Новые полимерные модификаторы для повышения эффективности и селективности хроматографического и электрофоретического разделения ионогенных и нейтральных аналитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Дзема, Дарья Валерьевна

• Дзема, Дарья Валерьевна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Дзема, Дарья Валерьевна

I. введение................................................................................................6

II.1 Иониты и наноиониты.............................................................................12

II. 1.1. Применение наноразмерных частиц в капиллярном электрофорезе..................13

11.2.Дендритные полимеры.............................................................................15

11.2.1. Общая характеристика дендритных полимеров, свойства и методы синтеза.......15

11.2.2. Дендритные полимеры в методах разделения.............................................20

II.2.2.1 Дендритные полимеры для экстракции.................................................21

11.2.2.2. Дендритные полимеры в газовой и жидкостной хроматографии............. 22

11.2.2.3. Дендритные полимеры в капиллярном электрофорезе.............................26

II.3 Фторполимеры.......................................................................................32

11.3.1. Общая характеристика фторполимеров....................................................32

11.3.2. Особенности строения и свойств фторполимеров........................................33

11.3.3. Полиэлектролиты на основе фторполимеров. Нафион и области его применения 34

11.3.4. Фторсодержащие органические соединения в хроматографических и электрофоретических методах разделения........................................................ 36

11.1.4.1 Фторорганические соединения в газовой хроматографии............................36

11.1.4.2. Фторсодержащие соединения в жидкостной хроматографии....................40

11.1.4.3. Высокофторированные соединения в капиллярном электрофорезе (КЭ) и мицеллярной электрокинетической хроматографии (МЭКХ)................................. 47

II.4. Характеристика методов и объектов анализа..............................................51

II.4.1. Высокоэффективная тонкослойная хроматография (ВЭТСХ)..................... 51

11.4.1.1. Параметры удерживания в ВЭТСХ, эффективность и селективность разделения.................................................................................................51

11.4.2. Метод капиллярного зонного электрофореза и мицеллярной электрокинетической хроматографии...............................................................55

11.4.3. Методы on-line концентрирование в капиллярном электрофорезе................... 59

11.4.4. Ионная хроматография - капиллярный электрофорез...................................62

11.4.5. Системы оценки полярности фаз в газожидкостной хроматографии.................65

11.4.6. Электрофоретические методы определения белков......................................67

11.4.7.Электрофоретические методы определения катехоламинов............................67

11.4.8. Методы разделения энантиомеров Р-блокаторов.........................................68

11.4.9. Хроматографические и электрофоретические методы определения кортикостероидов.......................................................................................70

III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ............................................................72

111.1. Аппаратура.........................................................................................72

111.2. Растворители и реагенты....................................................................... 73

111.3. Приготовление стандартных растворов....................................................75

111.4. Пробоподготовка реальных объектов к анализу..........................................77

Ш.5. Приготовление растворов фоновых электролитов для электрофоретических экспериментов.............................................................................................78

Ш.6. Получение высокофторированных полимеров...........................................78

Ш.6Л. Синтез бис(2-трифторметил-3окси-перфторгексаноил)пероксида (инициатор

полимеризации)..........................................................................................78

Ш.6.2. Йодометрическое определение концентрации перекиси димера окиси

гексафторпропилена....................................................................................79

Ш.6.3. Синтез сополимера перфтор(3,6-диокса-4-метил-8-нонен)сульфонилфторида с

этиленом (ФП^^)....................................................................................79

Ш.6.4. Перевод фторсульфонильных групп полимера ФП-SO2F в сульфонатные........80

Ш.6.5. Перевод фторсульфонильных групп сополимера ФП-SO2F в сульфамидные.....81

Ш.6.6. Синтез сополимера этилена, гексафторпропилена и

перфтораллилфторсульфата...........................................................................81

Ш.6.7. Проведение полимераналогичных превращений: перевод фторсульфатных групп

сополимера ФП-OSO2F в карбоксилатные.........................................................83

Ш.6.8. Синтез сополимера этилена, гексафторпропилена и метилового эфира

перфтор(2-метил-3,7-диоксанон-8-ен)карбоновой кислоты (ФП-COOMe)..................83

Ш.6.9. Проведение полимераналогичных превращений терминальных сложноэфирных

групп сополимера ФП-COOMe в ^№диэтилкарбамидные....................................84

Ш.6.10. Перевод ^^диэтилкарбамидных групп сополимера ФП-COONEt2 в NN диэтиламино группы с использованием BFз*Et2O/NaBH4........................................... 85

111.7. Оценка возможных взаимодействий синтезированных фторполимеров с органическими соединениями методом газовой хроматографии...........................86

Ш.7Л. Приготовление насадочных колонок на основе фторсодержащих полимеров.... 86 Ш.7.2. Условия газохроматографического разделения органических соединений........87

Ш.8. Условия разделения модельных смесей водорастворимых витаминов группы В, аминокислот и стероидных гормонов методом высокоэффективной тонкослойной хроматографии (ВЭТСХ) с участием высокофторированных соединений...............87

111.9. Эксперименты в условиях капиллярного электрофореза и мицеллярной электрокинетической хроматографии с применением синтезированных высокофторированных полимеров..................................................................87

111.10. Электрофоретическое разделение катехоламинов и белков методом КЭ на капиллярах, модифицированных сверхразветвленными полимерами...................90

Ш.10.1. Создание покрытий стенок капилляра сверхразветвленными полимерами......90

Ш.10.2.Условия электрофоретического разделения катехоламинов и белков на

модифицированных капиллярах......................................................................91

Ш.10.3.0n-line концентрирование катехоламинов на модифицированных капиллярах. 92 Ш.10.4.0n-line концентрирование белков на модифицированных капиллярах............92

III.11. Разделение энантиомеров аминокислот в условиях капиллярного электрофореза с использованием СРП в качестве хиральных селекторов

111.12. Разделение энантиомеров ß-блокаторов методом высокоэффективной тонкослойной хроматографии с использованием СПР в качестве хиральных селекторов...................................................................................................94

III. 12.1. Модификация стационарной фазы сверхразветвленными полимерами.........94

III. 12.2. Модификация подвижной фазы сверхразветвленными полимерами.............. 94

III. 12. 3. Оптимизация условий разделения энантиомеров ß-блокаторов...................94

111.13. Электрофоретическое разделение неорганических анионов и органических кислот с модификацией фонового электролита наноанионитом...........................96

III. 13.1. Приготовление фоновых электролитов для электрофоретического разделения

неорганических анионов и органических кислот.................................................96

III.13.2. Создание покрытия стенок капилляра наноанионитом...............................97

III. 13.3. Электрофоретическое разделение неорганических анионов и органических кислот......................................................................................................97

III.13.4. On-line концентрирование неорганических анионов и органических кислот на капиллярах, модифицированных наноанинитом..................................................97

^.ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ............................................................... 99

IV.1. Наночастицы анионита - модификаторы стенок кварцевого капилляра, стационарные фазы в КЭ для разделения органических кислот и неорганических анионов.....................................................................................................102

ГУЛЛ.Создание покрытия стенок кварцевого капилляра наноинитом.....................103

IV.1.2. Электрофоретическое разделение неорганических анионов с наноанионитом в

составе фонового электролита.......................................................................104

IV.3.3. Электрофоретическое разделение органических кислот с участием наноанионита............................................................................................108

IV.2. Сверхразветвленные полимеры типа «ядро-оболочка» с терминальными олигосахаридными группами (PEI-OS)...........................................................115

IV.2.1. PEI-OS - модификаторы кварцевого капилляра в КЭ.................................117

IV.2.1.1. Электрофоретическое разделение катехоламинов и белков на капиллярах,

модифицированных СРП...........................................................................118

IV.2.2. Сверхразветвленные полимеры с терминальными олигосахаридными группами

- хиральные селекторы в КЭ и ВЭТСХ............................................................127

IV.2.2.1. Разделение энантиомеров аминокислот в условиях КЭ..........................128

IV.2.2.2. Разделение энантиомеров ß-блокаторов методом ВЭТСХ......................129

IV.3. Фторполимеры: синтез и применение в ГЖХ, ВЭТСХ, КЭ..........................134

IV.3.1. Синтез сополимеров этилена со фтормономерами с различной

функциональностью и проведение полимераналогичных превращений...................134

IV. 3.2. Эксперименты в условиях ГЖХ с синтезированными фторполимерами в качестве стационарных фаз.......................................................................... 140

ГУ.3.3. Высокофторированные полимеры - модификаторы элюента в ВЭТСХ при

определении водорастворимых витаминов, аминокислот и стероидных гормонов......142

ГУ.3.4. Высокофторированные полимеры - модификаторы фонового электролита в КЭ......................................................................................................... 148

IV.4. Сопоставление аналитических характеристик изученных полимерных модификаторов в процессах электрофоретического разделения гидрофильных и гидрофобных аналитов.................................................................................156

V. ЗАКЛЮЧЕНИЕ..................................................................................... 161

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ...........................................................................162

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.................................................165

ПРИЛОЖЕНИЯ..........................................................................................190

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые полимерные модификаторы для повышения эффективности и селективности хроматографического и электрофоретического разделения ионогенных и нейтральных аналитов»

I. ВВЕДЕНИЕ

Ключевыми параметрами, характеризующими результат хроматографического и электрофоретического анализа, являются эффективность и селективность разделения. Один из подходов влиять на эти параметры заключается во введении в стационарные фазы, элюент, фоновый электролит различных модификаторов и комплексообразователей (циклодекстринов, поверхностно-активных веществ (ПАВ), полимерных материалов, ионов металлов и т. д.). Полимерные модификаторы, обладая устойчивой мицеллоподобной структурой и большим количеством терминальных групп, имеют значительные преимущества, отличающие их от низкомолекулярных аналогов. В первую очередь, это касается многофункциональности подобных материалов, которые в зависимости от условий анализа могут проявлять не только свойства псевдостационарных фаз, но и образовывать физически-адсорбированные покрытия сорбентов и стенок кварцевого капилляра в капиллярном электрофорезе (КЭ). В сфере наших интересов -полимеры, имеющие ионные или ионогенные группы: наноанионит на основе сополимера стирола и дивинилбензола с терминальными четвертичными аммонийными группами, сверхразветвленные полимеры (СРП) на основе полиэтиленимина с олигосахаридной оболочкой и высокофторированные полимеры, содержащие терминальные отрицательные и положительно заряженные, а также - полярные незаряженные группы.

Наночастицы сильного анионита обладают высокой ионообменной емкостью, адгезией к поверхности кварца и несут независимый от рН положительный заряд. Эти свойства открывают перспективы при создании покрытий стенок капилляра для селективного электрофоретического разделения отрицательно заряженных аналитов. Сверхразветвленные полимеры (СРП) характеризуются мицеллоподобной структурой, низкой вязкостью растворов, склонностью к образованию «комплексов-включений». Изучаемые в данной работе полимеры типа «ядро-оболочка» состоят из сверхразветвленного ядра на основе полиэтиленимина, терминальные аминогруппы которого замещены олигосахаридами: мальтозой и лактозой, которые, в отличие от наноанионита, могут приобретать положительный и отрицательный заряд в зависимости от рН среды. Используя эти полимеры с различной степенью замещенности олигосахаридами, можно влиять на следующие функции: модифицировать стенки капилляра, взаимодействовать с аналитами, меняя их миграционные характеристики, выступать в качестве хиральных селекторов.

Высокофторированные полимеры характеризуются помимо химической и термостойкости, способностью к гидрофобным взаимодействиям с разделяемыми аналитами. Они могут в отличие от описанных выше полимерных модификаторов служить

альтернативой применяемым в электрофорезе ПАВ для разделения нейтральных аналитов. Введение ионогенных групп в их структуру обеспечит фторполимерам наличие собственной электрофоретической подвижности, а варьирование природы этих групп может привести к проявлению различных кислотно-основных функций при введении полимеров в фоновый электролит.

Таким образом, цель работы:

Выявление возможностей применения наноионита, сверхразветвленных и высокофторированных полимеров с ионогенными функциональными группами в качестве физически-адсорбированных покрытий стенок кварцевого капилляра, псевдостационарных фаз и хиральных селекторов в хроматографии и КЭ при определении неорганических ионов, органических кислот, стероидных гормонов, белков и катехоламинов.

В связи с поставленной целью необходимо было решить задачи:

1. Выявить возможности наноанионита и СРП на основе полиэтиленимина модифицировать стенки кварцевого капилляра и влиять на электроосмотический поток (ЭОП); предложить условия формирования физически-адсорбированных покрытий стенок капилляра этими полимерными модификаторами, оценив их стабильность в различных средах.

2. Получить аналитические характеристики электрофоретических процессов разделения и on-line концентрирования органических кислот и неорганических анионов на модифицированных наноанионитом капилляре и сопоставить полученные результаты с традиционно используемым катионным модификатором цетилтриметиламмоний бромидом (ЦТАБ).

3. Провести серию электрофоретических экспериментов по разделению катехоламинов и белков на модифицированных СРП капиллярах и оценить эффективность, селективность разделения, пределы обнаружения, возможности различных вариантов on-line концентрирования.

