Окислительная деструкция нитрозамещенных фенолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Соловьева, Анна Алексеевна

• Соловьева, Анна Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Соловьева, Анна Алексеевна

Введение

1 Обзор литературы

1.1 Диспропорционирование пероксида водорода ионами железа

1.2 Влияние различных факторов на эффективность разложения пероксида водорода в присутствии ионов железа

1.3 Каталитическое окисление органических субстратов пероксидом водорода в жидкой фазе

1.4 Окисление органических веществ пероксидом водорода в присутствии твердофазных источников железа

2 Экспериментальная часть

2.1 Характеристики исходных веществ

2.2 Методика изучения процесса ' гомогенного окисления нитрофенолов

2.3 Методика изучения гетерогенного окисления 2,4-динитрофенола

2.4 Методика спектрофотометрического определения концентрации нитрофенолов

2.5 Методика расчета начальных скоростей деструкции нитрофенолов

2.6 Методика кондуктометрического исследования реакционных смесей

2.7 Методика исследования продуктов окисления методом ПМР

2.8 Методика приготовления твердых железосодержащих образцов

2.9 Методика химического анализа железосодержащих образцов

2.10 Методика оценки морфологии и текстуры железосодержащих материалов

2.11 Методика каталитической конверсии метилбутинола

3 Обсуждение результатов

3.1 Окисление нитрофенолов пероксидом водорода в присутствии ионов железа II

3.2 Влияние присутствия неорганических солей на кинетику окисления динитрофенолов реактивом Фентона

3.3 Окисление нитрофенолов пероксидом водорода в присутствии ионов железа III

3.4 Возможности использования твердых источников железа в процессе Фентона Выводы 88 Список литературы 90 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окислительная деструкция нитрозамещенных фенолов»

Обнаружение каталитических процессов окисления органических веществ пероксидом водорода в присутствии ионов железа (реакция Фентона) дало начало развитию так называемых Передовых Окислительных Процессов (Advanced Oxidation Processes, AOPs), которые широко изучаются и применяются для обработки сточной, грунтовой и питьевой вод, загрязненных органическими веществами. Толчком для бурного развития AOPs послужило введение строгих ограничений на качество используемой и сбрасываемой воды. При этом непрерывный рост мировой промышленности и сельского хозяйства приводит к возрастающему загрязнению водной среды. При растущем многообразии загрязняющих органических соединений универсальные окислительные системы еще долгое время не потеряют своей актуальности.

Внедрение новых технологий имеет принципиальное значение в тех случаях, когда речь идет о детоксификации загрязнителей, устойчивых к биодеградации. Окислительная деструкция таких органических загрязнителей в настоящее время рассматривается как альтернатива их биодеградации. В то же время к окислителям предъявляются очень серьезные требования: важно, чтобы ни сам окислитель, ни продукты окислительной деструкции, ни возможные интермедиаты процессов окисления не были более токсичны и более устойчивы к деградации, чем исходные соединения. В этом отношении пероксид водорода является одним из наиболее перспективных окислителей. Однако его собственный окислительно-восстановительный потенциал невелик, поэтому возникает необходимость генерации из пероксида радикальных частиц, обладающих намного более высокой окислительной способностью.

В данной работе изучались процессы окислительной деструкции моно- и динитрозамещенных фенолов. Крупномасштабное изготовление и использование замещенных фенолов и их производных в химической промышленности (синтез красок, пестицидов, взрывчатых веществ и т.д.) привело к существенному загрязнению почв и грунтовой воды этими соединениями. Биологическое разложение нитропроизводных фенола крайне затруднено их токсичностью по отношению к микроорганизмам, особенно в высоких концентрациях.

Целью настоящей работы являлось выявление физико-химических закономерностей окисления нитропроизводных фенола в водных растворах пероксидом водорода в присутствии гомогенных и некоторых гетерогенных источников ионов железа.

В работе решались следующие основные задачи:

- исследование кинетических закономерностей разложения моно- и динитрофенолов в гомогенных условиях;

- определение оптимальных условий окисления нитрофенолов — концентрация субстрата, пероксида водорода, ионов железа, влияния присутствия неорганических солей;

- изучение продуктов окислительной деструкции нитрофенолов;

- синтез и изучение свойств твердых источников железа, эффективных в процессах разложения нитрофенольных соединений.

