Особенности образования и распределения оксида азота(I) в технологических потоках производства неконцентрированной азотной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Пешкова, Лариса Викторовна

• Пешкова, Лариса Викторовна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Пешкова, Лариса Викторовна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Технологии производства неконцентрированной азотной кислоты.

1.2. Источники образования оксида азота (I) в производстве азотной кислоты 1 *

1.3. Методы очистки «хвостовых» газов от оксидов азота.

1.3.1. Термодинамика реакций восстановления оксидов азота.

1.3.2. Восстановление водородом.

1.3.3. Восстановление углеводородами.

1.3.4. Восстановление оксидом углерода.

1.3.5. Восстановление аммиаком.

1.4. Методы разложения и восстановления оксида азота (I).

1.4.1. Первичные меры уменьшения выбросов N20.

1.4.2. Вторичные меры уменьшения выбросов N20.

1.4.3. Третичные меры уменьшения выбросов N20.

1.5. Методы анализа оксидов азота в газовых потоках.

Глава 2. Объект исследования.

2.1. Принципиальная схема производства азотной кислоты.

2.2. Каталитическое окисление аммиака под давлением 0,716 МПа на двухслойном катализаторе.

2.3. Каталитическое восстановление оксидов азота в «хвостовых» газах под давлением 0,716 МПа.^

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Область применения существующих методов анализа и разработка метода определения оксида азота (I).

3.1.1. Исследование полноты определения оксидов азота.

3.1.2. Выбор хроматографических сорбентов.

3.1.3. Разработка способа отбора пробы.

3.1.4. Исследование поглотительной способности по отношению к влаге, NOx и N2O различных сорбентов.

3.1.5. Результаты аттестации разработанной методики.

3.2. Исследование образования оксида азота (I) при каталитическом окислении аммиака под давлением 0,716 МПа.

3.2.1. Влияние температуры.

3.2.2. Влияние скорости газового потока на образование N20 в процессе контактного окисления аммиака.

3.2.3. Влияние времени эксплуатации катализаторного пакета на образование оксида азота (I).

3.3. Распределение оксида азота (I) по газовым потокам азотнокислотного производства после аппарата контактного окисления аммиака и до выброса в атмосферу.

3.4. Исследование процесса селективного каталитического восстановления оксидов азота (I, И, IV) на алюмованадиевом катализаторе АВК — 1 ОМ.

3.4.1. Влияние объёмной скорости на восстановление NOx.

3.4.2. Влияние температуры на восстановление NOx.

3.4.3. Влияние аммиака на восстановление NOx.

3.4.4. Влияние количества подаваемого аммиака в реактор селективной каталитической очистки на степень очистки «хвостового» газа от

3.4.5. Влияние температуры на процессы образования и разложения N2O в реакторе селективной каталитической очистки.

3.4.6. Исследование влияния наиболее значимых факторов на содержание оксида азота (I) в «хвостовых» газах методом планированного эксперимента.

3.4.7. Выводы.

Глава 4. Экономическая оценка предлагаемых разработок.

4.1. Экономия от увеличения степени переработки аммиака в азотную кислоту.

4.1.1. Увеличение выработки кислоты, рассчитанное по условно-постоянным расходам.

4.1.2. Снижение расхода аммиака.

4.1.3. Увеличение выпуска аммиачной селитры.

4.2. Экономический эффект от предотвращённого экологического ущерба.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности образования и распределения оксида азота(I) в технологических потоках производства неконцентрированной азотной кислоты»

Исследованиям разложения оксидов азота в выхлопных газах производства азотной кислоты и в газах автомобильного транспорта уделяется большое внимание учёными России и зарубежья. В основном это обусловлено экологическими требованиями, выработанными развитыми странами и принятыми большинством правительств других стран, поскольку воздействие оксидов азота на окружающую среду является губительным не только для отдельно взятой страны, сбрасывающей вредные ингредиенты, но и для соседних государств, непричастных к этому. То есть эта проблема имеет глобальный характер.

Саммит в Киото, явившийся развитием конвенции по Земле, принятой в

1992 году в Рио-де-Жанейро, ещё раз подтвердил актуальность этой проблемы.

Усилия исследователей направлены на поиски совершенных катализаторов, способствующих разложению оксидов азота, на разработку новых технологических процессов, исключающих эти выбросы, либо на модернизацию очистных систем.