4. Изучить возможности СРП с олигосахаридными терминальными группами выступать в качестве хиральных селекторов при разделении Р-блокаторов.

5. Синтезировать новые низкомолекулярные высокофторированные водорастворимые полимеры с ионогенными терминальными группами для применения их в качестве полимерных модификаторов в КЭ и хроматографии и методом газо-жидкостной

хроматографии (ГЖХ) оценить возможные типы взаимодействия аналитов различной природы с применением стационарных фаз на основе синтезированных фторполимеров.

6. На модельных системах гидрофильных (водорастворимых витаминов, аминокислот) и гидрофобных (стероидных гормонов) аналитов методом высокоэффективной тонкослойной хроматографии (ВЭТСХ) установить возможности синтезированных фторполимеров модифицировать поверхность силикагеля и образовывать мицеллоподобные псевдостационарные фазы.

7. Оценить способность фторполимеров с различными кислотно-основными терминальными группами выполнять функции псевдостационарных фаз при электрофоретическом разделении стероидных гормонов в зависимости от природы терминальных групп, концентрации полимера и рН среды.

8. Апробировать установленные закономерности на реальных объектах: биологические жидкости, лекарственные препараты, напитки.

Научная новизна. Методом КЭ установлен факт модификации стенок кварцевого капилляра частицами наноанионита с формированием физически-адсорбируемого, устойчивого в диапазоне рН 2 - 10 покрытия стенок кварцевого капилляра. Величина генерируемого обращенного ЭОП практически не зависит от рН фонового электролита. На капиллярах, модифицированных наноанионитом, в сочетании с электростэкингом пределы обнаружения снижены до 0,5-7,0 нг/мл для неорганических анионов (1пг/мл в случае сульфата, фторида, карбоната) и до 1,0-2,5 нг/мл для органических кислот (щавелевой, яблочной, винной, лимонной, янтарной и молочной).

Предложен способ формирования физически-адсорбированного покрытия стенок кварцевого капилляра комплексами «Си2 - сверхразветвленный полимер с мальтозной оболочкой», обеспечивший высокую эффективность при электрофоретическом разделении катехоламинов и белков (белки 60 - 800*10 т.т./м, катехоламины N ~ 400500*103 т.т./м).

Установлено, что СРП на основе полиэтиленимина с мальтозной и лактозной оболочкой, введенные в состав стационарной фазы (ВЭТСХ), выполняют функции хиральных селекторов при разделении энантиомеров Р-блокаторов с высокими факторами энантиоселективности (до а=37).

Показано, что синтезированные в работе высокофторированные полимеры с различными терминальными группами могут выступать в качестве псевдостационарных фаз в капиллярном электрофорезе, обеспечивая селективное разделение стероидных гормонов.

Практическая значимость работы Установлено, что применение наноанионита в качестве покрытия стенок капилляра в сочетании с электростэкингом или стэкингом с усилением поля позволяет проводить экспрессное (6-8 мин) определение неорганических анионов (ПО 1пг/мл - 7нг/мл) и органических кислот (ПО 1,0 - 2,5 нг/мл), что реализовано при электрофоретическом анализе биологических жидкостей (определение неорганических анионов в моче) и напитков (определение органических кислот в образцах белого и красного вина).

Предложен способ формирования стабильного физически-адсорбированного покрытия стенок кварцевого капилляра комплексами «Си - СРП». На модифицированном капилляре при внутрикапиллярном концентрировании обеспечено снижение ПО аналитов в 3-30 раз (белки 0,5 - 2,5 мкг/мл, катехоламины 0,1 - 3,0 мкг/мл) по сравнению со стандартным вводом пробы.

Достигнутые высокие факторы энантиоселективности с участием СРП в качестве хиральных селекторов при разделении энантиомеров Р-блокаторов позволяют рекомендовать их для препаративного разделения.

Синтезированные в работе фторполимеры с терминальными ионогенными группами могут выступать в качестве стационарных фаз в ГЖХ, а также модификаторов фонового электролита и элюента в КЭ и ВЭТСХ. Предложенные варианты электрофоретического разделения стероидных гормонов с участием фторполимеров характеризуются высокой эффективностью (более 200 000 т.т./м, ПО 0,2 - 1,0 мкг/мл) и большей селективностью разделения по сравнению с традиционно используемым анионным детергентом ДДСН.

Положения, выносимые на защиту

1. Создание физически-адсорбируемого, устойчивого в диапазоне рН 2-10 покрытия стенок кварцевого капилляра наноанионитом, продуцирующее рН-независимый обращенный электроосмотический поток.

2. Обоснование применения наноанионита в качестве покрытия стенок капилляра в сочетании с электростэкингом или стэкингом с усилением поля, позволяющего проводить экспрессный и селективный электрофоретический анализ смесей неорганических анионов и карбоновых кислот.

3. Новый способ формирования физически-адсорбированного покрытия стенок кварцевого капилляра комплексами «Си -СРП», обеспечивший высокую воспроизводимость параметров миграции белков и катехоламинов, эффективность и селективность разделения, и в сочетании с внутрикапиллярным концентрированием -

снижение пределов обнаружения (до ~0,5 мкг/мл для белков и 0,1 мкг/мл в случае катехоламинов).

4. Обосноавние применения СРП на основе полиэтиленимина в составе стационарной фазы (ВЭТСХ) в качестве хиральных селекторов при разделении энантиомеров ß-блокаторов (соталола, карведилола и пропранолола) с высокими факторами энантиоселективности.

5. Способность фторполимеров с терминальными ионогенными группами модифицировать поверхности сорбента (силикагель) и стенок кварцевого капилляра, что привело к росту эффективности до ~ 250*10 т.т./м при определении белков (КЭ), аминокислот и водорастворимых витаминов (ВЭТСХ).

6. Применение фторполимеров в качестве псевдостационарных фаз в КЭ, обеспечивших высокую эффективность при разделении стероидных гормонов (более 200* 103 т.т./м).

Публикации и апробация работы

Материалы диссертации опубликованы в 5 статьях и 36 тезисах докладов результаты исследований докладывались на VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием Мендлеев (2012, Санкт-Петербург, Россия); 13th European Meeting on Environmental Chemistry EMEC13 (2012, Москва, Россия); Втором съезде аналитиков России (2013, Москва, Россия); Всероссийском симпозиуме «Кинетика и динамика обменных процессов» (2013, Дивноморск, Краснодарский край, Россия); 1-ой Зимней молодежной школы-конференции с международным участием «Новые методы аналитической химии», (2013, Санкт-Петербург, Россия); VII Всероссийской конференции с международным участием молодых ученных по химии «Мендлеев-2013» (2013, Санкт-Петербург, Россия); II Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез» (2013, Краснодар, Россия); VIII Всероссийской конференции с международным участием молодых ученных по химии «Менделеев-2014» (2014, Санкт-Петербург, Россия); VI Международной конференции молодых ученых «Органическая химия сегодня» Intercys-2014 (2014, Санкт-Петербург, Россия); The 15th European Meeting on Enviromental Chemistry (2014, Brno, Czech Republic); XIV конференции "Физико-химические основы ионообменных и хроматографических процессов" (И0НИТЫ-2014) и Третьего Всероссийского симпозиума «Кинетика и динамика обменных процессов» с международным участием (2014, Воронеж, Россия); IV Всероссийского симпозиума с международным участием: «Разделение и концентрирование в аналитической химии и

радиохимии» (2014, Краснодар, Россия); International Student Conference «Science and progress» (2012, Санкт-Петербург, Россия); XXV Менделеевский конкурс молодых ученных (2015, Томск, Россия); Всероссийская конференция «Теория и практика хроматографии» с международным участием, посвященная памяти проф. М.С. Вигдергауза (2015, Самара, Россия); IX International conference of young scientists in chemistry "Mendeleev-2015" (2015, Санкт-Петербург, Россия); The 16th European Meeting on Environmental Chemistry (2015, Torino, Italy); I Всероссийская конференция с международным участием «Химический анализ и медицина» (2015, Москва, Россия); Международный научный форум молодых ученых «Наука будущего - наука молодых» (2015, Севастополь, Россия); 40th International Symposium on Capillary Chromatography (2016, Riva del Garda, Italia); Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (2016, Екатеринбург, Россия); V Всероссийский симпозиум с международным участием «Кинетика и динамика обменных процессов» (2016, Краснодарский край, г.Сочи, Россия).

Работа выполнена с использованием оборудования Ресурсного образовательного центра и центра Нанотехнологии, Научный парк, СПбГУ.

II. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

11.1 Иониты и наноиониты

Иониты - вещества, содержащие ионообменные и (или)комплексообразующие группы, способные к обмену ионов при контакте с растворами электролитов. Каждый ионит состоит из каркаса, обладающего положительным или отрицательным зарядом, компенсирующимся зарядом ионов противоположного знака. При ионном обмене противоионы стехиометрически обмениваются на ионы электролита того же знака. Иониты бывают неорганические, в основном природного происхождения (цеолиты и алюмосиликаты) и органические - в основном, синтетические ионообменные смолы. Органические иониты представляют собой органическую матрицу, полученную путем сополимеризации мономерных органических молекул, таких как дивинилбензол, стирол и т.д., в которую химическим путем введены ионообменные группы кислотного (-СООН, -БОэН и т.п.) или основного (-ОН, -КН2, -Ж3+) типа. Иониты способны к набуханию в воде, что обусловлено присутствием гидрофильных групп [1].

Важнейшей качественной характеристикой ионообменников является ионообменная емкость. Различают общую емкость, определяемую количеством функциональных групп ионообменника, и рабочую емкость, определяемую количеством функциональных групп, ионизированных при данном значении рН раствора [1]. По знаку противоиона различают соответственно катиониты (поликислоты), аниониты (полиоснования) и полиамфолиты (амфотерные иониты, способные осуществлять как катионный, так и анионный обмен). Необходимо отметить, что ионообменные смолы нашли также широкое применение в методах разделения и концентрирования: значительную часть сорбентов, используемых в ионной хроматографии, в настоящий момент представляют ионообменные смолы [2]. Нанометровые частицы (50-250 нм) ионообменных смол сочетают в себе свойства гиперзаряженных ионов и твердых ионитов. Они создают устойчивые водные суспензии, обладают высокой ионообменной емкостью и в силу своего размера могут проходить через макропористые мембраны (рис. 1.1.) [3].

Полистирольная матрица

Рис.1.1. Схематическое строение наноионита [3]. 12

Области применения наноионитов охватывают ионную хроматографию, химический синтез, медицину. Они могут также применяться в технологиях очистки и концентрирования.

В [3] описано получение наносуспензии анионита с размерами частиц 50 -250 нм. Синтез наноанионита проходил в три стадии:

1. Подготовка исходного макроанионита. Перевод в нужную ионную форму, отмывка, осушка. В качестве исходного макроанионита был использован АВ-17(ОН-) с матрицей сополимера стирола и 8% дивинбензола (рис.1.2.).

2. Двуступенчатый размол макроионита до десятков мкм с помощью роторного дезинтегратора. Затем - размол до требуемой степени дисперсности (0,05-0,3 мкм) с помощью шаровой мельницы.

3. Выделение суспензии наноионита путем отсечения центрифугата от осадка, полученного путем длительного центрифугирования водной суспензии продуктов

Рис. 1.2. Анионит типа АВ-17

Исходный анионит получают из сополимера стирола с дивинилбензолом путем последовательного проведения процессов хлорметилирования и аминирования [2,4].

11.1.1. Применение наноразмерных частиц в капиллярном электрофорезе

Уникальные характеристики наноразмерных частиц такие, как высокая удельная поверхность и структурные свойства, предполагают широкое их применение в капиллярном электрофорезе [5] (рис 1.3). Они могут улучшать термическую проводимость и массоперенос в процессе разделения, что, в свою очередь, может приводить к увеличению эффективности [6,7]. Оксиды металлов, полимеры, углеродные наноматериалы используются в качестве псевдостационарных фаз в КЭ. Их добавляют в фоновый электролит [8-12], а в совсем недавних исследованиях новые гибридные наноматериалы были использованы в качестве покрытий в капиллярной электрохроматографии (КЭХ) [12].

размола.

^си, - СИ - снг - СИ ^

СН2

п

СН3

porosity metallic

Рис.1.3. Наноразмерные частицы с различными физическими и химическими свойствами, функционализированные молекулами различной природы, полимерами и лигандами [5].

Особый интерес заслуживает применение твердых наноразмерных частиц оксидов металлов в КЭ. Наноразмерные частицы оксида кремния были первыми твердыми частицами в качестве материалов для создания стационарных фаз в КЭХ. При этом легкость модификации частиц с силанольными и силоксановыми группами привела к появлению множества вариантов модифицированных частиц, например, с привитыми амино- группами [11], которые использовались как покрытия стенок кварцевого капилляра, что приводило к обращенному электроосмотическому потоку. Преимуществом таких покрытий явились высокая воспроизводимость ЭОП и скорости миграции аналитов. Заменой оксида кремния может служить оксид циркония [13]. В [14] приготовлены монолитные колонки для КЭХ на основе модифицированного оксида циркония для хирального разделения в КЭХ. Широко применяются в КЭХ и металлические наночастицы. Так, в [15] подготовлены колонки на основе наночастиц золота, привитых к поверхности капилляра посредством тиольных групп, которые обеспечили минимизирование сорбции ДНК на стенках капилляра, высокую воспроизводимость разделения, а также высокие значения эффективности.

