Новые мультифункционализированные 2,2’-бипиридиновые лиганды, люминофоры и хемосенсоры, синтез и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор наук Копчук Дмитрий Сергеевич

• Копчук Дмитрий Сергеевич
• доктор наук
• 2019

Оглавление диссертации доктор наук Копчук Дмитрий Сергеевич

Введение

1 Синтез, функционализация и применение 2,2'-бипиридиновых лигандов и их 1,2,4-триазиновых аналогов (литературный обзор)

1.1 Методы получения 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов,

использованные в рамках работы

1.1.1 Получение производных 1,2,4-триазинов взаимодействием гидразонов изонитрозоацетофенонов и иминоэфиров

1.1.2 Получение 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов конденсацией 1,2-дионов и амидразонов

1.1.3 Получение 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов конденсацией гидразонов изонитрозоацетофенонов и пиридин-2-карбальдегидов

1.1.4 Получение 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов в результате взаимодействия 2-бромацетофенонов и двух эквивалентов гидразидов карбоновых кислот

1.2 Методы получения арилсодержащих 2,2'-бипиридинов

1.2.1 Методы получения 5,5'-диарил-2,2'-бипиридинов

1.2.2 Получение дибензо[/,Л]хинолинов (моноазатрифениленов)

1.3 Методы функционализации 1,2,4-триазинового и пиридинового цикла в аспекте тематики настоящей работы

1.3.1 Методы прямого введения остатков ацетилена в (гетеро)циклические системы в результате С-Н-функционализации

1.3.2 Методы прямого введения остатков арилэтиленов в гетероциклические системы в результате прямой С-Н-функционализации

1.3.3 Введение остатков ароматических аминов в положение С5 1,2,4-триазинов

1.3.4 Замещение цианогруппы в положении С5 1,2,4-триазинов

на остатки аминов

1.3.5 Методы получения 6-ариламино-2,2'-бипиридинов

1.3.6 Введение остатков гидразидов карбоновых кислот в положение С5 1,2,4-триазинов

1.3.7 Последовательные реакции нуклеофильного замещения водорода и аза-Дильса-Альдера в ряду 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов и их 4-оксидов как методология получения функционализированных 2,2'-бипиридинов

1.3.8 Реакции аза-Дильса-Альдера замещенных 1,2,4-триазинов,

содержащих нитро-, трихлорметильную или цианогруппу

1.3.9 Взаимодействие 1,2,4-триазинов с ариновыми интермедиатами

1.3.10 Примеры сужения 1,2,4-триазинового цикла до 1,2,3-триазольного

1.4 Практическое применение 2,2'-бипиридинов и их азааналогов

в аспекте тематики настоящей работы

1.4.1 Люминесцентные лантанидные комплексы на основе прозводных 2,2'-бипиридинов и их азааналогов

1.4.2 Люминесцентные сенсоры на катионы цинка

1.4.3 Фотолюминесцентное обнаружение нитроароматических соединений

2 Обсуждение результатов

2.1 Общая стратегия синтеза производных 2,2'-бипиридина

2.2 Синтез и свойства пиридилзамещенных моноазатрифениленов

2.2.1 Новый синтетический подход к 2-(2-пиридил)моноазатрифениленам

2.2.2 Фотофизические свойства новых 2-(2-пиридил)моноазатрифениленов

2.2.3 Визуальное обнаружение нитроароматических соединений с использованием некоторых синтезированных пиридилмоноазатрифениленов

2.3 Синтез и свойства новых (ди)арилсодержащих лигандов

2,2'-бипиридинового ряда ("push-pull" флуорофоров)

2.3.1 Новые лиганды 5-арил-2,2'-бипиридинового ряда (в т.ч. их азааналоги), синтез и свойства

2.3.2 5,5'-Диарил-2,2'-бипиридины, новые синтетические подходы, фотофизические свойства

2.3.3 2-(5-Арилпиридин-2-ил)-6,7-дифтор- и 2-(5-арилпиридин-2-ил)-6-(гет)арилхинолины, синтез и фотофизические свойства

2.4 Лиганды на основе 5-арил-2,2'-бипиридинов, имеющие дополнительный хелатирующий центр

2.4.1 Лиганды для катионов лантанидов, имеющие 5-арил-2,2'-бипиридин

в качестве хромофора

2.4.2 Люминесцентные индикаторы на катионы цинка

2.5 Получение 5-(3-аминофенил)-2-(гет)арилпиридинов

2.6 Получение функционализированных 2,2'-бипиридинов в результате последовательных нуклеофильного замещения водорода или легкоуходящих групп в ряду 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов и реакции аза-Дильса-Альдера

2.6.1 Получение 5-арил-2,2'-бипиридинов с остатками ароматических аминов в положении С6

2.6.2 Получение 5-арил-2,2'-бипиридинов с остатками различных электронодонорных заместителей в положении С6

2.6.3 Ипсо-замещение цианогруппы в положении С5 1,2.4-триазинов на остатки гидразидов карбоновых кислот и дальнейшая дегидратация/гетероциклизация полученных продуктов

2.6.4 Получение 2,2'-бипиридинов, имеющих остатки

ацетиленов и арилэтиленов

2.7 Взаимодействие замещенных 1,2,4-триазинов с ариновыми интермедиатами

2.7.1 Выбор оптимального метода генерирования аринов in situ

в случае проведения реакции с 1,2,4-триазинами

2.7.2 Новая перегруппировка 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов при взаимодействии с ариновыми интермедиатами

2.7.3 Альтернативный синтетический подход к (ди)арилсодержащим 1-(2-пиридил)изохинолинам

2.7.4 Взаимодействие с ариновыми интермедиатами 3-(2-пиридил)-5-циано-1,2,4-триазинов

2.7.5 Влияние природы заместителей в положении С5 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов на характер реакции с ариновыми интермедиатами

2.7.6 Взаимодействие 5-фенацил- и 5-трифторацетилметил-1,2,4-триазинов с ариновыми интермедиатами

2.7.7 Взаимодействие 3-(пиридимин-2-ил)-1,2,4-триазинов с ариновыми интермедиатами

2.7.8 Взаимодействие с ариновыми интермедиатами 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов, функционализированных по остатку 2-пиридила

2.7.9 Взаимодействие с ариновыми интермедиатами 1,2,4-триазинов, имеющих в положении С3 остаток, отличный от 2-пиридила

2.7.10 Взаимодействие замещенных 1,2,4-триазинов с тетрафторарином

3 Экспериментальная часть

Заключение

Список основных сокращений

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые мультифункционализированные 2,2’-бипиридиновые лиганды, люминофоры и хемосенсоры, синтез и свойства»

Введение

Актуальность и степень разработанности темы исследования. Производные 2,2'-бипиридинов, а также их аза- и аннелированных аналогов, широко применяются в качестве лигандов для распознавания и селективной экстракции катионов металлов, компонентов устройств молекулярной электроники и фотовольтаики и т.д. При этом зачастую требуется обеспечение возможности варьирования структуры данных гетероциклов в достаточно широких пределах в зависимости от их назначения. Следует отметить, что существующие на текущий момент методы получения олиго(аза)пиридиновых лигандов не всегда позволяют это обеспечить, что обуславливает актуальность дальнейших исследований в этой области.

В частности, люминесцентные комплексы катионов лантанидов используются для создания фосфоресцентных меток для иммуноанализа и электролюминесцентных материалов. Однако, представленные в литературе методы получения лигандов 2,2'-бипиридинового ряда для конструирования таких комплексов весьма ограничены, особенно в случае арилфункционализированных производных. В свою очередь, это затрудняет возможности настройки прикладных свойств целевых хелатов (квантовый выход люминесценции, возможность связывания с биологическими молекулами, растворимость и т.д.) путем направленного дизайна структуры лиганда. Таким образом, разработка удобных методов синтеза 2,2'-бипиридиновых лигандов и их аналогов для вышеописанных применений является актуальной задачей.

Синтез и практическое использование высокоселективных химических сенсоров для визуального обнаружения биоаналитов, а также высокоэнергетических (взрывчатых) веществ в различных средах является одним из перспективных направлений в медицинской, аналитической и синтетической органической химии; и весьма актуальной задачей является целевое получение новых линеек соединений данного назначения. Однако, к настоящему времени среди описанных в литературе разнообразных гетероциклических хемосенсоров на данные аналиты фактически отсутствуют производные 2,2'-бипиридинов и их аналогов.

C точки зрения рационального органического синтеза актуальной задачей является развитие возможностей применения реакций нуклеофильного замещения водорода (SNH) и PASE (pot, atom, step economic) - процессов, позволяющих проводить функционализацию различных (гетеро)ароматических систем с соблюдением принципов атомной экономии. В частности, известные примеры введения остатков ацетиленов и этиленов в азины в некаталитическом варианте (путем прямой С-Н-функционализации) весьма малочисленны, и развитие этого направления представляет непосредственный научный и

практический интерес. Кроме этого, необходимо отметить актуальность применения реакций, реализуемых без использования растворителей, с точки зрения снижения фактора влияния на окружающую среду (E-фактора) химических процессов, особенно в сфере тонкого органического синтеза. Развитие таких подходов с целью получения замещенных 2,2'-бипиридинов и их производных является перспективным направлением органического синтеза.

В связи с появившимися новыми данными относительно эффективного генерирования и/или стабилизации in situ ариновые интермедиаты представляют значительный интерес в качестве удобных синтонов для получения самых разнообразных (гетеро)макроциклических структур, и в настоящее время наблюдается значительный ренессанс в данной области органической химии. Так, ранее было показано, что с использованием ариновой методологии возможен формально одностадийный (однореакторный) синтез различных алкалоидов, биологически активных соединений, лигандов для катионов металлов, макроциклов и т.д. Однако, взаимодействие аринов с азагетероциклами до сих пор является малоизученной областью, хотя при этом возможно осуществить целевое получение целого ряда практически полезных соединений, включая различные лиганды 2,2'-бипиридинового ряда, используя формально одностадийные процессы, в том числе и мультикомпонентные.

К настоящему времени известным и эффективным подходом к получению 2,2'-бипиридинов является синтез через их 1,2,4-триазиновые аналоги ввиду наличия удобных методов для построения и функционализации триазинового цикла, а также его превращения в пиридиновый. Однако, по нашему мнению, синтетический потенциал этого подхода к настоящему времени полностью не раскрыт, и поиск новых вариантов его использования представляет как научный, так и практический интерес.

Целью работы является поиск удобных методов получения новых лигандов, люминофоров и хемосенсоров 2,2'-бипиридинового ряда, а также их аза- и аннелированных аналогов, и изучение свойств полученных соединений. Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач:

- дизайн структуры новых соединений 2,2'-бипиридинового ряда, необходимой для достижения требуемых свойств (фотофизических, координационных, сенсорных по отношению к различным аналитам и т.д.);

- разработка удобных методов синтеза новых соединений 2,2'-бипиридинового

ряда;

- изучение свойств (химических, фотофизических, координационно-химических по отношению к различным аналитам) новых соединений;

- анализ полученных данных с точки зрения выявления основных закономерностей «структура-свойство».

Научная новизна и теоретическая значимость. Разработаны новые синтетические подходы к несимметрично функционализированным 2,2'-бипиридинам (в т.ч. бензаннелированным) за счет комбинации различных методов гетероциклизации 1,2,4-триазинового цикла (с последующим превращением его в пиридиновый), а также комбинации реакций гетероциклизации и кросс-сочетания.

Предложен новый подход к дибензо[/,^]хинолинам (моноазатрифениленам), имеющим в положении С2 остаток 2-пиридила. Методы позволяют осуществить дополнительную функционализацию полученных соединений как по азатрифениленовой части, так и по пиридиновой для получения конденсированных и арил-замещенных аналогов. Полученные гетероциклы впервые были исследованы в качестве хемосенсоров для визуального детектирования нитроароматических (взрывчатых) веществ.

Развита стратегия синтеза замещенных 2,2'-бипиридинов в результате комбинирования реакций Б^/З^0 и аза-Дильса-Альдера с различными диенофилами в ряду 1,2,4-триазинов. В результате предложены пути к получению (би)пиридинов, замещенных фрагментами арилацетиленов и арилэтиленов, что является удобной альтернативой реакциям Соногашира и Хека. При этом показана возможность влияния за счет условий реакции на направление превращения, а именно получение с высокими выходами С5-арилэтинил- или С5-стирил-замещенных 1,2,4-триазинов в реакции 5-Н-1,2,4-триазинов с литиевыми солями соответствующих арилацетиленов. Предложен механизм образования стирил-замещенных 1,2,4-триазинов; первично изучены границы применимости данной реакции. Осуществлено получение ранее недоступных 2,2'-бипиридинов с электронодонорными остатками в альфа-положении (остатки спиртов, индола, пиррола и пирролидина), в частности, в результате проведения реакции аза-Дильса-Альдера с 2,5-норборнадиеном при повышенных температуре и давлении (в автоклаве).

Предложен оригинальный синтетический подход к 2,2'-бипиридинам, замещенным фрагментами анилинов в альфа-положении путем ипсо-замещения цианогруппы в положении С5 1,2,4-триазинов и последующей реакции аза-Дильса-Альдера. Показана возможность расширения системы сопряжения таких 2,2'-бипиридинов за счет использования 3-арилзамещенных анилинов или введения остатков 3- и 4-броманилина с последующим кросс-сочетанием по методу Сузуки.

Осуществлено однореакторное получение [1,2,4]триазоло[1,5-^][1,2,4]триазинов, функционализированных по положениям 2, 5 и 8 в результате ипсо-замещения

цианогруппы в положении С5 1,2,4-триазинов на остатки гидразидов карбоновых кислот с последующей дегидратацией/гетероциклизацией, сопровождающейся перегруппировкой Димрота.

Разработаны удобные методы синтеза 5-арил-2,2'-бипиридинов, имеющих дополнительный координационный центр, в частности, новых лигандов для катионов лантанидов. На их основе получены как водорастворимые, так и растворимые в органических растворителях комплексы; изучены их фотофизические свойства. Показана возможность увеличения растворимости лантанидных комплексов в неполярных органических растворителях в результате аннелирования алифатического карбоцикла к одному из пиридиновых колец, а также за счет введения в состав ароматического заместителя бипиридина длинной алифатической цепи. На основании анализа фотофизических характеристик комплексов показано преимущество первого подхода. Детально изучено влияние заместителей в составе ароматического заместителя в бипиридиновом фрагменте на фотофизические свойства.

Синтезирован дитопный лиганд для катионов лантанидов на основе 5-арил-2,2'-бипиридина, функционализованного по положению 5' фрагментом диэтилентриаминотетрауксусной кислоты. Изучен фотолюминесцентный отклик полученного на основе данного лиганда европиевого комплекса по отношению к катионам ряда переходных металлов в водной среде, показано влияние природы катионов металлов на тип и интенсивность отклика.

Получены 5-арил-2,2'-бипиридины, функционализованные по положению 6' фрагментами дипиколиламина или диэтилентриамина, в качестве флуоресцентных хемосенсоров на катионы цинка в водной среде, в т.ч. в составе клеток культуры HeLa.

Впервые систематически изучено взаимодействие ариновых интермедиатов, генерированных in situ, с замещенными 1,2,4-триазинами. Впервые показано, что реакция 1,2,4-триазинов, замещенных по положению С3 фрагментами 2-пиридила, пиримидин-2-ила или изохинолин-1-ила, с аринами, как правило, идет по пути домино-трансформации с образованием 10-(1#-1,2,3-триазол-1-ил)пири(ми)до[1,2-а]индолов или 12-(1Я-1,2,3-триазол-1-ил)индоло[2,1-а]изохинолинов, а не ожидаемой реакции аза-Дильса-Альдера. Предложен предполагаемый механизм новой реакции.

Изучено влияние заместителей в составе 1,2,4-триазинового цикла и остатка 2-пиридила на направление реакции. Так, показано, что введение электронакцепторных заместителей в положение С5 1,2,4-триазина облегчает протекание классической реакции аза-Дильса-Альдера, причем степень ее реализации увеличивается с ростом акцепторного характера заместителя. Данный факт лег в основу удобного метода синтеза 1-(2-

пиридил)изохинолин-3-карбонитрилов на основе 5-циано-1,2,4-триазинов. Также показана возможность блокирования возможности реализации перегруппировки в результате функционализации положения С6 остатка 2-пиридила (введение метильной группы или аннелирование бензольных колец).

Показано, что в случае взаимодействия 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов, замещенных по положению С5 фрагментами ацетофенонов или трифторацетона, с арином образуются вышеупомянутые 1-(2-пиридил)изохинолин-3-карбонитрилы. Показано, что замена антраниловой кислоты (предшественника арина) на бензойную позволяет получить 1,2,4-триазин-5-карбонитрилы. Предложен предполагаемый механизм данной реакции.

Изучено влияние заместителей в составе арина на его реакционную способность и характер взаимодействия с 1,2,4-триазинами. В частности, показано, что 3,4-дифтор- и тетрафторарин в реакциях с 1,2,4-триазинами либо приводят к образованию продуктов домино-трансформации, либо не вступают во взаимодействие независимо от природы введенных заместителей в состав 1,2,4-триазина.

Обнаружено, что при использовании енаминов в качестве диенофилов в реакциях аза-Дильса-Альдера с рядом 1,2,4-триазинов возможно протекание некоторых параллельных процессов, таких как восстановление фрагментов 3-нитрофенила с образованием соответствующих анилино-пиридинов, восстановление трихлорметильной группы в положении С3 до дихлорметильной, а также возможность дезцианирования 5-циано-1,2,4-триазинов с образованием соответствующих 5-Н-1,2,4-триазинов.

Практическая значимость работы. Предложены препаративно удобные методы синтеза мультифункционализированных лигандов 2,2'-бипиридинового ряда (в т.ч. их аза-и аннелированных аналогов) с широкими возможностями варьирования заместителей в их составе. Изучены химические, координационно-химические и фотофизические свойства новых соединений, выявлены основные закономерности «структура-свойство», в частности, при переходе от моно- к диарилпроизводным 2,2'-бипиридинам и далее к их бензаннелированным аналогам. Новые производные 2-(2-пиридил)моноазатрифениленов впервые опробованы в качестве хемосенсоров на нитроароматические взрывчатые вещества.

Синтезирован широкий набор бипиридиновых лигандов для катионов лантанидов. Так, европиевые комплексы производных 5-арил-2,2'-бипиридин-6(6')-карбоновых кислот показали квантовый выход фосфоресценции до 28%, при этом они обладают достаточно высокой растворимостью в неполярных органических растворителях, а водорастворимые европиевые комплексы на основе 5-арил-2,2'-бипиридинов, имеющих остаток диэтилентриаминотетрауксусной кислоты, показывали квантовый выход фосфоресценции

до 17%. Дополнительно был разработан метод введения в молекулу 2,2'-бипиридинового лиганда фрагмента 3-аминофенила - предшественника изотиоцианатного линкера для связывания с аминогруппами биологических молекул.

Синтезированы флуоресцентные индикаторы на катионы цинка(11) на основе 5-арил-2,2'-бипиридинов, имеющих в положении 6' остатки дипиколиламина или диэтилентриамина. Количественно изучено влияние концентрации цинка на увеличение интенсивности их флуоресценции в водных буферных растворах. Показаны селективность отклика по отношению к катионам некоторых других переходных металлов, а также возможность использования полученных лигандов для люминесцентного определения катионов цинка in vitro в составе клеток культуры HeLa.

Продемонстрирована возможность одностадийного получения (би)пиридинов, имеющих остаток 3-аминофенила, а также малодоступных 2-дихлорметилпиридинов путем взаимодействия соответствующих 3-нитрофенил- и трихлорметил-замещенных 1,2,4-триазинов с енаминами: в ходе превращения помимо протекания реакции аза-Дильса-Альдера реализуется процесс восстановления заместителей в составе 1,2,4-триазинового цикла.

Предложены новые методы получения 2,2'-бипиридинов с остатками арилацетиленов, стирилов или анилинов, а также электронодонорных заместителей (остатки индола, пиррола, пирролидина, различных спиртов) в результате последовательных реакций SNH или SNH/SNips° в ряду 1,2,4-триазинов и аза-Дильса-Альдера, не предполающие использования катализа переходными металлами. При этом новые 2,2'-бипиридины, несущие электронодонорные фрагменты, труднодоступные при использовании других синтетических подходов, были эффективно синтезированы путем реакции аза-Дильса-Альдера в условиях повышенных температуры и давления.

Предложен эффективный PASE-метод получения производных [1,2,4]триазоло[1,5-^][1,2,4]триазинов - перспективных биологически-активных кандидатов.

В ходе работы детально изучено взаимодействие ариновых интермедиатов, в т. ч. функционализированных, с замещенными 1,2,4-триазинами. Изучено влияние природы заместителей, введенных в состав как триазина, так и арина, что позволяет эффективно прогнозировать направление реакции между данными синтонами. При этом разработаны эффективные формально одностадийные методы получения 10-(1#-1,2,3-триазол-1-ил)пири(ми)до[1,2-а]индолов, в том числе фторированных, а также 12-(1#-1,2,3-триазол-1-ил)индоло[2,1-а]изохинолинов, которые представляют практический интерес вследствие своих интересных фотофизических свойств и потенциальной биологической активности. Показана возможность синтеза новых производных изохинолинов, в т.ч. лигандов 2,2'-

бипиридинового ряда, путем реакции соответствующих 1,2,4-триазинов с арином и его 3,4-диметоксипроизводным. Изучены фотофизические свойства некоторых полученных продуктов.

Методология и методы исследования. Основным синтетическим подходом в рамках данной работы является синтез производных 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов и их аза- и аннелированных аналогов с дальнейшей трансформацией 1,2,4-триазинового цикла под действием различных диенофилов, а также, в ряде случаев, с последующей трансформацией функциональных групп в составе полученных соединений. Для доказательства структуры был использован необходимый набор современных методов анализа (ЯМР-, ИК-спектроскопия, масс-спектрометрия, элементный анализ, в ряде случаев РСА). Прикладные свойства ряда полученных соединений были изучены с использованием абсорбционной и фотолюминесцентной спектроскопии в диапазоне УФ-вид., фотолюминесцентных титрований и т. д.

Положения, выносимые на защиту:

1. Методы получения новых производных таких классов соединений, как 2,2'-бипиридины, триазолилпиридо[1,2-а]индолы, изохинолины и др., различного назначения.

2. Данные по изучению и анализу прикладных свойств синтезированных соединений, а также их металлокомплексов (фотофизические, сенсорные по отношению к различных аналитам и т. д.).

Степень достоверности и апробация работы. Структура всех полученных в ходе работы соединений была доказана с использованием необходимого набора физико-химических методов анализа (ЯМР-, ИК-спектроскопия, масс-спектрометрия, элементный анализ, в ряде случаев РСА и т.д.; при этом использовано оборудование Центра коллективного пользования «САОС»).

Результаты работы были доложены и обсуждены на конференциях различного уровня, в т.ч. на XXVI международной Чугаевской конференции по координационной химии (Казань, 2014), International Congress on Heterocyclic Chemistry "KOST-2015" (Москва, 2015), 1st European Young Chemists Meeting (Португалия, Гимарайнш, 2016), XX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Екатеринбург, 2016), Научной конференции грантодержателей РНФ «Фундаментальные химические исследования XXI-го века» (Москва, 2016), RSC-NOST Symposium on Organic & Biomolecular Chemistry (Лидс, Великобритания, 2017), 1ой и 2ой конференциях «Современные синтетические методологии для создания лекарственных препаратов и функциональных материалов» (Екатеринбург, 2017-2018), XXII International conference in organic synthesis 22-ICOS

(Florence, Italy, 2018), 1st Russian-Chinese workshop on organic and supramolecular chemistry (Казань, 2018) и др.

Работа выполнена в рамках Госконтракта Минобрнауки РФ № 14.740.11.1020, грантов Президента РФ МК-1511.2013.3, МК-3079.2015.3, МК-644.2017.3, гранта РФФИ 12-03-31726, Государственного контракта 14.А18.21.0817, проектов Российского научного фонда № 15-13-10033, 16-43-02020, 18-13-00365 и 18-73-10119.

Личный вклад автора. В рамках работы обобщены результаты, полученные лично автором или в соавторстве. Автор принимал непосредственное участие в постановке цели и задач исследования, интерпретации и обобщении полученных результатов. Синтетические эксперименты выполнены или непосредственно автором, или под его руководством. В ходе выполнения научных исследований была защищена диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук1.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 36 статей в рецензируемых (Web of Science, Scopus) научных журналах из перечня ВАК и 26 тезисов докладов на конференциях различного уровня.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов и экспериментальной части. Материал диссертации изложен на 470 страницах машинописного текста. Работа содержит 197 схем, 22 таблицы и 103 рисунка. Список литературы включает 489 наименований.

Благодарности. Автор благодарит за помощь и консультации при выполнении данной работы научного консультанта д.х.н. Г.В. Зырянова, д.х.н. Д.Н. Кожевникова, академика О.Н. Чупахина, академика В.Н. Чарушина, чл.-корр. РАН В.Л. Русинова, д.х.н. Е.Н. Уломского, д.х.н. Э.В. Носову, к.х.н. А.М. Прохорова, к.х.н. В.Н. Кожевникова, к.х.н. И.С. Ковалева, к.х.н. О.В. Шабунину, к.х.н. Т.В. Никитину, к.х.н. А.Ф. Хасанова, к.т.н. Г.А. Артемьева, И.Л. Никонова, А.П. Криночкина, Н.В. Чепчугова, Е.С. Старновскую, Я.К. Штайца, М.И. Савчук, Л.К. Садиеву, Д.Е. Павлюка, В.А. Зарипова. РСА, использованные в рамках работы, выполнены к.х.н. П.А. Слепухиным; фотофизические исследования выполнены Г.А. Кимом и к.х.н. О.С. Тания.

1 Хасанов А.Ф. Синтез 2,2'- бипиридинов и их аннелированных аналогов. Дис. ... канд. хим. наук. Екатеринбург, УрФУ, 2018.

1 Синтез, функционализация и применение 2,2'-бипиридиновых лигандов и их 1,2,4-триазиновых аналогов (литературный обзор)

На сегодняшний день 2,2'-бипиридины являются наиболее часто используемыми лигандами для катионов переходных металлов [1, 2, 3, 4]. Фотофизические свойства как собственно этих соединений, так и их металлокомплексов представляют существенный практический и теоретический интерес [5, 6, 7]. При этом в большинстве случаев при получении соединений данного класса конкретного назначения (лиганды для катионов различных металлов, флюорофоры, экстрактанты, хемосенсоры и т.д.) необходимо обеспечить возможности варьирования природы заместителей в их составе в достаточно широких пределах. Также следует отметить, что фотофизические свойства собственно 2,2'-бипиридина не имеют слишком большого интереса, поскольку его максимумы поглощения и испускания находятся в достаточно коротковолновом диапазоне. Следовательно, для улучшения фотофизических свойств необходимо введение (гетеро)ароматических заместителей в его состав для расширения системы сопряжения, что обуславливает батохромный сдвиг максимумов поглощения и испускания.

Интересным синтетическим подходом к 2,2'-бипиридинам является получение через их 1,2,4-триазиновые аналоги ввиду высокого удобства триазинового цикла как в плане его построения, так и дальнейшего введения разнообразных заместителей. На последующем этапе синтеза в результате реализации реакции аза-Дильса-Альдера с различными диенофилами могут быть получены функционализированные производные 2,2'-бипиридинов, зачастую труднодоступные при применении других методов. Эта методология является основной в рамках данной работы.

В рамках литературного обзора рассмотрены основные методы построения 1,2,4-триазинового ядра (особенно в плане получения производных 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов), использованные в данной работе, пути получения ряда функционализированных лигандов 2,2'-бипиридинового ряда (в частности, 5,5'-диарил-2,2'-бипиридинов, моноазатрифениленов и др.), их функционализации, а также применения в качестве хромофоров для сенсибилизации лантанидной люминесценции, а также хемосенсоров на катионы цинка и нитросодержащие взрывчатые вещества.

1.1 Методы получения 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов, использованные в рамках работы

С целью получения производных 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов нами были использованы четыре метода гетероциклизации триазинового ядра. В рамках этого раздела литобзора все они будут последовательно рассмотрены.

1.1.1 Получение производных 1,2,4-триазинов взаимодействием гидразонов изонитрозоацетофенонов и иминоэфиров

Первый пример синтеза 3,6-дизамещенных 1,2,4-триазинов на основе гидразонов изонитрозоацетофенононов Ь1 и иминоэфиров с ароматическим остатком Ь2 относится к 1977 г. и представлен в публикации [8]. В этом случае авторами описано получение триазин-4-оксидов Ь3 (схема 1.1).

Rs

^ nh2 jjh*hci

L1

r5AAr3

L3

R3 4-O2N-C6H4 4-O2N-C6H4 4-CH3O-C6H4 4-CH3O-C6H4 4-O2N-C6H4

R5 H CH3 H H H

R6 4-CH3O-C6H4 C6H5 4-O2N-C6H4 C6H5 C6H5

Схема 1.1

Затем, начиная с 1999 г., группой д.х.н. Д.Н. Кожевникова было описано получение триазинов L4 или их 4-оксидов L5 с применением хлорсодержащих ацетонитрилов [9, 10, 11]. Метод заключается в циклизации гидразонов L1 с иминоэфирами на основе хлорацетонитрилов (они получались in situ) с последующим подкислением реакционной массы (схема 1.2). Направление реакции определяется числом атомов хлора в молекуле ацетонитрила. Так, в случае трихлорацетонитрила образуются исключительно 3-трихлорметил-1,2,4-триазины L4. Напротив, реакция монохлорацетонитрила приводит лишь к 3-хлорметил-1,2,4-триазин-4-оксидам L5. Дихлорацетонитрил занимает промежуточное положение, и его использование в качестве реагента приводит к образованию смеси 3-дихлорметил-1,2,4-триазинов и их 4-оксидов в соотношении, близком к 1:1.

\Tnh

r R = cci3

или i н R = CHCI2 ОН

(С)

i) MeONa/MeOH; ii) CF3COOH

Схема 1.2

N

-N^N^R "NH2°H

Согласно литературным данным [9, 11], реакция протекает через образование открыто-цепного интермедиата A, циклизация которого возможна по двум направлениям: атака оксиминного азота по амидиновому углероду и последующее отщепление аммиака от интермедиата B с образованием 1,2,4-триазин-4-оксидов L5; или атака аминогруппы на углерод оксиминного фрагмента с отщеплением молекулы гидроксиламина от интермедиата C с образованием 1,2,4-триазинов L5 (схема 1.2).

Данный синтетический подход оказался эффективным и при синтезе 1,2,4-триазинов L6, содержащих пиридильный заместитель в положении С3 [9, 12, 13]. В ходе процесса использовался иминоэфир, получаемый in situ из цианопиридина в метаноле в присутствии метилата натрия. Реакция протекает через образование промежуточного открыто-цепного интермедиата L7, который может быть выделен из реакционной массы (схема 1.3). Дальнейшая циклизация последнего протекает исключительно по пути b и приводит к 6-арил-3-пиридил-1,2,4-триазину L6.

N~NH2 Py-CN

MeONa МеОН

Ar C6H5 C6H5 C6H5 4-CH3-C6H4 4-CH3-C6H4 4-CH3-C6H4

Py 2-пиридил 3-пиридил 4-пиридил 2-пиридил 3-пиридил 4-пиридил

Схема 1.3

Было показано, что положение цианогруппы в исходном пиридине не оказывает существенного влияния на протекание реакции, продукты Ьб были получены во всех случаях.

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Копчук Дмитрий Сергеевич, 2019 год

Список литературы

1. von Zelewsky A. Stereochemistry of Coordination Compounds. Chichester, Wiley, 1996, 266 P.

2. Atwood J.L., Davies J.E.D., MacNicol D.D., Voegtle F. Comprehensive Supramolecular Chemistry. Oxford, Pergamon, 1996, 9, 213 p.

3. Kaes C., Katz A., Hosseini M.W. Bipyridine: The most widely used ligand. A review of molecules comprising at least two 2,2'-bipyridine units. Chem. Rev., 2000, 100, 3553-3590.

4. Hancock R.D. The pyridyl group in ligand design for selective metal ion complexation and sensing. Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 1500-1524.

5. Angell S.E., Zhang Y., Rogers C.W., Wolf M.O., Jones Jr. W.E. Photophysical properties of Ru(II) bipyridyl complexes containing hemilabile phosphine-ether ligands. Inorg. Chem, 2005, 44, 7377-7384.

6. Chen J.-L., Gao G.-P., Di B.-S., Luo Y.-S., Zeng X.-H., Qiu L., He L.-H., Liu S.-J., Wen HR. Emissive mononuclear Eu(III) and Tb(III) complexes bearing deprotonated 2,2'-bipyridyl-1,2,4-triazole terdentate ligands. J. Coord. Chem, 2016, 69, 2908-2919.

7. Kovacs M., Ronayne K.L., Browne W.R., Henry W., Vos J.G., McGarvey J.J., Horvath A. The effects of ligand substitution and deuteriation on the spectroscopic and photophysical properties of [Ru(LL)(CN)4]2-complexes. Photochem. Photobiol. Sci, 2007, 6, 444-453.

8. Bohnisch V., Burzer G., Neunhoefler H. Zur Synthese von 1,2,4-Triazinen, VIII. Synthese von 1,2,4-Triazin-4-oxiden. Liebigs Ann. Chem, 1977, 10, 1713-1717.

9. Катаева Н.Н. Превращения галогенпроизводных 1,2,4-триазинов под действием нуклео-филов. Дис. ... канд. хим. наук. Екатеринбург, УГТУ-УПИ, 2004, 105 с.

10. Kozhevnikov D.N., Kozhevnikov V.N., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. Nucleophilic tele-substitution reactions in 3-trichloromethyl-1,2,4-triazines. Chem. Heterocycl. Compds., 1999, 35, 1377-1378.

11. Кожевников Д.Н., Катаева Н.Н., Русинов В.Л., Чупахин О.Н. Хлорметил-, дихлорметил-или трихлорметил-1,2,4-триазины и их 4-оксиды: метод синтеза и реакции теле-замещения с нейтральными C-нуклеофилами. Изв. АН., сер. хим., 2004, 6, 1243-1247.

12. Катаева Н.Н., Никитина Т.В., Кожевников Д.Н., Русинов В.Л., Чупахин О.Н. Новый метод синтеза и реакции с карбанионами 3-пиридил-1,2,4-триазинов. Вестник УГТУ-УПИ, сер. хим., 2003, 3, 76-78.

13. Kozhevnikov V.N., Shabunina O.V., Kopchuk D.S., Ustinova M.M., Konig B., Kozhevnikov D.N. Facile synthesis of 6-aryl-3-pyridyl-1,2,4-triazines as a key step toward

highly fluorescent 5-substituted bipyridines and their Zn(II) and Ru(II) complexes. Tetrahedron, 2008, 64, 8963-8973.

14. Thiele J., Bihan R. Condensation of Amidoguanidine with Aromatic Aldehydes and Ketones. Liebigs Ann. Chem., 1898, 302, 299-311.

15. Huaijun T., Yanchun Y., Zeyu C., Guoyun M., Mingxian C., Riyong S., Kaiming W. Preparation of orange-red cationic iridium (III) complex capable of being excited by blue light for LED (Light-Emitting Diode). Patent CN 107759639 A, 2018.

16. Tai S., Marchi S.V., Carrick J.D. Efficient Preparation of Pyridinyl-1,2,4-Triazines via Telescoped Condensation with Diversely Functionalized 1,2-Dicarbonyls. J. Heterocycl. Chem., 2016, 53, 1138-1146.

17. Zvirzdinaite M., Garbe S., Arefyeva N., Krause M., Von Der Stück R., Klein A. Palladium(II) complexes of ambidentate and potentially cyclometalating 5-aryl-3-(2'-pyridyl)-1,2,4-triazine ligands. Eur. J. Inorg. Chem., 2017, 2011-2022.

18. Bachollet S.P.J.T., Volz D., Fiser B., Münch S., Rönicke F., Carrillo J., Adams H., Schepers U., Gómez-Bengo E., Bräse S., Harrity J.P.A. A Modular Class of Fluorescent Difluoroboranes: Synthesis, Structure, Optical Properties, Theoretical Calculations and Applications for Biological Imaging. Chem. Eur. J, 2016, 22, 12430-12438.

19. Chin A.L., Carrick J.D. Modular approaches to diversified soft lewis basic complexants through Suzuki-Miyaura cross-coupling of bromoheteroarenes with organotrifluoroborates. J. Org. Chem, 2016, 81, 1106-1115.

20. Tai S., Dover E.J., Marchi S.V., Carrick J.D. Pd-Catalyzed Diamination of 1,2,4-Triazinyl Complexant Scaffolds. J. Org. Chem, 2015, 80, 6275-6282.

21. Bennett G.B. 3-Pyridyl and pyridyl-N-oxide-furo(3,4-E)-as-triazines. Patent US 4013767 A, 1977.

22. Case F.H. The Preparation of Hydrazidines and as-Triazines Related to Substituted 2-Cyanopyridines. J. Org. Chem, 1965, 30, 931-933.

23. Case F.H. The preparation of certain new diphenyl and bis(2-pyridyl)as-triazines. J. Heterocycl. Chem, 1968, 5, 413-415.

24. Graf E. Synthesis of new tetradentate ligands containing both 2,2'-bipyridine and 3-pyridyl-1,2,4-triazine moieties. Synthesis, 1992, 519-521.

25. Guirado A., López Sánchez J.I., Moreno R., Gálvez J. First synthesis of 5,8-dichloro-3-(2-pyridyl)benzo[e][1,2,4]triazines by reaction of 3,3,6,6-tetrachloro-1,2-cyclohexanedione with 2-pyridylamidrazones. Characterization of unexpected bishemiaminal intermediates. Tetrahedron Lett, 2013, 54, 1542-1545.

26. Kozhevnikov D.N., Kozhevnikov V.N., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., Sidorov E.O., Klyuev N.A. Ring-Chain Transformations of 4-Hydroxy-3,4-dihydro-1,2,4-triazines. New Synthesis of 1,2,4-Triazine 4-Oxides. Russ. J. Org. Chem, 1998, 34, 393-399.

27. Kozhevnikov D.N., Kozhevnikov V.N., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. A general method for the synthesis of 1,2,4-triazine 4-oxides. Mendeleev Commun, 1997, 7, 238-239.

28. Kozhevnikov V.N., Kozhevnikov D.N., Nikitina T.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., Zabel M., König B. A versatile strategy for the synthesis of functionalized 2,2'-bi- and 2,2':6',2'-terpyridines via their 1,2,4-triazine analogues. J. Org. Chem., 2003, 68, 2882-2888.

29. Kozhevnikov D.N., Kozhevnikov V.N., Nikitina T.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., Neunhoeffer H. Synthesis of functionalised bipyridines by sequential nucleophilic substitution of hydrogen and cycloaddition in 1,2,4-triazine rings. Mendeleev Commun., 2002, 12, 30-32.

30. Шабунина О.В. Дизайн и синтез новых настраиваемых люминофоров би- и терпириди-нового ряда. Дис. ... канд. хим. наук. Екатеринбург, УГТУ-УПИ, 2006, 109 с.

31. Kozhevnikov V.N., Kozhevnikov D.N., Shabunina O.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. An efficient route to 5-(hetero)aryl-2,4 '- and 2,2 '-bipyridines through readily available 3-pyridyl-1,2,4-triazines. Tetrahedron Lett., 2005, 46(11), 1791-1793.

32. Saraswathi T.V., Srinivasan V.R. A novel synthesis of 1,2,4-triazines. Tetrahedron Lett, 1971, 12, 2315-2316.

33. Kozhevnikov V.N., Ustinova M.M., Slepukhin P.A., Santoro A., Bruce D.W., Kozhevnikov D.N. From 1,2,4-triazines towards substituted pyridines and their cyclometallated Pt complexes. Tetrahedron Lett, 2008, 49, 4096-4098.

34. Briggs B.N., Durola F., McMillin D.R., Sauvage J.-P. Luminescence studies of copper(I)-containing [2]pseudorotaxanes. Can. J. Chem, 2011, 89, 98-103.

35. Masato K., Atsushi O. Bipiridine derivative and organic electroluminescence element contain-ning the same. Patent EP 2275409 A1, 2011.

36. He F., Zhou Y., Liu S., Tian L., Xu H., Zhang H., Yang B., Dong Q., Tian W., Ma Y., Shen J. Cruciform oligo(phenylenevinylene) with a bipyridine bridge: synthesis, its rhenium(I) complex and photovoltaic properties. Chem. Commun, 2008, 3912-3914.

37. Dai F.-R., Wu W.-J., Wang Q.-W., Tian H., Wong W.-Y. Heteroleptic ruthenium complexes containing uncommon 5,5 '-disubstituted-2,2 '-bipyridine chromophores for dye-sensitized solar cells. Dalton Trans, 2011, 40, 2314-2323.

38. Ladouceur S., Fortin D., Zysman-Colman E. Role of substitution on the photophysical properties of 5,5 '-diaryl-2,2 '-bipyridine (bpy*) in [Ir(ppy)2(bpy*)]PF6 complexes: A combined experimental and theoretical study. Inorg. Chem, 2010, 49, 5625-5641.

39. Henze O., Lehmann U., Schlüter A.D. Synthesis of 5,5'-disubstituted 2,2'-bipyridines for modular chemistry. Synthesis, 1999, 683-687.

40. Li B., Qin X., You J., Cong X., Lan J. Direct arylation of phenanthroline derivatives via oxidative C-H/C-H cross-coupling: synthesis and discovery of excellent ligands. Org. Biomol. Chem, 2013, 11, 1290-1293.

41. Donohoe R.J., Tait C.D., Dearmond M.K., Wertz D.W. A spectroscopic study of some substituted tris(diimine) complexes of rutbenium(II) and tbeir reduction products. Spectrochim. Acta, 1986, 42A, 233-240.

42. Stephens D.E., Lakey-Beitia J., Burch J.E., Arman H.D., Larionov O.V. Mechanistic insights into the potassium tertbutoxide-mediated synthesis of N-heterobiaryls. Chem. Commun, 2016, 9945-9948.

43. Jha A.K., Jain N. 2,2 ' -Homocoupled Azine N,N' -Dioxides or Azine N-Oxides: CDC- or SNAr-Controlled Chemoselectivity. Eur. J. Org. Chem, 2017, 4765-4772.

44. Goswami A., Ohtaki K., Kase K., Ito T., Okamoto S. Synthesis of substituted 2,2 '-bipyridines and 2,2 ':6 ' , 2"-terpyridines by cobalt-catalyzed cycloaddition reactions of nitriles and a,ro-diynes with exclusive regioselectivity. Adv. Synth. Catal., 2008, 350, 143-152.

45. Sugiyama Y.-K., Okamoto S. Regioselective syntheses of substituted pyridines and 2,2 '-bipyridines by cobalt-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of a,ro-diynes with nitriles. Synthesis, 2011, 2247-2254.

46. Schmittel M., Ammon H. A Short Synthetic Route to 4,7-Dihalogenated 1,10-Phenanthrolines with Additional Groups in 3,8-Position: Soluble Precursors for Macrocyclic Oligophenanthrolines. Eur. J. Org. Chem., 1998, 785-792.

47. Case F.H., Sasin R. Substituted 1,10-phenanthrolines. VIII. 2- and 3-phenyl derivatives. J. Org. Chem, 1955, 20, 1330-1336.

48. Champin B., Sartor V., Sauvage J.-P. A phen-terpy conjugate whose chelate coordination axes are orthogonal to one another and its zinc complex. New J. Chem, 2006, 30, 22-25.

49. Voignier J., Frey J., Kraus T., Budësinsky M., Cvacka J., Heitz V., Sauvage J.-P. Transition-metal-complexed cyclic [3]- and [4]pseudorotaxanes containing rigid ring-and-filament conjugates: Synthesis and solution studies. Chem. Eur. J., 2011, 17, 5404-5414.

50. You Y.-C., Tzeng M.-C., Lai C.-C., Chiu S.-H. Using oppositely charged ions to operate a three-station [2] rotaxane in two different switching modes. Org. Lett., 2012, 14, 1046-1049.

51. Opris D.M., Franke P., Schlueter A.D. Shape-persistent macrocycles with bipyridine units: Progress in accessibility and widening of applicability. Eur. J. Org. Chem, 2005, 822-837.

52. Lei Y., Sen Z., Ting G., Wei Y., Junbiao P., Yong C. Bipolar luminescent material being processable in environment-friendly solvent and having alkyl phenanthroline unit as core, and preparation method and application thereof. Patent CN 106946878 A, 2017.

53. Krueger M. Studies in the phenanthrene series. Dibenzo[/,h]quinolone and 7-methoxydiben-zo[/,h]quinoline. J. Org. Chem., 1940, 5, 313-317.

54. Buu-Hoi N.P. Some features of the chemistry of 6-aminochrysene. J. Org. Chem., 1954, 19, 721-725.

55. Chien-Hong C., Jian-Lin W., Chuang-Yi L. Green phosphorescent iridium complexes, fabrication method thereof and organic light-emitting diodes comprising the same. Patent US 2010/327736, 2010.

56. Schubert M., Leppin J., Wehming K., Schollmeyer D., Heinze K. Waldvogel S.R. Powerful fluoroalkoxy molybdenum(V) reagent for selective oxidative arene coupling reaction. Angew. Chem. Int. Ed, 2014, 53, 2494-2497.

57. Fujimoto S., Matsumoto K., Shindo M. Aerobic Oxidative Intramolecular Aromatic Coupling via Heterogeneous Metal Catalysts. Adv. Synth. Catal., 2016, 358, 3057-3061.

58. Simoni D., Giannini G., Baraldi P.G., Romagnoli R., Roberti M., Rondanin R., Baruchello R., Grisolia G., Rossi M., Mirizzi D., Invidiatad F.P., Grimaudo S., Tolomeo M. A convenient synthesis of unsymmetrically substituted terphenyls of biologically active stilbenes via a double Suzuki cross-coupling protocol. Tetrahedron Lett, 2003, 44, 3005-3008.

59. Kwong R., Lam S.T., Lee C.H. Donor-acceptor compounds with nitrogen containing polyaromatics as the acceptor. Patent US 9537106 B2, 2017.

60. Yen F.-W., Chang C.-H., Chang H.-K., Wang F.-Y. Fluorene compound and organic electroluminescent device using the same. Patent US2014/151645 A1, 2014.

61. Nicolaides D.N., Litinas K.E., Papageorgiou G.K., Stephanidou-Stephanatou J. Preparation of 9-Aryl (or Heteroaryl)methylidene-10-(methoxyimino)phenanthrenes and their Thermal Electrocyclisation to Fused Quinolines. J. Heterocycl. Chem., 1991, 28, 139-143.

62. Nicolaides D.N., Awad R.W., Papageorgiou G.K. Diels-Alder Reactions of Ethyl[10-(methoxyimino)phenanthrene-9-yliden]acetate with dienophiles. Synthesis of dibenzo[/,h]quinolone and dibenzo[a,c]acridine derivatives. J. Org. Chem, 1994, 59, 1083-1086.

63. Elferink V.H.M., Hendrik J.T.J. Novel photochemical and thermal electrocyclization to fused quinolines. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1985, 882-883.

64. Berliner E. The Mechanism of Cyclization Reactions. J. Am. Chem. Soc., 1942, 64, 28942898.

65. Bilgic O., Young D.W. A general and practicable synthesis of polycyclic heteroaromatic compounds. Part 3. Extension of the synthesis to quinone methides of naphthalene, phenanthrene, and benzene. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1980, 1233-1239.

66. Anon E., Campos P.J., Malo M.C., Rodriguez M.A. A simple synthesis of aminoazapolycyclic compounds via a photochemically induced cyclyzation reaction of 3-amino-2-alkene imines in an acid medium. Tetrahedron, 1998, 54, 14113-14122.

67. Murayama K., Sawada Y., Noguchi K., Tanaka K. Synthesis of Triphenylene Derivatives by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition: Application to the Synthesis of Highly Fluorescent Triphenylene-Based Long Ladder Molecules. J. Org. Chem, 2013, 78, 6202-6210.

68. Nagao I., Shimizu M., Hiyama T. 9-Stannafluorenes: 1,4-Dimetal Equivalents for Aromatic Annulation by Double Cross-Coupling. Angew. Chem. Int. Ed., 2009, 48, 7573-7576.

69. Ishiguro Y., Kawakami S., Seo H., Takahashi T., Seo S. Forgery Prevention Circuit. Patent JP 2015/63518 A, 2015.

70. Chao H., Yang G., Xue G.-Q., Li H., Zang H., Williams I.S., Ji L.-N., Chen X.-M., Li X-Y. Ruthenium(II) complexes containing novel asymmetric tridentate ligands: Synthesis, structure, electrochemical and spectroscopic properties J. Chem. Soc., Dalton Trans, 2001, 1326-1331.

71. Ghorbani-Vaghei R., Shahriari A., Salimi Z., Hajinazari S. Solvent-free synthesis of triazines using N-halosulfonamides. RSC Adv., 2015, 5, 3665-3669.

72. Sallam M.M.M., Ibrahim Y.A., Abdel-Hady S.A. Condensed 1,2,4-Triazines I: Behaviour of Phenanthro[9,10-e]-1,2,4-triazine Derivatives Towards Alkylating and Reducing Agends, Grignard Reagents, and Amines. Helv. Chim. Acta, 1976, 59, 1093-1098.

73. Taylor E.C., Macor J.E. Intramolecular Diels-Alder Reactions of 1,2,4-Triazines. A Facile Synthesis of Thieno[2,3-h]pyridines and 3,4-Dihydro-2H-thiopyrano[2,3-h]pyridines. J. Org. Chem, 1987, 52, 4280-4287.

74. Taylor E.C., Macor J.E., Pont J.L. Intramolecular diels-alder reactions of 1,2,4-triazines. A general synthesis of furo[2,3-6]pyridines, 2,3-dihydropyrano[2,3-6]pyridines, and pyrrolo[2,3-6]pyridines. Tetrahedron, 1987, 43, 5145-5158.

75. De Azeredo S.O.F., Sales E.M., Figueroa-Villar J.D. Synthesis, Three-Dimensional Structure, Conformation and Correct Chemical Shift Assignment Determination of Pharmaceutical Molecules by NMR and Molecular Modeling. J. Braz. Chem. Soc., 2017, 28, 975-984.

76. Al-Qawasmeh R.A., Salameh B.A., Alrazim R., Aldamen M.A., Voelter W. Microwave-assisted synthesis of new adamantyltriazine derivatives. Lett. Org. Chem., 2014, 11, 513-518.

77. Azizian J., Krimi A.R. Synthesis of tri substituted 1,2,4-triazines in presence of NaHSO4/SiÜ2. Asian J. Chem., 2011, 23, 980-982.

78. Nagy J., Nyitrai, J., Kolonits P., Lempert K., Gergely A., Pârkânyi L., Kâlmân A. Photochemistry of N-heterocycles. Part 1. Synthesis and photochemistry of some 2(4),5-dihydro-1,2,4-triazines. X-Ray molecular structure of 1-(4-methyl-3,5,6-triphenyl-1,4,5,6-tetrahydro-1,2,4-triazin-6-yl)ethanol. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1988, 3267-3274.

79. Jiang C.-W. Syntheses, characterization and DNA binding of mono- and diruthenium(II) complexes containing 2,2 '-bis(1,2,4-triazino[5,6-/]phenanthren-3-yl)-4,4 '-bipyridine and 2,2 '-bipyridine ligands. Inorg. Chim. Acta, 2005, 358, 1231-1236.

80. Jiang C.-W. Syntheses, characterization and DNA-binding study of chiral complexes AA-and AA-[Ru(bpy)2(bdptb)Ru(bpy)2]4+. J. Inorg. Biochem, 2004, 98, 497-501.

81. Nagy J., Rapp R., Alexovics M., Doepp D., Nyitrai J., Zâhorszky U., Röttele H. Photochemistry of N-heterocycles. Part 3. Synthesis and photochemistry of some new dihydro-1,2,4-triazines and their quaternary salts. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1993, 661-665.

82. Ishiguro Y., Kawakami S., Seo H., Takahashi T., Seo S. Forgery Prevention Circuit. Patent JP 2015/63518 A, 2015.

83. Taylor E.C., Macor J.E., French L.G. Intramolecular Diels-Alder reactions of 1,2,4-triazines. Synthesis of 2,3-cyclopentenopyridines and 5,6,7,8-tetrahydroquinolines. J. Org. Chem., 1991, 56, 1807-1812.

84. Chinchilla R., Nâjera C. The Sonogashira Reaction: A Booming Methodology in Synthetic Organic Chemistry. Chem. Rev, 2007, 107, 874-922.

85. Nishiwaki N., Minakata S., Komatsu M., Ohshiro Y. A Novel Ethynylation of Pyridynes by Reissert-Henze Type Reaction. Chem. Lett., 1989, 18, 773-776.

86. Schiess P., Monnier C., Ringele P., Sendi E. Grignard-Addition an Pyridin-N-oxid. Helv. Chim. Acta, 1974, 57, 1676-1691.

87. Kozhevnikov D.N., Kozhevnikov V.N., Prokhorov A.P., Ustinova M.M., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., Aleksandrov G.G., Konig B. Consecutive nucleophilic substitution and aza Diels-Alder reaction—an efficient strategy to functionalized 2,2'-bipyridines. Tetrahedron Lett., 2006, 47, 869-872.

88. Prokhorov A.M., Makosza M., Chupakhin O.N. Direct introduction of acetylene moieties into azines by SNH methodology. Tetrahedron Lett, 2009, 50, 1444-1446.

89. Prokhorov A.M., Slepukhin P.A., Kozhevnikov D.N. CuCl2 induced reactions of 6-ethynyland 6-cyano-5-aryl-2,2'-bipyridines with various N- and O-nucleophiles in comparison with the reactions of relative 1,2,4-triazines. J. Organomet. Chem, 2008, 693, 1886-1894.

90. Прохоров А.М. Реакции нуклеофильного замещения водорода в азин-Ы-оксидах с металлоорганическими соединениями как метод функционализации азинов. Дис. ... канд. хим. наук. Екатеринбург, УГТУ-УПИ, 2004, 106 с.

91. Kiselyov A.S., Strekowski L. Synthesis of 2-Substituted Pyridines by the Reaction of N-Fluoro-pyridinium Fluoride with Trimethylsilyl Derivatives. J. Org. Chem., 1993, 58, 44764478.

92. Beveridge R.E., Arndtsen B.A. A Direct, Copper-Catalyzed Functionalization of Pyridines with Alkynes. Synthesis, 2010, 6, 1000-1008.

93. Anabuki S, Tokuji S, Aratani N, Osuka A. Direct meso-alkynylation of porphyrins doubly assisted by pyridyl coordination. Org Lett., 2012, 14, 2778-2781.

94. Wang Z.-L., Zhao L., Wang M.-X. Construction of Caryl-Calkynyl Bond from Copper-Mediated Arene-Alkyne and Aryl Iodide-Alkyne Cross-Coupling Reactions: A Common Aryl-Cu111 Intermediate in Arene C-H Activation and Castro-Stephens Reaction. Org. Lett, 2012, 14, 1472-1475.

95. Kim S.H., Yoon J., Chang S. Palladium-Catalyzed Oxidative Alkynylation of Heterocycles with Terminal Alkynes under Air Conditions. Org. Lett., 2011, 13, 1474-1477.

96. Bujok R., Makosza M. Direct synthesis of nitroaryl acetylenes from acetylenes and nitroarenes via oxidative nucleophilic substitution of hydrogen. Chem. Commun, 2016, 1265012652.

97. Jagtap S. Heck Reaction - State of the Art. Catalysts, 2017, 7, 267-320.

98. Beletskaya I.P., Cheprakov A.V. The Heck Reaction as a Sharpening Stone of Palladium Catalysis. Chem. Rev, 2000, 100, 3009-3066.

99. Akamatsu K., Amemiya R., Yamaguchi M. SnCl4-promoted ethenylation reaction of hydroxylated heteroarenes. Heterocycles, 2004, 63, 1839-1847.

100. Guram A.S., Jordan R.F. Zirconium-Mediated Reactions of Alkylpyrazines and Alkynes. Synthesis of Highly Substituted Alkylpyrazines. J. Org. Chem., 1992, 57, 5994-5999.

101. Lynam J.M., Milner LM., Mistry N.S., Slattery J.M., Warrington S. R., Whitwood AC. [Ru(n5-C5H5)(n6-C10H8)]PF6 as a catalyst precursor for the one-pot direct C-H alkenylation of nitrogen heterocycles. Dalton Trans. 2014, 43, 4565-4572.

102. Sopbue Fondjo E., Dopp D., Henkel G. Reactions of some anellated 2-Aminothiophenes with electron poor acetylenes. Tetrahedron, 2006, 62, 7121-7131.

103. Reinhoudt D.N., Geevers J., Trompenaars W.P. Harkema S., van Hummel G.J. Solvent Effects in Thermal (2+2) Cycloaddition Reactions. Intramolecular Capture of 1,4-Dipolar

Intermediates vs. (2+2) Cycloaddition in Reactions of 3-(1-Pyrrolidinyl)thiophenes with Electron-Deficient Acetylenes. J. Org. Chem., 1981, 46, 424-434.

104. Zhao D., Shen Q., Zhou Yu-Ren, Li Jian-Xin. KOtBu-mediated stereoselective addition of quinazolines to alkynes under mild conditions. Org. Biomol. Chem, 2013, 11, 5908-5912.

105. Carroll F. I., Kotturi S.V., Navarro H.A., Mascarella S.W., Gilmour B.P., Smith F.L., Gabra B.H., Dewey W.L. Synthesis and Pharmacological Evaluation of henylethynyl[1,2,4]methyltriazines as Analogues of 3-Methyl-6-(phenylethynyl)pyridine. J. Med. Chem, 2007, 50, 3388-3391.

106. Thoma G., Smith A.B., Van Eis M.J., Vangrevelinghe E., Blanz J., Aichholz R., Littlewood- Evans A., Lee C.C., Liu H., Zerwes H.-G. Discovery and Profiling of a Selective and Efficacious Syk Inhibitor. J. Med. Chem, 2015, 58, 1950-1963.

107. Atallah G.B., Chen W., Jia Z.J., Pozzan A., Raveglia L.F., Zanaletti, R. Inhibitors of bruton's tyrosine kinase. Patent WO 2016/196776 A2, 2016.

108. Dao P., Lietha D., Etheve-Quelquejeu M., Garbay C., Chen H. Bioorg. Synthesis of novel 1,2,4-triazine scaffold as FAK inhibitors with antitumor activity. Med. Chem. Lett., 2017, 27, 1727-1730.

109. Eid M.M., El-Zanaty A.M.K., Ibrahim Y.A. Reactions of 3-amino/substituted amino-6-benzyl-5-thioxo- and 5-chloro-1,2,4-triazines: Synthesis of 3,5-substituted diamino-1,2,4-triazines and 5-amino/substituted amino-8-benzyl-3-thioxo-s-triazolo[4,3-d][1,2,4]triazines. Indian J. Chem., Sect B, 1990, 29, 435-439.

110. Konno S., Sagi M., Yokoyama M., Yamanaka H. Studies on AS-triazine derivatives. XVII. Chlorination of 5,6-dimethyl-3-phenyl-as-triazine. Heterocycles, 1990, 31, 1933-1935.

111. Barlow M.G., Haszeldine R.N., Simon C., Simpkin D.J., Ziervogel G. Heterocyclic polyfluoro-compounds. Part 39. Preparation and some nucleophilic substitution reactions of trifluoro-1,2,4-triazine. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1982, 1251-1254.

112. Lu Z.E., Sun D.Q., Xu T.L., Wan J., Xu L.C., Chen K.Q. New heterocycles forming reactions of acyl thioformanilides. Org. Prep. Proced. Int., 1992, 24, 358-362.

113. Кожевников Д.Н. Синтез функционализированных азагетероциклов на основе реакций нуклеофильного замещения водорода в ряду ^-оксидов азинов. Дис. ... докт. хим. наук. Екатерибург, УГТУ-УПИ, 2004, 258 с.

114. Huang J.J. Synthesis of Fused 1,2,4-Triazines: 6-and 7-Azapteridine and 6-Azapurine Ring Systems. J. Org. Chem, 1985, 50, 2293-2298.

115. Rykowski A., Branowska D., Makosza M., Van Ly P. Reactions of 1,2,4-Triazines with Nitromethide Ion. A Convenient Method of Preparation of 1,2,4-Triazin-5-ylcarbaldehyde Oximes and their Synthetic Applications. J. Heterocycl. Chem, 1996, 33, 1567-1571.

116. Kozhevnikov V.N., Kozhevnikov D.N., Shabunina O.V., Kataeva N.N., Yushchuk S.A., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. From 3-chloromethyl-1,2,4-triazine-4-oxides to various substituted pyridines and 1,2,4-triazines. Russ. Chem. Bull., Int. Ed., 2005, 54, 2187-2196.

117. Kozhevnikov D.N., Kozhevnikov V.N., Kovalev I.S., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., Aleksandrov G.G. Transformations of 1,2,4-triazines in reactions with nucleophiles: V. SNH and ipso-substitution in the synthesis and transformations of 5-cyano-1,2,4-triazines. Russ. J. Org. Chem, 2002, 38, 744-750.

118. Chupakhin O.N., Kozhevnikov V.N., Prokhorov A.M., Kozhevnikov D.N., Rusinov V.L. The amidine rearrangement in 5-amino-6-aryl-1,2,4-triazine-4-oxides initiated by hydroxylamine. Tetrahedron Lett, 2000, 41, 7379-7382.

119. Кожевников В.Н. Прямое аминирование и сопутствующие трансформации 1,2,4-триазин-4-оксидов. Дис. ... канд. хим. наук. Екатеринбург, УГТУ-УПИ, 2000, 125 с.

120. Chupakhin O.N., Rusinov V.L., Ulomsky E.N., Kojevnikov D.N., Neunhoeffer H. Nucleophilic substitution of hydrogen in the reaction of 1,2,4-triazine-4-oxides with cyanides. Mendeleev Commun., 1997, 7, 66.

121. Carroll J., Gagnier J.P., Garner A.W., Moots J.G., Pike R.D., Li Y., Huo S. Reaction of N -isopropyl-N-phenyl-2,2 '-bipyridin-6-amine with K2PtCl4: Selective C-H bond activation, C-N bond cleavage, and selective acylation. Organometallics, 2013, 32, 4828-4836.

122. Huo S., Harris C.F., Vezzu D.A.K., Gagnier J.P., Smith M.E., Pike R.D., Li Y. Novel phosphorescent tetradentate bis-cyclometalated CAC*NAN-coordinated platinum complexes: Structure, photophysics, and a synthetic adventure. Polyhedron, 2013, 52, 1030-1040.

123. Ashwell M.A., Brassard C., Filikov A., Hill J., Koerner S., Lapierre J.-M., Liu Y., Namdev N., Nicewonger R., Palma R., Tandon M., Vensel D., Matsuda A., Iimura S., Yamamoto Y. Substituted Imidazopyridinyl-Aminopyridine Compound. Patent US 2011/172203 A1, 2011.

124. Okram B., Uno T., Ding Q., Liu Y., Jin Y., Jin Q., Wu X., Che J., Yan S.F. Comunds and compositions as kinase inhibitors. Patent WO 2009/097287 A1, 2009.

125. Carroll J., Woolard H.G., Mroz R., Nason C.A., Huo S. Regiospecific Acylation of Cycloplatinated Complexes: Scope, Limitations, and Mechanistic Implications. Organometallics, 2016, 35, 1313-1322.

126. da Silva R.B., Teixeira R.I., Wardell J.L., Wardelld S.M.S.V., Garden S.J. Copper(ii) catalyzed synthesis of novel helical luminescent benzo[4,5]imidazo[1,2-a][1,10]phenanthrolines via an intramolecular C-H amination reaction. Org. Biomol. Chem, 2017, 15, 812-826.

127. Halcrow B.E., Kermack W.O. Attempts to find new antimalarials. Part XXIV. Derivatives of o-phenanthroline (7:8:3':2 '-pyridoquinoline). J. Chem. Soc, 1946, 155-157.

128. Tu S., Jiang B., Zhang Y., Zhang J., Jia R., Yao C. An efficient and direct synthesis of new 2,2 ' -bipyridine derivatives via microwave-assisted three-component reaction. Chem. Lett., 2006, 35, 1338-1339.

129. Tu S., Jiang B., Zhang Y., Jia R., Zhang J., Yao C., Shi F. An efficient and chemoselective synthesis of N-substituted 2-aminopyridines via a microwave-assisted multicomponent reaction. Org. Biomol. Chem., 2007, 5, 355-359.

130. Billert T., Beckert R., Fehling P., Döring M., Görls H. A new synthetic entry to fused azaquinones by a cycloaddition/ring transformation sequence starting from pyrido[1,2-a]pyrazines. Tetrahedron, 1997, 53, 5455-5462.

131. Brandenburg J., Beckert R., Fehling P., Döring M., Görls H. Bicyclic Oxalic Amidines as Building Blocks for Highly Substituted 2,2 ' -Bipyridines and Benzene Derivatives | [Bicyclische Oxalamidine - Bausteine für hochsubstituierte 2,2 '-Bipyridine und Benzolderivate]. J. Prakt. Chem, 1996, 338, 430-435.

132. Muller D., Frank B., Beckert R., Gorls H. Pyrido[1,2-a]pyrazines - Starting materials for regioselective ringtransformation reactions and supramolecular architectures [Pyrido[1,2-a]pyrazine - Startprodukte für regioselektive ringtransformationen und supramolekulare architekturen]. Z. Naturforsch., B: Chem. Sci., 2002, 57, 471-478.

133. Welzel T., Weib D., Beckert R., Görls H. Synthesis and modification of substituted 2-azaanthraquinones. Z. Naturforsch., B: Chem. Sci., 2010, 65, 833-842.

134. Sharples D., Hajos G., Riedl Z., Csnyi D., Molnr J., Szabo D. Ellipticine analogues and related compounds as inhibitors of reverse transcriptase and as inhibitors of the efflux pump. Arch. Pharm., 2001, 334, 269-274.

135. Hajos G., Riedl Z., Messmer A. Synthesis and Selective Functionalization of Novel Polyfused as-Triazines. ACH - Models Chem, 1994, 131, 397-414.

136. Riedl Z., Hajos G., Kollenz G., Sterk H., Messmer A. Synthesis and ring transformation of novel tetracyclic fused as-triazines. Monatsh. Chem., 1992, 123, 1181-1191.

137. Rusinov V.L., Zyryanov G.V., Egorov I.N., Ulomskii E.N., Aleksandrov G.G., Chupakhin O.N. Synthesis of 8-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-d][1,2,4]triazin-5(6H)-ones by SNH reactions. Russ. J. Org. Chem, 2004, 40, 85-89.

138. Prokhorov A.M., Kozhevnikov D.N., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., Glukhov I.V., Antipin M.Yu., Kazheva O.N., Chekhlov A.N., Dyachenko O.A. Carborane-functionalized polyaza aromatic ligands: Synthesis, crystal structure and a copper(II) complex. Organometallics, 2006, 25, 2972-2977.

139. Устинова М.М. Тиенилпиридины: удобный подход к синтезу, координационные и фотофизические свойства. Дис. ... канд. хим. наук. Екатеринбург: УГТУ-УПИ, 2008. 134 с.

140. Kovalev I.S., Kopchuk D.S., Khasanov A.F., Zyryanov G.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. The synthesis of polyarene-modified 5-phenyl-2,2'-bipyridines via the SNH methodology and aza-Diels-Alder reaction. Mendeleev Commun., 2014, 24, 117-118.

141. Prokhorov A.M., Kozhevnikov D.N. Reactions of triazines and tetrazines with dienophiles. Chem. Heterocycl. Compd., 2012, 48, 1153-1176.

142. Boger D.L. Diels-alder reactions of azadienes. Tetrahedron, 1983, 39, 2869-2939.

143. Shi B., Lewis W., Campbell I.B., Moody C.J. A concise route to pyridines from hydrazides by metal carbene N-H insertion, 1,2,4-triazine formation, and Diels-Alder reaction. Org. Lett., 2009, 11, 3686-3688.

144. Kozhevnikov V.N., Kozhevnikov D.N., Shabunina O.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. An efficient route to 5,5''-diaryl-2,2' :6',2''-terpyridines through 2,6-bis(1,2,4-triazin-3-yl)pyridines. Tetrahedron Lett, 2005, 46, 1521-1523.

145. Boger D.L., Panek J.S. Inverse Electron Demand Diels-Alder Reactions of Heterocyclic Azadienes: Formal Total Synthesis of Streptonigrin. J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 5745-5754.

146. Hajbi Y., Suzenet F., Khouili M., Lazar S., Guillaumet G. