материалов методом каталитического пиролиза углеводородов / C.B. Блинов, Д.А. Турлаков, C.B. Рыбкин, В.В. Кожевников // Индустрия наносистем и материалы.: Материалы конференции. - М.: МИЭТ, 2006. С. 44-47.