В [16] получены наночастицы полихлометилстирола, аминированные триметиламином для применения в качестве покрытия стенок кварцевого капилляра (рис. 1.4). На таком капилляре в сочетании со стэкингом определяли бромат-ионы в водопроводной воде. На капилляре, модифицированном нанополимерными частицами, создавался устойчивый обращенный ЭОП. С использованием предложенного в [16] метода авторам удалось снизить пределы обнаружения бромат- аниона с 80 до 8 нг/мл.

Рис.1.4. Схема получения полимерных наночастиц.

11.2.Дендритные полимеры

Н.2.1. Общая характеристика дендритных полимеров, свойства и методы

синтеза

Дендритные полимеры, в отличие от их линейных аналогов, имеют высоко разветвленную структуру. Дендримеры (от греч. ёвпёгоп «дерево») - глобулярные полимеры с древоподобной структурой, состоящие из многофункционального ядра и нескольких радиально симметричных слоев, называемых генерациями [18]. Все дендритные полимеры подразделяют по относительной степени упорядоченности их структур на сверхразветвленные полимеры (СРП), дендриграфты, дендроны и дендримеры (Табл.2.1) [17] .

Таблица 2.1. Классификация дендритных полимеров

Сверхразветвленные полимеры (СРП)

Дендриграфты

Дендроны

Дендримеры

М-/Мп = 2-10

М-/Мп = 1.1-1.5

М-/Мп = 1.00-1.05

Дендримеры характеризуется монодисперсностью и высокой упорядоченностью структуры, в то время как СРП полидисперсны и нерегулярны в периоде ветвления и структуре. Молекулярно-массовое распределение (М-/Мп) является одним из основных критериев отнесения полимеров к тому или иному подклассу [17]. СРП характеризуются значениями М-/Мп в диапазоне от 2 до 10, в то время как для дендримеров это соотношение не превышает 1,05. Другой критерий - «степень ветвления», который рассчитывается по формуле (1):

[г]+[В]

где Т-количество терминальных, L-линейных, D-дендритных групп (рис.2.1).

15

Рис.2.1. Структурная формула сверхразветвленного поли(этиленимина) с указанием терминальных, линейных и дендритных групп.

В полидисперсных, высокоупорядоченных дендримерах, где на каждую функциональную группу приходится одинаковое максимальное количество ветвлений, линейные группы отсутствуют и, таким образом, степень ветвления (DB - degree of branching) = 1. Для СРП эта величина < 1 и варьируется в диапазоне 0,7 - 0,9.

В основном, дендримеры синтезируют с использованием двух подходов: дивергентный и конвергентный. Согласно первому, построение такой древоподобной структуры начинают с полифункционального ядра, на которое затем последовательно добавляются мономерные «строительные блоки» [19]. Первый контролируемый синтез по описанной схеме осуществлен Томалиа и соавторами [20] при получении полиаминоамидного дендримера (рис.2.2). Молекула аммиака использована для формирования ядра будущего дендримера; на первом этапе проведена функционализация с метилакрилатом с последующей обработкой избытком этилендиамина. В результате образовался дендример с молекулярной массой ~ 700 000 Да.

Рис.2.2. Схематичное изображение основных стадий синтеза полиаминоамидного дендримера [19].

Конвергентный подход к синтезу дендримеров подразумевает первоначальное построение «ветвей» полимера - дендронов, которые затем присоединяют к полифункциональному центру. В [21] по такому алгоритму привиты гликопептидные цепочки к амино-группам дендритного ядра (рис.2.3).

С Н3 = CHCOjMelA) 1з -:MLkch;'.H,;E;I

= •

Рис.2.3. Схема синтеза гликопептидного дендримера [ 21]

Синтез СРП отличается простотой в исполнении по сравнению с синтезом дендримеров. Различают три основных направления синтеза СРП[11 27]:

1) Ступенчатая поликонденсация, включающая полимеризацию АВх (где х > 2) мономеров по средствам одностадийной поликонденсации. Подобный пример получения сверхразветвленного полиамида (рис.2.4) из мономера типа АВ2 представлен в [22] .

Рис.2.4. Схема синтеза сверхразветвленного полиамида из АВ2 мономера [22].

2) Спонтанная (self-condensing) полимеризация мономеров типа АВ*, при которой для генерации СРП используют мономеры, в молекулах которых одна винильная группа и один инициирующий фрагмент (AB* мономер). Новаторское исследование проведено в [23]. Мономер 3-(1-хлорэтил)-этиленбензол в процессе инициирования полимеризации продуцировал как полимеризуемый фрагмент (п-дивинилбензол), так и скрытый инициатор 1-хлорэтилбензол (рис.2.5.). Полимеризация проходила по катионному механизму.

Рис.2.5. Схема синтеза сверхразветвленного полистирола[23].

3)Разветвленная (multi-branching) полимеризация с раскрытием цикла с использованием мономеров типа АВх, реализованная при формировании сверхразветвленных полиэфиров. Первая публикация появилась в 1999 г. [24]: использовали глицидол как скрытый АВ2 мономер. Сверхразветвленный полиглицерол был получен анионной полимеризацией с раскрытием цикла (рис.2.6).

Рис.2.6. Синтез сверхразветвленного полиглицерола путем multi-branching полимеризации с раскрытием цикла [24].

Сверхразветвленный полиэтиленимин можно синтезировать также с

использованием этого подхода. Функции скрытого АВ2 мономера выполняет азиридин.

Проводится катионная полимеризация с раскрытием цикла (рис.2.7.).

Рис.2.7 Схема синтеза сверхразветвленного полиэтиленимина [25].

Основные физико-химические характеристики СРП следующие: аномальная зависимость вязкости растворов от молекулярной массы полимеров; регулируемая растворимость; высокая сорбционная способность; тенденция к образованию комплексов с низко- и высокомолекулярными соединениями. Дендримеры и СРП низких генераций образуют открытые структуры. При переходе к более высоким генерациям они принимают сферическую трехмерную форму с внутримолекулярными полостями, способными участвовать в образовании комплексов «гость-хозяин». Большое количество терминальных функциональных групп делает возможным дальнейшую модификацию дендримеров для придания им требуемых свойств [26]. Модификация терминальных групп СРП изменяет растворимость, реакционную способность, сорбционные и комплексообразующие характеристики дендритных структур [27]. В [28, 29] описан дендример с гидрофильным ядром на основе поли(пропиленимина), способный инкапсулировать молекулы красителя бенгальского розового (RoseЪenga\) и п-нитробензойной кислоты из дихлорметана. Возможна прививка к терминальным группам биоактивных молекул с повышением биосовместимости [30]. Следует обратить внимание на различие между структурами типа «ядро - оболочка» на основе дендримеров и СРП. Первые - имеют реакционноспособные группы только на поверхности, в то время как внутренняя структура остается неизменной. СРП имеют реакционноспособные терминальные и линейные группы не только на поверхности, но и в пределах своих ветвей. Таким образом, формирование структуры «ядро-оболочка» может привести к изменению гибкости цепей полимера и свойств внутренней микросреды, что влияет на взаимодействия с гостевыми молекулами. Получать структуры типа «ядро - оболочка» можно не только ковалентной прививкой, но и в результате электростатических взаимодействий [31]. В [32] получены супрамолекулярные комплексы «ядро - оболочка» при смешении сверхразветвленного полиэтиленимина с раствором амфифильных аренов в хлороформе. Благодаря наличию катионных и анионных групп в ядре и оболочке комплекс проявлял способность удерживать как анионные (метилоранж), так и катионные (метиловый голубой) водорастворимые красители [32].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Дзема, Дарья Валерьевна, 2017 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гельферих, Ф. Иониты. / Ф. Гельферих - М.: Издательство иностранной литературы, 1962. - 486 с.

2. Фритц, Дж. Ионная хроматография / Д. Гьерде, К. Поланд. - М.: «Мир», 1984. - 224 с.

3. Долгоносов, А.М. Получение, свойства и применение коллоидных растворов наноразмерных ионитов / А.М. Долгоносов, Р.Х. Хамизов, Н.К. Колотина, С.У. Шайхина, П.В. Евстигнеева // Сорбционные и хроматографические процессы -2016. - Т.16. - №4. - С.400-414.

4. Клюшника, Н.П. Практикум по органическому синтезу / Н.П. Клюшник - М.: «Высшая школа». 1987. - 143 с.

5. Zarei, M. Nanoparticle improved separations: From capillary to slab gel electrophoresis / M. Zarei, M. Zarei, M. Ghasemabadi // Trends in Analytical Chemistry - 2017. - V.86. -P. 56-74.

6. Martin A. Multidimensional carbon allotropes as electrochemical detectors in capillary and microchip electrophoresis / A. Martin, M.A. Lopez, M.C. Gonzalez, A. Escarpa // Electrophoresis - 2015. - V.36. - P.179-194.

7. Chen, J. A norepinephrine coated magnetic molecularly imprinted polymer for simultaneous multiple chiral recognition / J. Chen, R.-P. Liang, X.-N. Wang, J.-D. Qiu, // Journal Chromatography A. - 2015. - V. - P. 268-276.

8. Gao, J. Polyamidoamine-grafted silica nanoparticles as pseudostationary phases for capillary electrochromatographic separation of proteins / J. Gao, N. Latep, Y. Ge, J. Tian, J. Wu, W. Qin // Journal of Separation Science. - 2013. - V. 36. - P.1575-1581.

9. Hu, W. Applications of nanoparticle-modified stationary phases in capillary electrochromatography / W. Hu, T. Hong, X. Gao, Y. Ji // Trends in Analytical Chemistry. - 2016. - V.61. - P.29-39.

10. Xu, L. Preparation and characterization of lysine-immobilized poly(glycidyl methacrylate) nanoparticle-coated capillary for the separation of amino acids by open tubular capillary electrochromatography / L. Xu, P. Cui, D. Wang, C. Tang, L. Dong, C. Zhang, H. Duan, V.C. Yang // Journal Chromatography A. - 2014. - V.1323. - P.179-183.

11. Takeda, Y. Capillary electrochromatography using monoamine- and triamine-bonded silica nanoparticles as pseudostationary phases / Y. Takeda Y. Hayashi, N. Utamura, C. Takamoto, M. Kinoshita, S. Yamamoto, T. Hayakawa, S. Suzuki // Journal

Chromatography A - 2016. - V.1427. - P.170-176.

165

12. Qu, Q. Graphene Oxide-SiO2 Hybrid Nanostructure as Coating Material for Capillary Electrochromatography / Q.Qu, H. Xuan, K. Zhang, D. Yi, Q. Xu // Electrophoresis. -2016. - V. 37. - P.1367-1375.

13. Tran, L.N. Enantiomer separation of acidic chiral compounds on a quinine-silica/zirconia hybrid monolith by capillary electrochromatography/ L.N. Tran, J.H. Park // Journal chromatography A. - 2015. - V. 1396. - P. 140-147.

14. Tran, L.N. Enantioseparation of basic chiral compounds on a clindamycin phosphate-silica/zirconia hybrid monolith by capillary electrochromatography / L.N. Tran, S. Dixit, J.H. Park // Journal chromatography A. - 2014. - V. 1356. - P.289-293.

15. Guihen, E. Nanoparticles in Separation Science—Recent Developments / E. Guihen, J.D. Glennon// Analytical Letters. - 2003. - V. 36. - P. 3309-3336.

16. Guo, Y. Preparation and application of trimethylamine amination polychloromethyl styrene nanolatex coated capillary column for the determination of bromate by field-amplified sample stacking open-tubular capillary electrochromatography // Y. Guo, F. Xu, L. Meng, W. Tang, Y. Xia, Y. Wu, S. Zhang // Electrophoresis. - 2013. - V.34. - P. 1312-1318.

17. Tomalia, D.A. Birth of a new macromolecular architecture: den-drimers as quantized building blocks for nanoscale synthetic organic chemistry / D.A. Tomalia // Aldrichimica Acta. - 2004. - V. 37. - P.39-57.

18. Frechet, J.M. Dendrimers and other dendritic polymers / J.M.Frechet, D.M.Tomalia -N.Y.: John Wiley and Sons Ltd, 2001. - 688 p.

19. Семчиков. Д.Ю. Дендримеры - новый класс полимеров / Д.Ю. Семчиков // Соровский образовательный журнал. - 1998. - №12. - С.45-51.

20. Tomalia, D.A. Starburst dendrimers: molecular-level control of size, shape, surface chemistry, topology, and flexibility from atoms to macroscopic matter // D.A. Tomalia, A.M. Naylov, W.A. Goddard //Angewandte Chemie International Edition. - 1990. - V. 29/2. - P. 138-175.

21. Ozawa, C. Synthesis of glycopeptides dendrimer by a convergent method / C.Ozawa, H.Hojo, Y. Nakahara, H. Katayama, K.Nabeshima, T.Akahane, Y.Nakahara. // Tetrahedron. - 2007. - V. 63, - P. 9685-9690.

22. Kim Y.N. Lyotropic liquid crystalline hyperbranched aromatic polyamides / Y.N.Kim // Jouranl of the American Chemical Society. - 1992. - V. 114 (12). - P.4947-4948.

23. Fretchet, J.M.J. Self-condensing vinyl polymerization an approach to dentritic materials / J.M.J Fretchet, M.Henmi, I.Gitsov, S.Hoshima, M.R.Leduc, P.B.Grubbs // Science. -V.269. 1995, P.1080-1083.

24. Sunder, A. Controlled Synthesis of Hyperbranched Polyglycerols by Ring-Opening Multibranching Polymerization/ A.Sunder, R.Hanselman, H.Frey, R.Mulhaupt // Macromoleculas. - 1999. - V.32(13). - P.4240-4246.

25. Kim, H.J. / Hyperbranched Poly(ethyleneimine) Grown on Surface / H.J. Kim, J.H. Moon, J.W. Park // Journal of Colloid and Interface Science. - 2000. - V.227. - N.1. -P.247-249(3).

26. Seiler, M. Hyperbranched polymers: phase behavior and new applications in the field of chemical engineering / M. Seiler // Fluid Phase Equilibria. - 2006. - V.241. - P.155-174.

27. Chen, A. Chromophore-Containing Polymers for Trace Explosive Sensors / A. Chen, H. Sun, A. Pyayt, X. Zhang // Journal of Physical Chemistry C. - 2008. V. 112 (21). P. 8072-8078.

28. Jansen, J.F.G.A. The Dendritic Box: Shape-Selective Liberation of Encapsulated Guests / J.F.G.A. Jansen, E.W. Meijer, E.M.M. de Brabander-van den Berg // Journal of the American Chemical Society. - 1995. - V.117(15). P. 4417-4418.

29. Miklis, P., Dynamics of Bengal Rose Encapsulated in the Meijer Dendrimer Box / P. Miklis, T. Cagin, W.A. Goddard // Journal of American Chemical Society . - 1997. - V. 131. - P. 7458-7462.

30. Appelhans D., Hyperbranched PEI with various oligosaccharide architectures: Synthesis, characterization, ATP complexation, and cellular uptake properties // D. Appelhans, H. Komber, M.A. Quader, S. Richter, S. Schwarz, J.Vlist, A. Aigner, M. Mueller, K. Loos, J. Seidel, K.-F. Arndt, R. Haag, B. Voit // Biomacromol. - 2009. - V.10. P.1114-1124.

31. Jansen, J.F.G.A., Meijer E.W., and de Brabander-van den Berg E.M.M., Encapsulation of guest molecules into a dendritic box Journal of the American Chemical Society, 1995. 117(15): p. 4417-4418.

32. Lou, X.-L. Self-Assembled Supramolecular Nanocarrier Hosting Two Kinds of Guests in the Site-Isolation State / X.-L. Lou, F. Cheng, P.-F. Cao, Q. Tang, H.-J. Liu, Y.Chen // Chemistry - A European Journal. - 2009. - V. 15(43). P. 11566-11572.

33. Polikarpov N., Investigation of interactions between glycopolymers and drug molecules / N. Polikarpov, P. Dhanapal, J. Kluge, S. Boye, A. Lederer, D. Appelhans, B. Voit // Book of abstracts. Fifth International Symposium on the Separation and Characterization of Natural and Synthetic Macromolecules. Amsterdam, the Netherlands. - 2011. - P. 12.

34. Aoi, K. Globular Carbohydrate Macromolecules "Sugar Balls". 1. Synthesis of Novel Sugar-Persubstituted Poly(amido amine) Dendrimers / K. Aoi, K. Itoh, M. Okada // Macromolecules. - 1995. - V. 28(15). - P.5391-5393.

35. Keshrwani, P. Dendrimer as nanocarrier for drug delivery / P. Keshrwani, P. K. Jain, N. K. Jain // Progress in polymer science. - 2014. - V. 39 (2). - P.268-307.

36. Wang, T. Nanoparticle carriers based on copolymers of poly(e-caprolactone) and hyperbranched polymers for drug delivery / T. Wang. M. Li, H. Gao, Y. Wu // Journal of Colloid and Interface Science. - 2011. - V. 353. - P. 107-115.

37. Asthana, A. Poly(amidoamine) den-dritic nanostructures for controlled site specific delivery of acidicanti-inflammatory active ingredients / A. Asthana, A.S. Chauhan, P.V. Diwan, N.K. Jain. An Offi-cal Journal of the American Association of Pharmaceutical Scientists. - 2005. - V. 6. - P.536-78.

38. Gupta, U. Poly (propylene imine) dendrimermediated solubility enhancement, effect of pH and functionalgroups of hydrophobes / U. Gupta, H.B. Agashe, N.K. Jain // Journal of Pharmacy and Pharmaceutical Sciences. - 2007. - V. 10. - P. 358-67.

39. Xie, R.-L. A novel potential biocompatible hyperbranched polyspermine for efficient lung cancer gene therapy / R.-L. Xie, Y.-J. Jang, L. Xing, B.-F. Zhang, F.-Z. Wang, P.-F. Cui, M.-H. Cho, H.-L. Jiang // International Journal of Pharmaceutics. - 2015. - V. 478. - P. 19-30.

40. Gopidas, K.R. Photophysical investigation of similarities between starburst dendrimers and anionic micelles / K.R. Gopidas, A.R. Leheny, G. Caminetti, N.J. Turro, D.A. Tomalia // Journal American Chemistry Society. - 1991. - V. 113. - P. 7335.

41. Tanaka, N. Starburst dendrimers as a carriers in electrokinetic chromatography / N. Tanaka, T. Tamagawa, K. Hosoya, K. Kimata, T. Araki, S. Terabe // Chemical Letters -1992. - V. 6. - P. 959-962.

42. Zhang, F. Preparation of graphene-oxide/polyamidoamine dendrimers and their adsorption properties toward some heavy metal ions / F. Zhang, B. Wang, S. He, R. Man // Jouranl of Chemical and Engineering Data. - 2014. - V.59. - P. 1719-1726,

43. Arkas, M. Functional dendrimeric "nanosponges" for the removal of polycyclic aromatic hydrocarbons from water / M. Arkas, D. Tsiourvas, C.M. Paleos. Chemistry of Materials. - 2003. - V. 15. P. 2844-2847.

44. Sadeghi-Kiakhani, M. Dye removal from colored-textile wastewater using chitosan-PPI dendrimer hybrid as a biopolymer: optimization, kinetic, and isotherm studies / M. Sadeghi-Kiakhani, M. Arami, K. Gharanjig Jouranl of Applied Polymer Science. -2013. - V. 127. - P.2607-2619.

45. Kadib, A.E. Dendrimer-silica hybrid mesoporous materials / A.E. Kadib, N. Katir, M. Bousmina, J.P. Majoral // New Jouranl of Chemistry, - 2012. - V. 36. - P. 241-255.

46. Y. Li, Dendrimer-functionalized mesoporous silica as a reversed-phase/anion-exchange mixed-mode sorbent for solid phase extraction of acid drugs in human urine / Y. Li, J. Yang, C. Huang, L. Wang, J. Wang, J. Chen // Journal of Chromatography A. -2015. - V. 1392. P. 28-36.

47. Chen, G. Preparation of a novel hyperbranched carbosilane-silica hybrid coating for trace amount detection by solid phase microextraction/gas chromatography / G. Chen, W. Li, C. Zhang, C. Zhou , S. Feng // Journal of Chromatography A. - 2012. - V. 1256, - P. 213-221.

48. Chen, G.W. Synthesis and characterization of P-cyclodextrin modified hyperbranched carbosilane as stationary phase for GC / G.W. Chen, C. Zhang, W.J. Li, C.J. Zhou, S.Y. Feng. // Chinese Chemical Letters. - 2012. - V.23. - P. 1259 - 1262.

49. Uzhel, A.S. Covalently-bonded hyperbranched poly(styrene-divinylbenzene)-based anion exchangers for ion chromatography / A.S. Uzhel, A.V. Zatirakha, O.I. Shchukina, A.D. Smolenkov, O.A. Shpigun // Journal of Chromatography A. - 2016. - V. 1470. - P. 97103.

50. Uzhel, A.S. Anion exchangers with negatively charged functionalities in hyperbranched ion-exchange layers for ion chromatography / A.S. Uzhel, A.V. Zatirakha , K.N. Smirnov, A.D. Smolenkov, O.A. Shpigun // Journal of Chromatography A. - 2016. -V. 1482. P. 57-64.

51. Png, Y. A hyperbranched polyethylenimine functionalized stationary phase for hydrophilic interaction liquid chromatography / Y. Peng, Y. Hou, F. Zhang, G. Shen, B. Yang // Analytical and Bioanalytical Chemistry. - 2016. - V. 408(13). P. 3633-3638.

52. Huang, S.H. Synthesis of polymer-type chiral stationary phases and their enantioseparation evaluation by high-performance liquid chromatography / S.H. Huang, S.R. Li, Z.W. Bai, Z. Q. Pan, C.Q. Yin // Chirality. - 2006. - V. 19. - P. 129-140.

53. He, B.J. Synthesis of Dendrimer-Type Chiral Stationary Phases Based on the Selector of (1S,2R)-(1)-2-Amino-1,2-diphenylethanol Derivate and Their Enantioseparation Evaluation by HPLC / B.J. He, C.Q. Yin, S.R. Li, Z.W. Bai // Chirality. - 2010. - V. 22(1). - P.69-76.

54. Palmer, C.R. Micelle polymers, polymer surfactants and dendrimers as pseudostationary phases in micellar electrokinetic chromatography / C.R. Palmer // Journal of Chromatography A. - 1997. - V. 780. - P. 75-92.

55. Tanaka, N. Starburst dendrimers as carriers in electrokinetic chromatography / N. Tanaka, T. Tanigawa, K. Hosoya, K.Kimata, T.Araki, S. Terade // Chemical Letters. -1992. - V.6.- P. 959-962.

56. Kuzdzal, S.A. Dendrimer electrokinetic capillary chromatography: unimolecular micellar behaviour of carboxylic acid terminated cascade macromolecules / S.A. Kuzdzal, C.A. Monnig, G.R. Newkome, C.N. Moorefield // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1994. P. 2139.

57. Castagnola, M. Ion-exchange electrokinetic capillary chromatography with starburst (PAMAM) dendrimers - a rout towards high-performance electrokinetic capillary chromatography / M. Castagnola, L. Cassiano, A. Lupi, I. Messana, M. Patamia, R. Rabino, D. Rossetti, B. Giardina // Journal of Chromatography A. - 1995. - V. 694. - P. 463-469.

58. Haynes, J.L. Use of a New Diaminobutane Dendrimer in Electrokinetic Capillary Chromatography / J.L. Haynes, S.A. Shamsi, J. Dey, I.M. Warner // Journal of liquid chromatography and related technologies. - 1998. - V. 21. - P. 611-624.

59. Ge, Y. Polyamidoamine dendrimers as sweeping agent and stationary phase for rapid and sensitive open-tubular capillary electrophoretic determination of heavy metal ions / Y. Ge, Y. Guo, W. Qin // Talanta. - 2014. - V. 121. - P. 50-55.

60. Stathakis, C. Protein profiling employing capillary electrophoresis with dendrimers as pseudostationary phase media/ C. Stathakis, E.A. Arriaga, N.J. Dovichi // Journal of Chromatography A. - 1998. - V. 817. - P. 233-238.

61. Chong-Qi, S. Preparation and evaluation of capillary electrophoresis column bonded with carbosilane dendrimers / S. Chong-Qi, K. Jie-Fen, S. Nan-Jing // Chinese journal of analytical chemistry. - 2008. - V.36. - P. 297-300.

62. Polikarpov, N. Dendritic glycopolymers as dynamic and covalent coating in capillary electrophoresis: View on protein separation processes and detection of nanogram-scaled albumin in biological samples / N. Polikarpov, V. Potolytsyna, E. Bessonova, S. Tripp, D. Appelhans, B. Voit, L. Kartsova // Journal Chromatography A. - 2015. - V. 1378. P. 65-73.

63. Zhang, X. Branched polyethyleneimine-bonded tentacle-type polymer stationary phase for peptides and proteins separations by open-tubular capillary electrochromatography / X. Zhang, J. Yang , S. Liu , X. Lin, Z. Xie // Journal of separation science. - 2011. - V. 34. - P. 3383-3391.

64. Yu, B. Self-assembled and covalently linked capillary coating of diazoresin and cyclodextrin-derived dendrimer for analysis of proteins by capillary electrophoresis/ B. Yu, M. Chi, Y. Han, H. Cong, J. Tang, Q. Peng // Talanta. - 2016. - V. 152. - P. 76-81.

