Окислительная деструкция неионогенных поверхностно-активных веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Козырева, Юлия Николаевна

• Козырева, Юлия Николаевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Козырева, Юлия Николаевна

Введение

1 Обзор литературы

1.1 Радикальный распад пероксида водорода и процессы, протекающие с участием образующихся активных частиц

1.2 Деструктивные превращения оксиэтилированных алкилфенолов

2 Экспериментальная часть

2.1 Исходные вещества и реактивы

2.2 Методика определения перманганатной окисляемости

2.3 Методика фотолиза Неонола АФ

2.4 Методика фотоокисления Неонола АФ

2.5 Колориметрическое определение концентрации Неонола АФ с применением роданокобальтата

2.6 Методики изучения окисления Неонолов АФ с использованием колориметрии

2.7 Методика изучения деструкции Неонолов АФ с использованием тензометрии

2.8 Методика расчета констант скорости и оценки энергии активации

2.9 Расчет начальных скоростей изменения поверхностного натяжения растворов Неонолов АФ в процессе окисления

2.10 Оптимизация процесса окисления Неонола АФ 9

2.11 Изучение окисления Неонолов АФ с использованием ВЭЖХ

2.12 Регистрация УФ-спектров раствора после окисления

2.13 Методика исследования продуктов окисления методом 1Н

2.14 Оценка размера мицелл методом динамического светорассеяния

3 Обсуждение результатов

3.1 Сравнение различных способов деструкции Неонолов АФ

3.2 Окисление Неонолов АФ пероксидом водорода в присутствии ионов железа (III)

3.3 Влияние различных ионов на кинетику окисления Неонолов АФ 82 системой Раффа

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окислительная деструкция неионогенных поверхностно-активных веществ»

В последние несколько десятилетий резко увеличилось потребление поверхностно-активных веществ, в частности, в рецептурах моющих средств различного назначения. На долю неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ) приходится около 20% всего производства ПАВ, а общий объём их мирового производства достигает 2 млн. тонн в год [1]. Это наиболее разнообразный вид ПАВ в отношении свойств, строения и фракционного состава.

Наиболее распространёнными представителями НПАВ являются оксиэтилированные спирты и алкилфенолы, имеющие полиэтиленоксидную цепь в качестве полимерной гидрофильной части: R(OCH2CH2)nOH, где R -гидрофобный радикал, an- средняя степень оксиэтилирования [2].

Основную долю на российском рынке ПАВ составляют этоксилаты. (моно)изононилфенола. Оксиэтилированные алкилфенолы используют при* заводнении нефтяных пластов для интенсификации нефтедобычи, в текстильной, целлюлозно-бумажной, деревообрабатывающей промышленности, в сельском хозяйстве, в производстве гербицидов, средств защиты и регуляторов роста растений, в качестве компонентов моющих средств технического назначения и сырья для синтеза некоторых типов активной основы текстильно-вспомогательных материалов.

В последнее десятилетие экологические характеристики химических продуктов становятся одним из важных технико-экономических показателей. В этом отношении этоксилаты алкилфенолов подвергаются резкой критике, поскольку они медленно подвергаются биоразложению, достаточно устойчивы в окружающей среде, и природные резервы самоочищения экосистем недостаточны для детоксификации этих ПАВ. В Европе вступил в силу переходный период нового Европейского Законодательства по синтетическим моющим средствам (CMC), которым запрещается или резко ограничивается производство и применение ПАВ и продуктов на их основе, для которых степень первичного биораспада ниже 80%. В особенности это касается оксиэтилированных алкилфенолов и их производных (по «методам испытаний MB AS, BIAS/CTAS, Orange, DBAS») [3].

Предыдущим Европейским Законодательством по CMC вопрос конечного биоразложения ПАВ не учитывался. Новое законодательство направлено на достижение высокого уровня экологической защиты, особенно в водной окружающей среде, путём введения критериев, основанных на оценке способности к полному аэробному биоразложению [3]. Предлагаемая новая схема оценки ПАВ предусматривает также оценку свойств этих веществ, связанных с потенциальной токсичностью стойких метаболитов. Методы определения способности к биоразложению стандартизированы и уже внедрены в законодательство ЕС по контролю за химическими веществами.

Однако в России ситуация обратная: в последние десятилетия утрачено производство отечественных высших жирных спиртов, в результате чего резко снижены объемы производства оксиэтилированных высших жирных спиртов, а оксиэтилированные алкилфенолы стали одним из наиболее дешевых и распространенных на российском рынке неионогенных ПАВ [4]. Законодательная база, запрещающая или ограничивающая производство и применение биологически трудноразлагаемых ПАВ, до настоящего времени в РФ отсутствует. Сложившуюся ситуацию можно охарактеризовать как критическую: с одной стороны введение аналогичных Правил в РФ приведет к тому, что отечественная промышленность лишится существенной части своей сырьевой базы для производства CMC; с другой стороны — бесконтрольное продолжение сброса сточных вод, содержащих алкилфенилэтоксилаты, может привести к весьма серьезным последствиям для окружающей среды. Так, применение жестких ПАВ создает значительные проблемы при очистке сточных вод, вызванные главным образом недостаточным биохимическим разложением этих продуктов. При аэробной и анаэробной очистке сточных вод может появиться нежелательная пена. Если биохимическая очистка ПАВ недостаточна, происходит торможение деятельности метановых бактерий и замедляется разложение жирных кислот.

Решением данной проблемы могла бы стать разработка процесса трансформации использованных ПАВ, который облегчал бы их биоразложение либо даже заменял его. В этом отношении значительный интерес представляет окислительная деструкция — процесс, эффективность которого для других экополлютантов уже нашла экспериментальное подтверждение.

Целью настоящей работы являлось выявление физико-химических закономерностей окисления оксиэтилированных изононилфенолов с различной длиной оксиэтильной цепи (Неонолов АФ9-6, 9-10 и 9-12) в водных растворах пероксидом водорода в присутствии ионов железа (III).

В связи с поставленной целью в задачи работы входили:

- выбор оптимальной окислительной системы; изучение продуктов окислительной деструкции Неонолов АФ;

- установление кинетических параметров процесса окисления; определение оптимальных условий окисления этоксилатов алкилфенолов — концентрации пероксида водорода, ионов железа, температуры, аниона катализатора;

- выявление эффекта присутствия неорганических солей;

- сопоставление процессов окисления в истинном и мицеллярном растворе ПАВ.

Выполнено систематическое изучение процесса окислительной деструкции оксиэтилированных изононилфенолов пероксидом водорода в присутствии ионов железа. Проведена оценка порядка реакции и рассчитаны эффективные константы скорости процесса окисления Неонола АФ9-12 при двух температурах. Определены оптимальные условия окисления Неонолов АФ в истинных растворах (концентрация окислительных реагентов, температура, анион катализатора). Впервые изучено влияние высоких концентраций неорганических солей на процесс окисления оксиэтилированных изононилфенолов. С использованием метода динамического светорассеяния установлено разрушение мицелл оксиэтилированных алкилфенолов в процессе окислительной деструкции.

В результате полученных данных можно заключить, что предлагаемый способ окислительной деструкции Неонолов АФ пероксидом водорода в присутствии ионов трехвалентного железа позволит достичь высокой степени очистки воды от ПАВ, причем возможно регулирование скорости и глубины процесса за счет варьирования концентрации окислительных реагентов. Подобный подход может стать альтернативой биодеградации на локальных очистных сооружениях, либо предшествовать биодеградации на централизованных очистных сооружениях.

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Козырева, Юлия Николаевна

ВЫВОДЫ

1. Показано, что пероксид водорода в сочетании с ионами трехвалентного железа (система Раффа) является эффективной окислительной системой для деструкции оксиэтилированных алкилфенолов. После окисления среди конечных продуктов не обнаружено органических протоносодержащих веществ.

2. Изучена кинетика окисления этоксилатов изононилфенолов со средней степенью оксиэтилирования 6, 9 и 12 системой Раффа. Установлено, что при одинаковых условиях окисления начальная скорость и глубина процесса деструкции указанных этоксилатов увеличиваются с уменьшением длины оксиэтильной цепи. Определены некоторые эффективные кинетические характеристики процесса.

3. Определены оптимальные условия деструкции оксиэтилированных алкилфенолов. Показано, что максимальная степень превращения оксиэтилированного изононилфенола со средней степенью этоксилирования 12 достигается при соотношении концентраций пероксида водорода и ионов железа, близком к эквимолярному. Повышение температуры в интервале 25-45°С влияет на начальную скорость деструкции оксиэтилированного изононилфенола, но не оказывает значительного влияния на его степень превращения. Выявлено влияние природы аниона соли железа на эффективность процесса разложения этоксилатов изононилфенолов системой Раффа и установлено, что наиболее эффективным является нитрат железа (III), а в присутствии сульфата железа скорость процесса существенно снижается.

4. Установлено, что характер влияния неорганических солей на скорость и глубину процесса деструкции оксиэтилированных алкилфенолов зависит от природы аниона соли: нитрат-анионы не снижают эффективность окисления оксиэтилированных изононилфенолов, хлорид-ионы способны его полностью ингибировать, вероятно, вследствие протекания конкурирующего окислительно-восстановительного процесса, а присутствие сульфат-ионов ведет к превращению системы в многофазную, что отрицательно влияет на процесс окисления.

5. На основании данных динамического светорассеяния установлено, что в мицеллярных растворах оксиэтилированного изононилфенола под действием окислительной системы Раффа происходит разрушение мицелл, что связано с уменьшением концентрации поверхностно-активного вещества.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Козырева, Юлия Николаевна, 2009 год

1. Surfactants: Chemistry, Interfacial Properties, Applications (Stud. Interface Sci., 13) / Ed. V.B. Fainerman, D. Mobius and R. Miller. Amsterdam: Elsevier, 2001.-635 c.

2. Поверхностно-активные вещества и композиции. Справочник / под ред. М.Ю. Плетнева. М.: ООО «Фирма Клавель», 2002. - 768 с.

3. Hager, C.D. Новое Европейское законодательство по CMC и его влияние на рынок поверхностно-активных веществ // Бытовая Химия. 2003. -№12. -С. 32-37.

4. Бочаров, В.В. Биоразлагаемость оксиэтилированных алкилфенолов и их производных // Бытовая химия. 2002. - №8. - С. 4-8.

5. Соложенко, Е.Г. Применение каталитической системы1. H202-FezW )при очистке воды от органических соединений / Е.Г. Соложенко, Н.М. Соболева, В.В. Гончарук // Химия и технология воды. 2004. - Т.26. -№3. -С.219-246.

6. Miro, С. Aqueous phase catalytic oxidation of phenol in a trickle bed reactor: Effect of the pH / C. Miro, A. Alejandre, A. Fortuny, C. Bengoa, A. Fabregat // Water Res. 1999. - V.33 - №4 - P. 1005-1013.

7. Abe, K. Effect of Fe3+ on UV-illuminated ozonation of nitrophenolic compounds / K. Abe, K. Tanaka // Chemosphere. 1999. - V.38 - №12 -P.2747-2752.

8. Huang, C.P. Advanced chemical oxidation: its present role and potential future in hazardous waste treatment / C.P. Huang, C. Dong, Z. Tang // Waste Manage. 1993. - V.13. -P. 361.

9. Нагиев, T.M. Химическое сопряжение: сопряженные реакции окисления перекисью водорода. М.: Наука, 1989. — 216 с.

10. Lin, S. Operating characteristics and kinetic studies of surfactant wastewater treatment by Fenton oxidation / S. Lin, C.M. Lin, H.G. Leu // Water Res. -1999. V.33. — №7. — P. 1735-1741.

11. Sels, F. Hydrotalcite -like anionic clays in catalytic organic reactions / F. Sels, D.E. De Vos, P.A. Jacobs // Catal. Rev. 2001. - V.43. - №4. -P.443-488.

12. Сычев, А .Я. Каталитические реакции и охрана окружающей среды / А.Я. Сычев, С.О. Травин. Кишинев: Изд-во «Штиинца», 1983. -271с.

13. Mazellier, P. Diuron degradation in irradiated, heterogeneous iron/oxidate systems: the rate-determining step / P. Mazellier, B. Sulzberger // Environ. Sci. Technol. -2001. -V.35. -№16. -P.3314-3320.

14. Dutta, K. Chemical oxidation of methylene blue using с Fenton-like reaction / K. Dutta, S. Mukhopadhyay, S. Bhattachaharju, B. Chacudhuri // J. Hazardous Mater.- 2001. V.84. - №.1. - P.57-71.

15. Kuo, C. Y. Oxidation of aqueous chlorobiphenyls with photo-Fenton proccess / C.L. Kuo, S.L. Lo // Chemosphere. -1999. V.38. - №.9. -P.2041-2051.

16. Li, Y.S. Oxidation of 2,4-dinitrophenol by hydrogen peroxide in the presence of basic oxygen furnace slag / Y.S. Li, Y.H. You, E.T. Lien II Arch. Environ. Contam. Toxicol. 1999. -V.37. - № 4. - P. 427-433.