Среди оксидов азота наибольшее внимание с этой точки зрения привлекает оксид азота (I) - закись азота, являющийся в 310 раз более сильным парниковым газом, чем диоксид углерода. Будучи очень устойчивым к окислителям, в частности, к кислороду воздуха, он достигает озонового слоя стратосферы и разрушает его; примерно 6% разрушенного озона относят на счёт оксида азота (I). Поэтому не случайно этот газ является предметом особого беспокойства мировой общественности. Этой проблеме были посвящены доклады на международных конференциях в Вене, состоявшейся в марте 2000 года [1] и в Варшаве, состоявшейся в 2003 году [2].

В этой связи старые технологические процессы производства адипиновой кислоты, сопровождавшиеся выбросами газов, содержащих оксид азота (I), в настоящее время либо остановлены, либо модернизированы.

Проблема выбросов оксида азота (I) в атмосферу в производствах азотной кислоты до настоящего времени не находила отражения в работах отечественных ученых. За рубежом эти работы начали публиковаться.

Такое состояние сложилось, по-видимому, во-первых, из-за того, что до недавнего времени сама проблема не была сформулирована. Производители азотной кислоты обращали внимание на степень конверсии аммиака в целевой продукт (N0) и было не принципиальным, превращается оставшаяся часть его в N2O или в N2 - и то и другое безвозвратные потери. В связи с установлением парникового эффекта N20 и его деструктивного влияния на озоновый слой атмосферы, ситуация изменилась.

Во вторых: технологические потоки производств азотной кислоты являются весьма сложными по составу и реальные системы не поддаются простым методам исследования; искусственные же системы изучаются более или менее надёжно и результаты в большинстве своём достоверны, однако использование этих результатов для внедрения в промышленность весьма затруднительно, а в большинстве своём невозможно. Наличие в исследуемых системах всей гаммы оксидов азота, воды, азотной кислоты, кислорода предопределяют взаимные переходы, что серьёзно осложняет идентификацию состава газов, а, следовательно, и принятие решений по разложению оксидов и, в частности, оксида азота(1). В настоящее время нет точных сведений по содержанию и распределению оксида азота(1) в газовых потоках различных технологических схем. Ограничена информация по степени разложения его в установках каталитической очистки.

В мировой практике в основном используется два метода каталитической очистки: высокотемпературная, где в качестве восстановителя используется метан или другие углеводороды, а в реакторе с алюмопалладиевым катализатором поддерживается температура 500 - 700°С и селективная — где в качестве восстановителя применяется аммиак, а реакция протекает при 250 —

350°С на различных катализаторах. В России используется алюмованадиевый катализатор.

Контроль степени очистки в этих установках осуществляется фотоколориметрическими методами. Все они основаны на окислении оксидов азота до NO2 различными окислителями и затем в виде окрашенных комплексов определяются количественно.

Однако до настоящего времени не исследовалась полнота окисления всех оксидов, в том числе и оксида азота (I). Система подготовки, отбора и транспортировки проб априори была несовершенной, поскольку в течение длительного контакта оксидов между собой и с водяными парами могли протекать реакции взаимного перехода оксидов и поглощение их водой.

В настоящей работе исследовались условия образования и возможности снижения концентрации N2O на выходе из контактного аппарата, распределение (изменение объёмной доли) N2O по технологической цепочке от контактного аппарата до выброса с «хвостовыми» газами. Изучалась возможность разложения N2O в реакторе селективной каталитической очистки.

Проведение очерченной работы стало возможным после разработки хроматографического метода определения N2O и системы отбора проб газа в производственных условиях.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Пешкова, Лариса Викторовна

Выводы

1. Разработана и аттестована методика определения объёмной доли оксида азота (I) в интервале от 0,50 0,05% в технологических потоках производств неконцентрированной азотной кислоты.

2. Исследован процесс контактного окисления аммиака на двухслойном катализаторе при давлении 0,716 МПа в интервале температур 860 — 930°С, линейных скоростей 9,3 — 11,3 м/с.

3. Установлено, что скорость в интервале минимальной и максимальной нагрузки на агрегат не влияет на процесс образования N20.

4. Влияние температуры существенно и с увеличением температуры от 860°С до 930°С объёмная доля N20 уменьшается с 0,17% до 0,06%.

5. Показано, что увеличение выхода NO при повышении температуры идёт за счёт уменьшения образования N20, т.е. увеличение селективности катализатора по NO наблюдается одновременно со снижением селективности по N20.

6. Влияния времени эксплуатации катализаторного пакета в интервале от 0 до 3500 часов на образование N20 не установлено, это позволяет констатировать, что другие факторы играют более существенную роль.