65. Acunha, T. Anionic metabolite profiling by capillary electrophoresis-mass spectrometry using a noncovalent polymeric coating. Orange juice and wine as case studies / T. Acunha, C. Simó, C. Ibanez, A. Gallardo, A. Cifuentes // Journal of Chromatography A.

- 2016. - V.1428. - P.326-335.

66. Yao, Y.J. Capillary zone electrophoresis of basic proteins with chitosan as a capillary modifier / Y.J. Yao, S.F.Y. Li, Journal Chromatography A. - 1994. - V. 663. - P. 97104.

67. Ullsten S., Soderberg L., Folestad S., Markides K.E., Protein-doped monolithic silica columns for capillary liquid chromatography prepared by the sol—gel method: applications to frontal affinity chromatography. Analyst. 2004, 129, 410.

68. Co'rdova, E. Noncovalent polycationic coatings for capillaries in capillary electrophoresis of proteins / E. Cordova, J. Gao, G.M. Whitesides // Analytical Chemistry. - 1997. - V. 69. P. - 1370-1379.

69. Shou, C.-Q. Preparation and evaluation of non-bonded hyperbranched polymer-coated columns for capillary electrophoresis / C.-Q. Shou, C.-L. Zhou, C.-B. Zhao, Z.-L. Zhang, G.-B. Li, L.-R. Chen // Talanta. - 2004. - V. 63. - P. 887-891.

70. Бузник, В.М. Фторполимерные материалы: применение в нефтегазовом комплексе / В.М. Бузник - М.: «НЕФТЬ и ГАЗ» РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 2009. - 31 с.

71. Billemeyer, F.W. Справочник по полимерам (3-е издание) / Billemeyer F.W. - N.Y.:, «John Wiley & Sons», 1984. - 398-403 c.

72. Новицкая, С.П. Фторэластомеры / С.П. Новицкая, Э.Н. Нудельман, А.А. Донцов -М.: «Химия», 1988. - 240 с.

73. Ebnesajjad, S. Fluoroplastics (second edition) / S. Ebnesajjad - Amsterdam: 'Elsevier', 2015. - 687 p.

74. Ахметов, Н. С. Неорганическая химия / Н. С. Ахметов - М.: Высшая школа, 1975.

— 672 с.

75. Даниэльс, Ф. Физическая химия / Ф. Даниэльс, Р. Олберти , под ред. К.В.Топчиевой. — М.: «Мир», 1978. — С. 40-41. — 646 с.

76. Лосев, И.П. Химия синтетических полимеров / И.П. Лосев, Е.Б. Тростянская - M.: «Химия», 1971. - 617 с.

77. Кнунянц, И.Л. Энциклопедия полимеров / И.Л. Кунянц - М.: «Советская энциклопедия», 1977. - - Т.3. -С. 641.

78. Пономаренко, В.А. Фторсодержащие гетероцепные полимеры / В.А. Пономаренко, С П. Круковский, А.Ю. Алыбина - М.: «Наука», 1973. - С.273.

79. Лавлейс, А. Алифатические фторсодержащие соединения / А. Лавлейс, Д. Роуч, У. Постельнек - М: Издательство иностранной литературы, 1961. - С. 321

80. Дженкинс, А. Реакционная способность, механизмы реакций и структура в химии полимеров / А. Дженкинс, А.М. Ледвис - М.: «Мир», 1977. - С. 646.

81. Емельянов, Г.А. Сополимеризация перфтороксаалкилаллиловых эфиров / Г. А. Емельянов, В.И. Полянский, В. В. Беренблит / Журнал органической химии. -1994. - Т.30. - №. 8. - С. 1266-1270.

82. H.H. Gibbs, W.Va. Viena, R.N. Griffin "Fluorocarbon sulfonyl fluorides". Патент США 3041317, 1962

83. D.P.Carlson, Process for homopolymerization of tetrafluoroethylene and copolymerization of same with fluoro co-monomers in the solvent 1,1,2 - trichloro - 1,2,2

- trifluoroethane. Патент США 3528954,1972.

84. Ярославцев, А.Б. Ионообменные мембранные материалы: свойства, модификация и практическое применение / А.Б. Ярославцев, В.В. Никоненко // Российские нанотехнологии, Обзоры - 2009. - Т.4. -№3. - С.33-53.

85. Heitner-Wirguin, C. Recent advances in perfluorinated ionomer membranes: structure, properties and applications / C. Heitner-Wirguin // Journal of Membrane Science. - 1996.

- V.120. - P.1-33.

86. Иванчев, С.С. Полимерные мембраны для топливных элементов: получение, структура, модифицирование, свойства / С.С. Иванчев, С.В. Мякин // Успехи химии. - 2010. - Т.10. - С.117-134.

87. £eki9, s.D. A colourimetric sensor for the simultaneous determination of oxidative status and antioxidant activity on the same membrane: N,N-dimethyl-p-phenylene diamine (DMPD) on hNafion / S.D. ^eki9, A.N. Avan, S. Uzunboy, R.A. Apak // Analytica Chimica Acta. - 2015. - V.865. - P. 60-70.

88. Canbaya, E. MWCNT-cysteamine-Nafion modified gold electrode based on myoglobin for determination of hydrogen peroxide and nitrite / E. Canbaya, B. §ahinb, M. Kiranb, E. Akyilmaza // Bioelectrochemistry. - 2015. -V.101. - P. 126-131.

89. Giardina, M. Development of fluorinated low temperature glassy carbon films for solidphase microextraction / M. Giardina, L. Ding, S.V. Olesik // Journal of Chromatography A. - 2004. - V. 1060. - No.1-2. - P. 215-224.

90. Vernon, F. Gas—liquid chromatography on fluorinated stationary phases : I. Hydrocarbons and fluorocarbons / F. Vernon, G.T. Edwards // Journal of Chromatography A. - 1975. - V. 110. - P. 73-80.

91. Zenga, J. Ordered mesoporous carbon/Nafion as a versatile and selective solid-phase microextraction coating / J. Zenga, C. Zhaoa, J. Chena, F. Subhana, L. Luoa, J. Yua, B. Cuia, W. Xinga, X. Chenb, Z. Yana // Journal of Chromatography A. - 2014. - V.1365.

- P. 29-34.

92. Pomaville, R.M. Thermally stable, highly fluorinated stationary phases for gas chromatography / R.M. Pomaville, C.F. Poole // Analytica Chimica Acta. - 1987.- V.200.

- P.151-169.

93. Reed, T.M. Gas-liquid partition chromatography of fluorocarbons / T.M. Reed // Analytical Chemistry. - 1958. - V.30. - P. 221-228.

94. Dresdner, R. D. Six and twelve carbon fluorcarbon derivatives of sulfur hexafluoride / R.D. Dresdner, T.M. Reed, R.E. Taylor, J.A. Young // Journal of Organic Chemistry. -

1960. - V.25. - P.1464-1466.

95. Muller, U. Gaschromatographische untersuchungen an perfluorcarbonverbindungen : II. Zur gaschromatographischen trennung von gemischen langerkettiger perfluoralkane und perfluoralkene / U. Muller, P. Dietrich, D. Prescher // Journal of Chromatography - 1983.

- V.259. - P. 243-254.

96. Pappas, W. S. Improved techniques for corrosive fluoride gas chromatography / W. S. Pappas, J. G. Million // Analytical Chemistry. - 1968. - V.40. - P. 2176.

97. Ellis, J. F. The quantitative analysis of mixtures of corrosive halogen gases by gas-liquid chromatography / J.F. Ellis, C.W. Forrest, P.L. Allen // Analytica Chimica Acta. - 1960.

- V.22. - P.27-33.

98. Campbell, R.H, High temperature gas chromatographic separations of aryl phosphines and phosphine oxides / R.H. Campbell, B.J. Gudzinowicz // Analytical Chemistry. -

1961. - V.33 (11). - P.1510-1512.

99. Vernon F., Gas-liquid chromatography on fluorinated stationary phases: I. Hydrocarbons and fluorocarbons / F. Vernon, G.T. Edwards // Journal of Chromatography. - 1975. -V.110. - P. 73-80.

100. Pscheidl, H. Gas chromatographic investigation of solutions of hydrocarbons in perhalogenated liquid polymer hydrocarbons and of association phenomena between hydrocarbons and aluminium chloride in solution / H. Pscheidl, E. Oberdorfer, E. Moller, D. Haberland // Journal of Chromatography. - 1986. - V.365. - P. 383-390.

101. Shipotafsky S. H., Gas chromatographic analysis of some volatile phosphorus compounds / S. H. Shipotafsky, H.C. Moser // Analytical Chemistry. - 1961. -V.33. - P. 521-523.

102. Juvet, R.S. Mo from W by gas-liguid chromatography / R.S. Juvet, R.L. Fisher // Analytical Chemistry. - 1965. - V.37 (13). - P.1752 - 1755.

103. Juvet, R.S. Quantitative gas chromatographic analysis of metals, alloys, and metal oxides, carbides, sulfides, and salts / R.S. Juvet, R.L. Fisher // Analytical Chemistry. - 1966. - V.38. - P.1860.

104. Lysyj,I. Evaluation of gas chromatographic columns for the separation of fluorinated materials / I.Lysyj, P.R.Newton // Analitical Chemistry. - 1963. - V.35. -P.90-92.

105. Dhanesar, S.C. Preparation of efficient packed columns with a polyperfluoroalkyl ether stationary phase / S.C. Dhanesar, C.F. Poole // Jouranal of Chromatography. -1983. - V.267. - P. 388-194.

106. Dhanesar, S.C. Poly(perfluoroalkyl ether) stationary phase for liquid chromatography / S.C. Dhanesar, C. F. Poole // Analytical Chemistry. - 1983.- V.55. - P. 1462-1465.

107. Glajch, J.L. Column packings for on-line GC analysis of fluorocarbons in the presence of reactive gases / J.L. Glajch, W.G. Schindel // LC-GC Mag. - 1986. - V.4. -no.6. - P.574-577.

108. Dhanesar, S.C. Support-deactivating fluorocarbon stationary phase for gas chromatography / S.C. Dhanesar, C.F. Poole // Analytical Chemistry - 1983. - V.55. -P.2148 -2151.

109. Blaser, W W. Fluorad® FC-431 Surfactant—A New Gas Chromatographic Stationary Phase / W.W. Blaser, W.R. Kracht // Journal of Chromatographic Science -1978. - V.16. - P.111-117.

110. Neu, H.J. Surface modification of soft-glass capillaries for gas chromatography by treatment with water vapour / H. J. Neu, F.J. Heeg // J. High Resolut. Chromatogr. Chromatogr. Commun. - 1980. - V.3. - P.537-544.

111. Brown, I. Gas chromatography of polar solutes in electron acceptor stationary phases / I. Brown, I.L. Chapman , G. J. Nicholson // Australian Journal of Chemistry. -1986. - V.21. - P.1125-1141.

112. Baiulescu, G. E. Stationary Phases in Gas Chromatography / G. E. Baiulescu, V. A. Ilie / Pergamon Oxford. - 1975. - P. 195.

113. Shinohara, H. Gas chromatographic characteristics of polytrifluoromonochloroethylene columns as applied to analysis of uranium hexafluoride and other volatile inorganic fluorides / H. Shinohara, N. Asakura, S. Tsujimora // Journal of nuclear science and Technology. - 1966. - V.3. - P. 373-378.

114. Pappas, W.S. Improved techniques for corrosive fluoride gas chromatography / W.S. Pappas, J.G. Million // Analytical Chemistry. - 1968. - V.40. - P. 2176-2180.

115. Pomaville, R.M. Thermally stable, highly fluorinated stationary phases gas chromatography. R.M. Pomaville, C.F. Poole / Analytica Chimica Acta. - 1987. - V.200.

- P.151-169.

116. Subhash, C. Preparation of efficient packed columns with a polyperfluoroalkyl ether stationary phase / C. Subhash, Dhanesar, C.F. Poole // Journal of Chromatography A. - 1983. - V. 267. - P. 388-394.

117. Vernon, F. Gas-liquid chromatography on fluorinated stationary phases. II.Fluorinated compounds containing a functional group / F. Vernon, G.T. Edwards // Journal of Chromatography. - 1975. - V.114. - P. 87-93.

118. Zhang W. Fluorocarbon stationary phases for liquid chromatography applications / W. Zhang // Journal of Fluorine Chemistry. - 2008. - V.129. - P.910-919.

119. Danielson, N.D. Fluoropolymers and fluorocarbon bonded phases as column packings for liquid chromatography / N.D. Danielson, L.G. Beaver, J. Wangsa // Journal of Chromatography. - 1991. - V.544. - P.187-199.

120. Huth, J.A. Derivatization of Kel-F particles with n-butillitium for liquid chromatography / J. A. Huth, N. D. Danielson // Analytical Chemistry. - 1982. - V.54. -P.930-934.

121. Danielson, N.D. Reactivity of Kel-F polymers with organolithium and organomagnesium compounds / N.D. Danielson, R.T. Taylor, J.A. Huth, R.W. Siergiej, J.G. Galloway, J. B. Paperman // Industrial and Engineering chemistry product research and development. - 1983. - V.22. - P. 303-307.