17. Fukushima, M. Degradation pathways of pentachlorphenol by hydrogen peroxide / M. Fukushima, K. Tatsumi // Environ. Sci. And Technol. 2001. -V.35. -№.9. - P. 1771-1778.

18. MacKey, A. A. Application of Fenton-based reactions for treating dye wastewater's: stability of sulfonated azo dyes in the presence of iron / A.A. MacKey, J.J. Pignatello // Helv. chem. acta.- 2001. V.84. - №.9. - P. 25892600.

19. Баксендаль, Дж. Каталитическое разложение перекиси водорода в гомогенных водных растворах // В кн. Катализ. Исследование гомогенных процессов. М., - 1957. - С. 96-158.

20. Walling, С. Mechanism of the ferric ion catalyzed decomposition of hydrogen peroxide. Effect of organic substrates / C. Walling, A. Goosen // J. Amer. Chem. Soc. 1973. - V.95. - №9. - P. 2987-2989.

21. Сычев, А.Я. Гомогенный катализ соединениями железа / А.Я. Сычев, В.Г. Исаак. Кишинев: Штиинца, 1988. - 216 с.

22. Вейс, Дж. Свободнорадикальный механизм в реакциях перекиси водорода // В кн. Катализ. Исследование гомогенных процессов. М., - 1957.-С. 159-182.

23. Сычев, А.Я. Соединения железа и механизмы гомогенного катализа активации О2, Н2О2 и окисления органических субстратов / А.Я. Сычев, В.Г. Исак // Успехи химии. 1995. - Т.64. - №12. - С. 11831209.

24. Долгоплоск, Б.А. Генерирование свободных радикалов и их реакции / Б.А. Долгоплоск, Е.И. Тинякова. М.: Наука, 1982. - 254 с.

25. Kaizer, J. Nonhme FelVO complexes that can oxidize the OH bonds of cuclohezane at room temperature / J. Kaizer, B. Klinker, Y. Oh Na, J. Rohde // J. of American Chemical Society. 2004. - V.126. - P. 472-473.

26. Kwon, B.G. A Kinetic Method for H02702- Determination in Advanced Oxidation Processes / B.G. Kwon, J.H. Lee // Anal: Chem. 2004. - V.76. -P. 6359-6364.

27. Masarwa, A. Oxidation of organic substrates in aerated aqueous solutions by the Fenton reagent / A. Masarwa, S. Rachmilovich-Calis, N. Meyerstein, D. Meyerstein // Coordination Chemistry Reviews. 2005. -V.249. — №17-18. - P. 1937-1943.

28. Siedlecka, E.M. Phenols Degradation by Fenton Reaction in the Presence of Chlorides and Sulfates / E.M. Siedlecka, P. Stepnowski // Polish Journal of Environmental Studies. 2005. - V.14. - №6. - P. 823-828.

29. Bali, U. Photochemical Degradation and Mineralization of Phenol: A Comparative Study / U. Bali, E.C. Catalkaya, F. Sengul // J. of Environmental Science and Health. 2003. - V.38. - №10. - P. 22592275.

30. Караханов, Э.А. Катализ / Э.А. Караханов, С.М. Волков, А.Г. Дедов. -М.: Изд-во МГУ, 1987. С. 147-172.

31. Иванский, В.И. Катализ в органической химии. Л.:ЛГУ, 1985. - 184с.

32. Мастере, К.Гомогенный катализ переходными металлами / пер. с англ.; под ред. Ю.И. Ермакова и В.А. Семиколенова. М.: Мир, 1983. -300 с.

33. Накамура, А. Принципы и применение гомогенного катализа / А. Накамура, М. Цуцуи; пер. с англ.; под ред. А.А. Белого. М.: Мир, 1983.-229 с.

34. Kremer, M.L. The Fenton Reaction. Dependence of the Rate on pH // J. Phys. Chem. 2003. - V. 107.-№11.-P. 1734-1741.

35. Сычев, А.Я. Каталитические реакции и охрана окружающей среды / А.Я. Сычев, С.О. Травин. Кишинев: Штиинца, 1983. - 271с.

36. Chamarro, Е.Е. Use of Fenton reagent to improve organic chemical biodegradability / E.E. Chamarro, A. Marco, S. Esplugas // Water Res. -2001. V.35 -№4. - P. 1047-1051.