7. Изучено распределение оксида азота (I) по технологической цепочке азотнокислотного производства. Установлено, что концентрирования N20 в продувочной колонне не происходит, поэтому выводить газовый поток из неё для очистки от N20 нецелесообразно.

8. Изучен процесс каталитической очистки «хвостовых» газов в интервале

1 1 объёмных скоростей 9,32-103-1,12-Ю4 ч", расхода аммиака 30 - 100 нм/час, температур 230 - 290°С.

9. Установлено, что в реакторе селективной каталитической очистки могут идти как процессы образования N20, так и восстановления. Наибольшее влияние на эти процессы оказывают температура в реакторе и расход аммиака на восстановление.

10. Показано, что если избыток аммиака по отношению к стехиометрическому количеству (> 65 нм /час) способствует более полному разложению NOx, то этот же избыток приводит к увеличению образования N20 на 0,025*0,035 %об.

11. Изменение температуры в реакторе селективной каталитической очистки от 230 до 290 °С приводит к увеличению образования N20 до 0,03 % при подаче аммиака от 30 до 65 нм /час. При подаче аммиака до 100 нм /час в этом же интервале температур имеет место увеличение образования N2O до 0,04%об.

12.Понижение температуры в реакторе (< 275 °С) и количества подаваемого на восстановление аммиака (< 65 нм3/час) способствуют уменьшению содержания N2O на выходе из реактора до 0,025 %об.

109

3.4.7. Заключение

Из вышеизложенного следует, что в интервале объёмных скоростей газа на входе в РСО, соответствующих минимальным и максимальным нагрузкам: F = 9.32-103 -1.12-104ч"1 изменения образования N20 не выявлено. Это же относится и к каталитическому восстановлению NOx.

Показано существенное влияние количества аммиака, подаваемого в РСО на восстановление NOx и образование N2O. Так, если избыток аммиака по отношению к стехиометрическому количеству способствует более полному разложению NOx, то этот же избыток приводит к увеличению образования N2O в реакторе селективной каталитической очистки на 0,025 - 0,035% об.

Влияние температуры на процесс образования N2O в реакторе тем сильнее, чем больше избыток аммиака. При дозировке аммиака в количестве ниже и стехеометрически необходимого, может быть достигнуто снижение объёмной доли N2O на 0,025% об. и увеличение на 0,030 % об. при изменении температуры от 230 °С до 290 °С.

При подаче аммиака 100 нм3/час увеличение продуцирования N20 достигает 0,035 % об. при этом же изменении температуры. Уменьшения образования N20 не наблюдается.

Учитывая необходимость поддержания концентрации NOx на выходе из реактора селективной каталитической очистки на уровне предельно допустимой концентрации, т.е. не более 0,005 % об., концентрации аммиака на уровне 0,015% об, оптимальными предлагаются следующие условия работы реактора селективной каталитической очистки: температура - 230 - 250 °С, расход аммиака на восстановление - 50 — 65 нм3/час. Это обеспечит уменьшение объёмной доли оксида азота (I) в реакторе селективной каталитической очистки на 0,035%об.

Глава 4.

Экономическая оценка предлагаемых разработок.

Экономический эффект от внедрения складывается из технологической и экологической составляющих.

4.1. Экономия от увеличения степени переработки аммиака в азотную кислоту.

Экономия от увеличения степени переработки аммиака в азотную кислоту складывается из следующих статей:

- увеличения выработки кислоты, рассчитанное по условно-постоянным расходам;

- снижения расхода аммиака;

- увеличение выпуска аммиачной селитры.

4.1.1. Увеличение выработки кислоты, рассчитанное по условно-постоянным расходам.

Исходные данные: увеличение степени конверсии - 0,18%; проектная производительность агрегата - 14,8 т/час моногидрата (МНГ).

Экономия составит:

ЭП =14,8-0,0018-0,99-113,03-8000 = 23848 руб/год где: 0,0018 - увеличение степени переработки аммиака, доли; 0,99 - степень абсорбции, доли;

113,03 - условнопостоянные расходы по азотной кислоте за рассматриваемый период, руб/т; 8000 - нормативное время работы агрегата в году, час;

4.1.2. Снижение расхода аммиака.