1 Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Соловьева, Анна Алексеевна

ВЫВОДЫ

1. На.примере окисления 4-нитрофенола реактивом Фентона показано, что в данном процессе достигается глубокое окисление субстрата. Органических протоносодержащих веществ среди конечных продуктов не обнаружено. Отсутствие сигналов от органических интермедиатов в сочетании с увеличением электропроводности реакционной смеси позволяет предположить, что в ходе процесса окисления в растворе происходит накопление заряженных частиц, не содержащих протоны, — наиболее вероятно, карбонат- и нитрат-ионов.

2. Изучена кинетика окисления 3-нитрофенола, 4-нитрофенола, 2,4- и 2,6-динитрофенолов радикальными частицами; образующимися из пероксида водорода в водных растворах при комнатной температуре и атмосферном давлении в присутствии ионов железа (II). Установлено, что по величине начальной скорости окислительной деструкции* исследуемые субстраты образуют ряд:

3-НФ ~ 4-НФ > 2,4-ДНФ ~ 2,6-ДНФ. Установленная последовательность обусловлена не только различием в структуре молекул субстрата, но и различным значением рН их растворов.

3. Показано, что катионы натрия, цезия и аммония не оказывают воздействия на протекание окисления динитрофенолов продуктами радикального распада пероксида водорода в присутствии ионов железа (II) (реактивом Фентона); нитрат- и сульфат-анионы также практически не влияют на процесс окисления динитрофенолов. Присутствие хлоридов в воде ингибирует процесс окисления динитрофенолов реактивом Фентона, вероятно, вследствие конкурирующей реакции окисления хлорид-иона.

4. Установлено, что при использовании для генерации радикальных частиц ионов железа (III) вместо ионов железа (II) начальная скорость окислительной деструкции нитрозамещенных фенолов снижается в 2-6 раз. Величина начальной скорости изменяется в следующей последовательности:

3-НФ » 2,6-ДНФ ~ 2,4-ДНФ -4-НФ

Снижение скорости связано с появлением индукционного периода, обусловленного накоплением в системе ионов двухвалентного железа. 5. Установлено, что в системе, содержащей водный раствор пероксида водорода и твердый аморфный микро-мезопористый железосиликат, может протекать окислительная деструкция динитрофенолов. Показано, что снижение концентрации 2,4-динитрофенола при действии гетерогенной окислительной системы, состоящей из пероксида водорода и железосиликата, обусловлено как деструктивными процессами, так и процессами сорбции динитрофенола на железосиликате, причем вклад процессов деструкции является преобладающим.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Соловьева, Анна Алексеевна, 2009 год

1. Баксендаль, Дж. Каталитическое разложение перекиси водорода в гомогенных водных растворах // В кн. Катализ. Исследование гомогенных процессов. М., - 1957. - С. 96-158.

2. Вейс, Дж. Свободнорадикальный механизм в реакциях перекиси, водорода // В кн. Катализ. Исследование гомогенных процессов. М., 1957.-С. 159-182.

3. Долгоплоск, Б.А. Генерирование свободных радикалов и их реакции / Б. А. Долгоплоск, Е.И. Тинякова. М.: Наука, 1982. - 254 с.

4. Walling, С. Mechanism of the ferric ion catalyzed decomposition of hydrogen peroxide. Effect of organic substrates / C. Walling, A. Goosen // J. Amer. Chem. Soc. 1973. - V. 95. - № 9. - P. 2987-2989.

5. Сычев, А. Я. Гомогенный катализ соединениями железа / А. Я. Сычев, В. Г. Исаак. Кишинев: Штиинца, 1988. - 216 с.

6. Сычев, А. Я. Соединения железа и механизмы гомогенного катализа активации 02, Н202 и окисления органических субстратов / А. Я. Сычев, В. Г. Исак // Успехи химии. 1995. - Т. 64. - № 12. - С. 11831209.

7. Kaizer, J. Nonhme FelVO complexes that can oxidize the OH bonds of cuclohezane at room temperature / J. Kaizer, B. Klinker, Y. Oh Na, J. Rohde // J. of American Chemical Society. 2004. - V. 126. - P. 472-473.

8. Kwon, B. G. A Kinetic Method for H02-/02*- Determination in Advanced Oxidation Processes / B. G. Kwon, J. H. Lee // Anal. Chem. 2004. - V. 76. - P. 6359-6364.

9. Masarwa, A. Oxidation of organic substrates in aerated aqueous solutions by the Fenton reagent / A. Masarwa, S. Rachmilovich-Calis, N. Meyerstein, D. Meyerstein // Coordination Chemistry Reviews. 2005.-V. 249. - № 17-18. P. 1937-1943.

