Оксидные и халькогенидные материалы для ионометрии: синтез, физико-химические и электродноактивные свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Соколова, Елена Владимировна

• Соколова, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Соколова, Елена Владимировна

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Физико-химические свойства гексагональных ферритов

1.1.1. Кристаллическая структура магнетоплюмбита

1.1.2. Электротранспортные свойства гексаферритов свинца и стронция

1.1.3. Электродноактивные свойства гексаферритов свинца и стронция

1.2. Процессы формирования и физико-химические свойства ниобатов двухвалентных металлов

1.2.1. Кристаллохимическая характеристика ниобатов

1.2.2. Особенности твердофазного синтеза сложных ниобатов

1.2.3. Электротранспортные свойства сложных ниобатов

1.2.4. Электродноактивные свойства сложных ниобатов

1.3. Физико-химическая характеристика интеркалатных материалов на основе диселенида титана

1.3.1. Кристаллическая структура диселенида титана

1.3.2. Влияние интеркаляции d-металлами на структуру и электрические свойства диселенида титана

1.3.3. Электродноактивные свойства интеркалатных материалов на основе диселенида титана

1.4. Выводы из литературного обзора и постановка задачи исследования

2. Исходные вещества и методики исследования

2.1. Исходные вещества, методики синтеза

2.2. Подготовка образцов для исследований

2.3. Экспериментальные методы исследования

2.3.1. Рентгенофазовый анализ

2.3.2. Метод комбинационного рассеяния света

2.3.3. Термический анализ

2.3.4. Термогравиметрический анализ

2.3.5. Качественный химический анализ

2.3.6. Измерение электропроводности

2.3.7. Импедансная спектроскопия

2.3.8. Методики исследования электродноактивных свойств

2.3.9. Методики титриметрического определения ионов свинца(П) и никеля(П)

3. Твердые растворы гексаферритов свинца-стронция

3.1. Структурные характеристики

3.2. Электротранспортные свойства

4. Ниобаты двухвалентных металлов

4.1. Исследование фазовых равновесий и процессов твердофазных взаимодействий в системах SrCCb - ВаСОз (МеО) - Nb

Me - Zn, Ni, Си)

4.2. Электротранспортные свойства Sr2.xMexNbio

Me - Ва, Zn, Ni, Си)

5. Никельсодержащие интеркалатные материалы на основе TiSe2 73 5.1. Исследование структурных характеристик

6. Электродноактивные свойства исследуемых материалов

6.1. Изучение области линейности и крутизны электродной функции

6.2. Изучение влияния рН на работу электродов

6.3. Исследование времени отклика электродов

6.4. Определение предела обнаружения

6.5. Определение коэффициентов потенциометрической селективности

6.6. Оценка времени жизни электродов

6.7. Анализ модельных смесей, содержащих ионы Ni (Pb ) и мешающие ионы методом прямой потенциометрии

6.8. Потенциометрические методы определения свинца в водных растворах с помощью ИСЭ

6.9. Потенциометрические методы определения ионов никеля (II) в водных растворах с помощью ИСЭ на основе Ni4Nb

7. Сравнительная характеристика электродноактивных свойств изученных материалов

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оксидные и халькогенидные материалы для ионометрии: синтез, физико-химические и электродноактивные свойства»

Актуальность темы: Проблемы экологической безопасности многогранны и требуют постоянного неослабного внимания. Ионометрия, т.е. использование ионоселективных электродов (ИСЭ), позволяет с достаточной чувствительностью и быстродействием контролировать, в частности, содержание тяжелых металлов в объектах окружающей среды и технологических растворах промышленных предприятий. Сбросные (сточные) воды предприятий могут превышать ПДК тяжелых металлов и пригодны для анализа методами ионометрии. С этой проблемой сталкиваются многие предприятия России и, прежде всего, предприятия цветной металлургии.

Одним из путей развития ионометрии является поиск новых классов материалов, пригодных для создания ИСЭ. Химические соединения и материалы на их основе, используемые в качестве электродноактивных мембран ИСЭ, должны обладать однофазностью, химической устойчивостью к анализируемым средам, смешанной ионно-электронной проводимостью. Дефектная структура, ответственная за ионную составляющую, обеспечивает активный обмен ионами между мембраной ИСЭ и водным раствором, в котором присутствует одноименный ион, а электронная проводимость способствует быстрому установлению равновесия на границе раздела двух фаз.

