Образование частиц при радикальной гетерофазной полимеризации стирола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, доктор химических наук Хаддаж Мишаль Хаддаж

• Хаддаж Мишаль Хаддаж
• доктор химических наук
• 2011

Оглавление диссертации доктор химических наук Хаддаж Мишаль Хаддаж

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Механизмы образования полимерно-мономерных частиц при гетерофазной полимеризации.

Мицеллярный механизм.

Мехнизм гомогенной нуклеации.

Мехнизм агрегативной нуклеации.

Механизм образования частиц из микрокапель мономера.

Смешанный механизм нуклеации полимерно-мономерных частиц

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Исходные вещества.

Методы исследования.

Исследование безэмульгаторной полимеризации стирола.

Методика приготовления реакционной системы при исследовании начальной стадии полимеризации в статических условиях.

Измерение оптического пропускания и проводимости водной фазы.

Определение размера и распределение полимерно-мономерных частиц по размерам методом просвечивающей электронней микроскопии. 63 Определение размера и распределение полимерно-мономерных частиц по размерам методом динамического светорассеивания.

Определение ^-потенциала из данных по электрофорезу частиц методом фотон корреляционной спектроскопии.

Реологические характеристики на межфазных адсорбционных слоев

Получение наночастиц серебра на поверхности микросфер полистирола

Модификация полимерных микросфер путем осаждения ионов переходных на их поверхность

Технология получения наночастиц

Получение полистирольных микросфер с карбоксильными группами, с использованием ундеценовой кислоты

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Формирование полимерно-мономерных частиц при концентрации стирола, равной или ниже предельной величины солюбилизации мономера.

3.2. Формирование полимерно-мономерных частиц при низком содержании мономера при полимеризации стирола в отсутствие эмульгатора и перемешивания.

3.3. Разные способы формирования эмульсии и кинетические закономерности полимеризации стирола.

3.4. Математическое моделирование эмульсионной полимеризации стирола при низком содержании мономера в системе.

3.5. Математическое моделирование гетерофазной полимеризации: расчет скорости полимеризации, распределения частиц по размерам и молекулярно-массового распределения полимеров, образуемых при полимеризации стирола в эмульсиях разной дисперсности

Влияние исходной дисперсности системы на скорость полимеризации и на распределение ПМЧ по размерам.

Монодисперсная система, состоящая из микрокапель мономера

Система, содержащая микрокапель малого размера.

Система, содержащая крупные микрокапели.

Бидисперсная система микрокапель.

Влияние исходной дисперсности системы на молекулярно-массовое распределение полистирола.

Влияние размера микрокапель на ММР.

Расчет ММР в бидисперсной системе частиц.

Практическое применение.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Образование частиц при радикальной гетерофазной полимеризации стирола»

Одним из основных методов получения полимеров и полимерных дисперсий является эмульсионная полимеризация.

Основные принципы проведения этого процесса были сформулированы в 30-50-х годах прошлого столетия, однако до сих пор остаются открытыми проблемы его усовершенствования и развития.

Появление новых областей применения полимерных продуктов требует понимания подходов к управлению процессом для обеспечения им необходимых и воспроизводимых свойств.

Теория эмульсионной полимеризации базируется на качественных и количественных представлениях теории Харкинса-Юрженко-Смита-Эварта, созданной более 60 лет назад. Эта теория, до сих пор, широко используется исследователями в этой области для описания своих результатов, хотя в настоящее время уже очевидно, что она применима только в определенных конкретных условиях.

За годы, прошедшие после создания теории Харкинса-Юрженко-Смита-Эварта, появились новые воззрения на механизм образования полимерно-мономерных части, которые тоже экспериментально подтверждались не всегда.

Отсутствие единой точки зрения на ключевой вопрос в эмульсионной полимеризации - механизм образования полимерно-мономерных частиц, препятствует созданию количественной теории, пригодной для выбора условий проведения процессов, позволяющих регулировать основные свойства полимерных суспензий, такие как диаметр латексных частиц, их распределение по размерам, скорость полимеризации, молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение полимеров. Все это обусловлено тем, что при эмульсионной полимеризации мономеров одновременно протекают физические и химические процессы, определяющие состав исходной эмульсии, а следовательно механизм образования полимерно-мономерных частиц, однако, влияние этих процессов на формирование полимерно-мономерных частиц и на ход эмульсионной полимеризации в целом мало изучено.

Таким образом, возникла необходимость вновь вернуться к изучению начальной стадии эмульсионной полимеризации и выявить особенности протекания полимеризации в полимерно-мономерных частицах, образованных по разным механимам: из мицелл эмульгатора, мицелл эмульгатора и микрокапель мономера, микрокапель мономера разного размера и по механизму гомогенной полимеризации. Это позволит расширить классические представления о составе исходной эмульсии и его влияние на механизм образования полимерно-мономерных частиц и предложить математическую модель, учитывающую все возможные механизмы формирования полимерно-мономерных частиц.

Цель работы

Изучение начальной стадии полимеризации стирола для выяснения влияния состава исходной эмульсии на механизм формирования полимерно-мономерных частиц и свойства полимерных суспензий, построение математической модели для описания кинетических закономерностей полимеризации.

Актуальность работы

Эмульсионная полимеризация - это уникальный химический процесс, широко применяемый для производства различных латексных продуктов, имеющих широкое применение. Эти продукты включают синтетические каучуки, клеи, краски, связующие материалы, герметики и уплотнители. Это полибутадиен и бутадиен-стирольные сополимеры для резино-технической и бумажной промышленности, поливинилацетат и его сополимеры для производства адгезивов и красок, сополимеры акриловых эфиров для нетканых материалов и красок, поливинилхлорид и его сополимеры для производства пластизолей и покрытий, полиэтилен и его сополимеры для производства адгезивов, красок и т.д., поливинилпиридин и его сополимеры, полиакриламид и его сополимеры для производства флоккулянтов и изделий электротехнической промышленности, а также широкий спектр полимерных дисперсий специального назначения.

Эмульсионная полимеризация является реакцией свободных радикалов с относительно гидрофобными молекулами мономера внутри субмикронных полимерных частиц, диспергированных в непрерывной водной фазе. Этот гетерофазный процесс показывает отличительные от свободной радикальной полимеризации в массе или растворе механизм реакции и кинетику. Эмульгаторы, в общем, являются затребованными для обеспечения стабильности коллоидной системы, иначе латексные частицы, образованные на начальной стадии процесса могут подвергаться значительной коагуляции для того чтобы снизить межфазную свободную энергию. Этот фактор может также повлиять на определение числа полимерно-мономерных частиц, доступные для расходования в них мономера и, глобально в целом, на механизм всей гетерофазной реакции.

Эмульсионная полимеризация протекает в сложной многокомпонентной системе, в которой одновременно имеют место несколько физических и химических процессов. Это - диспергирование мономера, перераспределение эмульгатора между мономерной и водной фазами согласно растворимости, распад инициатора на радикалы, микроэмульгирование мономера, инициирование полимеризации.

Начальная стадия определяет механизм формирования полимерно-мономерных частиц а, следовательно, основные параметры процесса: число частиц и их устойчивость, диаметры частиц и их распределение по размерам, скорость полимеризации, молекулярную массу полимеров и их молекулярно-массовое распределение. Регулирование этих свойств полимеров и полимерных дисперсий необходимо для получения их с заданным комплексом свойств. Поэтому фундаментальное и количественное изучение этих процессов является актуальным.

Научная новизна

• Систематическое исследование начальной стадии полимеризации стирола в эмульсиях различной степени дисперсности позволило расширить и уточнить классические представления о формировании полимерно-мономерных частиц и предложить новое математическое описание процесса.

• Впервые подробно изучено изменение состава исходных эмульсий стирола, полученных в различных условиях, а также диаметров полимерно-мономерных частиц и их распределения по размерам, начиная с низких конверсий мономера до полного превращения мономера в полимер, и показан вклад микрокапель мономера в формирование полимерно-мономерных частиц.

• Установлено, что при одновременном образовании эмульсии путем эмульгирования мономера водным раствором поверхностно-активного вещества и инициировании полимеризации в образовании полимерно-мономерных частиц всегда участвуют микрокапли мономера, в этом случае распределение частиц по размерам и молекулярно-массовое распределение полимеров широкое.

• Впервые показана роль самопроизвольного микроэмульгирования в процессе эмульсионной полимеризации и сформулированы условия, при которых микрокапли мономера являются основным источником образования полимерно-мономерных частиц.

• Показаны особенности полимеризации стирола при низком содержании мономера в системе (близком к предельной величине солюбилизации мономера в мицеллах эмульгатора): образование полимерно-мономерных частиц из мицелл эмульгатора протекает до высоких конверсий с постоянной скоростью, распределение частиц по размерам и молекулярно-массовое распределение полимеров широкое. Предложено математическое описание процесса.