10. Соложенко, E. Г. Применение каталитической системы H202-Fe2+(Fe3+) при очистке воды от органических соединений / Е. Г. Соложенко, Н.

11. М. Соболева, В.В. Гончарук // Химия и технология воды. 2004. - Т. 26. -№З.С.219-246.

12. Kremer, М. L. The Fenton Reaction. Dependence of the Rate on pH // J. Phys. Chem. 2003.- V. 107. - № 11. - P. 1734-1741.

13. Сычев, А.Я. Каталитические реакции и охрана окружающей среды /

14. A.Я. Сычев, С.О. Травин. Кишинев: Штиинца; 1983. - 271с.

15. Songhu, J. Gongyeshui chili / J. Songhu, W. Linling, L. Xiaohua // Ind. Water Treat. 2004. - V.24. - № 4. - P. 33-36.

16. Feng, J. Decoloration and mineralization of reactive Red HE-3B by geterogeneous photo-Fenton reaction / J. Feng, X. Hu, P. L. Yul, G. Q. Lu // Water Res. 2003. - V. 37. - № 15. - P.3776-3784.

17. Tryba, B. The kinetics of phenol decomposition under UV irradiation with and without H202 on Ti02, Fe-Ti02 and Fe-C-Ti02 photocatalysts /

18. B. Tryba, A. W. Morawski, M. Inagaki, M. Toyoda // Applied Catalysis. -2006. V. 63. - № 3-4. - P. 215-221.

19. Kurniawan, T. A. Radicals-catalyzed oxidation reactions for degradation of recalcitrant compounds from landfill leachate / T. A. Kurniawan, W. Lo, G.Y. Chan // Chemical Engineering Journal. 2006. - V. 125. - P. 3557.

20. Husloy, B. Photochemical degradation and mineralization of phenol: a comparative study / B. Husloy, E.C Catalkaya, F.J. Sergul // J. of Environmental Science and Health. 2003. - V. 38. №10. P. 2259-2265.

21. Kavitha, V. Degradanion of 2-chlorophenol by Fenton and photophenton process: a comparative study / V. Kavitha, K. Palanivelu // J. of Environmental Science and'Health. 2003. - V.38. - № 7. - P. 1215-1231.

22. Casado, J. Mineralization of Aromatics in Water by Sunlight-Assisted Electro-Fenton Technology in a Pilot Reactor / J. Casado, J. Fornaguera, M. I. Galaan // Environ. Sci. Technol. 2005. - V. 39. - № 6. - P. 18431847.

23. Torrades, F. Decoloration and mineralization of commercial reactive dyes under solar light assisted photo-Fenton conditions / F. Torrades, J. Garcia-Montano, J. Garcia-Hortal, D: Havier, J. Peral // Sol. Energy. 2004. - V. 77.-№5.-P. 573-581.

24. Sedlak, D. L. Oxidation of chlorobenzene with Fenton's reagent / D. L. Sedlak, A. W. Andren // Environ. Sci. Technol. 1991. - V. 25. - № 4. -P. 777-782.

25. Gallard, K. Kinetic modelling of Fe(III)/H202 oxidation reactions in dilute aqueous solution using atrazine as a model organic compound / K. Gallard, J. De Laat // Water Research. 2000. - V. 34. - № 12. - P. 31073116.

26. Bali, U. Photochemical Degradation and Mineralization of Phenol: A Comparative Study / U. Bali, E. C. Catalkaya, F. Sengul // J. of Environmental Science and Health. 2003. - V. 38. - № 10. - P. 22592275.

27. Siedlecka, E. M. Effect of Chlorides and Sulfates on the performance of a Fe3+/H202 Fenton-Like System in the Degradation of Methyl Tert-Butyl

28. Ether and its Byproducts / E. M. Siedlecka, P. Stepnowski // Water Environment Research. 2007. - V. 79. - № 11. - P. 2318-2324.

29. Ciardellia, M. С Role of Fe(II), phosphate, silicate, sulfate, and carbonate in arsenic uptake by coprecipitation in synthetic and natural groundwater / M. C. Ciardellia, H. Xu, N. Sahai // Water research. 2008. - V. 42. - P. 615-624.

30. Gaca, J. The Effect of Chloride Ions on Alkylbenzenesulfonate Degradation in the Fenton Reagent / J. Gaca, M. Kowalska, M. Mroz // Polish Journal of Environmental Studies. 2005. - V. 14. - № 1. - P. 2327.

31. Liang, H. Effects of dissolved oxygen, pH, and anions on the 2,3-dichlorophenol degradation by photocatalytic reaction with anodic ТЮ2 nanotube films / H. Liang, X. Li, Y. Yang, K. Sze // Chemosphere. -2008. V. 73. - № 5. - P. 805-812.

32. Pignatello, J. J. Advanced Oxidation Processes for Organic Contaminant Destruction Based on the Fenton Reaction and Related Chemistry / J. J. Pignatello, E. Oliveros, A. MacKay // Environ. Sci. Technol. 2006. - V. 36.-№ l.-P. 1-84.

33. Dzengel, J. Formation of nitroaromatic compounds in advanced oxidation processes: photolysis versus photocatalysys / J. Dzengel, J. Theurich, W. Detlef // Environ. Sci. Technol. 1999. - V. 33. - P. 294-300.

34. Siedlecka, E. M. Phenols Degradation by Fenton Reaction in the Presence of Chlorides and Sulfates / E. M. Siedlecka, P. Stepnowski // Polish Journal of Environmental Studies. 2005. - V. 14. - № 6. - P. 823-828.

35. Нагиев, T.M. Химическое сопряжение: сопряженные реакции окисления перекисью водорода. М.: Наука, 1989. - 216 с.

36. Караханов, Э. А. Катализ / Э. А. Караханов, С. М. Волков, А. Г. Дедов. М.: Изд-во МГУ, 1987. - С. 147-172.

37. Иванский, В.И. Катализ в органической химии. Л.:ЛГУ, 1985. - 184 с.

38. Мастере, К. Гомогенный катализ переходными металлами / пер. с англ.; под ред. Ю. И. Ермакова и В. А. Семиколенова. М.: Мир, 1-983:.- 300 с.

39. Накамура, А. Принципы и применение гомогенного катализа / А. Накамура, М. Цуцуи; пер. с англ.; под ред. А.А. Белого: М.: Мир, 1983. - 229 с.

40. Zazo, J. A. Chemical Pathway and Kinetics of Phenol Oxidation by Fenton's Reagent / J. A. Zazo, J. A. Casas, A. F. Mohedano, M. A. Gilarranz, J. J. Rodriaguez // Environ. Sci. Technol. 2005. - V. 39: - № 23.-P. 9295-9302.

41. Antolovich, M. LC-MS Investigation of Oxidation Products of Phenolic Antioxidants / M. Antolovich, D. R. Bedgood, A. G. Bishop, D: Jardine // J. Agric. Food Chem. 2004. - V. 52. - № 4. - P. 962-971.

42. Trapido, Ml Advanced oxidation processes for dfegradation of 2,4-dichloro- and 2,4-dimethylphenol / M. Trapido, Y. Veressinina, R. Munter // J. of Environmental Engineering. 1998. - P. 690-694.

43. Momani, F. Degradation of 2,4-Dichlorophenol by Combining Photo-Assisted Fenton Reaction / F. Momani, C. Sans, S. Contreras, S. Esplugas // Water Environment Research. 2006. - V. 78. - № 6. - P. 590-597.

44. Huling, S. G. Predicting Fenton-driven degradation using contaminant analog / S. G. Huling, R. G. Arnold, P. K. Jones // J. of Environmental Engineering. 2000. - P. 348-353.

45. Mckinziand, A. M. Microbially Driven Fenton Reaction for Transformation of Pentachlorophenol. / A. M. Mckinziand, T. J. Dichristina// Environ. Sci. Technol. 1999. - V. 33. - № 11. - P. 18861891.

46. Kavitha, V. Degradation of 2-Chlorophenol by Fenton and Photo-Fenton Processes^—A Comparative Study / V. Kavitha, K. Palanivelu // J. of Environmental Science and Health. 2003. - V. 38. - № 7. - P. 12151231.

47. Lukes, P. Degradation of Substituted Phenols in a Hybrid Gas-Liquid Electrical Discharge Reactor / P. Lukes, B. R. Locke // Ind. Eng. Chem. Res. 2005. - V. 44. - № 9. - P. 2921-2930.

48. Benitez, F. J. Chemical' Decomposition of 2,4,6-Trichlorophenol by Ozone, Fenton's Reagent, and UV Radiation / F. J. Benitez, J. Beltran-Heredia, J. L. Acero, F. J. Rubio // Ind. Eng. Chem. Res. 1999. - V. 38. №4. - P. 1341-1349.

49. Liao, C. Treatment of pentachlorophenol-contaminated soil using nano-scale zero-valent iron with hydrogen peroxide / C. Liao, T. Chung, W. Chen, S. Kuo // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2007. - V. 265.-P. 189-194.

50. Munter, R. Oxidative decomposition of benzoic acid in the presence of metal ionic catalysts / R. Munter, M. Trapido, Y. Veressinina // Proc. Estonian Acad. Sci. Chem. 2005. - V. 54. - № 1. - p. 16-23.

51. Li, Y. C. Selected Chloro-Organic Detoxifications by Polychelate (Poly(acrylic acid)) and Citrate-Based Fenton Reaction at Neutral pH Environment / Y. C. Li, L. G. Bachas, D. Bhattacharyya // Ind. Eng. Chem. Res. 2007. - V. 46. - № 24. - P. 7984-7992.

52. Louwerse, M. J. Oxidation of Methanol by Fe02+ in Water: DFT Calculations in the Gas Phase and Ab Initio MD Simulations in Water

53. Solution / M. J. Louwerse, P. Vassilev, E. J. Baerends // J. Phys. Chem. -2008. V. 112. -№ 5. -P. 1000-1012. '

54. Schrader, P. S. Coupled Abiotic-Biotic Mineralization of 2,4,6-Trinitrotoluene (TNT) in Soil Slurry / P. S. Schrader, T. F. Hess // Journal of Environmental Quality. 2004. - V. 33. - № 4. - P. 1202-1209.

55. Kajitvichyanukula, P. Formaldehyde degradation in the presence of methanol by photo-Fenton process / P^ Kajitvichyanukula, M.-C. Lub, A. Jamroensa // Journal of Environmental Management. 2008. - V. 86. - P. 545-553.1 96

56. Farias, J. Solar Degradation of Formic Acid: Temperature Effects on the

57. Photo-Fenton Reaction / J. Farias, G. H. Rossetti, E. D. Albizzati, О. M. Alfano // Ind. Eng. Chem. Res. 2007. - V. 46. - № 23. - P. 7580-7586.

58. Katsumata, H. Humic acid degradation in aqueous solution by the photo-Fenton process / H. Katsumata, M. Sada, S. Kaneco, T. Suzuki, K. Ohta, Y. Yobiko // Chemical Engineering Journal. 2008. - V. 137. - P. 225230.

59. Barbusinski, K. Discoloration of Azo Dye Acid Red 18 by Fenton Reagent in the Presence of Iron Powder / K. Barbusinski, J. Majewski // Polish Journal of Environmental Studies. 2003. - V. 12. - № 2. - P. 151-Г55.

60. Barbusinski K. The Modified Fenton Process for Decolorization of Dye Wastewater // Polish Journal of Environmental Studies. 2005. - V. 14. № 3. - P. 281-285.

61. Minero, C. Fe(III)-Enhanced Sonochemical Degradation Of Methylene Blue In Aqueous Solution / C. Minero, M. Lucchiari, D. Vione, V. Maurino // Environ. Sci. Technol. 2005. - V. 39. - № 22. - P. 8936-8942.

62. Chen, F. Fenton Degradation of Malachite Green Catalyzed by Aromatic Additives / F. Chen, W. Ma, J. He, J. Zhao // J. Phys. Chem. 2002. - V. 106. -№41. - P. 9485-9490.

63. Ma, J. Fenton Degradation of Organic Compounds Promoted by Dyes under Visible Irradiation / J. Ma, W. Song, C. Chen, W. Ma, J. Zhao // Environ. Sci. Technol. 2005. - V. 39. - № 15. - P. 5810-5815.

64. Barbusinski, K. Use of Fenton's Reagent for Removal of Pesticides from Industrial Wastewater / K. Barbusinski, K. Filipek // Polish Journal of Environmental Studies. 2001. - V. 10. - № 4. - P. 207-212.

65. Boye, B. Degradation of Herbicide 4-Chlorophenoxyacetic Acid by Advanced Electrochemical Oxidation Methods / B. Boye, M. Dieng, E. Brillas // Environ. Sci. Technol. 2002. - V. 36. - № 13. - P. 3030-3035.

66. McMartin, D. W. Photolysis of Atrazine and Ametryne Herbicides in Barbados Sugar Cane Plantation Soils and Water / D. W. McMartin, J. V. Headley, B. P. Wood, J. A. Gillies // J. of Environmental Science and Health. 2003. - V. B38. - № 3. - P. 293-303.