Оксидные и халькогенидые материалы, содержащие ионы тяжелых металлов (двойные и тройные ниобаты, гексагональные ферриты и интеркалатные соединения на основе диселенида титана), в последнее время привлекают внимание исследователей [1-6] как перспективные для ионометрии.

Однако кристаллохимия, электронная структура, параметры электро- и массопереноса этих фаз охарактеризованы не полностью, а электрохимическая аттестация и апробация мембран на их основе недостаточна.

Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ - УРАЛ № 02-03-96457 «Создание новых свинецселективных электродов на основе сложнооксидных материалов» и проекта Американского фонда поддержки и развития гражданских исследований для независимых государств бывшего Советского Союза (CRDF), грант № REC-005, грант ЕК-005-Х1 2000 - 2004 гг. по направлению «Перспективные материалы».

Цель диссертационной работы: Оптимизация условий твердофазного синтеза и исследование физико-химических свойств двойных и тройных ниобатов, содержащих добавки тяжелых металлов, никельсодержащих интеркалатных материалов на основе диселенида титана и твердых растворов гексаферритов свинца-стронция. Физико-химическая аттестация новых материалов как ионоактивных мембран электрохимических сенсоров, пригодных для анализа экологических объектов.

Для достижения цели поставлены конкретные задачи: изучение процессов фазообразования и кинетических закономерностей твердофазного синтеза сложных ниобатов со структурой тетрагональной вольфрамовой бронзы (ТВБ), разработка оптимальных условий получения однофазных материалов; рентгенографическая и химическая аттестация ниобатов, ферритов и интеркалатных соединений; установление электротранспортных свойств двойных и тройных ниобатов и твердых растворов гексаферритов свинца-стронция (ГФСС); синтез и изучение структурных особенностей диселенида титана, интеркалированного никелем; конструирование новых пленочных (инертная матрица - полистирол) свинец- и никельселективных электродов на основе NiNb206, Ni4Nb209,

Sr2.xNixNb,o027 (x = 0.25, 0.5), NixTiSe2 (x = 0.05, 0.1, 0.2, 0.25, 033, 0.5, 0.65), Sri.xPbxFei2Oi9 и Sr^PbxFenOn.s (x = 0.02, 0.05, 0.075, 0.1); конструирование полностью твердотельных электродов и электродов с жидкостным заполнением на основе твердых растворов гексаферритов; электрохимическая аттестация созданных ИСЭ; поиск условий использования новых ИСЭ для титриметрического определения содержания ионов никеля(И) и свинца(И) в растворах с потенциометрической индикацией конечной точки титрования.

Научная новизна.

Выявлены фазовые равновесия и кинетические закономерности твердофазного синтеза тройных ниобатов Sr2.xMexNbio027 (Me -Ва, Zn, Си, Ni) со структурой ТВБ. Установлено, что на начальных этапах процесс взаимодействия в реакционных смесях SrCC>3 + Nb2Os + MeO (ВаСОз) удовлетворительно описывается моделью непосредственного химического взаимодействия, а затем реализуется смешанный диффузионно-кинетический режим.

Изучены устойчивость и электротранспортные свойства (температурные зависимости и энергии активации проводимости) тройных ниобатов состава Sr2xMexNbio027, что позволило обосновать наличие электродноактивных свойств у данных материалов.

Впервые синтезированы никельсодержащие интеркалатные материалы на основе диселенида титана NixTiSe2 со структурой типа Cdl2. Установлено, что при интеркалировании никелем основной мотив гексагональной кристаллической решетки сохраняется. С увеличением количества вводимого интеркалянта уменьшается параметр с и увеличивается параметр а элементарной ячейки.

Впервые методом импедансной спектроскопии исследованы процессы электропереноса в гексагональных ферритах свинца-стронция Sri.xPbxFei20i9 и Sri.xPbxFenOi7.5. Установлен ионно-электронный характер проводимости твердых растворов и немонотонное изменение общей электропроводности с изменением содержания свинца. > Сконструированы новые свинец- и никельселективные электроды с мембранами на основе ниобатов: NiNb206, Ni4Nb209, Sr2-xNixNbio027; интеркалатных соединений NixTiSe2 и гексаферритов свинца-стронция составов: Sri.xPbxFei2Oi9, Sri.xPbxFenOi7.5, описаны их электродноактивные свойства и обоснована принципиальная возможность использования новых ИСЭ в потенциометрическом анализе.

Практическая значимость.