37. Barbeni, M. Chemical degradation of chlorophenols with Fenton's reagent. / M. Barbeni, C. Minero, E. Pelizzetti // Chemosphere. 1987. - V. 16 - №1012. - P.2225-2237.

38. Oliveros, E. Industrial wastewater treatment: large scale development of a light-enhanced fenton reaction / E. Oliveros, O. Legrini, M. Hohl, T. Mueller, A. Braun // Chem. Eng. Proc. 1997. - V.36. - №5. -P.397-405.

39. Tryba, B. The kinetics of phenol decomposition under UV irradiation with and without H202 on Ti02, Fe-Ti02 and Fe-C-Ti02 photocatalysts / B. Tryba, A.W. Morawski, M. Inagaki, M. Toyoda // Applied Catalysis. -2006. V.63. -№3-4. - P. 215-221.

40. Kurniawan, T. A. Radicals-catalyzed oxidation reactions for degradation of recalcitrant compounds from landfill leachate / T.A. Kurniawan, W. Lo, G.Y. Chan // Chemical Engineering Journal. 2006. - V. 125. - P. 35-57.

41. Sun, Y. Organic intermediates in the degradation of 2,4-dicholophenooxyacetic asid by Fe3+/H202 and Fe3+/H202/UV / Y. Sun, J.J. Pignatello // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1993. - V.41. -P. 1139-1142.

42. Nogueira, R.P. Photodegradation of dichloroacetic acid and 2,4-dichlorophenol by ferrioxalate/H202 system / R.P. Nogueira, J.R. Guimaraes //Water Res. 2000. - V.34. - № 3. - P.895-901.

43. Husloy, B. Photochemical degradation and mineralization of phenol: a comparative study / B. Husloy, E.C Catalkaya, F.J. Sergul // J. of Environmental Science and Health. 2003. - V.38. - №10. - P. 22592265.

44. Kavitha, V. Degradation of 2-Chlorophenol by Fenton and Photo-Fenton Processes—A Comparative Study / V. Kavitha, K. Palanivelu // J. of Environmental Science and Health. 2003. - V.38. - №7. - P. 1215-1231.

45. Casado, J. Mineralization of Aromatics in Water by Sunlight-Assisted Electro-Fenton Technology in a Pilot Reactor / J. Casado, J. Fornaguera, M.I. Galaän // Environ. Sei. Technol. 2005. - V.39. - №6. - P. 18431847.

46. Torrades, F. Decoloration and mineralization of commercial reactive dyes under solar light assisted photo-Fenton conditions / F. Torrades, J. Garcia-Montano, J. Garcia-Hortal, D. Havier, J. Peral // Sol. Energy. 2004. - V. 77. -№5. - P. 573-581.

47. Pignatello, J.J. Advanced Oxidation Processes for Organic Contaminant Destruction Based on the Fenton Reaction and Related Chemistry / J.J. Pignatello, E. Oliveros, A. MacKay // Environ. Sei. Technol. 2006. -V.36. -№1. - P. 1-84.

48. Sedlak, D.L. Oxidation of chlorobenzene with Fenton's reagent / D.L. Sedlak, A.W. Andren // Environ. Sci. Technol. 1991. - V.25. - №4. - P. 777-782.

49. Gallard, K. Kinetic modelling of Fe(III)/H202 oxidation reactions in dilute aqueous solution using atrazine as a model organic compound / K. Gallard, J. De Laat // Water Research. 2000. - V.34. - №12. - P.3107-3116.

50. Swisher, R.D. Surfactant Biodégradation, 3. New York: Marcel Dekker, 1987.

51. Voogt P. de, Alkylphenol ethoxylates and their degradation products in abiotic and biological samples from the environment / P. de Voogt, O. Kwast, R. Hendriks, N. Jonkers // Alalusis. 2000. - V.28. - №9. - P.776-782.

52. Jonkers, N. Fate Of Nonylphenol Ethoxylates And Their Metabolites In Two Dutch Estuaries: Evidence Of Biodégradation In The Field / N. Jonkers, W.P. Remi, M. Laane, P. de Voogt // Environ.Sci.Technol. 2003. - V.37. - P. 321-327.

53. Hayashi, S. Aerobic Biodégradation Behavior of Nonylphenol Polyexthoxylates and Their Metabolites in the Presence of Organic Matter / S. Hayashi, S. Saito, Ju-Hyun Kim // Environ.Sci.Technol. 2005. - V.39. - P. 5626-5633.