67. Palma, L. D. Effect of Ethanol on the Oxidation of Atrazine in the Remediation of Contaminated Soil / L. D. Palma, C. Merli, E. Petrucci // J. of Environmental Science and Health. 2004. - V. 39. - № 4. - P. 987997.

68. Lin, K. Kinetics and Products of Photo-Fenton Degradation of Triazophos / K. Lin, D. Yuan, M. Chen, Y. Deng // J. Agric. Food Chem. 2004. - V. 52. -№ 25. - P. 7614-7620.

69. Bocco, G. Influence of the nuclear substitution on the sensitized photooxidation of model compounds for phenolic-type pesticides / G. Bocco, M. Luiz, M. I. Gutierrez, N. A. Garcia // J. Prakt. Chem./Chem.-Ztg. 1994. - V. 336. - № 3. - P.243-246.

70. Flores, C. Adsorption studies of the herbicide simazine in agricultural soils of the Aconcagua valley, central Chile / C. Flores, V. Morgante, M. Gonzalez, R. Navia, M. Seeger // Chemosphere. 2009. - V. 74. - № 11. -P. 1544-1549.

71. Yang, Y. Removal and degradation of phenol in a saturated flow by in-situ electrokinetic remediation and fenton like process / Y. Yang, Y. Cong // J. Hazardous mater. 1999. - V.63. - № 3. - P. 259-271.

72. Dzengel, J. Formation of Nitroaromatic Compounds in Advanced Oxidation Processes: Photolysis versus Photocatalysis / J. Dzengel, J.

73. Theurich, D. W. Bahnemann // Environ. Sci. Technol. 1999. - V. 33. -№ 2. - P. 294-300.

74. Vione, D. Aqueous Atmospheric Chemistry: Formation of 2,4-Dinitrophenol upon Nitration of 2-Nitrophenol and 4-Nitrophenol in Solution / D. Vione, V. Maurino, C. Minero, E. Pelizzetti // Environ. Sci. Technol. 2005. - V. 39. - № 20. - P. 7921-7931.

75. Liou, M.-J. Catalytic degradation of nitroaromatic explosives with Fenton's reagent / M.-J. Liou, M.-C. Lu // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2007. - V. 277. - P. 155-163.

76. Trapido, M. Degradation of nitroaromatics with the Fenton reagent / M. Trapido, A. Dello, A. Goi, R. Munter // Proc. Estonian Acad. Sci. Chem. -2003. V. - 52. - № 1. - p. 38-47.

77. Priya, M. H. Kinetics of Photocatalytic Degradation of Chlorophenol, Nitrophenol, and Their Mixtures / M. H. Priya, G. Madras // Ind. Eng. Chem. Res. 2006. - V. 45. - № 2. - P. 482-486.

78. Martino, C.J. Oxidation and thermolysis of methoxy-, nitro-, and hydroxy-substituted phenols in supercritical water / C. J. Martino, P. E. Savage // Industrial and Engineering Chemistry Res. 1999. - V. 38. - № 5. - P. 1784-1791.

79. Oturan, M. Complete destruction of electro-Fenton methods / M. Oturan, J. Peiroten, P. Chartrin // Environ. Sci. And Technol. 2000. - V. 34. - № 16. - P. 3474-3479.

80. Yang, Y. Removal and degradation of phenol in a saturated flow by in-situ electrokinetic remediation and fenton like process / Y. Yang, Y. Cong // J. Hazardous mater. 1999. - V. 63. - № 3. - P. 259-271.

81. Lin, Y.-H. Weibull modeling of the Fenton's oxidation process / Y.-H. Lin, T.-H. J. Wang // Environ. Sci. Health. 2001. - V. 36. - № 1. - P. 1723.

82. Ma, Y.-S. Degradation of 4-nitrophenol using the Fenton process / Y.-S. Ma, S.-T. Huang, J.-G Lin // Water Science and Technology. 2000. - V.42. № 4. - P.155-160.

83. Kiwi, J. Effect of Fenton and photo-Fenton reactions on the degradation and biodegradability of 2 and 4-nitrophenols in water treatment / J. Kiwi, C. Pulgarin, P. Peringer // Applied Catalysis B: Environmental. 1994. -V. 3.-№4.-P. 335-350.

84. Goi, A. Hydrogen peroxide photolysis, Fenton reagent and photo-Fenton for the degradation of nitrophenols: a comparative study / A. Goi, M. Trapido // Chemosphere. 2002. - V. 46. - P. 913-922.