122. Siergiej R. W. Phenyl-modified kel-f as a column packing for liquid chromatography / R. W. Siergiej, N. D. Danielson // Analytical Chemistry. - 1983. -V.55. - P.17.

123. Xindu G. Use of fluorinated bonded phases in reverse-phase high-performance liquid chromatography of proteins / G. Xindu, P. W. Carr // Journal of Chromatography.

- 1983. - V.269 - P. 96.

124. Bell, D.S. Rational method development strategies on a fluorinated liquid chromatography stationary phase: Mobile phase ion concentration and temperature

effects on the separation of ephedrine alkaloids / David S. Bell, Hugh M. Cramer, A. D. Jones // Journal of Chromatography A. - 2005. - V.1095. - P. 113-118.

125. West, C. An attempt to estimate ionic interactions with phenyl and pentafluorophenyl stationary phases in supercritical fluid chromatography / C. West, E. Lemasson, S. Fhater, E. Lesselier // Journal of Chromatography A. - 2015. - V.1412. -P. 126-138.

126. Maldaner, L. A new thermally immobilized fluorinated stationary phase for RP-HPLC / L. Maldaner. I.C.S.F. Jardim // Chromatographia. - 2010. - V. 72. - P. 617-626.

127. Danielson, N. D. Fluoropolymers and fluorocarbon bonded phases as column packings for liquid chromatography / N. D. Danielson, L. G. Beaver, J. Wangsa // Journal of Chromatography. - 1991. - V.544. - P.187-199.

128. Regaladoa, E. L. Search for improved fluorinated stationary phases for separation of fluorine-containing pharmaceuticals from their desfluoro analogs / E. L. Regaladoa, A. A. Makarov, R. McClainb, M. Przybycielc, C.J. Welcha // Journal Chromatography A. -2015. - V.1380. - P.45-54.

129. Yang, S. Fluorinated bonded stationary phases in micellar liquid chromatography / S. Yang, L.F.R. Kruk, M.G. Khaledi // Journal of Chromatography A. - 1994. - V.644. - P.1-11.

130. Helaleh, M.I.H. Ion chromatography of common anions using reversed phase column dynamically coated with fluorine containing surfactant / M.I.H. Helaleh, A. Al-Omair, K. Tanaka, M. Mori // Acta Chromatographica. - 2005. - V.15. - P. 247-257.

131. Flieger, J. Application of perfluorinated acids as ion-pairing reagents for reversed-phase chromatography and retention-hydrophobicity relationships studies of selected P-blockers/ J.Flieger // Journal Chromatography A. - 2010. - V. 1217. - P. 540-549.

132. Purnima, N. Sol-gel-derived fluorinated stationary phase for open tubular electrochromatography / N. Purnima, L.A. Colon // Journal of Chromatography A. -1997. - V.773. - P.65-72.

133. Emmer, A. Improved Capillary Zone Electrophoretic Separation of Basic Proteins, Using a Fluorosurfactant Buffer Additive / A. Emmer, M. Jansson, J. Roeraade // Journal of Chromatography. - 1991. - V.547. - P.544-550.

134. Muijselaar, W.G.H.M. Capillary zone electrophoresis of proteins with a dynamic surfactant coating / W.G.H.M. Muijselaar, C.H.M.M. De Bruijn, F.M. Everaerts // Journal of Chromatography. - 1992. - V.605. - P.115-123.

135. Emmer, A. Performance of zwitterionic and cationic fluorosurfactants as buffer additives for capillary electrophoresis of proteins / A. Emmer, J. Roeraade // Journal of Liquid Chromatography. - 1994. - V.17. - P.3831-3846.

136. Hult, E. L. Capillary electrophoretic separation of acidic and basic proteins in the presence of cationic and anionic fluorosurfactants / E.L. Hult, A. Emmer, J. Roeraade // Journal of Chromatography A. - 1997. - V.757. - P.255-262.

137. Ridder, R. Short communication Use of a fluorosurfactant in micellar electrokinetic capillary chromatography / R. Ridder, F. Damin, J. Reijenga, M. Chiari // Journal of Chromatography A. - 2001. - V.916 - P.73-78

138. Sahlin, E. Capillary zone electrophoresis in laboratory-made fluorinated ethylene propylene capillaries / E. Sahlin, S.G. Weber // Journal of Chromatography A. - 2002. -V.972. - No. 2. - P. 283-287.

139. Красиков В. Д. Основы планарной хроматографии / Д. В. Красиков - СПб.: ХИМИЗДАТ, 2005. - 231 c.

140. Khan, H. A. TLC determination of aliphatic polyamines on calcium sulfate layers / H. A. Khan // Chromatographia. - 2006. - V.64 - P.423-427.

141. Sherma, J. Handbook of Thin-Layer Chromatography / J. Sherma, B. Fried -New York: Marcel Dekker Inc. 1991. - 1064 p.

142. Hassankhani-Majd, Z. Chromatographic behavior of performance-enhancing drugs in thin layer of bismuth silicate ion-exchanger / Z. Hassankhani-Majd, V. Ghoulipour, S.W. Husain // Acta Chromatographica. - 2006. - V.16. - P.173-180.

143. Flieger, J. TLC determination of aliphatic polyamines on calcium sulfate layers / J. Flieger, H. Szumilo // Journal of Planar Chromatography. - 2001. - V.14(5). - P.338-342.

144. Flieger J. Influence of inorganic mobile phase additives on the retention and separation efficiency of selected amino acids in thin-layer chromatography on cellulose layers / J. Flieger, M. Tatarczak // Journal of Chromatography. - 2008. - V.46. - P.565-573.

145. Bhushan, R. High-performance liquid chromatographic enantioseparation of (R,S)-fluoxetine using Marfey's reagent and (S)-N-(4-nitrophenoxycarbonyl) phenylalanine methoxyethyl ester as chiral derivatizing reagents along with direct thin-layer chromatographic resolution and isolation of enantiomers using l-tartaric acid as mobile phase additive / R. Bhushan, C. Agarwal // Chromatographia. - 2008. - V.68. -P.1045-1051.

146. Bhushan, R. Direct TLC resolution of atenolol and propranolol into their enantiomers using three different chiral selectors as impregnating reagents / R. Bhushan, S. Tanwar // Biomedical Chromatography. - 2008. - V.29. - P.1028-1034.

147. Bhushan, R. Direct resolution of six beta blockers into their enantiomers in silica plates impregnates with L-Asp and L-Glu / R. Bhushan, C. Agarwal // Journal of Planar Chromatography. - 2008. - V.21. - P.129-134.

148. Grygierczyk, G. Chromatographic analysis of organic compounds on impregnated chemically bonded stationary phases / G. Grygierczyk // Acta Chromatografica. - 2006. -V.17. - P.302-313.

149. Salama, N. Validated densitometric TLC method for analysis of ( R )-and ( S )-bupivacaine, using cyclodextrin derivatives as chiral selectors / N. Salama // Journal of Planar Chromatography. - 2008. - V.21. - P.441-446.

150. Aboul-Enein, H.Y. Enantiomeric resolution of some 2-arylpropionic acids using L-(-)-serine-impregnated silica as stationary phase by thin layer chromatography / H. Y. Aboul-Enein, M. I. El-Awady, C. M. Heard // Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. - 2003. - V.32. - P.1055-1059.

151. Krzek, J. RP-TLC Determination of S(+) and R(-) ibuprofen in drugs with the application of chiral mobile phase and uv densitometric detection / J. Krzek, M. Starek, D. Jelonkiewicz // Chromatographia. - 2005. - V.62. - P.653-657.

152. Armstrong, D. W. Differential partitioning of tRNAs between micellar and aqueous phases: a convenient gel filtration method for separation of tRNAs / D.W. Armstrong, J.H. Fendler // Biochimica et Biophysica Acta. - 1977. - V.478. - P.75-80.

153. Mohammad, A. Separation of co-existing paracetamol and diclofenac sodium on silica gel "H" layers using surfactant mediated mobile phases: identification of diclofenac sodium from human urine / A. Mohammad, S. Sharma // Farmacia. - 2009. - V.57. -P.201-211.

154. Kartsova, L. A. Separation of exogenous and endogenous steroid hormones by micellar high-performance thin-layer chromatography / L. A. Kartsova, E. G. Strel'nikova // Jurnal of Analytical Chemistry. - 2007. - V.62. - P.872- 874.

155. Mohammad, A. Separation of amino acids on alumina layers developed with oil-in-water microemulsion / A. Mohammad, V. Agrawal // Indian Journal of Chemistry. -2001. - V.40. - P.1130-1134.

156. Armstrong, D. W. Pseudophase liquid chromatography: applications to TLC / D. W. Armstrong // Journal of Liquid Chromatography. - 1980. - V.3. - P.895-900.

157. Mohammad, A. Separation of co-existing paracetamol and diclofenac sodium on silica gel "H" layers using surfactant mediated mobile phases: identification of diclofenac sodium from human urine / A. Mohammad, S. Sharma // Farmacia. - 2009. - V.57. -P.201-211.

158. Объедкова, Е. В. Получение характеристических профилей стероидных гормонов методом высокоэффективной тонкослойной хроматографии / Е. В. Объедкова, Л. А. Карцова, Д. О. Кирсанов, А. А. Голышев // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2013. - Т. 13. - Вып. 4. - C.500-505.

159. Armstrong D. W. Planar chromatographic separation of enantiomers and diastereomers with cyclodextrin mobile phase additives. / D. W. Armstrong, W. Daniel, F. Y. He, S. M. Han // Journal of Chromatography. - 1988. - V.448. - P.345-354.

160. LeFevre, J.W. Reversed-phase thin-layer chromatographic separations of enantiomers of dansyl-amino acids using P-cyclodextrin as a mobile phase additive / W.J. LeFevre // Journal of Chromatography A. - 1993. - V.653. - P.293-302.

161. Bereznitski, Y. Thin layer chromatography-a useful technique for the separation of enantiomers / Y. Bereznitski, R. Thompson, E. O'Neill, N. Grinberg // Journal of AOAC International. - 2001. - V.84. - P.1242-1251.

162. Lambroussi V. Formation of inclusion-complexes between cyclodextrins, as mobile-phase additives in rptlc, and fluoxetine, norfluoxetine and promethazine. / V. Lambroussi, S. Piperaki, A. Tsantili-Kakoulidou // Journal of Planar Chromatography. -1999. - V.12. - P.124-128.

163. Aboul-Enein, H Y. Enantiomeric separation of aminoglutethimide, acetyl aminoglutethimide, and dansyl aminoglutethimide by tlc with P-cyclodextrin and derivatives as mobile phase additives. / H. Y. Aboul-Enein, I. E. Mahmoud, C. M. Heard // Journal of Liquid Chromatography & Related Technologies. - 2000. - V.23(17). -P.2715-2726.

164. Armstrong, D. W. Use of a macrocyclic antibiotic as the chiral selector for enantiomeric separations by TLC. / D. W. Armstrong, Y. Zhou// Journal of Liquid Chromatography. - 1994. - V. 17(8). - P.1695-1707.

165. Agbaba, D. "Chiral Mobile Phase Additives" In Thin Layer Chromatography in Chiral Separations and Analysis, edited by Teresa Kowalska and Joseph Sherma / D. Agbaba, B. Ivkovic - Boca Raton, FL: Taylor and Francis Group LLC, 2007. - P.147-171.

166. Berthod, A. Chiral recognition mechanisms with macrocyclic glycopeptide selectors / A. Berthod // Chirality. - 2009. - V.21. - P.167-175.

167. Berthod, A. Role of the carbohydrate moieties in chiral recognition on teicoplanin-based LC stationary phases. / A. Berthod, X. Chen, J. P. Kullman, D. W. Armstrong, F. Gasparrini, I. D'Acquarica, C. Villani, A. Carotti // Analytical Chemistry. - 2000. - V.72. - P.1767.

168. Карцова Л. А. Капиллярный электрофорез / Л. А. Карцова - М.: «Наука», 2014. - c.444.

169. Комарова Н. В. Практическое руководство по использованию систем капиллярного электрофореза «КАПЕЛЬ» / Н. В. Комарова, Я. С. Каменцев - СПб: ООО «Веда», 2006. — 212 с.

170. Bonoli, M. Cationic lipid vesicles as coating precursors in capillary electrochromatography: Separation of basic proteins and neutral steroids / M. Bonoli, S.J. Varjo, S.K. Wiedmer, ML. Riekkola // Journal Chromatography A. - 2006, -V.1119. - P. 163-169.

171. Moseley, M.A. Determination of bioactive peptides using capillary zone electrophoresis/mass spectrometry / M.A. Moseley, L.J. Deterding, K.B. Tomer, J.W. Jorgenson, Analytical Chemistry. - 1991. - V.63. - P.109-114.

172. Hjerten, S. High-performance electrophoresis: Elimination of electroendosmosis and solute adsorption / S. Hjerten // Journal Chromatography. - 1985. - V.347. - P. 191198.

173. Aguilar, C. Analysis of histones by on-line capillary zone electrophoresis -electrospray ionization mass spectrometry / C. Aguilar, A.J.P. Hofte, U.R. Tjaden, J. Greef // Journal Chromatography A. - 2001. - V. 926. - P. 57-67.

174. Guo, X.F. One step physically adsorbed coating of silica capillary with excellent stability for the separation of basic proteins by capillary zone electrophoresis / X.F. Guo, X.M. Guo, H. Wang, H.S. Zhang // Talanta. - 2015. - V.144. - P. 110-114.

175. Bernal, J. Fast and easy coating for capillary electrophoresis based on a physically adsorbed cationic copolymer / J. Bernal, I. Rodriguez-Meizosoa, C. Elvira, E. Ibaneza, A. Cifuentes // Journal Chromatography A. - 2008. - V.1204. - P. 104-109.

176. Puetra, A. Novel adsorptive polyamine coating for enhanced capillary electrophoresis of basic proteins and peptides / A. Puetra, J. Axen, L. Soderberg, J. Bergquist / Journal Chromatograpphy B. - 2006. - V. 838. - P. 113-121.

177. Yu, B. Self-assembled and covalently linked capillary coating of diazoresin and cyclodextrin-derived dendrimer for analysis of proteins by capillary electrophoresis / B. Yu, M. Chi, Y. Han, H. Cong, J. Tang, Q. Peng // Talanta. - 2016. - V. 152. - P. 76-81.

178. Yu B., Shu X., Cong H., Chen X., Liu H., Yuann H., Chi M.. Self-assembled covalent capillary coating of diazoresin/carboxylfullerene for analysis of proteins by capillary electrophoresis and a comparison with diazoresin/graphene oxide coating. J. Chrom. A, 2016, 1437, 226-233

179. Danel, C. Evaluation of three neutral capillary coatings for the determination of analyte-cyclodextrin binding constants by affinity capillary electrophoresis. Application to N,N_-disubstituted piperazine derivatives / C. Danel, P. Melnyk, N. Azaroual, P. Larchanché, J. Goossens, C. Vaccher // Journal Chromatography A. - 2016, - V. 1455. -P.163-171.

180. Acunha, T. Anionic metabolite profiling by capillary electrophoresis-mass spectrometry using a noncovalent polymeric coating. Orange juice and wine as case studies / T. Acunha, C. Simó, C. Ibanez, A. Gallardo, A. Cifuentes // Journal Chromatography A. - 2016. V. - 1428. - P. 326-335.

181. Yao, Y.J. Capillary zone electrophoresis of basic proteins with chitosan as a capillary modifier / Y.J. Yao, S.F.Y. Li // Journal Chromatography A. - 1994. - V. 663. -P. 97-104.

182. Ullsten, S. Quaternary ammonium substituted agarose as surface coating for capillary electrophoresis / S. Ullsten, L. Soderberg, S. Folestad, K.E. Markides // Analyst. - 2004. - V. 129. - P. 410-415.

183. Wang, A.J. Spermine-graft-dextran non-covalent copolymer as coating material in separation of basic proteins and neurotransmitters by capillary electrophoresis / A.J. Wang, J.J. Feng, W.J. Dong,Y.H. Lu, Z.H. Li, M.L. Riekkola // Jouranl Chromatography. A. - 2010. - V. 1217. - P. 5130-5136.

184. Chien, R.-L. Sample stacking of an extremely large injection volume in highperformance capillary electrophoresis / R.-L. Chien, D.S. Burgit // Analytical Chemistry. - 1992. - V. 64. - P. 1046-1050.

185. L. Yua, Large-volume sample stacking with polarity switching for the analysis of bacteria by capillary electrophoresis with laser-induced fluorescence detection / L. Yua, S. Fong, Y. Lia // Journal of Chromatography A. - 2007. - V. 1161. P. 308-313.

186. Dong, Y. A new on-line concentration method of cationic molecules in capillary electrophoresis by a hyphenated micelle to solvent stacking coupling with large amount sample electrokinetic stacking injection / Y. Dong, H. Zhang, Z. Rahman, H. Zhang, X. Chen, J. Hu, X. Chen // Journal of Chromatography A. - 2012. -V. 1265. - P. 176-180.

187. Righetti, P.G. Recent advances in electrophoretic techniques for the characterization of protein biomolecules: a poker of aces / P.G. Righetti, G. Candiano // Journal Chromatography A. - 2011. - V.1218. - P. 8727-8737.

188. Chen, H. On-line pre-concentration and UV determination of DNA fragments by dynamic coating capillary electrophoresis and its application to detection of genetically modified oilseed rape based on PCR / H. Chen, Y.-H. Wu, D.-Y. Song, W. Zhang, X.-Y. Dong, P.-W. Li, C.-M. Lu // Microchemical Journal. - 2007. - V. 86. - P. 17-22.

189. Terabe, S. Effect of polymer ion concentrations on migration velocities in ionexchange electrokinetic chromatography / S. Terabe, T. Isemura // Journal of Chromatography. - 1990. - V. 515. - P. 667-676.

190. Terabe, S. Ion-exchange electrokinetic chromatography with polymer ionsfor the separation of isomeric ions having identicalelectrophoreticmobilities/ S. Terabe, T. Isemura // Analytical Chemistry. - 1990. - V. 62. - P. 650-652.

191. Li, J. Separation of anions by ion chromatography-capillary electrophoresis / J. Li, W.Ding, J.S. Fritz // Journal of chromatography А. - 2000. - V. 879. - P. 245-257.

192. Krokhin, O.V. Use of cationic polymers for the simultaneous determination of inorganic anions and metal-4-(2-pyridylazo)resorcinolato chelates in kinetic differentiation-mode capillary electrophoresis / O.V. Krokhin, H. Hoshino, O.A. Shpigun, T.Youtsuyanagi // Journal Chromatography А. - 1997. - V. 776. - P. 329-336.

193. Лисичкина, Г.В. Химия привитых поверхностных соединений / Г.В. Лисичкина - M.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. - 311 c.

194. Kovats, E. Gas-chromatographische charakterisierung organischer Verbindungen. Teil 1: Retentions indices aliphatischer halogenide, alkohole, aldehyde und ketone / E. Kovats // Helvetica Chimica Acta. - 1958. - V. 41. - P. 1915-1931.

195. Rohrschneider, L.J. A method of characterization of gas chromatographic stationary phases / L.J. Rohrschneider // Journal of Chromatography. - 1966. - V. 22. -P. 6-22.

196. McReynolds, W.O. Characterization of some liquid phases / W.O. McReynolds // Journal of Chromatographic Science. - 1970. - V.8. - P. 685-691.

197. Rohrschneider, L. Development and use of phase constants for the characterization of stationary-phase selectivity in gas-chromatography / L. Rohrschneider, // LC GC Int. - 1993. - V.6. P. 553-561.

198. Guiochon, G. Quantitative Gas Chromatography: J. Chromatography Library / G. Guiochon, C.L. Guillemin - Amsterdam: Elsevier, 1988. - V. 42. - 796 p.

199. Долгоносов, А.М. Характеристика полярности неподвижной фазы в газовой хроматографии на основе теоретического описания межмолекулярных взаимодействий. I. Случай отсутствия водородных связей / А.М. Долгоносов, Е.А. Зайцева // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2014. - Т.14. - Вып. 4.

- С.578-590.

200. Righetti, P.G. Bioanalysis: Heri, hodie, eras / Righetti P.G. // Electrophoresis. -2013. - V. 34. - P. 1442-1451.

201. Fekete, S. New trends in reversed-phase liquid chromatographic separations of therapeutic peptides and proteins: theory and applications / S. Fekete, J.L. Veuthey, D. Guillarme // Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. - 2012. - V. 69. - P.9-27.

202. Fekete, S. Chromatographic, electrophoretic, and mass spectrometric methods for the analytical characterization of protein biopharmaceuticals / S. Fekete, D. Guillarme, P. Sandra, K. Sandra // Analytical Chemistry. - 2016. - V. 88. - P. 480-507.

203. Stepanova, S. Review Recent applications of capillary electromigration methods to separation and analysis of proteins / S. Stepanova, V. Kasicka // Analytica Chimica Acta. - 2016. - V.933. - P. 23-42.

204. Yu, B. A novel diazoresin/poly(N-vinyl aminobutyric acid) covalent capillary coating for the analysis of proteins by capillary electrophoresis / B. Yu, M.M. Jiao, H.L. Cong, X. Shu, S.J. Yang // Journal of Separation Science. - 2014. - V. 37. P. - 725-730.

205. Yone, A. Study of peptide ligand interactions in open-tubular capillary columns covalently modified with porphyrins / A. Yone, R.R. Carballo, D.A. Grela, I.N. Rezzano, N.M. Vizioli // Electrophoresis. - 2011. - V. 32. P. 2840-2847.

206. Bachmann, S. CE coupled to MALDI with novel covalently coated capillaries / S. Bachmann, R. Vallant, R. Bakry, C.W. Huck, D. Corradini, G.K. Bonn // Electrophoresis. - 2010. - V. 31. - P.618-629.

207. Lucy, C.A. Non-covalent capillary coatings for protein separations in capillary electrophoresis / C.A. Lucy, A.M. MacDonald, M.D. Gulcev // Journal Chromatography A. - 2008. - V. 1184. - P. 81-105.

208. Bahnasy, M.F. A versatile semi-permanent sequential bilayer/ diblock polymer coating for capillary isoelectric focusing / M.F. Bahnasy, C.A. Lucy // Journal Chromatography A. - 2012. - V. 1267. - P. 89-95.

209. He, Y. Capillary modified with covalently attached coating for enhanced CE separation of biopolymers / Y. He, Y.M. Wei, X.H. Zheng, J.B. Zheng // Electrophoresis.

- 2012. - V. 31. - P. 630-633.

210. Erim, F.B. Performance of a physically adsorbed high-molecular-mass polyethyleneimine layer as coating for the separation of basic proteins and peptides by capillary electrophoresis / F. B. Erim, A. Cifuentes, H. Poppe, J.C. Kraak // Journal of Chromatography A. - 1995. - V. 708. - P. 356-361.

211. Mai, T.D. A comprehensive study of silanization and co-condensation for straightforward single-step covalent neutral capillary coating / T.D. Mai, F. d'Orlye, A. Varenne // Chromatographia. - 2015. - V. 78. - P. 775-783.

212. Kagedal, B. Catecholamines and their metabolites / B. Kagedal // Journal Chromatography B. - 1988. -V.429. - P.177-233.

213. Siren, H. Study of catecholamines in patient urine samples by capillary electrophoresis / H. Siren, U. Karjalainen // Journal Chromatography A. - 1999. - V. 853.- P. 527-533.

214. Tsunoda, M. Simultaneous determination of dopamine and 3,4-dihydroxyphenylacetic acid in mouse striatum using mixed-mode reversed-phase and cation-exchange high-performance liquid chromatography / M. Tsunoda, C.Aoyama, H. Nomura, T. Toyoda, N. Matsuki, T. Funatsu // Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. - 2010. V. - 51. - P. 712-715.

215. de Jong, W.H.A. Automated mass spectrometric analysis of urinary free catecholamines using on-line solid phase extraction / W.H.A. de Jong, E.G.E. Vries, B.H.R. Wolffenbuttel, I P. Kema // Journal Chromatography B. - 2010. - V. 878 - P. 1506-1512.

216. Kushnir, M.M. Analysis of catecholamines in urine by positive-ion electrospray tandem mass spectrometry / M.M. Kushnir, F.M. Urry, E.L. Frank, W.L. Roberts, B. Shushan // Clinical Chemistry. - 2002. - 48. - P. 323-331.

217. Bickera, J. A review Liquid chromatographic methods for the quantification of catecholamines and their metabolites in several biological samples / J. Bickera, A. Fortunaa, G. Alvesb, A. Falcao // Analytica Chimica Acta. - 2013. - V.768. P. 12-34.

218. Lapainis, T. Invited review Catecholamines and methods for their identification and quantitation in biological tissues and fluids / T. Lapainis, J.V. Sweedler // Journal of Neuroscience Methods. - 2002. - V. 113. - P. 1-13.

219. Konig, W.A. Phosgene as a reagent for the enantiomeric resolution of 1,2- and 1,3-diols, a-amino alcohols, a-hydroxy acids, and n-methyl-a-amino acids by gas chromatography / W.A. Konig, E. Steinbach, K. Ernst // Angewandte Chemie. - 1984. -V. 23. - P. 527-528.

220. Agbaba, D. B. Thin layer chromatography in chiral separations and analysis / D. Agbaba, Ivkovic, T. Kowalska, J. Sherma - NY.: «Taylor & Francis Group», 2007. -283 p.

221. Tivert, A.M. Enantiomeric separation of aminoalcohols by TLC using chiral counter-ion in the mobile phase/ A.M. Tivert, A. Backman // Journal Planar Chromatography. - 1989. - V.2. - P. 472-473.

222. Даванков, В. А. Лигандообменная хроматография / В. А. Даванков - М.: «Мир», 1986. - 296с.