Экономия составит:

ЭРА =307-0,0018-8000-14,8-1,395 = 91272 руб/год где: 307 - плановый расходный коэффициент по аммиаку, кг/т МНГ; 1395 - среднезаводская стоимость аммиака, руб/т;

4.1.3. Увеличение выпуска аммиачной селитры. Увеличение выпуска аммиачной селитры: 14,8-0,0018.0,99-8000 „ , ПАС = —2-:-:-= 264,4 т/год где: 0,7981 - плановый расходный коэффициент азотной кислоты в производстве аммиачной селитры, т/т. Экономия составит:

ЭАС = 264,4 • (2392,67 -1095,95) = 342853 руб/год где: 2392,67 — цена аммиачной селитры в ноябре 2003г, руб/т. Суммарная экономия составит:

Эп +ЭРЛ +ЭАС =457973 руб/год по 1 агрегату. Для цеха производства азотной кислоты, состоящего из 8 агрегатов, экономия от технологической составляющей: Эт = 3663784 руб/год.

4.2. Экономический эффект от предотвращённого экологического ущерба.

Для этой составляющей экономический эффект обусловлен уменьшением платы за выбросы в случае оценки оксида азота (I) по критерию оксида азота(1У).

Расчётные выбросы N20 в атмосферу одним цехом производства неконцентрированной азотной кислоты, состоящем из 8 агрегатов, мощностью 120000 т/год составят: где: - расчётные выбросы n20 в атмосферу, т/год;

V - объём отходящих газов, нм3/час;

С - концентрация n20 в отходящих газах, г/м3;

N - время работы источника выброса, час/год.

Предельно-допустимый выброс для исследуемого источника составляет 350,41 т/год. Фактический выброс N02 за 2003 год - 189,2 т.

Плата за выброс загрязняющего вещества в пределах нормы ПДВ: п„ =нб-mhjti0-кэ •кд где: НБ - базовый норматив платы за выброс 1 тонны загрязняющего вещества в пределах нормативов выбросов, нб = 35 (Постановление Правительства Р.Ф. от 12 июня 2003г. № 344 «О нормативах платы за выбросы в атмосферный воздух загрязняющих веществ стационарными и подвижными источниками, сбросы загрязняющих веществ в поверхностные и подземные водные объекты, размещение отходов производства и потребления»). mh,n2o " фактический выброс загрязняющего вещества в пределах нормативов, т; кэ - коэффициент, учитывающий экологические факторы (состояние атмосферного воздуха) по территории экономических районов Р.Ф. Для Северо-Кавказского экономического региона кэ=1,6

Кд дополнительный коэффициент, применяемый при выбросе загрязняющих веществ в атмосферный воздух городов, кд= 1,2

Плата за сверхлимитный выброс загрязняющих веществ определяется путём умножения соответствующих ставок платы за загрязнение в пределах установленных нормативов на величину повышения фактической массы выбросов над установленными нормативами и умножения на двадцатипятикратный повышающий коэффициент.

Пел = 25• н• м-кэ •кл Лсд " плата за сверхлимитный выброс в атмосферу, руб.

Результаты расчета сведены в таблицу 4.1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Пешкова, Лариса Викторовна, 2004 год

1. М. Schwefer, R. Maurer, M. Groves. Reduction Of Nitrous Oxide Emissions From Nitric Acid Plants.// 1.ternational Conference & Exhibition - Vienna, March 2000.-p. 61-75.

2. Neumann J., Golitzer H., Heywood А. Исследование образования N20 в производстве азотной кислоты // International Conference & Exhibition. -Warsaw, February 2003.

3. Химическая технология неорганических веществ: В 2 кн. Кн.1. X 46 Учебное пособие /Т.Г. Ахметов, Р.Т. Порфирьева, Л.Г. Гайсин и др.; Под ред. Т.Г. Ахметова. М., Высш. шк., 2002. - 688с.

4. Общая химическая технология: Учебник для техн. ВУЗов /A.M. Кутепов, Т.И. Бондарева, М.Г. Беренгардтен. 2-е изд; испр. и доп. -М., Высш. шк., 1990. - 502с.

5. Технико-экономические предложения по модернизации действующих производств азотной кислоты на агрегатах УКЛ-7 Украинский Государственный институт Азотной промышленности УкрГИАП. -Днепродзержинск, 1998.

6. Производство азотной кислоты в агрегатах большой единичной мощности/Под. ред. В.М. Олевского. М., Химия, 1985. - 400с.

7. Голодец Г. И. Гетерогенно каталитические реакции с учётом молекулярного кислорода. - Киев, Наукова думка, 1977. - 354с.

8. Атрощенко В.И., Каргин С.И. Технология азотной кислоты. Издание3.е, переработанное и дополненное. М., Химия, 1970. - 496с.

9. Neumann J., Golitzer Н., Heywood A. DMC2S MKS Modulates Katalysator System Технология каталитического окисления аммиака.// International Conference & Exhibition. - Vienna, March 2000. - p. 303-310.