85. Мураками, Ю. Мидзусёри гидзюцу / Ю. Мураками, К. Акихара, К. Хигаси и др. 1982. - т. 23. - № 12. - Р. 1031 - 1040. - РЖ Химия. -1983. - 20И412.

86. Wang, F. Application of advanced oxidation methods for landfill leachate treatment A review / F. Wang, D.W. Smith, El-Din M. Gamal // J. Environ. Eng. Sci. - 2003. - V. 2. - P. 413-427.

87. Weeks, K. R. Use of Fenton's Reagent for the Degradation of TCE in Aqueous Systems and Soil Slurries / K. R. Weeks, C. J. Bruell, N. R. Mohanty // Soil and Sediment Contamination. 2000. V. 9. - № 4. - P. 331-345.

88. Meric, S. Removal of Color and COD from a Mixture of Four Reactive Azo Dyes Using Fenton Oxidation Process / S. Meric, D. Kaptan, O. Tunay // J. of Environmental Science and Health. 2003. - V. A38. - № 10.: P. 2241-2250.

89. Barbusinski К. Toxicity of Industrial Wastewater Treated by Fenton's Reagent //Polish Journal of Environmental Studies. 2005. - V. 14. - № 1. - P. 11-16.

90. Naumczyk, J. Physicochemical and? Chemical Purification of Tannery Wastewaters / J. Naumczyk, M. Rusiniak // Polish Journal of Environmental Studies. 2005. - V. 14. - № 6: - P. 789-797.

91. Bhargava, S. K. Wet Oxidation and Catalytic Wet Oxidation / S. K. Bhargava, J. Tardio, J. Prasad, K. Folger, D; B: Akolekar, S. C. Grocott // Ind: Eng. Chem;. Res. 2006. - V. 45. -№4. - P. 1221-1258.

92. Nawghare, P. Treatment of phosphoric acid plant wastewater using Fenton's reagent and; coagulants / P. Nawghare, N. N. Rao, R. Bejankiwar, L. Szyprkowicz, S. N. Kaul // J. of Environmental Science and Health. 2001. - V. A36. - № 10. - P. 2011-2026.

93. Moraes, J. E. Treatment of Saline Wastewater Contaminated with Hydrocarbons by the Photo-Fenton Process / Ji E. Moraes, F. H. Quina, C. A. Nascimento, D. N. Silva // Environ. Sci. Technol. 2004. - V. 38. - № 4.-P. 1183-1187.

94. Brillas, E. Mineralization of 2,4-D by advanced electrochemical oxidation processes / E. Brillas, J. C. Calpe, J. Casado // Water Res. 2000. - V. 34^ - № 8. - P. 2253-2262.

95. Sabhi, S. Degradation of 2,4-dichlorophenol by immobilized iron catalysts / S. Sabhi, J. Kiwi // Water Research. 2001. - V. 35. - № 8. - P. 1994-2002.

96. De Leo'n, M. A. Catalytic activity of an iron-pillared montmorillonitic claymineral in heterogeneous photo-Fenton process / M. A. De Leo'n, J. Castiglioni, J. Bussi, M. Sergio // Catal. Today. 2008. - V. 133-135. - P. 600-605.

97. Ramirez, J. H. Experimental Design to Optimize the Oxidation of Orange II Dye Solution Using a Clay-based Fenton-like Catalyst / J. H. Ramirez, M. Lampinen, M. A. Vicente, C. A. Costa, L. M. Madeira // Ind. Eng. Chem. Res. 2008. - V. 47. - P. 284-294.

98. Guo, J. Catalytic Wet Oxidation of Phenol by Hydrogen Peroxide over Pillared Clay Catalyst / J. Guo, M. Al-Dahhan // Ind. Eng. Chem. Res. -2003. V. 42. - P. 2450-2460.

99. Wu, F. Photochemical formation of hydroxyl radicals catalyzed by montmorillonite / F. Wu, J. Li, Z. Peng, N. Deng // Chemosphere. 2008. - V. 72.-№3.-P. 407-413.

100. Wai, P. Influence of Electrostatics on the Oxidation Rates of Organic Compounds in Heterogeneous Fenton Systems / P. Wai, M. Voelker // Environ. Sci. Technol. 2004. - V. - 38. - P. 3425-3431.

101. Matta, R. Fenton-like oxidation of 2,4,6-trinitrotoluene using different iron minerals / R. Matta, K. Hanna, S. Chiron // Science of the Total Environment. 2007. - V. 385. - P. 242-251.