В работе предложены новые неорганические материалы для ионочувствительных мембран ИСЭ. Результаты аттестации сконструированных никель- и свинец-СЭ и их апробации для модельных растворов показали удовлетворительные воспроизводимые электрохимические характеристики. Разработаны методики титриметрического определения ионов свинца(П) и никеля(П) в водных растворах с использованием сконструированных ИСЭ. Ионоселективные электроды на основе Ni4Nb209, Sri.xPbxFe12Oi9 и SrixPbxFenOi7.5 рекомендованы для внедрения в аналитическую практику.

Никельселективный пленочный электрод на основе Ni4Nb2C>9 внедрен в учебный процесс Уральского государственного университета им. A.M. Горького (выполнение практикума по «Прикладной химии твердого тела») и Уральского государственного колледжа им. И.И. Ползунова (при выполнении курсового проектирования и практикума «Электрохимические методы анализа»).

Автор выносит на защиту:

1. Кристаллохимические особенности и закономерности электротранспортных свойств твердых растворов гексаферритов свинца-стронция Sri.xPbxFei20i9 и Sri.xPbxFenOi7.5 со структурой магнетоплюмбита.

2. Особенности твердофазных взаимодействий в системах SrC03 - МеО - Nb205 (Me -Ва, Zn, Си, Ni), оптимальные условия синтеза ниобатов, результаты определения областей гомогенности и ионно-электронный характер проводимости тройных ниобатов со структурой ТВБ.

3. Результаты синтеза и структурные характеристики интеркалатных соединений NixTiSe2 как функция концентрации вводимого интеркалянта.

4. Новые экспериментальные результаты по электродноактивным свойствам мембран на основе: NiNb206, J^M^Og, Sr2-xNixNbio027; NixTiSe2, Sri.xPbxFe120,9 и Sr,.xPbxFen017.5.

5. Методики титриметрического определения ионов свинца и никеля в водных растворах с потенциометрической индикацией конечной точки титрования с использованием сконструированных новых ИСЭ.

Публикации,

По материалам диссертации опубликовано 30 работ, в том числе 3 статьи в центральных российских изданиях, 3 статьи в сборниках и 24 тезиса докладов всероссийских и международных конференций и совещаний.

Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на: Всероссийской научной конференции «Оксиды. Физико-химические свойства» (Екатеринбург, 2000); Всероссийской конференции «Сенсор-2000» (С-Петербург, 2000); V Международном Совещании «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела» (Черноголовка 2000); Всероссийской конференции «Кинетика электродных процессов и ионно-электронный транспорт в твердых электролитах» (Екатеринбург 2000); Всероссийской конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы - 2000»

Екатеринбург 2000); Всероссийской конференции «Физико-химические проблемы создания новых конструкционных материалов. Сырье, синтез, свойства» (Сыктывкар, 2001); VI Международном Симпозиуме по системам с быстрым ионным транспортом (Краков, 2001); X Российской конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» (Екатеринбург, 2001); II и III Всероссийском семинаре «Термодинамика и материаловедение» (Новосибирск, 2001, 2003); Всероссийской Поволжской конференции по аналитической химии (Казань, 2001); Всероссийской конференции «Актуальные проблемы аналитической химии» (Москва, 2002); Всероссийских научных чтениях (Улан-Удэ, 2002); VIII Всероссийском совещании «Высокотемпературная химия оксидов и силикатов» (С-Петербург, 2002); V Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоанапитика - 2003» (С-Петербург, 2003); V Всероссийской конференции "Керамика и композиционные материалы" (Сыктывкар. 2004); VII Международном Совещании «Фундаментальные; проблемы ионики твердого тела» (Черноголовка 2004).

Электрод на основе ниобата никеля Ni4Nb2C>9 продемонстрирован на, семинаре "Применение и метрологическое обеспечение средств физико-химических измерений", проведенном кафедрой аналитической химии совместно с фирмой "Сомет" в июне 2002 г.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, семи глав, выводов и списка литературы, включающего 112 библиографических ссылок, 1 приложения. Работа изложена на 132 страницах машинописного текста, содержит 44 рисунка и 31 таблицу.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Соколова, Елена Владимировна

выводы

1. Синтезированы твердые растворы гексаферритов свинца-стронция (ГФСС) двух типов Sri.xPbxFenOi7.5 и Sri.xPbxFei2Oi9 со структурой магнетоплюмбита. Выполнена их рентгенографическая аттестация и установлены зависимости изменения параметров элементарной ячейки от концентрации ионов свинца. Однофазность образцов с 0<х<0.1 подтверждена независимым методом КРС - спектроскопии.