10. O.Neumann J., Golitzer H., Heywood A. DMC2 Degussa Metals Catalysts Cerdec AG Technical Materials Division, Hanau -Wolfgang., Germany.11 .Otto К., ShelefM., Kummer J. T. //J. Phys. Chem. 1970, 74. - №13,2690

11. Pignet Т., Schmidt L.D. Kinetics of NH3 oxidation on Pt, Rh and Pd.//Journal of catalysis. 1975,-v. 40. - p.212-225.

12. Атрощенко В. И., Каргин С. И. Технология азотной кислоты. М., Химия, 1970.

13. Tuszynski Rjczniki Chemii. - 1960. - 23, №5. - p. 397 - 405.

14. J. Zawadski. Disc. Faraday Soc. - 1950. - p. 140.

15. Лунев Н.К. Очистка газовых выбросов от окислов азота методом каталитического восстановления //Роль химии в охране окружающей среды: Сб. научн. тр. Киев: Наук, думка. - 1983 - с. 100-115.

16. Барелко В. В., Володин Ю. В.-ДАН СССР 1956. -№3. -с. 561.

17. Третьяков И. И., Корчак В.М., Шуб Б.Р., Кинетика и механизм восстановления окиси азота водородом на платине. Докл. АН СССР. -1971, -с. 901-904.

18. Echigoya Е., Niiyama Н., Ebitani A. Reduction of nitric oxide with hydrogen over various metal oxide catalysts. Nippon kagahu kaiskhi // J. Chem. Soc. Jap. Chem. and Ind. Chem.- 1974. - № 2, - p. 222-226.

19. Vartuli J.C., Gonzalez R.D. Ammonia formation in the catalytic reduction of nitric oxide by hydrocarbons. Promotion effect of hydrogen.// J. Catal. -1974.- № 32, p.470-481.

20. Чернышев В.В. Караваев М.М. Очитка промышленных газов от оксидов азота.// Журнал Всесоюз. Хим. О-ва им Д.И. Менделеева. -1979.-24№1 -с.48-53.

21. Кузнецов B.A. Закономерности гетерогенно-каталитического восстановления монооксида азота метаном //Теоретическая и экспериментальная химия. 1991. - т.27, № 5 - с.553-560.

22. Bartholomer С.Н., Reduction of nitric oxide by monolithic supported palladium nickel and palladium - ruthenium alloys //Ind. And Eng. Chem. Prod. Res. And Develop. - 1975 -№14.- p.29-33.

23. Roth J. F., Doer R. C. Oxidation- reduction catalysts.//Ind. And Eng. Chem.

24. Prod. Res. And Develop. 1961. - № 53. - p.293-296. 29.Sigg R. On the catalytic reduction of nitric oxide in the presence of oxygen. //Z. phys. Chem. Neue Folge. - 1976. - №103. - p. 181-192.

25. Власенко B.M., Жигайло Я.В. Исследование контактов шпинельного типа на основе хромитов, алюминатов и ферритов в реакции окисления хлористого водорода. //Катализ и катализаторы. 1980. - вып. 18. -с.33-37.

26. А.С. 564877 (СССР). Катализатор для очистки газов от оксидов азота / Ю.В. Князев, С.Б. Марчук и др. Б.И., 1977. - № 26.

27. Глазнева Г.В., Сазонова И.С., Койер Н.П. О механизме реакции восстановления окиси азота окисью углерода на окиси железа.//В кн. III международного сипозиума по гетерогенному катализу. 1975, Варна.- с. 250-253.

28. Marso L., Fernauder L., Destroy NOx Catalyticaly. Hedrocarbon Proc. -1980.- v.59, № 2. p.87-89.

29. A.C. 1611410. Способ очистки отходящих газов от оксида азота / В.Е. Майзлиш, А.В. Величко., Ф.П. Снегирёва и др. Б.И. 1990 - № 45.

30. Пат. 1829954 Способ восстановления оксидов азота, содержащихся в газообразных отходах / Бааке Михаэль, Бранд Райнхольд, Энглер Бернд и др. Б.И. 1993. - № 27.

31. Кристофферсен Н. Очистка дымовых газов химических производств от оксидов азота. 1-й Международный Конгресс P.A.S. sur Les Polluants Atmospheriques Specififiques. - 28 30 марта, 1998. - Париж, Франция.

32. Скворцов Г.А., Засорин А.П. Селективное каталитическое восстановление окислов азота аммиаком на платиновом катализаторе.//Хим. пром. 1970. - №6. - с.435-437.