• Математическим моделированием рассчитан критический размер микрокапель, выше которого при полимеризации образуется полимерные дисперсии с узким распределением частиц по диаметрам.

• Показано, что молекулярно-массовое распределение полимера существенно зависит от механизма образования полимерно-мономерных частиц.

• Построена математическая модель процесса гетерофазной полимеризации плохо растворимых в воде мономеров, учитывающая все возможные механизмы образования полимерно-мономерных частиц и позволяющая рассчитывать скорость полимеризации, число и распределение полимерных частиц по размерам, молекулярно-массовое распределение полимеров.

• Сформулированы пути регулирования диаметров частиц, их распределения по размерам и по молекулярной массе полимера в присутствии эмульгаторов и инициаторов различной природы.

Практическая значимость результатов

Предложены рецептуры синтеза полимерных суспензий для использования их в качестве носителей биолигандов при создании диагностических тест-систем, а также для создания микрогранул, на поверхности которых иммобилизованы наночастицы благородных металлов, оксидов переходных металлов и полупроводников.

Автор защищает:

• Данные по систематическому исследованию дисперсности полимерных суспензий в ходе полимеризации в широком диапазоне концентраций мономера, распределения частиц по размерам и молекулярно-массового распределения полимеров.

• Влияние способа формирования эмульсий на их состав, на распределение частиц по размерам и молекулярно-массовое распределение полимеров.

• Условия синтеза полимерных суспензий в эмульсиях, в которых микрокапли мономера являются основным источником полимерно-мономерных частиц.

• Математическую модель полимеризации в эмульсиях различной степени дисперсности. Расчет основных характеристик процесса: скорости процесса, концентрации частиц и их распределения по размерам и молекулярно-массового распределения полимеров.

• Особенности полимеризации стирола при низком содержании мономера в системе.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Хаддаж Мишаль Хаддаж

выводы

1. Экспериментально исследована гетерофазная полимеризация стирола при различном составе исходной эмульсии. Показано, что микроэмульгирование мономера вносит существенный вклад в механизм формирования полимерно-мономерных частиц и их распределение по размерам. Это позволило расширить и уточнить классические представления о формировании полимерно-мономерных частиц и предложить новое математическое описание процесса.

2. Показано, что при формировании полимерно-мономерных частиц только из мицелл эмульгатора, их образование протекает до высоких конверсий мономера с получением полимерных суспензий с широким распределением по размерам. Составлена математическая модель эмульсионной полимеризации процесса в этих условиях.

3. Изучена полимеризация стирола в воде при его концентрациях ниже и равной предельной растворимости. Показано, что распределение полимерно-мономерных частиц по размерам зависит от концентрации мономера и изменяется от бимодального до унимодального. Высказана гипотеза о формировании полимерно-мономерных частиц.

4. Установлено влияние способа получения эмульсии на значения коллоидно-химических параметров эмульгатора в динамическом режиме образования границы раздела фаз.

5. Доказано, что способ получения исходной эмульсии мономера влияет на ее дисперсный состав. Найдены пути получения эмульсии при инициировании полимеризации, в которой микрокапли мономера становятся основным источником полимерно-мономерных частиц, что обеспечивает получение полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам.

6. Создана математическая модель гетерофазной радикальной полимеризации для систем различной дисперсности (из солюбилизированных мицелл эмульгатора, моно- и би-дисперсных систем). Модель удовлетворительно коррелирует с экспериментальными данными, и адекватно описывает участие микрокапель мономера в образовании полимерно-мономерных частиц в широком интервале соотношений мономерной и водной фаз.

7. Совокупность полученных данных позволила уточнить качественную модель эмульсионной полимеризации Харкинса-Юрженко, и показать, что известная математическая модель Смита-Эварта не может служить универсальной основой для эмульсионной полимеризации малорастворимых в воде мономеров.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Хаддаж Мишаль Хаддаж, 2011 год

1. Harkins, W.D. General theory of the reaction loci in emulsion polymerization / W.D. Harkins // J. Chem. Phys. 1945. - V. 13. - 9. -P.381.

2. Harkins, W.D. General theory of the reaction loci in emulsion polymerization II / W.D. Harkins // J. Chem. Phys. 1946. - V. 14. - 1. -P.47-48.

3. Harkins, W.D. Theory of the Mechanism of the Emulsion Polymerization / W.D. Harkins // J. Amer. Chem. Soc. 1947. - 69. - 6. - P. 1428-1444.

4. Harkins, W.D. General Theory of Mechanism of the Emulsion Polymerization / W.D. Harkins // J. Polym. Sci. 1950. - V.5. - 6. - P. 217-251.

5. Юрженко, А.И. Физико-химическое исследование в области полимеризации углеводородов в эмульсиях /А.И. Юрженко // ЖОХ.1946.-Т. 16.-№ 8.-С. 1171-1188.

6. Юрженко, А.И., Степень дисперсности синтетических латексов на разных стадиях их образования / А.И. Юрженко, С.М. Минц // Докл. АН СССР, -1947. -Т.55. -№ 4. С.339-342.

7. Юрженко, А.И., Физико-химические исследования в области полимеризации углеводородов в эмульсиях / А.И. Юрженко, М.С. Колечкова // ЖОХ. 1947. - Т. 17. - № 5. - С.354-357.

8. Smith, W.V. Kinetics of Emulsion Polymerization / W.V. Smith, R.M. Ewart // J. Chem. Phys. 1948. - V.16. - P. 592-599.

9. Smith, W. V. The Kinetics of Styrene Emulsion Polymerization / W.V. Smith// J. Am. Chem. Soc. -1948. V.70. - P. 3695-3702.

10. Smith, W. V. Chain initiation in Styrene Emulsion Polymerization / W.V. Smith // J. Am. Chem. Soc. -1949. V.71. - P. 4077-4082.

11. Хомиковский, П.М. Кинетика и топохимические особенности эмульсионной полимеризации / П.М. Хомиковский // Успехи химии.- 1958. Т. 27. - Вып.2. - С. 1025-1055.

12. Хомиковский, П.М. Элементарные реакции эмульсионной полимеризации / П.М. Хомиковский // Успехи химии. 1959. - Т. 28.- Вып.5. С. 547 - 575.

13. Медведев, С.С. Закономерности эмульсионной полимеризации / С.С. Медведев, П.М. Хомиковский, А.П. Шейнкер, Е.В. Заболотская, Г.Д. Бережной //Проблемы физической химии. 1958. - Вып.1. - С. 5 -17.

14. Медведев, С.С. Эмульсионная полимеризация. Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. Под ред. В.В. Коршака / С.С. Медведев // Москва, 1968. С. 5 - 24.

15. Хомиковский, П.М., Медведев С.С. // В кн. Труды 3-й конф. По коллоидн. Химии. -М.: изд-во АН СССР. 1960. - С. 440-449.

16. Бережной, Г.Д. Кинетика эмульсионной полимеризации / Т.Д. Бережной, П.М. Хомиковский, С.С. Медведев // Высокомолек. Соед. -1960.-Т. 2. № 1.-С. 5-17.

17. Gardon J.L. Emulsion polymerization. I Recalculation and extension of the Smith-Ewart theory / J.L. Gardon //J Polym. Sci. Chem. 1968, - V. 6, - P. 623-641.

18. Gardon J.L. Emulsion polymerization. II Review of experimental data in the context of the revised Smith-Ewart theory / J.L. Gardon //J Polym. Sci. Chem. 1968, - V. 6, - P. 643-664.

19. Gardon J.L. Emulsion polymerization. Ill Theoretical prediction of the effects of slow termination rate within latex particles / J.L. Gardon //J Polym. Sci. Chem. 1968, - V. 6, - P. 665-685.

20. Gardon J.L. Emulsion polymerization. IV Experimental verification of the theory based of latex particles / J.L. Gardon //J Polym. Sci. Chem. 1968, -V. 6,-P. 687-710.

21. Gardon J.L. Emulsion polymerization. . V. Lowest theoretical limits of the ratio k/kp / J.L. Gardon //J Polym. Sci. Chem. 1968, - V. 6, - P. 28532857.

22. Gardon J.L. Emulsion polymerization. . VI. Concentration of monomer in latex particles / J.L. Gardon //J Polym. Sci. Chem. 1968, - V. 6, - P. 28592879.

23. Gardon, J. L. Emulsion Polymerization / J.L. Gardon // In: Polym/ Process. - New York. - 1977. - P. 143-197.

24. Елисеева, В.И. Новая теория эмульсионной полимеризации. Получение латексов и их модификация /В.И. Елисеева //Химия. Москва, 1977. С. 3-9.