2. Впервые исследованы электротранспортные свойства ГФСС методом импедансной спектроскопии в интервале температур 500 - 900°С. Установлены температурные и концентрационные зависимости электропроводности. Показано, что с изменением концентрации свинца в твердых растворах проводимость меняется не монотонно.

3. Сконструированы ИСЭ трех типов (пленочные с твердым контактом, пленочные с жидкостным заполнением и полностью твердотельные) с мембранами на основе твердых растворов ГФСС и определены их основные электрохимические характеристики. Установлено, что все 1 электроды чувствительны к ионам РЬ в интервале концентраций от 10"4 до 10"1 моль/л. Крутизна основной электродной функции близка к теоретической для двухзарядных ионов. Впервые определены коэффициенты потенциометрической селективности Pb-СЭ по отношению к ионам К+, Са2+, Ва2+ и Sr2+.

4. ИСЭ с мембранами на основе Sri.xPbxFeiiOi7.5(njieH.) (х = 0.02; 0.05 и 0.1), Sri.xPbxFei20i9(m,eH.) (х = 0.075) и Sro.95Pbo.05FenO17.5erB.) апробированы в качестве индикаторных при титриметрическом определении свинца с потенциометрической индикацией к.т.т. Предложены методики определения РЬ2+ в модельных водных растворах с использованием в качестве титрантов Na2Mo04 и ДЦТК.

5. Синтезированы тройные ниобаты Sr2.xMexNbi0O27 (Me - Ва, Zn, Ni, Си) со структурой тетрагональной вольфрамовой бронзы (ТВБ), ниобаты никеля NiNb206 и Ni4Nb209. Методами РФА, термического и термогравиметрического анализа исследованы фазовые равновесия, условия и кинетические закономерности твердофазных взаимодействий в порошковых смесях. Предложен оптимальный температурно-временной режим твердофазного синтеза.

6. Изучены температурные зависимости электропроводности сложных ниобатов Sr2.xMexNbio027 (Me— Ва, Zn, Ni, Си) в интервале 500 -1100вС. Показано, что введение добавок Me в матричную фазу приводит к увеличению общей проводимости образцов.

7. На основе всех никельсодержащих ниобатов сконструированы пленочные электроды с твердым контактом и изучены их электродноактивные свойства: область линейности (10*5 - 10"1 моль/л) и крутизна основной электродной функции, близкая к теоретической для двухзарядных ионов, рабочий интервал рН и коэффициенты селективности. ИСЭ с мембраной на основе Ni4Nb209 рекомендован в качестве индикаторного для определении ионов никеля методом прямой потенциометрии и потенциометрического титрования стандартным раствором комплексона-Ш. Данный Ni-СЭ внедрен в учебный процесс УрГУ и УГК им. И.И. Ползунова.

8. Впервые методом двухстадийного ампульного синтеза получены никельсодержащие интеркалатные материалы NixTiSe2 (х = 0.05 - 0.65) со слоистой структурой и выполнена их рентгенографическая аттестация. На основе синтезированных интеркалатов сконструированы пленочные электроды с твердым контактом. Определены основные характеристики ИСЭ: коэффициенты селективности к ионам, время отклика (5 - 20 минут), время жизни электрода, рабочая область рН, крутизна и интервал линейности основной электродной функции.

Проведено сравнение электрохимических характеристик ИСЭ трех типов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Соколова, Елена Владимировна, 2004 год

1. Великанова Т.В., Волков B.JL, Жуковский В.М. и др. Свинец— и таллийселективные электроды на основе оксидных ванадиевых бронз.// Журнал аналит. химии. 1990. Т. 45. № 7. С. 1375 1380.

2. Zhukovsky V.M., Velikanova T.V., Podkorytov A.L. Oxide Materials for the Electrochemical Sensors.// Abstr. Int. Conf. Eurosensors XI. 1997. Warsaw, Poland. P. 357 360.

3. Шкерин C.H., Гырдасова О.И., Волков В.JI. Исследование электродной системы Ni/NayAlxVi203o/Al3+ методом импедансной спектроскопии.// Электрохимия. 2002. Т. 38. № 5. С. 558 569.

4. Роева Н.Н., Ровинский Ф.Я., Кононов Э.Я. Специфические особенности поведения тяжелых металлов в различных природных средах.// Журнал аналит. химии. 1996. Т. 51. № 4. С. 384 397.

5. Wang J., Tian В., Wang Ji. Electrochemical Flow Sensor for in-situ Monitoring of Total Metal Concentrations.// Anal.Commun. 1998. V. 35. P. 241 -243.

6. Ramessur Т., Ramjeawon T. Determination of Lead, Chromium and Zinc in Sediments from an Urbanized River in Mauritius.// Environment International. 2002. V. 28. P. 315 324.

7. Третьяков Ю.Д., Лепис X. Химия и технология твердофазных материалов. М.: МГУ, 1985. 254 с.

8. Ферриты. Под ред. Такэи Такэси. М.: Металлургия, 1964. 196 с.

9. Яковлев Ю.М., Генделев С.Ш. Монокристаллы ферритов в радиоэлектронике. М.: Сов. Радио, 1975. 360 с.

10. Ю.Фесенко Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество. М.: Наука, 1972. 248 с.

11. П.Кузьминов Ю.С. Сегнетоэлектрические кристаллы для управления лазерным излучением. М.: Наука, 1982. 400 с.

12. Акустические кристаллы. Справочник./ Блистанов А. А., Бондаренко B.C., Чкалова В.В. и др.; под. ред. Шаскольской М.П. М.: Наука, 1982. 632 с.

13. З.Стефанович С.Ю., Захаров Н.А., Веневцев Ю.Н. Сегнетоэлектрики А2В2О7 со слоистой перовскитоподобной структурой. Обзорная информация НИИТЭХИМ, НИФХИ. М., 1978. 51 с.

14. Yoffe A.D. Physical Properties of Intercalated Solids.//Sol. State Ionics. 1983. V. 9. № 10. P. 59-70.

15. Хаган M. Клатратные соединения включения. M.: Мир, 1966. 165 с.

16. Пауэлл Г. М. Клатратные соединения. В кн.: Нестехиометрические соединения. М.: Химия, 1971. 607 с.

17. Bruce P.G. Solid Electrolytes and Intercalation Compaunds.// Annual Reports A. 1991. P. 435 445.

18. Великанова T.B., Титов A.H., Шишминцева H.H. Свинецселективный электрод на основе мисфитного соединения (PbS)i.i8TiS2.// Журнал аналит. химии. 2000. Т. 55. № 11. С. 1172 1175.

19. Zhukovsky V.M., Velikanova T.V., Potapov V.A. The new Pb selective electrod.// Abstr. Int. Conf. Euroanalys - 10. 1998. Basel. Switzerland. G - 26.

20. Великанова T.B., Титов A.H., Митяшина С.Г. и др. Кобальтселективные электроды на основе дителлурида титана, интеркалированного кобальтом.// Журнал аналит. химии. 2001. Т. 56. № 1.С. 65-68.

21. Великанова Т.В., Титов А.Н., Малкова М.А. Хром(Ш)-селективные электроды на основе халькогенидов титана, интеркалированных хромом.// Журнал аналит. химии. 2001. Т. 56. № 7. С. 747 753.

22. Великанова Т.В., Титов А.Н., Лебедь А.Б. и др. Использование ионометрии для контроля содержания железа при переработке медныхруд.// Тез. докл. Всерос. конф. «Актуальные проблемы аналитической химии». Москва, 2002. Т. 1. С. 31.

23. Демина J1.A., Краснова Н.Б., Юрищева Ю.С., Чупахин М.С. Ионометрия в неорганическом анализе. М.: Химия, 1991. 192 с.

24. Волков B.JL, Гырдасова О.И. Никельселективный электрод.// Журнал аналит. химии. 1997. Т. 52. № 8. С. 844 847.

25. Гордиевский А.В., Штерман B.C. Сырченков А.Я. и др. Электроды, селективные к ионам свинца и кадмия, на основе смешанных кристаллов.// Журнал аналит. химии. 1972. Т. 27. № 11. С. 2170 2174.

26. Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды М.: Мир, 1980.520 с.

27. Давыдова C.JL, Червина J1.B., Шпигун JT.K. и др. Микроопределение некоторых переходных металлов с помощью твердых мембранных электродов.// Журнал аналит. химии. 1985. Т. 40. № 6. С. 985 988.

28. Никольский Б.Б., Матерова E.JI. Ионоселективные электроды. Л.: Химия, 1980. 237 с.

29. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир, 1985. 280 с.

30. Физико-химические методы анализа. Практическое руководство под ред. В.Б. Алесковского. Л.: Химия, 1988. 374 с.

31. Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1989. 272 с.

32. Камман К. Работа с ионоселективными электродами. М.: Мир, 1980. 284 с.

33. Журавлев Г.И. Химия и технология ферритов. Л.: Химия, 1970. 264 с.

34. Левин Б.Е., Третьяков Ю.Д., Летюк Л.М. Физико-химические основы получения, свойства и применение ферритов. М: Металлургия, 1979. 373 с.

35. Смит Я., Вейн X. Ферриты. М.: Иностр. Лит., 1962. 504 с.

36. Beretka J., Brown T. Studies on the Reaction between Strontium Carbonate and Iron (III) Oxide.// Aust.J.Chem. 1971. V. 24. P. 237 242.

37. Haberey F., Kockel A. The Formation of Strontium Hexaferrite SrFe^Oig from Pure Iron (III) Oxide and Strontium Carbonate.// IEEE Trans. On Magnetics. 1976. V. MAG 12. № 6. P. 983 - 985.

38. Naik J.K., Das A.R. Kinetics of Strontium Hexaferrite Formation.// Trans.Indian.Ceram.Soc. 1981. V. 40. № 6. P. 199 205.

39. Башкиров JI.A., Паньков B.B. Механизм и кинетика образования ферритов. Мн.: Наука и техника, 1988. 262 с.

40. Бушкова О.В. Ферриты щелочноземельных металлов и твердые растворы на их основе. Дисс. канд. хим. наук. Свердловск, 1990. 171 с.

41. Ткаченко Е.В., Бушкова О.В., Аксельрод Н.Л., Шаповалов А.Г. Синтез SrFe^Ojg в реакциях твердофазного взаимодействия.// Журнал неорган, химии. 1989. Т. 34. № 3. С. 587 590.

42. Zhukovsky V.M., Bushkova O.V. Ionic Conductivity in Hexagonal Ferrites.// Sol. State Phen. 1994. V. 39. № 40. P. 143 146.

43. Takekawa N. Iyi., Kimura S. Crystal Chemistry of Hexaaluminates: p -Alumina and Magnetoplumbite Structures.// J. Solid State Chem. 1989. V. 83. P. 8-19.

44. Shennon R.D., Prewitt C.T. Effective Ionic Radii in Oxides and Fluorides.// Acta Crystallogr. 1969. V. 25. P. 925-946.

45. Huanosta-Tera A., de Lira-Huesto R., Perez-Orta O. ect. Electric Characterization of (Sr, Sr-Ba, Ba) M-type Ferrites by AC Measurements.// Scripta Mater. 2000. V. 42. P. 603 607.

46. Brandt К.// Kemi Mineral Geol. 1943. V. 17A. № 15. (Цит по Горощенко Л.Г. Химия ниобия и тантала. Киев: Наукова думка., 1965. 456 с.).

47. Goldschmidt H.I. X-ray Investigation of System between Nickel Oxide and Niobium Oxide.// Metallurgia. 1960. V. 62. № 374. P. 241 250.

48. Ткаченко E. В., Аббатиста Ф., Бурдезе А. Фазовые равновесия в системе Ni NiO - Nb205 - Nb02 при 1250°C.// Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1969. Т. 5. № 11. С. 1963 - 1967.

49. Базуев Г.В., Крылов Е.И. Электрические свойства и структура метаниобатов и метатанталатов переходных металлов р-ряда.// Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1971. Т. 7. № 7. С. 1209 1212.

50. Wichmann R., Miiller-Buschbaum Н.К. Zur Kristallstruktur von Ni4Nb209.// Z. anorg. und allg. Chem. 1985. V. 525. № 6. P. 135 142.

51. Wichmann R., Miiller-Buschbaum H. K. Eine neue Kristallstruktur des Nickel Oxoniobates: II Ni4Nb209.// Z. anorg. und allg. Chem. 1986. V. 539. №8. P. 209-210.

52. Степин Б.Д., Цветков A.A. Неорганическая химия: Учебник для химических и химико-технологических вузов.- М.: Высшая школа, 1994. 608 с.

53. Magneli A. The crystals structure of tetragonal potassium tungsten bronze.// Arkiv Kemi. 1949. V. 1. № 24. P. 213.

54. Нейман А .Я., Подкорытов А.Л., Юрковская Н.Ю. и др. Твердые электролиты Sr(Ba)6Nb(Ta)2On со структурным разупорядочением подрешетки кислорода.// Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1986. Т. 22. №7. С. 1182-1186.

55. Нейман А.Я., Подкорытов A.JL, Анимица И.Е. и др. Самодиффузия катионов и механизм синтеза ниобатов стронция и бария.// Журнал неорган, химии. 1987. Т. 32. № 2. С. 359 365.

56. Подкорытов A.JL, Пантюхина М.И., Жуковский В.М. и др. Закономерности синтеза твердых растворов в системе SrC03 CuO - Nb205.// Журнал неорган, химии. 1994. Т. 39. № 9. С. 1561-1564.

57. Пантюхина М.И. Сложнооксидные фазы и механизмы их формирования в системах МеО Nb2Os и SrO Me0(Ti02) - Nb205(Me - Zn, Cd, Cu, Ni): Дис. канд. хим. наук. Екатеринбург, 1996. 194 с.

58. Мкртчан Р.Т., Бабаян С.А., Бабаян Г.Г. Синтез, кинетика образования ниобатов никеля.// Армянский химический журнал. 1971. Т. 24. № 6. С. 473 477.

59. Ткаченко Е.В., Иванова Г.В., Вольхина Е.А. Условия и механизм твердофазного синтеза №№>2Об.// Журнал неорган, химии. 1980. Т. 25. № 8. С. 2050 2055.

60. Базуев Г.В., Мухачёв А.П., Крылов Е.И. Условия образования метаниобатов кобальта и никеля.// Тр. Уральск, политехи, института. 1971. Сб. № 193. С. 118-122.

61. Ткаченко Е.В., Иванова Г.В., Вольхина Е.А. Электропроводность и ионные числа переноса метаниобата никеля.// Журнал прикл. химии. 1981. Т. 54. №3. С. 571 -575.

62. Подкорытов A.JI., Пантюхина М.И., Штин С.А., Жуковский В.М. Синтез и свойства никельсодержащих ниобатов.// Журнал неорган, химии. 1999. Т. 44. № 5. С. 855 858.

63. Штин С.А. Процессы синтеза и целевые свойства никель- и свинецсодержащих ниобатов. Дис. канд. хим. наук. Екатеринбург, 2002. 135 с.

64. Подкорытов А.Л., Анимица И.Е., Шиндельман Н.К. и др. Твердые растворы на основе S^M^C^.// Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1988. Т. 24. № 12. С. 2031 2033.

65. Hibma Т. Structural Aspekts of Monovalent Cation Intercalates Layered Dichalcogenides.// Intercalation Chemistry, Academic Press Inc. 1982. P. 285-313.

66. Rouxel J. Synthesis and Properties of Low Dimensional Metal Chalcogenides.// J. Solid State Chem. 1986. V. 64. P. 305 - 311.

67. Плещев В.Г., Титов A.H., Куранов A.B. Электрические и магнитные свойства диселенида титана, интеркалированного кобальтом.// Физика твердого тела. 1997. Т. 39. № 9. С. 1618 1621.

68. Пенкаля Т. Очерки кристаллохимии. М.: Химия, 1974. 496 с.

69. Rouxel J., Brec R. Low Dimensional Chalcogenides as Secondary Cathodic Materials: Some Geometric and Electronic Aspects.// Ann.Rev. of Material Science. 1986. V. 16. P. 137- 160.

70. Плещев В.Г., Титов A.H., Титова С.Г. Структурные характеристики и физические свойства диселенида и дителлурида титана, интеркалированных кобальтом.// Физика твердого тела. 2003. Т. 45. № 3. С. 409-412.

71. Куранов А.В., Плещев В.Г., Титов А.Н. и др. Влияние интеркаляции 3d^eMeHTaMH на структуру и физические свойства диселенида титана MxTiSe2 (М = Cr, Fe, Со).// Физика твердого тела. 2000. Т. 42. № 11. С. 2029 2032.

72. Плещев В.Г., Титов А.Н., Баранов Н.В. Структурные характеристики и физические свойства диселенида титана, интеркалированного маргенцем.// Физика твердого тела. 2002. Т. 44. № 1. С. 62 65.

73. Титов А.Н., Долгошеин А.В., Бдикин И.К. и др. Определение величины поляронного сдвига интеркалатных соединений на основе диселенида титана.// Физика твердого тела. 2000. Т. 42. № 9. С. 1567 1570.

74. Pratten N.A. The precise measurement of the density of small samples.// J. Mat. Sci. 1981. V. 16. P. 1737- 1747.80.ICDD, № 24-1207.

75. Titov A., Titova S., Neumann M. et al. Charge carries localization in intercalation compounds based on dichalcogenides of titanium.// J. Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1998. V. 311. P. 161 166.

76. Салтыков C.A. Стереометрическая металлография. M.: Металлургия, 1970. 376 с.