33. Пат. 2062640 Способ очистки газов от оксидов азота/ Носков А.С., Боброва JI.H. 1996.-№ 18.

34. А.С. 1780816 Способ очистки дымовых газов от оксидов азота и серы. /АЛ. файнштейн, А.И. Ровенский, М.В. Сагайдак. Б.И. 1992. - № 46.

35. Пат. 2006268 Способ очистки дымовых газов от окислов азота и серы. /Р.Б. Баранова, В.Ю. Бурлов, А.Н. Ермаков. Б.И. 1994.- № 2.

36. Заявка на изобретение 93006231/26 Способ очистки дымовых газов от окислов азота. /В.М Трюпина., Ф.Р. Исмагилов, Ю.П. Винкельман. -Б.И. 1996.-№2.

37. А.С. 749410 Способ очистки газа от окислов азота /М.П. Нерушин, Ю.В. Насонов, С.В. Александров. Б.И. 1980. - № 27.

38. Заявка на изобретение 97112961/25 Способ очистки газов от оксидов азота /О.А. Устинов, С.А. Якунин, А.И. Полянский и др. Б.И. 1999. -№ 17.

39. Пат. 1805999 Способ очистки газов от окислов азота. /Б.М. Ласкин, Г.Е Малышева, А.Е. Гулин. Б.И. 1982. - № 12.

40. Пат. 1834695 Способ очистки выбросных газов от оксидов серы и азота /З.П. Пай, С.В. Каптерев, В.А. Кириллов и др. Б.И. 1983. - №30.

41. Пат. 2029606 Способ очистки газов от диоксида серы и оксидов азота. /И.С. Никандров, С.Е. Когтев, Н.В. Ксандров и др. Б.И. 1995. - № 6.

42. Сиддики А.А. Теннити Дис. У. Методы снижения выбросов оксидов азота. //Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. -1981 №10. - с.136-144.

43. Матрос Ю.Ш., Носков А.С. Обезвреживание газовых выбросов промышленных производств. //Успехи химии. 1990. - т.59, вып. 10. -с.1700 -1727.

44. А.С. 1237243 Способ очистки газов от оксидов азота /А.А. Кучеров, T.JI. Зубарева, Е.А. Зырянов. Б.И. 1986. - № 22.

45. А.С. 1643063 Способ очистки газов от оксидов азота. /Г.В. Грекова, А.В. Величко, B.JI. Ивасенко. Б.И. 1991. - № 15.

46. А.С. 1433486 Способ очистки газов от оксидов азота. /Е.Н. Артёмова, Ю.И. Шумяцкий, В.И. Костриков. Б.И. 1988. - № 40.

47. Anon Nitric Acid Producers' Meeting. //Nitrogen & Afethanol. -September-October 1999 p.25-30.

48. Petryk J., Kolakowska E. Cobalt oxide catalysts for ammonia oxidation activated with cerium and lanthanum.// Applied Catalysis B: Env. 2000 -№24.-p. 121-128.

49. Norsk Hydro A.S., Oslo, Norway Method by reduction of nitrogen oxide -EP 0359 286 Bl- 1993.

50. BASF AG, Ludwigshafen, Germany Verfahren zur katalytischen Zersetzung von N20. - DE 198 19 882 A1 -1999.

51. Kuhn, G., Schumacher, V., Wagner, E.Catalytic reduction in nitric acid plants of N20 from adipic acid. //International Fertiliser Society Proceedings 435 (a). 1999. - p.1-15.

52. E.I. Du Pont de Nemours & Co., Wilmington, Del., USA Production of nitric oxide. US 5 478 549. - 1995.

53. Air Products and Chemicals, Inc., Allentown, Pa., USA Catalytic decomposition of N20. US5 171553. - 1992.

54. Армор X.T. //Применение катализаторов. 1992. - т. 1. - c.221.

55. Ли Й., Армор X.T. //Применение катализаторов. 1992. - т. 1. - с.21.

56. Grande-Paroisse S.A., 92800 Puteaux, France Catalyst based on ferrierite/iron for catalytic reduction of nitrous oxide content in gases, method for obtaining same and application. WO 99/34901 - 1999.

57. Kogel M., Sandoval V.H., Schwieger W. Aktivitat und Stabilitet von Cu-ZSM-5-Katalysatoren bei der Zerzsetzung von NiO./Wissenschaftliche Kurzmitteilungen. 1998. - № 70. - p. 878-880.