102. Flores, Y. Heterogeneous catalysis in the Fenton-type system reactive black 5/H202 / Y. Flores, R. Flores, A. A. Gallegos // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2008^ - V. 281. - P. 184-191.

103. Han, Y. Complete oxidation of low concentration ethanol in aqueous9solution with H202 on nanosized Mn304/SBA-15 catalyst / Y. Han, F. Chen, Z. Zhong, K. Ramesh // Chemical Engineering Journal. 2007. - V. 134. - P. 276-281.

104. Ovejero, G. Wet Peroxide Oxidation of Phenolic Solutions over Different Iron-Containing Zeolitic Materials / G. Ovejero, J. L. Sotelo, F. Marti 'nez, J. A. Melero, L. Gordo // Ind. Eng. Chem. Res. 2001. - V. 40. - P. 3921-3928.

105. Frank, L. Y. Copper/MCM-41 as a Highly Stable and pH-insensitive Heterogeneous Photo-Fenton-like Catalytic Material for the Abatement of Organic Wastewater / L. Y. Frank, С. K. Alex, X. Hu // Ind. Eng. Chem. Res. 2007. - V. 46. - P. 3328-3333.

106. Feng, J. Discoloration and Mineralization of Orange II Using Different Heterogeneous Catalysts Containing Fe: A Comparative Study / J. Feng, X. Hu, L. Yue // Environ. Sci. Technol. 2004. - V. 38. - P. 5773-5778.

107. Feng, J. Novel Bentonite Clay-Based Fe-Nanocomposite as a Heterogeneous Catalyst for Photo-Fenton Discoloration and Mineralization of Orange II / J. Feng, X. Hu, L. Yue // Environ. Sci. Technol. 2004. - V. 38. - P. 269-275.

108. Zhang, Y.-G. In Situ Fenton Reagent Generated from Ti02/Cu20 Composite Film: a New Way to Utilize Ti02 under Visible Light Irradiation / Y.-G. Zhang, L.-L. Ma, J.-L. Li // Environ. Sci. Technol. -2007. V. 41. - P. 6264-6269.

109. Kim, J. K. Investigation of the generation of hydroxyl radicals and.their. oxidative role in the presence of heterogeneous copper catalysts / J. K. Kim, I. S. Metcalfe // Chemosphere. 2007. - V. 69. - P. 689-696.

110. Muthuvel, I. Photoassisted Fenton mineralisation of Acid Violet 7 by heterogeneous Fe(III)-Al203 catalyst / I. Muthuvel, M. Swaminathan // Catalysis Communications. 2007. - V. 8. - P. 981-986.

111. Nie, Y. Photoassisted Degradation of Azodyes over FeOxH^/Fe0 in the Presence of H202 at Neutral pH Values / Y. Nie, C. Hu, J. Qu, L. Zhou, X. Hu // Environ. Sci. Technol. 2007. - V. 41. - P. 4715-4719.

112. Li, Y.S. Oxidation of 2,4-dinitrophenol by hydrogen peroxide in the presence of basic oxygen furnace slag / Y.S. Li, Y.H. You., E.T. Lien // Arch. Environ.Contam.Toxicol. 1999. - V. 37. - № 4. - P. 427-433:

113. Chiou, C. Mineralization of Reactive Black5 in aqueous solution by basic oxygen furnace slag in the presence of hydrogen peroxide / C. Chiou, C.

114. Chang, J. Shie, Y. Chen 11 Chemosphere. 2006. - V. 62. - № 5. - P. 788795.

115. Василенко, И. И. Химия и экология пероксида водорода. Белгород: Изд-во БелСХА, 2005. - 219 с.

116. Паскуцкая, JI. Н. Повышение качества питьевой воды путем ее очистки с применением окислителей и активного угля. В кн.: Повышение качества питьевой воды / JI. Н. Паскуцкая, В.К. Новиков, Л. П. Рыбакова. М., 1977. - С. 10-14.

117. De Rosa, S. Chemical Pretreatment of Olive Oil Mill Wastewater Using a Metal-Organic Framework Catalyst / S. De Rosa, G. Giordano, T. Granato, A. Katovic, A. Siciliano, F. Tripicchio // J. Agric. Food Chem. -2005. V. 53. - № 21. - P. 8306-8309.

118. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К. Синг. М.: Мир, 1970. - 407 с.

119. Карнаухов, А. П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористыхматериалов. — Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1999. -470 с.