54. Antonio, Di C. Occurrence and abundance of dicarboxylated metabolites of nonylphenol polyethoxylate surfactants in treated sewages / Di C. Antonio, Romina Cavallo, Carlo Crescenzi // Environ.Sci.Technol. 2000. - V.32. -P.3914-3919.

55. Brand, N. Degradation photoinduced by Fe(III): Method of alkylphenol ethoxylates removal in water / N. Brand, G. Mailhot, M. Bolte // Envir. Sci. Technol. 1998. - V.32 - №18.- P. 2715-2720.

56. Гончарук, В.В. Контроль остаточных концентраций окислителей, в растворах СПАВ при их озонировании и Оз/УФ-обработке / В.В. Гончарук, В.Ф. Вакуленко, Ю.О. Швадчина, А.Н. Сова // Химия и технология воды. 2004. - №6 - Т.26. - С.529-543.

57. Гончарук, В.В. Влияние УФ-излучения на кинетику деструкции нонилфенолаэтоксилата озоном в воде / В.В. Гончарук, В.Ф. Вакуленко, Ю.О. Швадчина, А.Н. Сова, А.В. Невинная, Ю.В. Сидоренко // Химия и технология воды. 2004. -№4 - Т.26. - С.329-343.

58. Chen, L. Photolisis of nonilphenol ethoxylates: The determination of the degradation kinetics and intermediate products / L. Chen, H. Zhou, Q. Deng // Chemosphere. V.68. - №2. - P. 354-359.

59. Zazo, J. A. Chemical Pathway and Kinetics of Phenol Oxidation by Fenton's Reagent / J.A. Zazo, J.A. Casas, A.F. Mohedano, M.A. Gilarranz, J.J. Rodriaguez // Environ. Sci. Technol. 2005. - V.39. - № 23. - P. 9295-9302.

60. Antolovich, M. LC-MS Investigation of Oxidation Products of Phenolic Antioxidants / M. Antolovich, D.R. Bedgood, A.G. Bishop, D. Jardine // J. Agric. Food Chem. 2004. - V.52. - №4. - P. 962-971.

61. Al-Hayek, N. Oxidation of phenols in water by hydrogen peroxide on alumina supported iron / N. Al-Hayek, M. Dore // Environ. Water Research. 1990. -V.24. - P.973-982.

62. Trapido, M. Advanced oxidation processes for degradation of 2,4-dichloro-and 2,4-dimethylphenol / M. Trapido, Y. Yeressinina, R. Munter // J. of Environmental Engineering. 1998. - P. 690-694.

63. Momani, F. Degradation of 2,4-Dichlorophenol by Combining PhotoAssisted Fenton Reaction / F. Momani, C. Sans, S. Contreras, S. Esplugas // Water Environment Research. 2006. - V.78. - №6. - P. 590-597.

64. Huling, S.G. Predicting Fenton-driven degradation using contaminant analog / S.G. Huling, R.G. Arnold, P.K. Jones // J. of Environmental Engineering. 2000. - P. 348-353.

65. Mckinziand, A.M. Microbially Driven Fenton Reaction for Transformation of Pentachlorophenol / A.M. Mckinziand, T.J. Dichristina // Environ. Sci. Technol. 1999. - V.33. - №11. - P.1886-1891.

66. Lukes, P. Degradation of Substituted Phenols in a Hybrid Gas-Liquid Electrical Discharge Reactor / P. Lukes, B.R. Locke // Ind. Eng. Chem. Res. 2005. - V.44. - №9. - P. 2921-2930.

67. Benitez, F.J. Chemical Decomposition of 2,4,6-Trichlorophenol by Ozone, Fenton's Reagent, and UV Radiation / F.J. Benitez, J. Beltran-Heredia, J.L. Acero, F.J. Rubio // Ind. Eng. Chem. Res. 1999. - V.38. - №4. - P. 1341 -1349.

68. Liao, C. Treatment of pentachlorophenol-contaminated soil using nano-scale zero-valent iron with hydrogen peroxide / C. Liao, T. Chung, W. Chen, S. Kuo // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2007. -V.265.-P. 189-194.

69. Munter, R. Oxidative decomposition of benzoic acid in the presence of metal ionic catalysts / R. Munter, M. Trapido, Y. Veressinina // Proc. Estonian Acad. Sci. Chem. 2005. - V.54. - №1. - P. 16-23.