58. Masuda M., Miyahara K. //J. Res. Inst. Katalysys, Hokkaido Univ. 1971. -19 № 2. -p.85-98

59. Голоден Г.И. Пятницкий Ю.И. //Катализ и катализаторы. 1968. - №4. -с.25.

60. Стадник В.П., Корнейчук Т.П., Ройтер В.А. //Укр. Хим.журнал. 1964, №9.-919-925.

61. Butler J.D. //Trans faraday Soc. 1960. - №12. - c.1842.

62. Karabayru//J. Chem. Soc. Japan. Pure Chem. Sec. 1954. - № 8. - c.835-838.

63. Полякова Г.М. Автореферат кандидатской диссертации ИК СО АН СССР, Новосибирск. -1973.

64. Jiru P., Tomkova D., Jara V., Wankova J. Z. anorg. Allg. Chem. - 1960. -№3. - p.121-126.

65. Кулькова H.B. //Журнал физической химии. 1940. - №31. - c.2017.

66. Полякова Г.М., Кочкина Л.Д., Давыдова Л.П. Процессы глубокого окисления. Всесоюзная конференция по кинентике каталитических реакций. - Новосибирск, 1973. - с.8-17.

67. Илларионов В.В. Ванадиевые катализаторы для контактного производства серной кислоты. М.: Госхимиздат. - 1963. - с.7.

68. ГербуртЕ.В. и др. Ванадиевые катализаторы для контактного производства серной кислоты. М.: Госхимиздат. - 1963. - с.36.

69. Боресков Г.К., Дзисько В.А. Тарасова Д.В. //Кинетика и катализ. -1970.-№ ll.-c.181.

70. Pophal С., Yogo Т., Tanabe К., Segawa К. //Catalysis Letters —1997.-№44-p. 271.

71. Pophal С., Yogo Т., Yamada К., Segawa К. //Applied Catalysis В - 1998. - № 16.-p. 177.

72. Kogel M., Sandoval V.H., Schwieger W., Tissler A., Turek T. //Catalysis Letters. - 1998. -№23. - p. 51.•

73. Kogel M., Monnig R., Schwieger W., Tissler A., Turek T . Simultaneous catalytic removal of NO and N20 using Fe-MFI. //Journal of Catalysis. -1999.-№182.-p. 2371.

74. Mauvezin M., Delahay G., Kiblich F., Coq В., Kieger S Catalytic reduction of N20 by NH3 in presence of oxygen using Fe-exchanged zeolites. // Catalysis Letters. - 1999. - № 62. - p. 41-44.

75. Grande Paroisse Селективное каталитическое восстановление (SCR) N20 и NOx аммиаком на Fe-цеолитах // International Conference & Exhibition. Warsaw, February 2003.

76. Другов A.C., Конопелько A.A. Газохроматографический анализ газов. -М.: МОИМПЕКС. 1995. - с.187.

77. Doring С. Е., Geyer R., Roske P. Acta Chim. Acad. Sci. Hung. -1972 -v.73, №.4. - p. 399-410.

78. Реми Г. Курс неорганической химии. Перевод с немецкого /Под.ред. А.В. Новосёловой, т.2. - М.: Мир. - 1974.

79. Марвийе JI., Траншан Ж. //Труды III Междунар. симпозиума по газовой хроматографии в Эдинбурге. Пер. с англ. Под ред. А.А. Жуховицкого и Н.М. Туркельтауба. М., Мир. - 1964. - с. 413-426.

80. Horton A.D., Meyer A.S., Botts J.L., U.S. //Atomic Energy Commiss. Analyt. Chem. Div. ORNL 3537.- 1963.- p.20.

81. Dietz R.H. Analyt. Chem.- 1968.- v. 40, № 10. p.1576-1578.

82. Brenner N.e.a. // J. Chromatogr. 1960. - v.3, № 3. - p. 230-234.

83. Doring С. E., Geyer R., Roske P. //Acta Chim. Acad. Sci. Hung.- 1972.-v.73, №.4. p. 399-410.

84. Бескова Г.С., Филиппов B.C. //Зав. лаб.- 1972.- т.38, № 2.- с. 154-155.

85. Wilhite W. F., Hollis О. L. J. //Gas Chromatogr.- 1968.- v.6, № 2- p. 84-88.

86. Quinlan C. W., Kittrel J.R. //J. Chromatogr., Sci. 1972.- v.4, № 11. - p. 691-693.

87. Trowell J. //J. Chromatogr., Sci. 1971. - v.9, № 4 - p. 253-254.

88. Берёзкин В.Г., Гавричев B.C. //Зав лаб. 1971. - т.5,№ 8. - с.901-902.