25. Елисеева, В.И. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности / В.И. Елисеева, С.С. Иванчев, С.И. Кучанов, А.И. Лебедев // Химия. Москва. 1976. -240 С.

26. Елисеева, В.И. / В.И.Елисеева, Т.Р. Асламазова // Успехи химии. -1991. Т.2. - С. 398.

27. Елисеева, В.И. / В.И.Елисеева, Н.Г. Жаркова, В.М. Лукьянович // ДАН СССР. -1968. Т.178. - С. 1113-1116.

28. Harada, М. Rate of emulsion polymerization of styrene / M. Harada, M. Nomura, H. Kojima, W. Eguchi, S. Nagata // J. Appl. Polym. Sci. 1972. -V. 16. P.811-833.

29. Стрепихеев, A.A. Основы химии полимеров / A.A. Стрепихеев, A.A. Деривицкая, Г.Я. Слонимский // М.: - Химия. - 1967. - 509 С.

30. Bovey, F.A. Emulsion Polymerization / F.A.Bovey, I.M. Kolthoff, A.J. Medalsa, E.I. Meehan // New York London. Interscience Publ. - 1955. -455 P.

31. Roe, C.P. Surface chemistry aspects of emulsion polymerization / C.P. Roe // Ind Eng Chem. 1968. - 60. - P. 20 - 33.

32. Priest, W.J. Particle growth in the aqueous polymerization of vinyl acetate / W.J. Priest // J Phys Chem. 1952. - 56. - P. 1077-1083.

33. Fitch, R.M. Homogeneous nucleation of polymer colloids. IV. The role of soluble oligomeric radicals / R.M. Fitch, C.H. Tsai // Polymer colloids, Plenum Press. New York, 1971.-P. 103 116.

34. Fitch, R.M. The homogeneous nucleation of polymer colloids / R.M. Fitch // Br Polym J. -1973. 5. - P. 467 - 483.

35. Fitch, R.M. Particle formation in polymer colloids. III. Prediction of the number of particles by a homogeneous nucleation theory / R.M. Fitch, Tsai C.H. //. In: Fitch RM, editor. Polymer colloids. New York: -Plenum Press. - 1971.

36. Fitch, R.M. Polymer colloids: particle formation in nonmicellar systems theory / R.M. Fitch, Tsai C.H. // J. Polym. Sci., Polym.Chem.Ed. 1970. -Pt. B,-V. 8.-P. 703-710.

37. Hansen, F.K. // Particle nucleation in emulsion polymerization. I. A theory for homogeneous nucleation / F.K.Hansen, J. Ugelstad / J. Polym. Sci. Polym. Chem. 1978. - V. 16. - 1953-1953.

38. Hansen, F.K. Particle nucleation in emulsion polymerization. IV. Nucleation in monomer droplets. F.K. Hansen, J. Ugelstad // J. Polym. Sci.: Pt. A-l.- 1979.-V.17.- 10.-P. 3069-3078.

39. Hansen, F.K. // Particle formation mechanism. / F.K.Hansen, J. Ugelstad // In: Piirma I, editor. Emulsion polymerization. New York: Academic Press, 1982, p. 51-92.

40. Hansen, F.K. Emulsification of styrene with mixtures of anionic emulsifier and long chain fatty alkohols. Emulsion polymerization with initiation in monomer droplets. Theory and Practic of Emulsion Technology / F.K.

41. Hansen, E.B. Ofstad, J. Ugelstad // Ed.by Smith London, Acad. Press. -1975. P.13-25.

42. Gilbert, R. G. The direct determination of kinetic parameters in emulsion polymerization systems / R. G. Gilbert, D. H. Napper // J. Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1983. - C23. - P. 127-186.

43. Gilbert, R.G. Emulsion polymerization: a mechanistic approach / R. G. Gilbert // Academic Press. -London. 1995.

44. Lichti, G. Styrene emulsion polymerization: particle-size distributions / G. Lichti, B.S. Hawkctt, R. G. Gilbert, D.H. Napper, D.F. Sangster // J. Polym. Sci. Chem. -1981. V. 19. - P. 925-938.

45. Lichti, G. The growth of polymer colloids / G. Lichti, R. G. Gilbert, D. H. Napper//J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. 1977.-V. 15.-P. 1957-1971.

46. Lichti, G. Mechanisms of latex particle formation and growth in the emulsion polymerization of styrene using the surfactant sodium dodecyl sulfate/ G. Lichti, R. G. Gilbert, D. H. Napper // J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. 1983. - 21. - P. 269-291.

47. Feeney, P. J. Coagulative nucleation and particle size distributions in emulsion polymerization / P.J. Feeney, D. H. Napper , R. G. Gilbert // Macromolecules. 1984 - V. 17. - P. 2520-2529.

48. Feeney, P. J. Surfactant-free emulsion polymerization: predictions of the coagulative nucleation theory / P.J. Feeney, D. H. Napper , R. G. Gilbert // Macromolecules. 1987 - V. 20. - P. 2922-2930.

49. Feeney, P. J. Surfactant-free emulsion polymerization: predictions of the coagulative nucleation theory / P.J. Feeney, D. H. Napper , R. G. Gilbert // J. Colloid Interface Sci. 1985 -V. 107. - P. 159-173.

50. Stockmayer, W.H. Note on the kinetics of emulsion polymerization / W.H. Stockmayer // J Polym Sci. 1957. - 24. - P. 313 - 317.

51. O'Toole, J.T. Kinetics of emulsion polymerization / J.T. O'Toole // J Appl Polym Sci. 1965. - 9. - P. 1291 - 1297.

52. Kuhn, I. Nucleation in Emulsion Polymerization: A New Experimental Study. 1. Surfactant-Free Emulsion Polymerization of Styrene / I. Kuhn, K. Tauer // Macromolecules. 1995. - 28. - P. 8122 - 8128.

53. Tauer, K. Modeling Particle Formation in Emulsion Polymerization: An Approach by Means of the Classical Nucleation Theory / K. Tauer, I. Kuhn // Macromolecules. 1996. - 28. - P. 2236 - 2239.

54. Tauer, K. Comment oh the Development of Particle Surface Charge Density during Surfactant-Free Emulsion Polymerization with Ionic Initiators / K. Tauer//Macromolecules. 1998. -31. - P. 9390 - 9391.

55. Tauer, K. A comprehensive experimental study of surfactant-free emulsion polymerization of styrene / K. Tauer, R. Deckwer, I. Kuhn, C. Schellenberg // Colloid Polym Sci. 1999. - 277:607. - 626.

56. Tauer, K. Interfacial Energy Promotes Radical Heterophase Polymerization / K. Tauer, N. Oz // Macromolecules. 2004. - 37. - P. 5880 - 5888.

57. Tauer, K. Nucleation in heterophase polymerizations / K. Tauer, C. Schellenberg, A. Zimmermann // Macromol. Symp. 2000. - 150. P. 1-12.

58. Kozempel, S. Aqueous heterophase polymerization of styrene — a study by means of multi-angle laser light scattering / S. Kozempel, K. Tauer, G. Rother // Polymer. 2005. - 46. - P. 1169 - 1179.

59. Barrett, К. E. Dispersion polymerization in organicmedia / К. E. Barrett // Wiley-Interscience: Bristol, PA. 1975.

60. Кучанов, С. И. Сборник Химия и технология высокомолекулярных соединений / С. И. Кучанов // -М. 1975. -Т 7. - С.167.

61. Кучанов, С. И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров. / С. И. Кучанов // — М.— Л.: Химия. 1978. - 368 С.

62. Писмен, Л.М. Количественная теория эмульсионной полимеризации / Л.М. Писмен, С. И. Кучанов // Высокомолек. соед. Серия А. 1971. - Т 13. №5. - С.1055-1065.

63. Павлюченко, В.H. Эмульсионная полимеризация неполярных мономеров (развитие представлений о кинетике и топохимии) / В.Н. Павлюченко, С.С. Иванчев // Успехи химии - 1981. - Т. 50. - № 4. -С. 715-745.

64. Иванчев, С.С. Полимеризации стирола в эмульсии, стабилизованной поверхностно-активными веществами типа алкамонов / С.С. Иванчев, В.Н. Павлюченко, Д.А. Рожкова // Высокомолек. соед. Серия А. 1974. -Т. 16.-С. 835-838.

65. El-Aasser, M.S. Interfacial Aspects of Microemulsion Polymers / M.S. El-Aasser, C.D. Lack, Y.T. Chou, T.I. Min, J.W. Vanderhoff, F.J. Fowkes // Coll. S. 1984. - 12. - 1. - P. 79 - 97.

66. El-Aasser, M.S. Preparation of latexes using microemulsions, in Polymeric Dispersions — Principles and Applications , J. M. Asua (Ed.) /M.S. El-Aasser, C.M. Miller // Kluwer, Dordrecht - 1997. - P. 109-126.

67. Грицкова, И.А. О топохимии эмульсионной полимеризации / И.А. Грицкова, Л.И. Седакова, Д.С. Мурадян, А.Н. Праведников // Докл. АН СССР. 1978. - 238. - 3. - С. 607 - 610.

68. Праведников, А.Н. Новый метод изучения дисперсности латекса / А.Н. Праведников, И.А. Грицкова, Д.С. Мурадян, Д.Н. Марголин, JI.A. Васильев, Л.И. Седакова // Коллоидн. ж. 1981. - 41. - 3. - С. 595 - 597.

69. Праведников, А.Н. Образование ПАВ на границе раздела фаз в процессе эмульсионной полимеризации/А.Н. Праведников,Г.А. Симакова, И.А. Грицкова, Н.И. Прокопов//Коллоид. журн. 1985. - Т. 47. - №1. - С. 192 - 194.

70. Симакова, Г.А. Микроэмульгирование в процессе эмульсионной полимеризации / Г.А. Симакова, В.А. Каминский, И.А. Грицкова, А.Н. Праведников // Докл. АН СССР. 1984. - 276. - 1. - С. 151 -153.

71. Грицкова, И.А. Эмульсионная полимеризация малорастворимых в воде мономеров. Дис. . докт. хим. наук. М.: МИТХТ, 1978. - 158 С.

72. Прокопов, H.H. Эмульсионная полимеризация диеновых и виниловых мономеров при образовании ионогенных поверхностно-активных веществ на границе раздела фаз. Дис. . канд. хим. наук. М.: МИТХТ. -1986.

73. Хаддаж, М. Изучение начальной стадии эмульсионной полимеризации. Дис. . канд. хим. наук. М.: МИТХТ. - 1982. - 152 с.

74. Хаддаж, М. Механизмы формирования частиц в эмульсионной полимеризации. Об образовании частиц при гетерофазной полимеризации / М. Хаддаж // Пятая всероссийская каргинская конференция «Полимеры 2010», Москва - 21-25 июня 2010.

75. Оганесян, A.A. Место генерации и поведение растущих радикалов в системе стирол водный раствор персульфата калия / A.A. Оганесян, A.B. Гукасян, В.Г. Бояджян, С.Г. Мацоян // - Арм. хим. ж. - 1985. - Т. 38. -№ 5. - С. 331-333.

76. Оганесян, A.A. Радикальная полимеризация и фазообразование в гетерогенных системах мономер/вода. Дис. . докт. хим. Наук. М.: МИТХТ. - 1986.-201 С.

77. Оганесян A.A., // О химизме реакции инициирования мономерных радикалов в водном растворе персульфата калия, насыщенном стиролом / A.A. Оганесян, К.С. Айрапетян, A.B. Гукасян, Ф.С. Киноян // ДАН Арм.ССР. - 1986. - Т. 82.-№3.-С. 134-136.

78. Chern, C.S. Principles and applications of emulsion polymerization / C.S. Chern // New Jersey. - John Wiley & Sons. - 2008.

79. Хомиковский, П.М. О механизме эмульсионной полимеризации винилцианида: и метилметакрилата в воде и в растворах мыл / П.М. Хомиковский // . Докл. АН СССР, . - 1948. . - Т.60. . - №4. - С.615-618.

80. Christiansen J.A., The interplay between nucleus formation and crystal growth / J.A. Christiansen, Nielsen A.E. // Z. Electrochem. - 1952. - V. 56.-P. 465-467.

81. Pepard, B. Particle nucleation phenomena in emulsion polymerization of polystyrene / B. Pepard // University Microfilms, - Ann Arbor, - 1974.

82. Goodal, A.R Formation of anomalous particles during the emulsifier-free polymerization f styrene / A.R. Goodal, M.C. Wilkinson, J. Hearn // J. Coll. Interface Sci. 1975. - 53. - P. 327

83. Cox, R.A. Study of the anomalous particles formed during the surfactant-free emulsion polymerization of styrene / R.A. Cox, M.C. Wilkinson, J.M. Greasy // J.Polym.Sci., Polym.Chem.Ed. 1977. - V. 15. - P. 2311

84. Goodal, A.R Mechanism of emulsion polymerization of styrene in soap-free systems / A.R Goodal, M.C. Wilkinson, J. Hearn // J.Polym.Sci., Polym.Chem.Ed. -1977. V. 15. - P. 2193.

85. Tauer K., Modeling particle formation in emulsion polymerization: An approach by means of the classical nucleation theory / K. Tauer, I. Kuhn // Macromolecules 1996. - V 28. - P. 2236-2239.

86. Tauer, K.// Interfacial Energy Promotes Radical Heterophase Polymerization / K. Tauer, N. Oz // Macromolecules 2004. - V. 37. - P. 5880-5888.

87. Дерягин, Б.В. Поверхностные силы./ Б.В. Дерягин, Н.В. Чураев, В.М. Мулл ер // М.: Наука. - 1987.

88. Adamson, A. W. In Physical Chemistry of surfaces / A. W. Adamson // J. Wileyand Sons. Inc. New York. 1990.

89. Nielsen, A. E. Kinetics of Precipitation // Pergamon Press:Oxford. U.K.-1964.

90. Elias, H. G. In Mdmmolekiile./ H. G. Elias // Huthig & WepfVerlag:Basel,Heidelberg 1972.

91. Gunderl, F. In Polymer Handbook / Gunderl F.Wolf, B. A. // Wiley-Interscience. New York, 1989.

92. Barton, A. F. M. In CRC H of Polymer-Liquid Interaction Parameters and Solubility Parameters // CRCPRESS Inc. Boca Raton, 1990.

93. GundUz, S., Dincer, S. // Polymer. 1990. - P. 1041.

94. Morrison, B. R., Gilbert, R. G. // Macromol. Chem. Phys.,Macromol. Symp. in press.

95. Hansen, F. K., Ugelstad // J. Makromol. Chem. 1979. - P. 180, 2423.

96. Vijayendran, B. R. // J. Appl. Polym. Sci. 1979. - P. 23, 733.

97. Колмогоров A.H. / О дроблении капель в турбулентном потоке // Докл. АН СССР. 1949. - Т.55. - № 5. - С. 825-828.

98. Hinze J.O. / Fundamentals of the hydrodynamic mechanism of splitting in dispersion processes // Amer. Inst. Chem. Eng. J. - 1955. - V. 1. - N 2. -P. 289-295.

99. Стрнек Ф. / Перемешивание и аппараты с мешалками // Пер. под ред. И.А. Щуплика. -Д.: Химия. 1975.-384 С.

100. Micellization, Solubilization, and Microemulsions/ Ed. by K.L. Mittal. N.Y.; L.: Plenum Press, 1977. (Русский пер.: Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии / Под ред. К. Миттела. Пер. под ред. В.Н. Измайловой. М.: Мир, 1980. - 597 с.

101. Ентов В.М., Каминский В.А., Лапига Е.Я. / К расчету скорости коалесценции эмульсии в турбулентном потоке // Изв. АН СССР сер.мех.жидк. и газа. 1976. - № 3. - С. 47-55.

102. Hicke H.F., Rehark J. / On the formation of water/oil microemulsion // Helv.Chim.Acta. 1976. - V. 59.-P. 2883-2891.

103. Адамсон А.А. Физическая химия поверхностей М.: Мир. 1979. - 567 С.

104. Rose S., nishioka G. / Foaminees of binary and ternary solutions // -J.Phys.Chem. 1975. - V. 79.-N5.-P. 1561-1565.

105. Gierbacia W., Rosano H.L. / Microemulsion formation and stabilization // J. Colloid Interface Sci. 1973. - V. 44. - N 2. - P. 242-248.

106. Роббинс M.JI. / Теория фазового состояния микроэмульсии II В кн.: Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии / Под ред. К. Миттела. Пер. под ред. В.Н. Измайловой. М.: Мир. - 1980. - С. 397439.

107. Smith G.D., Donelan C.R., Barden R.E. / Oil-continuous microemulsions composed of hexane, water and 2-propanol // J. Colloid Interface Sci. -1977. V. 60. - N 2. - P. 488-496.

108. Bourrel M., Grasia A., Schecher R.S. / The relation of emulsion stability to phase behavior and interfacial tension of surfactant systems // J. Colloid Interface Sci. 1979. -V. 72.-N l.-P. 161-163.

109. Hall A.C. / Interfacial tension and phase behavior in systems of petroleum sulfonate n-alkane // Colloid and Surfaces. 1980. V. 1. N 2. P. 209-228.

110. Ребиндер, П.А. К теории эмульсий / П.А. Ребиндер//Коллоидн. ж. 1946.-Т. 8. -№ 3. - С. 157-174.

111. Ребиндер, П.АЗамечания к вопросу об агрегативной устойчивости дисперсных систем / П.А. Ребиндер, А.Б. Таубман // Коллоидн. ж. -1961. Т. 23. -№ 3. С. -359-361.

112. Симакова, Г.А. Исследование диффузии неионных эмульгаторов в воде и ксилоле / Г.А. Симакова, А.Е. Чалых, P.M. Васенин, С.А. Никитина, А.Б. Таубман // Коллоидн. Ж. 1969. - Т. 31. - № 6. - С. 893-896.

113. Чалых, А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия - 1987. 312 С.

114. Таубман, А.Б. Структурно-механические свойства поверхностных слоев эмульгаторов и механизм стабилизации концентрированных эмульсий / А.Б. Таубман, С.А. Никитина // Коллоидн. ж. 1962. - 24. -4.-С. 633-635.

115. Таубман, А.Б. Роль квазиспонтанного эмульгирования в процессе стабилизации эмульсий / А.Б. Таубман, С.А. Никитина, В.Н. Пригородов // Коллоидн. ж. 1965. - 27. - 2. - С. 291 - 295.

116. Грицкова, И.А. Полимеризация стирола в присутствии неионогенных эмульгаторов. Дис. канд. хим. Наук / М.:МИТХТ. 1964. 158 с.

117. Дудукин, В.В. Исследование эмульсионной полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии неионных эмульгаторов. Дис. . канд. хим. Наук / M.: МИТХТ, 1967. 153 с.

118. Дудукин, В.В. Полимеризация стирола в присутствии неионогенного эмульгатора полиоксиэтилированного полипропиленгликоля/В.В Дудукин, С.С. Медведев, И.А. Грицкова//Докл. АН СССР. 1967.172.5.-С. 1125 1127.

119. Праведников, А.Н. Новый метод изучения дисперсности латекса / А.Н. Праведников, И.А. Грицкова, Д.С. Мурадян, Д.Н. Марголин, Л.А. Васильев, Л.И. Седакова // Коллоидн. ж. 1981. - 41. - 3. - С. 595 - 597.

120. El-Aasser, M.S. Interfacial Aspects of Microemulsion Polymers / M.S. El-Aasser, C.D. Lack, Y.T. Chou, T.I. Min, J.W. Vanderhoff, F.J. Fowkes // Coll. S.- 1984.- 12.- l.-P. 79-97.

121. Lovell P. A. and M. S. El Aasser (Eds.), Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers , John Wiley & Sons , West Sussex , 1997 .

122. Haward, R.N. Polymerization in a system of discrete particles / R.N. Haward // J Polym Sei. 1949. - 4. - P. 273 - 287.

123. Грицкова, И.А. Эмульсионная полимеризация малорастворимых в воде мономеров. Дис. докт. хим. наук. М.: МИТХТ, 1978. - 304 С.

124. Синекаев, Б.М. Изучение начальной стадии эмульсионной полимеризации на примере стирола и хлоропрена. Дис. . канд. хим. наук. М.: МИТХТ, 1978. - 120 С.

125. Сумитра, Вирасурия. Влияние природы и способа введения ПАВ и соПАВ на коллоидно-химические характеристики эмульсионной системы при полимеризации стирола в статических условиях. // Дис. . канд. хим. наук. М.:МИТХТ, 1985. - 105 С.

126. Жаченков, C.B. Влияние способа формирования полимерно-мономерных частиц на закономерности эмульсионной полимеризации. Дис. . канд. хим. наук. М.: МИТХТ, 1983, - 122 С.

127. Семенова, Г.К. Влияние способа введения эмульгатора на процесс полимеризации мономеров различной природы / Г. К. Семенова, C.B. Бутарева, М.С. Царькова // Тезисы докладов II Всесоюзной конференции по каучукам общего назначения. Воронеж, 1998. С. 21.

128. Каминский, В.А. Макрокинетика радикальной полимеризации виниловых мономеров. Дис. . докт. хим. наук. М. НИФХИ им. Л.Я.Карпова- 1988.

129. Каминский, В.А. Межфазные явления и формирование частиц при эмульсионной полимеризации / В.А.Каминский, И.А. Грицкова // Ж. Физ. Хим.- 1996. Т. 70. - № 8. - С. 1516-1520.

130. Семенова, Г.К. Влияние способа введения эмульгатора на процесс полимеризации мономеров различной природы / Г. К. Семенова, С.В. Бутарева, М.С. Царькова // Тезисы докладов II Всесоюзной конференции по каучукам общего назначения. Воронеж, 1998. С. 21.

131. Gan, L.M. Effects of Surfactant Concentration on Polymerizations of Methyl Methacrylate and Styrene in Emulsions and Microemulsions / L.M. Gan, K.C. Lee, C.H. Chew, S.C. Ng. // Langmuir. 1995. 11. - P. 449 -454.

132. Семенова, Г.К. Влияние способа введения эмульгатора на процесс полимеризации мономеров различной природы / Г. К. Семенова, С.В. Бутарева, М.С. Царькова // Тезисы докладов II Всесоюзной конференции по каучукам общего назначения. Воронеж, 1998. С. 21.

133. Gan, L.M. Effects of Surfactant Concentration on Polymerizations of Methyl Methacrylate and Styrene in Emulsions and Microemulsions / L.M. Gan, K.C. Lee, C.H. Chew, S.C. Ng. // Langmuir. 1995. - 11. - P. 449 -454.

134. Малюкова, Е.Б. Эмульсионная сополимеризация акриловых мономеров в микрокаплях // Дисс.докт. хим.наук. Москва, 2002. -204 С.

135. Измайлова, В.Н. Реологические характеристики межфазных адсорбционных слоев интерполимерных ассоциатов (полистирол и сополимер стирола с метакриловой кислотой/желатина), сформированных на границе о-ксилол/вода / В.Н. Измайлова, И.А.

136. Грицкова, X. Бахарванд, A.A. Капустина, П.В. Нусс, Л.Г. Измайлов и Е.В. Мартынова // Коллоидн. Ж. 1997. - Т. 59, - N 3. - С. 334-338.

137. Хаддаж, М., Эмульсионная полимеризация стирола при низком содержании мономера в системе / М. Хаддаж, Г.И. Литвиненко, И.А. Грицкова, В.А. Каминский, А.Н. Праведников // Высокомолек. соед. -1983. Б. - 25. - 2. - С. 139 - 142.s

138. Прокопов, Н.И. Изучение механизма безэмульгаторной полимеризации стирола / Н.И. Прокопов, И.А. Грицкова, О.П. Кирютина, М. Хаддаж, К. Tauer, S. Kozempel // Высокомолек. Соед., Б. -52. 2010. - № 6. - с. 1043-1049.

139. Прокопов, Н.И. Изучение механизма безэмульгаторной полимеризации стирола / Н.И. Прокопов, И.А. Грицкова, О.П. Кирютина, М. Хаддаж, К. Tauer, S. Kozempel // Высокомолек. Соед., Б. -52. 2010. - № 6. - с. 1043-1049.

140. Хаддаж, М. Эмульсионная полимеризация стирола при малом содержании мономера в системе / М. Хаддаж, Г.И. Литвиненко, И.А. Грицкова, Н.И. Прокопов // Пластич.массы, 2011. - № 5. - с. 5-14.

141. Жаченков, C.B. Сополимеризация акрилонитрила с бутадиеном (изопреном) в присутствии эмульгаторов различной природы и их смесей /C.B. Жаченков, И.А. Грицкова, С.М. Левачев, M. X. Хаддаж, Г.П. Хейнман Ж. «Каучук и резина», 2011- № 3 . с. 2-7.

142. Хаддаж, М. Влияние способа получения эмульсии на кинетические характеристики эмульсионной полимеризации стирола / М. Хаддаж, C.B. Жаченков, И.А. Грицкова // Вестник МИТХТ., Т. 6. 2011. № 4. с. 97-101.

143. Жаченков, C.B. Особенности гетерогенной полимеризации стирола в статических условиях в присутствии эмульгаторов и со-ПАВ. / C.B. Жаченков, И.А. Грицкова, С.М. Левачев, М. Хаддаж // Вестник МИТХТ., Т. 6. 2011. № 4. с. 85-88.

144. Оганесян, A.A. Влияние структурных особенностей слоев эмульгатора на кинетику и механизм полимеризации / A.A. Оганесян, Л.Г. Мелконян, И.А. Грицкова, Р.В. Багдасарян // Уч.записки ЕрГУ. -1969.-I.-С. 100-103.

145. Оганесян, A.A. Зависимость скорости безинициаторной полимеризации хлоропрена от концентрации эмульгатора / A.A. Оганесян, Л.Г. Мелконян, И.А. Грицкова, Р.В. Багдасарян // Арм. хим. ж. 1971.- №3.- С. 284-288.

146. Оганесян, A.A. О механизме и топохимических особенностях эмульсионной полимеризации хлоропрена / A.A. Оганесян, Л.Г. Мелконян, И.А. Грицкова, Р.В. Багдасарян // Арм. хим. ж. 1971. - № 8. - С. 660-667Л

147. Schauber , С. These Docteur Ingenieur, Universite de Mulhouse. France. - 1979 .

148. Candau, F. in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering , H. F. Mark , N.M. Bikales , C. G. Overberger , and G. Mengers (Eds.), Wiley-Interscience , New York. - 1987 , - P. 718 - 724 .

149. F. Candau , in Handbook of Microemulsion Science and Technology , P. Kumar К. and L. Mittal (Eds.), Marcel Dekker New York . - 1999 . - P. 679-712.

150. Chern C. S., in Encyclopedia of Polymer Science and Technology , J. I. Kraschwitz (Ed.), John Wiley & Sons . New York. - 2002 .

151. Guo, J.S. Partitioning Behavior and Thermodynamic Model for Styrene O/W Microemulsions / J.S. Guo, E.D. Sudol, J.W. Vanderhoff, H.J. Yue, M.S. El Aasser // J. Coll. & Inter. Sci.,. 1992. - V. 149. - N. 1. - P. 184196.

152. Guo, J.S. Microemulsion Polymerization of Styrene /J.S. Guo, M.S. El Aasser,J.W. Vanderhoff // J. Polym. Sci.:Part A: Polym. Chem., 1989. -V. 27.- 691-710.

153. Симакова, Г. А. Исследование диффузионного переноса через межфазную границу в связи с эмульсионной полимеризацией / Г.А. Симакова, В.А. Каминский, И.А. Грицкова, А.Н. Праведников // Черноголовка. 1985. - С. 97 - 98.

154. Hansen, F.K. // Particle nucleation in emulsion polymerization. II. Nucleation in Emul-sifier-free Systems Investigated by Seed Polymerization/ F.K.Hansen, J. Ugelstad / J. Polym. Sci. Polym. Chem. 1978. - V. 16.-3033-3046.

155. Poehlein, G. W. in Emulsion Polymerization , I. Piirma (Ed.). Academic Press . New York . - 1982 .

156. Song, Z. Particle nucleation in emulsifier-free aqueous-phase polymerization : Stage 1 / Z. Song, G.W Poehlein // J. Colloid Interface Sci.- 1989.- V. 78,- N 2.- P. 486-500.

157. Song, Z. Particle nucleation in emulsifier-free aqueous-phase polymerization : Stage 2 / Z. Song, G.W Poehlein // J. Colloid Interface Sci.- 1989.- V. 78,- N 2.- P. 502-500.

158. Song, Z. Kinetics of emulsifier free emulsion polymerization of styrene / Z. Song, G.W Poehlein // J. Polym. Sci.- 1990.- V. 28.- N 9.- P. 2359-2392.

159. Кремнев Л.Я., Никишечкина Л.А., Равдель А.А. Об устойчивости эмульсий. //Докл. АН СССР-1965-т. 152- № 2- с.572-574.

160. Симакова Г. А. Исследование массопереноса в связи со стабилизацией эмульсии// Дисс.канд.хим.наук 1969- Москва- 211с.

161. Спиридонова В.А. Исследование эмульсионной полимеризации в связи с процессом квазиспонтанного эмульгирования на границе раздела фаз // Дисс.канд.хим.наук 1968- Москва- 213с.

162. Юрженко А.И. Физико-химические исследования в области полимеризации углеводородов в эмульсиях.//ЖОХ-1946-т.16-№ 8-С.1171-1188.

163. Энциклопедия полимеров. Ред.коллегия: Каргин В.А. (главн.ред.) и др. М.: Советская Энциклопедия, 1972- T.I- с.717-720.

164. Рафёиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров.// М.: Наука, 1978- с.167-205, 255-262.

165. Энциклопедия полимеров. Ред.коллегия: Каргин В.А. (главн.ред.) и др. М.: Советская Энциклопедия, 1972- т.1 - С.717-720.

166. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров.//М.: Наука, 1978- с.167-205, 255-262.

167. Воюцкий, С.С. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии./ С.С. Воюцкий, P.M. Панич //М.: Химия, -1974. С. 166204.

168. Слинько, М.Г. Системный подход к моделированию полимеризационных процессов / М.Г. Слинько, А.С. Шмелев, Р.А. Юсипов // Пластмассы. 1978. - № 5. - С. 13 - 15.

169. Morton, М. Absolute propagation rates in emulsion polymerization / M. Morton, P. Salatiello, H. Landfield // J. Polym. Sci. 1952. - V.5. - N 2. -C. 279-298.

170. Sohn, U.K. Measurments of propagation rate constant from emulsion polymerization / U.K. Sohn // J. Appl. Polym. Sci. 1980. - V.25. - N 12. - C. 2993 - 2998.

171. Matheson, M.S. Rate constants in free radical polymerization. III. Styrene / M.S. Matheson, E.E. Auer, E.B. Bevilacqua, E.J. Hart // J. Amer. Chem. Soc. 1951. - V. 73. - N 4. - C. 1700 - 1706.

172. Van der Hoff, B.M.E. The gel effect at low conversion in emulsion polymerization / B.M.E. Van der Hoff// J. Polym. Sci. 1958. - V.33. - C. 487-490.

173. Van der Hoff, B.M.E. On the mechanism of emulsion polymerization of styrene. II. Polymerization in soap solution below and above CCM / B.M.E. Van der Hoff// J. Polym. Sci. 1960. - V.44. - P. 241 - 259.

174. Гладышев, Г.П. Радикальная полимеризация при глубоких степеней превращения. М: Наука. 1974.

175. Friis, N. Note on the kinetics of methyl methacrylate emulsion polymerization / N. Friis, A.E. Hamliec // J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. -1974. V.14.-N4- P. 251-254.

176. Справочник по химии полимеров. Киев: Наукова думка. 1971.

177. Полимеризация виниловых мономеров, под ред. Д. Хема. М: Химия.- 1973,- С. 163.

178. Mayo, F.R. Chain transfer in polymerization of styrene / F.R. Mayo, R.A.Gregg, M.S. Matheson // J. Amer. Chem. Soc. 1951. - V. 73. - N 4.- P. 1691 1700.

179. Van der Hoff, B.M.E. On the mechanism of emulsion polymerization of styrene. III. Polymerization initiated by oil-soluble compounds / B.M.E. Van der Hoff//J. Polym. Sci. 1960. - V.48.-P. 175- 187.

180. Grancio, M.R. The morphology of the monomer-polymer particle in styrene emulsion polymerization / M.R. Grancio, D.J. Williams // J. Polym. Sci. A1 1970.-V.8.- N9-P. 2617-2629.

181. Williams, D.J. Particle morphology in styrene emulsion polymerization / D.J. Williams // J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. 1973. - V.l 1. - N 1 - P. 301 -303.

182. Keusch, P.J. The growth of polystyrene latex particles / P.J. Keusch, D.J. Williams // J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. 1973. - V.l 1. - N 1 - P. 143 -161.

183. Napper, D.H. Particle morphology in emulsion polymerization / Napper, D.H. Napper // J. Polym. Sci. A1 1971. - V.9. - N 7 - P. 2089 - 2091.

184. Keusch, P J. The growth of polystyrene latex particles / P.J. Keusch, J. Prince, D.J. Williams // J. Macromol. Sei. Chem. Ed. 1973. - V.7. - N 3 -P. 623 - 646.

185. Gardon, J.L. Evidence for and against concentration gradients in polymerizing latex particles / J.L. Gardon // J. Polym. Sei. Polym. Chem. Ed.- 1973.-V.ll.- Nl-P. 241 -251.

186. Keusch, P.J. Polymer segment density distribution in saturated polystyrene latex / P.J. Keusch, R.A.Graff, D.J. Williams // Macromolecules 1974. -V.7. - N 3 - P. 304-310.

187. Infelta, P.P. Luminescence decay of hydrophobic molecules solubilized in aqueous micellar systems / P.P.Infelta, M. GrDtzel, J.K. Thomas // J. Phys. Chem. 1974. - V.78. - N 2 - P. 190 - 195.

188. Заев, E.E. Оценка нижнего предела времени жизни нейтральной органической молекулы внутри мицеллы поверхностно-активных веществ в водном растворе / Е.Е. Заев // Ж. физ. хим. 1974. - Т.43. -№ 10-С. 2559-2569.

189. Brooks, B.W. Measurment of the rate of radical desorption from polymer lattices during emulsion polymerization / B.W. Brooks, B.O. Makanjuola //- J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1981. - V. 77. - N 10 - P. 2659 -2667.

190. Hawkett, B. S. Seeded emulsion polymerization of styrene / B. S. Hawkett, D. H. Napper , and R. G. Gilbert // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1- 1980. V. 76. - N 6 - P. 1323-1343.

191. James, D.R. An experimental study of ideal and nonideal behavior in styrene emulsion polymerization / D.R. James, D.C. Sundberg // J. Polym. Sei. Polym. Chem. Ed. 1980. - V. 18. - N 3 - P. 903 - 911.

192. Flory, P.J. Principles of polymer chemistry. New York: Cornell University. - 1953. - 743 P.

193. Brooks, B.W. Mass transfer and thermodynamic effects in emulsion polymerization / B.W. Brooks // British Polym. J. - 1970. - V. 2. - N 4 -P. 197-201.

194. Brooks, B.W. Interfacial and diffusion phenomena in emulsion polymerization / B.W. Brooks // British Polym. J. - 1971. - V. 3. - N 6 -P. 269-273.

195. Кафаров, B.B. О диффузионных явлениях в эмульсионной полимеризации / В.В. Кафаров, И.Н. Дорохов, J1.B. Дранишников, X. Булле // Докл. АН СССР. 1974. - Т.215. - № 4 - С. 904 - 907.

196. Кафаров, В.В. Анализ областей протекания реакции при эмульсионной полимеризации на основе квазистационарного приближения/ В.В. Кафаров, И.Н. Дорохов, JI.B. Дранишников // Докл. АН СССР. 1975. - Т.224. - № 3 - С. 627 - 629.

197. Литвиненко Г.И. Математическое моделирование процесса эмульсионной полимеризации плохо растворимых в воде иономеров приразличных условиях образования полимерно-мономерных частиц. // Дисс.канд.хим.наук 1983 - Москва - МИТХТ - 148 С.

198. Рябова, М.С. Концентрация мономера в латексных частицах в ходе эмульсионной полимеризации стирола / М.С. Рябова, С.Н. Саутин, Н.И. Смирнов // Ж. прикл. химии 1978. - Т.51. - № 1 - С. 150 - 156.

199. Piirma, I. Adsorption of ionic surfactants on latex particles /1. Piirma, S.R. Chen // J. Colloid Sci. 1980. - V. 74. - N 1 -P. 90-102.

200. Nomura, M. Effect of stirring on the emulsion polymerization of styrene / M. Nomura, M. Harada, W. Eguchi, S. Nagata // J. Appl. Polym. Sci. -1972.-V.16.- N. 4-P. 835-847.

201. Nomura, M. in Emulsion Polymerization I. Piirma and J. L. Gardon (Eds.) / M. Nomura, M. Harada, W. Eguchi, S. Nagata // ACS Symposium Series. Washington D.C. - N. 24. - 1976. - P. 102 .

202. Min, K.W. On the mathematical modeling of emulsion polymerization reactors / K.W. Min, W.H. Ray // J. Macromol. Sci. Revs Macromolec. Chem. Pt.C. - 1974. -V.ll.- N2.- P. 177-255.

203. Min K.W. Structure framework for modeling emulsion polymerization reactors / K.W. Min, W.H. Ray // ACS Symp Ser 1976, V. 24. P. 359-366.

204. Ugelstad, J. Model for kinetics of vinyl chloride polymerization / J. Ugelstad // J. Macromol. Sci. A. 1977. -V.ll.- N7.- P. 1281-1305.

205. Ugelstad, J. A kinetic study of the mechanism of emulsion polymerization of vinyl chloride / J. Ugelstad, P.C. Mork // British Polym. J. 1970. - V. 2. - N 1-2.-P. 31-38.

206. Ugelstad, J. Kinetics of emulsion polymerization of vinyl chloride / J. Ugelstad , P.C. Mork // British Polym. J. 1970. - V. 2. - N 1-2. - P. 3138.

207. Bataille, P. Emulsion polymerization of styrene. I. Review of experimental data and digital simulation / P. Bataille, Van B.T., Pham Q.B. // J. Polym. Sci. Chem. Ed. 1982. - V. 20. - P. 795-810.

208. Bataille P., Emulsion polymerization of styrene. III. Effect of Ti(III) and CI (I) on the polymerization of styrene initiated by potassium persulfate / P. Bataille, A. Gonzalez // J. Polym. Sci. Chem. Ed. 1984. - V. 22. - P. 14091417.

209. Penlidis, A. Mathematical modeling of emulsion polymerization reactors: a population balance approach and its applications / A. Penlidis, J.F. MacGregor, A.E. Hamielec // ACS Symp. Ser. 1986. - 313. - P. 219-240.

210. Sudol, E.D. Kinetics of successive seeding of monodisperse polystyrene latexes. I. Initiation via potassium persulfate / Sudol E.D., El-Aasser M.S., Vanderhoff J.W.// J. Polym. Sci. Chem. Ed. -1986. V. 24. - P. 3499-3513.

211. Sudol, E.D. Kinetics of successive seeding of monodisperse polystyrene latexes. II. Azo initiators with and without inhibitors, persulfate / Sudol E.D.,

212. El-Aasser M.S., Vanderhoff J.W.// J. Polym. Sci. Chem. Ed. -1986. V. 24. -P. 3515-3527.

213. Giannetti, E. Nucleation mechanisms and particle size distributions of polymer colloids / Giannetti E. // AIChE J. 1993. - V. 39. - P. 1210—1227.

214. James Jr., H.L. Molecular weight development in styrene and methyl methacrylate emulsion polymerization / H.L. James Jr., I. Piirma // Polym Prepr- 1975. -V. 16. P. 198-204.

215. Piirma, I. The kinetics of styrene emulsion polymerization / I. Piirma, V.R. Kamath, M. Morton// Polym. Prepr. 1975. - V. 16. - P. 187-191.

216. Miller, C.M. An experimental investigation on the evolution of the molecular weight distribution in styrene emulsion polymerization / C.M. Miller, P.A. Clay, R.G. Gilbert, M.S. El-Aasser // J. Polym. Sci. Chem. Ed. 1997. - V. -35.-N6. -P. 989-1006.

217. Said, Z.F.M. Molecular-weight distributions in the thermally initiated emulsion polymerization / Z.F.M. Said II Makromol. chem. 1991. - V. 192. -P. 405-414

218. Salazar, A. Molecular weight control in a starved emulsion polymerization of styrene / A. Salazar, L.M. Gugliotta, J.R. Vega, G.R. Meira // Ind. Engng. Chem. Res. 1998. - V. 37. - P. 3582-3591.

219. Morbidclli, M. Role of micellar equilibria on modeling of batch emulsion polymerization reactors / M. Morbidclli, G. Storti, S. Carra // J. Appl. Polym. Sci. 1983. - V. 28. - P. 901-919.

220. Bataille, F. Emulsion polymerization of styrene. IV. Effect of Co(II), Ni(II), and Pb(ll) on the polymerization of styrene initiated by potassium persulfate / Bataille F., Bataille P., Fortin R. // J. Polym. Sci. Chem. Ed. -1988.-V. 26.-P. 1471-1477.

221. Thickett, S.C. Mechanism of radical entry in electrosterically stabilized emulsion polymerization systems / S.C. Thickett, R.G. Gilbert // Macromolecules. 2006. - V 39. - P. 6495.

222. Kusters, J.M.H. Kinetics of particle growth in emulsion polymerization systems with surface-active initiators / J.M.H. Kusters, D.H. Napper, R.G. Gilbert, A.L. German // Macromolecules. 1992. - V 25. - P. 7043-7050.

223. Anderson, C.D. Elucidation of the miniemulsion stabilization mechanism and polymerization kinetics / C.D. Anderson, E.D. Sudol, M.S. El-Aasser // J. Appl. Polym. Sci. 2003. - V. 90. - P. 3987-3993.

224. Van Herk, A.M. Modeling of emulsion co- and terpolymcrizations: will it be ever possible? / A.M. Van Herk, A.L. German // Macromol. Theor. Simul. 1998. - V.7. - P. 557-565.

225. Gao, J. Mathematical modeling and computer simulator/database for emulsion polymerizations / J. Gao, A. Pendilis // Prog. Polym. Sci. -2002.-V. 27.- P. 403-535.

226. Maxwell, I.A. Entry of free radicals into latex particles in emulsion polymerization / I.A. Maxwell, B.R. Morrisson, D.H. Napper, R.G. Gilber // Macromolecules. 1991.- V. 24. - P. 1629.

227. Dougherty, E.P.// The SCOPE dynamic model for emulsion polymerization I. Theory / E.P. Dougherty // J. Appl. Polym. Sci. 1986. -V. 32. - P. 3051 -3078.

228. Зуйков, А.В. Эмульсионная полимеризация стирола / А.В. Зуйков, И.А. Грицкова, С.С. Медведев // Колл. ж. 1972. - Т. 34. - № 2. -С. 203-207.

229. Зуйков, А.В. Исследование длины гидрофильной части неионного эмульгатора на основные закономерности полимеризации стирола / А.В. Зуйков, И.А. Грицкова, Е.Б. Малюкова и др. // Высокомол. соед. -1972. Сер. А. - Т. 14. - С. 252 254.

230. Зуйков, А.В. Влияние природы межфазной поверхности на адсорбцию эмульгатора в латексных системах / А.В. Зуйков, А.И. Василенко//Колл. Ж.- 1975.- Т. 37. №4- С. 640 644.

231. Елисеева, В.И. Влияние природы межфазной поверхности на процесс эмульсионной полимеризации / В.И. Елисеева, А.В. Зуйков, С.В. Лавров // Высокомол. соед. 1976. - Сер. А. - Т. 18. - № 3. - С. 648 -652.

232. Penboss, I.A. Styrene emulsion polymerization / I.A. Penboss, D.H. Napper, R.G. Gilbert // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1983. - V. 79. - P. 12571271.

233. Хаддаж, M. Влияние способа получения эмульсии на кинетические характеристики эмульсионной полимеризации стирола / М. Хаддаж, С.В. Жаченков, И.А. Грицкова // Вестник МИТХТ. 2011. - Т. 6. -№4.- С. 97-101.

234. Жаченков, С.В. Особенности полимеризации хлоропрена в эмульсиях в присутствии смесей ПАВ различной природы /С.В. Жаченков, И.А. Грицкова, М. Хаддаж // Всероссийская конференция «Каучук и резина».1. Москва.-2010.

235. Morton, М. Swelling of latex particles / M. Morton, S. Kaizerman, M.W. Altier // J. Colloid Sei., 1954. - V. 9. - N 4, - P. 300-312.

236. Saldicar E., Dafiiiotis P., Ray W.H. // J. Macromol. Sei., Macromol. Chem. -1998.-V. 38.-N. 2.-P. 207.

237. Richards J.R., Condalidis J.P., Gilbert R.G. // J. Appl. Polym. Sei. 1989. -V. 37.-N. 9.-P. 2727.

238. Rawlings J.B. // Ph.D Thes. University of Wisconsin 1985.

239. Penlidis A., Hamielec A.E., MacGregor A.E. // J. Vinyl Technol. 1984. -V. 6.-P.134.

240. Said Z.F.M. // Makromol. Chem. 1991. - V. 192. - N 2. - P. 405.

241. Piirma, I. The kinetics of styrene emulsion polymerization /1. Piirma, V.R. Kamath, M. Morton // J. Polym. Sei Polym. Chem. Ed. 1975. - V. 13. - P. 2087-2102.

242. Clay, P.A. Molecular Weight Distributions in Free-Radical Polymerizations. 1. Model Development and Implications for Data Interpretation / P.A. Clay, R.G. Gilbert // Macromolecules. 1995. - V 28. - N. 2. - P. 552-569.

243. Tobita H., Suzuki K. // Fukui Daigaku Daigakuin Kogaku Kenkyuka Kenkyu Hokoku. 2007. - V. 55. - P. 23.

244. Arzamendi G., Sayer C., Zoco N., Asua J.M. // Polym. Reaction Eng. -1998.-V. 6.-N3-4.-P. 193.

245. Echevarria A., Leiza J.R., De La Cal J.C., Asua J.M. // AIChE J. 1998. -V. 44.-N7.- P. 1667.

246. Кучанов, С.И. Методы кинетических расчётов в химии полимеров / С.И. Кучанов // М.: Химия. 1978. - 368 с.

247. Багдасарян Р.Х. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука -1966.

248. Гетерофазная полимеризация стирола в присутствии кремний органических соединений различной природы / И. А. Грицкова, В. С. Попков, И. Г. Крашенинникова, А. М. Евтушенко // Высокомолекулярные соединения. 2007. - Т. 49. - № 3. - С. 389 -396.

249. Прокопов Н.И., Грицкова И.А., Черкасов В.Р. Синтез монодисперсных полимерных микросфер для иммунодиагностических исследований. Учебно-методическое пособие. М., ИПЦ МИТХТ, 2000 г., с.6-7

250. Гервальд, А.Ю. Синтер магнитсодержащих полистирольных микросфер // Дисс. .канд.хим.наук 2008 - Москва - 119 С.

251. Уайтсайдс, Дж. Нанотехнологии в ближайшем десятилетии. Прогноз направлений исследований / Под. Ред. М. К. Роко. Пер. с англ. М. : Мир, 2002. - 292 с.

252. Суздалев, И. П. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства / И. П. Суздалев, П. И. Суздалев // Успехи химии. 2001. - Т. 70. - № 3. - Р. 203 - 241.

253. Губин, С. П. Микросферы и наночастицы на их поверхности / С. П. Губин, Г. Ю. Юрков, Н. А. Катаева // Неорг. материалы. 2005. - Т. 41. -№ 10.-С. 1159- 1175.

254. Егорова Е. М., Оптические свойства и размеры наночастиц серебра в мицеллярных растворах / Е. М. Егорова, А. А. Ревина // Коллоидный журнал. 2002. - Т. 64. -- № 3. - С. 334 - 345.

255. Помогайло, А. .Д. Наночастицы металлов в полимерах / А. Д. Помогайло, А. С. Розенберг, И. Е.ё Уфлянд. М. : Химия, 2000. - 672 с.

256. The bacterial effect of silver nanoparticles / J. R. Morones, J. L. Elechiguerra, A. Camacho // Nanotecnology. 2005. - N. 16. - P. 2346 -2353.

257. Фотохимический синтез наночастиц серебра на поверхности глобул полистирола / Е. И. Исаева и др. // Журнал общей химии. 2005. - Т. 75. Вып. 9-С. 1412-1417.

258. Хуснетдинова, А.У. Получение стирольных микросфер с ионами наночастиц металлов на поверхности // Магист. дисс. 2009 - Москва -МИТХТ- 139 С.

259. Запарожец, М.А. Комплексное исследование морфологии строения металлосодержащих наночастиц // Дисс. .канд.хим.наук 2008 -Москва - ИОНХ РАН - 139 С.

260. Maneuvering the Surface Plasmon Resonance of Silver Nanostructures through Shape-Controlled Synthesis / B. J. Wiley and Co // J. Phys. Chem. В.-2006.-P. 94- 104.1. СИМВОЛЫ АББРЕВИАТУРА

261. С.ф концентрация реагента С в ]-ой фазе М]р концентрация мономера в ПМЧ [М]у, концентрация мономера в водеат площадь, занимаемая одной молекулой ПАВ на поверхностимикрокапли ар площадь поверхности частиц А агент передачи цепи

262. См соотношение константы скорости передачи цепи на мономер кконстанте скорости роста цепи См(0 концентрации мономера, солюбилизированного в мицеллах в воде в момент

263. Мп средне числовая молекулярная масса средне массовая молекулярная масса N чмсло частиц п число радикаловп среднее число радикалов в частице

264. ЩУ) число частиц с объемом V, содержащих г радикалов

265. Аттф число радикалов, содержащих т мономерных звеньевв одной частице или единице объема фазы у

266. К число ПМЧ, содержащих п радикаловобщее число ПМЧ1. Р полимер

267. Рп средняя длина полимерной цепир* р* полимерный радикаля* первичный радикаляс скорость захвата свободных радикалов частицами

268. Р/ скорость флоккуляции частиц

269. Д/ скорость образования свободных радикалов в водной фазе

270. Рп полимерная молекула с п мономерными звеньямиоЛс перенасыщение олигомерной цепи в водеповерхность частицг время1. Т температурау./ объем компонента уобъем компонента у в ПМЧь средний объем ПМЧуР общий объем ПМЧ

271. Ра скорость адсорбции радикалов

272. Р скорость распада инициатора1. Фт доля мономера в ПМЧв.ф. водная фаза1. ГРФ граница раздела фазккм критическая концентрация мицеллообразованиям/в мономер/водам/ф межфазное

273. ММР молекулярно-массовое распределение1. МЭ микроэмульсия1. ПК персульфат калияпмч полимерно-мономерная частиа

274. РЧР распределение частиц по размерам1. С.Ф. соотношение фазэп эмульсионная полимеризация