77. Лукьянов В.Ф., Седина Л.И. Комплексонометрическое определение висмута и свинца в висмуто свинцовых сплавах.// Журнал аналит. химии. 1960. Т. 15. № 5. С. 595 - 597.

78. Юхин Ю.М., Белогурова С.И., Мешкова Н.М. и др. Комплексонометрическое определение висмута, свинца и олова в сплаве Bi РЬ - Sn. Зав. лаб. 1980. Т. 46. № 10. С. 887 - 888.

79. Пирютко М.М., Корсак Л.Ф. Ускоренное комплексонометрическое определение свинца и цинка в хрустальном стекле. Зав. лаб. 1981. Т. 47. №4. С. 24-25.

80. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970. 360 с.

81. Пршибил Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений. М.: Мир, 1975. 531 с.

82. Бырько В.М. Дитиокарбаматы. М.: Наука, 1984. 342 с.

83. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: АН СССР, 1962. 312 с.

84. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир, 1972. 554 с.

85. Жуковский В.М., Нейман А .Я. Формально-кинетический анализ твердофазных взаимодействий. Изотермический метод. Методическое руководство к спецпрактикуму по физической химии твёрдого тела. Свердловск, 1979. 52 с.

86. Алексеев В.Н. Курс качественного химического полумикроанализа. М.: Химия, 1973. 584 с.

87. Власов Ю.Г., Колодников В.В., Ермоленко Ю.Е. и др. Химические сенсоры и развитие потенциометрических методов анализа жидких сред.// Журнал аналит. химии. 1996. Т. 51. № 8. С. 805 816.

88. Подкорытов А.Л., Анимица И.Е., Шиндельман Н.К. и др. Твердые растворы на основе Sr2Nb207.// Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1988. Т. 24. № 12. С. 2031 -2033.

89. Подкорытов А.Л., Жуковский В.М., Анимица И.Е. и др. Изоморфное замещение катионов в M6nM2vOii (Ми Sr, Ва; Mv - Nb, Та).// Неорган, материалы. 1991. Т. 27. № 3. С. 583 - 587.

90. Иванов-Шиц И.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела: В 2 т. T.I. СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2000. 616 с.

91. Boukamp В.A. A Package for Impedance/Admittance Data Analysis.// J. Sol. State Ionics. 1986. V. 20. № 3. P. 31 -44.

92. Казенас E.K., Цветков Ю.В. Испарение оксидов. М.: Наука, 1997. 544 с.

93. Подкорытов A.JL, Соколова Е.В., Шилова Ю.А, и др. Процессы синтеза сложных ниобатов со структурой тетрагональной вольфрамовой бронзы.// Журнал неорган, химии. 2001. Т. 46. № 1. С. 150- 153.

94. Нейман А.Я., Подкорытов A.JL, Запасская А.Д., Жуковский В.М. Электроперенос и точечные дефекты в ниобатах бария и стронция.//Журнал физической химии. 1980. Т. 54. № 11. С. 2971 -2973.

95. Подкорытов A.JL, Штин С.А., Жуковский В.М., и др. Электропроводность никель- и свинецсодержащих ниобатов стронция.// Журнал неорган, химии. 2002. Т. 47. № 11. С. 1782 1786.

96. Плещев В.Г., Титов А.Н., Титова С.Г., Куранов А.В. Структурные характеристики и магнитная восприимчивость дителлурида титана, интеркалированного железом.// Неорган, материалы. 1997. Т. 33. № 11. С. 1333-1335.

97. Оргел JI. Введение в химию переходных металлов. М.: Мир, 1964.210 с.

98. Фиштик И.Ф., Ватаман И.И. Термодинамика гидролиза ионов металлов. Кишинев: Штиинца, 1988. 296 с.

99. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. 192 с.

100. Полянский Н.Г. Аналитическая химия элементов: свинец. М.: Наука. 1986.357 с.

101. Пешкова В.М., Савостина В.М. Аналитическая химия никеля. М.: Наука, 1966. 204 с.

102. Доклад «О свинцовом загрязнении окружающей среды Российской Федерации и его влиянии на здоровье населения» (Белая книга), РЭФИА, Москва, 1997.

103. Малахов С.Г., Маханько Э.П. Выбросы токсичных металлов в атмосферу и их накопление в поверхностном слое земли.// Успехи химии. Т. 59. № 11. С. 1777 1798.

104. Власов Ю.Г., Ермоленко Ю.Е., Колодников В.В. и др. Ионометрическое определение свинца в минералах.// Журнал аналит. химии. 1999. Т. 54. № 11. С. 1191-1197.