89. Muraca R.F. е.а. //Analyt. Chem. 1969. - v. 41, № 2. - p.295-298.

90. Панков А.Г., Сироткин Л.А. // Зав лаб. 1974. - т.4,№ 2. - с.156-157.

91. Doring С. Е., Geyer R., Roske P. //Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1973. -v.45, №.2. -p. 89-98.

92. Juvet R.S., Zado F. //Advances in Chromatography.-.ed. by J.C. Giddings, R.A. Keller v. 1, N.Y., 1965. - p. 249-307.

93. Trowell J. M. Analyt. Chem. 1965. - v. 37, № 9. - p.l 152-1154.

94. Ногаре С.Д., Джвет P.C. Газо-жидкостная хроматография. Пер. с англ. /А.Н. Александрова и М.И. Дементьевой. Л. Недра. - 1966. - 471с.

95. Устиновская И.А. и др. //Изв. Сибирского отд. АН СССР. Сер.хим. 1972. - вып.1. - с. 103-107.

96. Другое Ю.С. //Сб. Методы анализа и контроля производства в химической промышленности. М., НИИТЭХИМ. 1970,- №5 с.14.

97. Araki S., Kato Т., Atobe Т. //Japan Analist.- 1963.- v.12, № 5. p. 450457.

98. Huillet F.D., Urone P.J. // J. Gas Chromatogr.- 1966. v.4, № 7. - p. 249-255.

99. Прокопьева М.Ф., Букина B.K. //Сб. Газовая хроматография.- М., НИИТЭХИМ, 1967. вып.6.- с.132-134.

100. Другов Ю.С. Методы анализа и контроля производства в химической промышленности. -. М., НИИТЭХИМ. 1969. - вып.1,-с.26-29.

101. Яворовская С.Ф., Другов Ю.С., Анваер Б.И. //Газовая хроматография в химической промышленности, тезисы докл. отраслевого совещания. г.Навои. М., 1969 - с.26.

102. Усвяцов А.А., Генкина Е.В., Славнова А.С., Зенкина Н.Г., //Труды ГИАП. Производство органических продуктов.- 1981.- вып.60.- с.47-50.

103. Другов Ю.С. // Сб. Методы анализа и контроля производства в химической промышленности. М., НИИТЭХИМ. - 1970. - вып.З. -с.60-64.

104. Дмитриев М.Т. и др. //Гигиена и санитария. 1979.- №7.- с.57.

105. Грищенко Н.В., Брач В.Я., Савчук Н.В. //Сб. Проблемы современной аналитической химии. Л.: Наука, 1986. - № 5 - с.122-127.

106. Вишневский В.Ю., Бескова Г.С. Бутусова А.И. //Журн. аналит. химии.- 1987.- т.42, № 11. с. 2022 - 2026.

107. Калве Р.Э., Канн Ю.М., Холлер У.Х. //Труды Таллинского политехнического института 1978. - №447. - с.61-65.

108. Gvosdovich T.N., Kiselev A.V., Yashin Ya I. //Chromatographia, 1978. -v.ll,№ 10. p. 596-599.

109. Fujii Toshiaki //Japan Analist. 1979. - v.28, № 6. - p. 388-390.

110. Регламент цеха №5. Производство неконцентрированной азотной кислоты под давлением 0,716 МПа. ОАО «Невинномысский Азот».

111. Краткий справочник физико-химических величин /Под ред. А.А. Равделя и A.M. Пономаревой Спб., «Иван Федоров»,2002.-240с.

112. Шноль В.Я. и др. Твёрдые носителя для газовой хроматографии //Новые сорбенты для хроматографии, сборник научных трудов по газовой хроматографии. -М., 1972. вып. 18. - с.20-27.

113. Другов Ю.С., Беликов А.Б., Дьякова Г.А., Тульчинский В.М. Методы анализа загрязнённого воздуха. М., Химия, 1984. - 384с.

114. Другов Ю.С., Берёзкин В.Г. Газохроматографический анализ загрязнённого воздуха. М., Химия, 1981.- 256с.

115. Анваер Б.И., Другов Ю.С. Газовая хроматография неорганических веществ. М., Химия, 1976. - 240с.

116. Другов Ю.С., Родин А.А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы. Практическое руководство. СПб., Теза 1999.-622с.

117. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания МИ 2336-95. -Государственная система обеспечения единства измерений. -Екатеринбург, УНИИМ. - 1995. -46с.