223. R. Bhushan, Different approaches of impregnation for resolution of enantiomers of atenolol, propranolol and salbutamol using Cu(II)-l-amino acid complexes for ligand exchange on commercial thin layer chromatographic plates / R. Bhushan, S. Tanwar // Journal of Chromatography A. - 2010. - V. 1217. - P. 1395-1398.

224. Volin, P. Review High-performance liquid chromatographic analysis of corticosteroids / P. Volin // Journal of Chromatography B. - 1995. - V. 671. - P. 319340.

225. Cannell, G.R. Liquid chromatographic analysis of prednisolone, prednisone and their 20-reduced metabolites in perfusion media / G.R. Cannell, R.H. Mortimer, D.J. Maguire, R.S. Addison // Journal of Chromatography. - 1991. - V. 563. - P.341-327.

226. Garg, V. Simultaneous analysis of prednisone, prednisolone and their major hydroxylated metabolites in urine by high-performance liquid chromatography/ V. Garg, W.J. Jusko // Journal of Chromatography. - 1991. - V. 567. - P. 39-47.

227. Mason, S.R. Fluorimetric detection of serum corticosterone using highperformance liquid chromatography / S.R. Mason, L.C. Ward, P.E.B. Reilly // Journal of Chromatography. - 1992. - V. 581. - P.267-271.

228. Katayama, M. Determination of corticosteroids in plasma by high-performance liquid chromatography after pre-column derivatization with 2-(4-carboxyphenyl)-5,6-dimethylbenzimidazole / M. Katayama, Y. Masuda, H. Taniguchi // Journal of Chromatography. - 1993. - V. 612. - P. 33-39.

229. Paulson, J. Increasing thermospray response for cortisol by derivatization / J. Paulson, C. Lindberg // Journal of Chromatography. - 199. - V.544. - 149-154.

230. Guedes-Alonso, R. Review Liquid chromatography methodologies for the determination of steroid hormones in aquatic environmental systems / R. Guedes-Alonso, S. Montesdeoca-Esponda, Z. Sosa-Ferrera, J.J. Santana-Rodriguez // Trends in Analytical Chemistry. - 2014. - V. 3-4. - P.14-27.

231. Nishi, H. Separation and determination of lipophilic corticosteroids and benzothiazepin analogues by micellar electrokinetic chromatography using bile salts / H. Nishi, T. Fukuyama, M. Matsuo // Journal of Chromatography. - 1990. - V. 513. - P. 279-295.

232. Noe, S. Evaluation and optimisation of separation buffers for the determination of corticosteroids with micellar electrokinetic capillary chromatography (MECC) / S. Noe, J. Bohler, E. Keller, A.W. Frahm // Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. - 1998. - V.18 - P. 911-918.

233. R. Pomponio, Microemulsion electrokinetic chromatography of corticosteroids Effect of surfactants and cyclodextrins on the separation selectivity / R. Pomponio, R. Gotti, J. Fiori, V. Cavrini // Journal of Chromatography A. - 2005. - V. 1081. - P. 2430.

234. Varga, A. Characterisation of mixed lithium dodecyl sulphate/lithium perfluorooctanesulphonate pseudo-stationary phases in MEKC / A. Varga, M. Huszar, Z. Dobos, E. Kiss, A. Horvath, M. Idei // Electrophoresis. - 1009. - V. 30. - P. 1923-1928.

235. Valbuena, G.A. Anionic-zwitterionic mixed micelles in the micellar electrokinetic separation of clinically relevant steroids on a fused-silica capillary / G.A. Valbuena, L.V. Rao, J.R. Petersen, A.O. Okorodudu, M.G. Bissell, A.A. Mohammad // Journal Chromatography A. - 1997. - V. 781. - P. 467-474.

236. Shen, Y. A novel amphipathic block copolymer coating forming micelle-like aggregates for separation of steroids in open tubular capillary electrochromatography / Y. Shen, L. Qi, J. Qin, H. Yan, J. Qiao, H. Zhang, Y. Chen, L. Mao, L. Wan // Talanta. -2011. - V. 84. - P.501-507.

237. Akbay, C. Polymeric Sulfated Surfactants With Varied Hydrocarbon Tail: I. Synthesis, Characterization, and Application in Micellar Electrokinetic Chromatography / C. Akbay, N.L. Gill, R A. Agbaria, I.M. Warner // Electrophoresis. - 2003. - V. 24. - P. 4209-4220.

238. Wu, L.-C. In-capillary formation of polymer/surfactant complexes-assisted reversed-migration micellar electrokinetic chromatography for facile analysis of neutral steroids / L.-C. Wu, C.-Y. Hu, Y.-S. Dung, T.-H. Wu // Talanta. - 2013. - V. 107. - P. 389-395.

239. Shena, Y. A novel amphipathic block copolymer coating forming micelle-like aggregates for separation of steroids in open tubular capillary electrochromatography / Y. Shena, L. Qi, J. Qinc, H. Yand, J. Qiaoa, H. Zhanga, Y. Chenc, L. Maoa, L. Wand // Talanta. - 2011. - 84 . - P. 501-507.

240. Kokatur, V.R. Iodometric Determination of Peroxygen in oranic compounds / V.R. Kokatur, M. Jelling // Journal of American Chemical Society. - 1941. - V. 63. - P. 1432-1433.

241. Beyl, V. Eine neue Reaktion von Perfluoroalkylsulfonylfluoriden / V. Beyl, H. Niederpum, P. Voss // Liebigs Annalen der Chemie - 1970. - V. 731. - P. 58-66.

242. Cho, S.-D. Facile Reduction of Carboxylic Acids, Esters, Acid Chlorides, Amides and Nitriles to Alcohols or Amines Using NaBH4/BF3Et2O / S.-D. Cho, Y.-D. Park, J-J. Kim, J R. Falck, Y.-J. Yoon // Bulletin of Korean Chemical Society. - 2004. - V.25. -P.407-410.

243. Найден, С.В. Выявление возможностей применения высокофторированных полимеров в качестве модификаторов элюента в тонкослойной хроматографии / С.В. Найден, Л.А. Карцова, Д.В. Дзема, Г.А. Емельянов // Бутлеровские сообщения.

- 2013. - Т.35. - №9. - С.109-115.

244. Cretich, M. Electroosmotic flow suppression in capillary electrophoresis: Chemisorption of trimethoxy silane modified polydimethylacrylamide / M. Cretich, M. Chiari, G. Pirri, A. Crippa // Electrophoresis.- 2005. - V. 26. - P. 1913-1919.

245. Polikarpov, N. Tailoring uptake and release of ATP by dendritic glycopolymer/PNIPAAm hydrogel hybrids: first approaches towards multicompartment release systems / N. Polikarpov, D. Appelhans, P. Welzel, A. Kaufmann, P. Dhanapal, C. Bellmanna, B. Voit // New Journal of Chemistry. - 2012.

- V. 36. -P. 438-451.

246. Dzema, D. Oligosaccharide-crowned hyperbranched poly(ethyleneimine) as an additive to thin-layer chromatography systems for the separation of vitamins, amino acids and ß-blocker enantiomers / D. Dzema, L. Kartsova, D. Kapizova, S. Tripp, N. Polikarpov, D. Appelhans, B. Voit // Journal of Planar Chromatography. - 2016. -29(2). - P. 108-112.

247. Potolytsyna, V.E. Synthesis and study of the properties of plot columns based on new dendric polymers for the separation of proteins by capillary electrochromatography V.E. Potolytsyna, L.A. Kartsova, E.A. Bessonova // Journal of Analytical Chemistry. -2013. - V. 68. - P. 981-985.

248. Zhang, J . Investigation of the synergistic effect with amino acid-derived chiral ionic liquids as additives for enantiomeric separation in capillary electrophoresis / J. Zhang, Y. Du, Q. Zhang, J. Chen, G. Xu, T. Yu, X. Hua // Journal Chromatography A. - 2013. - V.1316. - P.119-126.

249. Дзема, Д.В. Синтез и газохроматографическая оценка аналитических возможностей сульфамидных фторсодержащих полимеров / Д.В. Дзема, С.В. Найден, Г.А. Емельянов, Л.А. Карцова // Молодой ученый. - 2014. - Т. 73, - № 14, - С. 3-7.

250. Дзема, Д.В. Сверхразветвленные полимеры - модификаторы хроматографический (ВЭТСХ) и электрофоретических (КЭ) систем / Д.В. Дзема, Л.А. Карцова // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2013. - Т.13, -№5. - С.704-711.

251. Dzema, D.V. Hyperbranched polymers based on polyethyleneimine with terminal oligosaccharide groups as new chiral selectors in high performance thin layer chromatography / D. V. Dzema, L. A. Kartsova, D. A. Kapizova // Zhurnal Analiticheskoi Khimii. - 2015. - V. 70. - No.8. - P. 883-890.

252. Dzema, D.V. New hightly fluorinated polymers: modifiers of chromatographic and electrophoretic systems / D.V. Dzema, L.A.Kartsova, G.A.Emelianov, E.A. Sukhomlinova // Protection of metals and physical chemistry of surfaces. - 2015. -V.51. - No. 6. - P. 1100-1109.

253. Дзема, Д.В. Синтез и оценка аналитических возможнсотей новых фторсодержащих полимеров методами хроматографии и капиллярного электрофореза при определении биологически активных соединений / Д.В. Дзема, Л.А. Карцова, Г.А. Емельянов // Молодой ученый. - 2015. - № 13.2. - V. 93.2. С.54-55.

254. Дзема, Д.В. Применение высокоосновного наноионита в капиллярном электрофорезе для разделения и концентрирования неорганических анионов / Д.В. Дзема, Л.А. Карцова, Д.А. Поликарпова // Аналитика и контроль. - 2017. - № 1. -Т. 21 .

***

Автор очень признателен д.х.н. Емельянову Геннадию Анатольевичу за помощь в синтетической части работы и сотрудникам лаборатории №16 Научно-исследовательского института синтетического каучука имени Лебедева.

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1. ИК-спектры сополимеров ФП-ОБОгР и ФП-СООКа при протекании реакции замены фторсульфатных групп на карбоксилатные. Прибор - ИК-ФУРЬЕ СПЕКТРОМЕТР ГОАГйпНу-!

Приложение 2. ИК-спектры сополимеров ФП-СООМе и ФП-СООКЕ1;2 при протекании реакции перевода сложноэфирных групп в К,К-диэтилкарбамидные. Прибор - ИК-ФУРЬЕ СПЕКТРОМЕТР ГОАГйпНу-!

Приложение 3. ИК-спектры сополимеров ФП-СООКЕ1;2 и ФП-ЫЕ1;2 до и после реакции восстановления К,К-диэтилкарбамидных групп до К,К-диэтиламино групп. Прибор - ИК-ФУРЬЕ СПЕКТРОМЕТР ¡ЯАШпИу-!.

Приложение 4. Значения эффективностей при различных временах ввода «водной пробки»

Время ввода «водной пробки», (с) N т.т./м N (№) т.т./м N (NM) т.т./м N (Б) т.т./м

5 99560±2358 102201±346 80667±1304 80817±1175

15 105068±1235 98083±910 79748±626 84489±697

30 104207±1019 104129±865 74014±1557 82336±2877

60 128507±3764 129224±1131 96738±845 107015±2790

90 134953±4122 137263±4176 107259±4854 116096±5297

100 132046±3471 139096±4110 109815±1012 112430±4955

110 126332±3063 138286±3475 103462±466 107538±4239

Приложение 5. Значения эффективностей (К) катехоламинов при стэкинге «водной пробкой» с участием «Си -СРП, 5кДа» (рабочий электролит 50мМАБРрН=4)

Оптимальные условия N т.т/м

DA № NM E

Cu+2-PEI-Mal-A (6:1, мольн.) 90 с «водная пробка» 2с гидродинамический ввод пробы 268 000 274 000 214 000 232 000

Cu+2-PEI-Mal-C (3:1, мольн.) 60 с «водная пробка» 2с гидродинамический ввод пробы 520 000 521 000 334 000 430 800

Приложение 6. Молекулярные массы и значения начальных температур разложения фторполимеров.

Фторполимер Начальная температура разложения, °С Мп, Да М-/Мп

ФП-802Б 280 3000 2.07

ФП-БОз^Е^ 255 3050 2.07

ФП-802№ 250 3045 2.08

ФП-СОЖ2 245 7400 1.98

ФП-СН2Е12 265 7440 1.80

Приложение 7. Схема синтеза мономера перфтор (3,6-диокса-4-метил-8-нонен) сульфонилфторида.

Приложение 8. Хроматограмма смеси ди- и триэтиламина на стационарной фазе с фторполимером с функциональными #,#-диэтилкарбамидными группами. Газовый хроматограф С1аги 500. А. Насадочная колонка (182 х 0,25), 10% сополимера ФП-СОК(Е1;)2 на хроматоне N 100°С, расход гелия 20 мл/мин, детектор по теплопроводности.

хВ 3» ¡5» 2» 15» 1» »

ш! о я ¡1

N Н(Е *)2 ! (В >3

к • Г !

19 20 X 10 Я 60 70 50 М 100 НО 120 Ш Ш 150