70. Li, Y.C. Selected Chloro-Organic Detoxifications by Polychelate (Poly(acrylic acid)) and Citrate-Based Fenton Reaction at Neutral pH Environment / Y.C. Li, L. G. Bachas, D. Bhattacharyya // Ind. Eng. Chem. Res. 2007. - V.46. - №24. - P. 7984-7992.

71. Louwerse, M.J. Oxidation of Methanol by Fe02+ in Water: DFT Calculations in the Gas Phase and Ab Initio MD Simulations in Water Solution / M.J. Louwerse, P. Vassilev, E.J. Baerends // J. Phys. Chem. -2008. V.l 12. - № 5. - P. 1000-1012.

72. Schräder, P. S. Coupled Abiotic-Biotic Mineralization of 2,4,6-Trinitrotoluene (TNT) in Soil Slurry / P. S. Schräder, T. F. Hess // Journal of Environmental Quality. 2004. - V.33. - №4. - P. 1202-1209.

73. Photo-Fenton Reaction / J. Farias, G.H. Rossetti, E.D. Albizzati, O.M. Alfano // Ind. Eng. Chem. Res. 2007. - V.46. - №23. - P.7580-7586.

74. Katsumata, H. Humic acid degradation in aqueous solution by the photo-Fenton process / H. Katsumata, M. Sada, S. Kaneco, T. Suzuki, K. Ohta, Y. Yobiko // Chemical Engineering Journal. 2008. - V.137. - P. 225-230.

75. Barbusiñski, K. Discoloration of Azo Dye Acid Red 18 by Fenton Reagent in the Presence of Iron Powder / K. Barbusiñski, J. Majewski // Polish Journal of Environmental Studies. 2003. - V.12. - №2. - P. 151-155.

76. Barbusiñski K. The Modified Fenton Process for Decolorization of Dye Wastewater // Polish Journal of Environmental Studies. 2005. - V.l4. -№3. - P. 281-285.

77. Minero, C. Fe(III)-Enhanced Sonochemical Degradation Of Methylene Blue In Aqueous Solution / C. Minero, M. Lucchiari, D. Vione, V. Maurino // Environ. Sci. Technol. 2005. - V. 39. - №22. - P. 8936-8942.

78. Chen, F. Fenton Degradation of Malachite Green Catalyzed by Aromatic Additives / F. Chen, W. Ma, J. He, J. Zhao // J. Phys. Chem. 2002. -V.106. - №41. - P. 9485-9490.

79. Ma, J. Fenton Degradation of Organic Compounds Promoted by Dyes under Visible Irradiation / J. Ma, W. Song, C. Chen, W. Ma, J. Zhao // Environ. Sci. Technol. -2005. -V.39. -№15. P. 5810-5815.

80. Casero, I.C. Chemical degradation of aromatic amines by Fenton's reagent / I.C. Casero, D. Sicilia, S. Rubio et al.// Water Res. 1997. - V.31. - №8. - P. 1985-1995.

81. Barbusinski, K. Use of Fenton's Reagent for Removal of Pesticides from Industrial Wastewater / K. Barbusinski, K. Filipek // Polish Journal of Environmental Studies. 2001. - V. 10. - № 4. - P.,207-212.

82. Boye, B. Degradation of Herbicide 4-Chlorophenoxyacetic Acid by Advanced Electrochemical Oxidation Methods / B. Boye, M. Dieng, E. Brillas // Environ. Sci. Technol. 2002. - V.36. - №13. - P. 3030-3035.

83. Ikehata, K. Aqueous pesticide degradation by hydrogen peroxide/ultraviolet irradiation and Fenton-type advanced oxidation processes: a review / K. Ikehata, M.G. El-Din // Journal of Environmental Engineering and Science. 2006. - V.5. - №2. - P. 81-115.

84. McMartin, D.W. Photolysis of Atrazine and Ametryne Herbicides in Barbados Sugar Cane Plantation Soils and Water / D.W. McMartin, J.V. Headley, B.P. Wood, J.A. Gillies // J. of Environmental Science and Health. 2003. - V.B38. - №3. - P. 293-303.

85. Palma, L.D. Effect of Ethanol on the Oxidation of Atrazine in the Remediation of Contaminated Soil / L.D. Palma, C. Merli, E. Petrucci // J. of Environmental Science and Health. 2004. - V.39. - №4. - P.987-997.

86. Lin, K. Kinetics and Products of Photo-Fenton Degradation of Triazophos / K. Lin, D. Yuan, M. Chen, Y. Deng // J. Agric. Food Chem. 2004. -V.52. - №25. - P. 7614-7620.

87. Bocco, G. Influence of the nuclear substitution on the sensitized photooxidation of model compounds for phenolic-type pesticides / G. Bocco, M. Luiz, M.I. Gutierrez, N.A. Garcia // J. Prakt. Chem./Chem.-Ztg. 1994. - V.336. - № 3. - P.243-246.

88. Мураками, Ю. Мидзусёригидзюцу / Ю. Мураками, К. Акихара, К. Хигаси и др. 1982. - Т.23. - №12. - Р. 1031-1040. - РЖ Химия. -1983. - 20И412.

89. Wang, F. Application of advanced oxidation methods for landfill leachate treatment A review / F. Wang, D.W. Smith, El-Din M. Gamal // J. Environ. Eng. Sci. - 2003. - V.2. - P. 413-427.

90. Weeks, K.R. Use of Fenton's Reagent for the Degradation of TCE in Aqueous Systems and Soil Slurries / K.R. Weeks, C.J. Bruell, N.R. Mohanty // Soil and Sediment Contamination. 2000. - V.9. - № 4. - P. 331-345.

91. Meric, S. Removal of Color and COD from a Mixture of Four Reactive Azo Dyes Using Fenton Oxidation Process / S. Meric, D. Kaptan, O. Tunay

92. J. of Environmental Science and Health. 2003. - V.A38. - №10. - P. 2241-225.

93. Barbusiriski K. Toxicity of Industrial Wastewater Treated by Fenton's Reagent // Polish Journal of Environmental Studies. 2005. - V. 14. - №1. -P. 11-16.

94. Naumczyk J. Physicochemical and Chemical Purification of Tannery Wastewaters / J. Naumczyk, M. Rusiniak // Polish Journal of Environmental Studies. 2005. - V.14. - №6. - P. 789-797.

95. Bhargava, S.K. Wet Oxidation and Catalytic Wet Oxidation / S.K. Bhargava, J. Tardio, J. Prasad, K. Folger, D.B. Akolekar, S.C. Grocott // Ind. Eng. Chem. Res. 2006. - V.45. - №4. - P. 1221-1258.

96. Nawghare, P. Treatment of phosphoric acid plant wastewater using Fenton's reagent and coagulants / P. Nawghare, N.N. Rao, R. Bejankiwar, L. Szyprkowicz, S.N. Kaul // J. of Environmental Science and Health. -2001.- V.A36.-№10.-P. 2011-2026.

97. Moraes, J.E. Treatment of Saline Wastewater Contaminated with Hydrocarbons by the Photo-Fenton Process / J.E. Moraes, F.H. Quina, C.A. Nascimento, D.N. Silva // Environ. Sei. Technol. 2004. - V.38. - №4. -P. 1183-1187.

98. Brillas, E. Mineralization of 2,4-D by advanced electrochemical oxidation processes / E. Brillas, J.C. Calpe, J. Casado // Water Res. 2000. - V.34. -№8. -P. 2253-2262.

99. Методические основы оценки и регламентирования антропогенного влияния на качество поверхностных вод / под редакцией А. В. Караушева.- JL: Гидрометеоиздат, 1987. — 288 с.

100. Wolfgang Schartl. Light Scattering from Polymer Solutions and Nanoparticle Dispersions. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2007. - 191c.

101. Физическая химия в вопросах и ответах / под ред. К.В.Топчиевой и Н.В.Федорович М.: Изд-во МГУ, 1981. - 68с.

102. Phillies, G.D.J. Effect of Solute Loading on Size and Hydration of Triton X-100 Micelles / G.D.J. Phillies, J. Yambert. Langmuir, 1996.

103. Соловьева, А. А. Окислительная деструкция динитрофенолов реактивом Фентона в присутствии неорганических солей / А. А. Соловьева, М. А. Пашина, О. Е. Лебедева // Журнал прикладной химии. 2007. - Т. 80. — №2.-С. 276-279.

104. Агеев, А.А., Волков В.А. Поверхностные явления и дисперсные системы в производстве текстильных материалов и химических волокон / А.А. Агеев, В.А. Волков Учебник для вузов. М.: МГТУ им. Н.Н. Косыгина, 2004. - 464с.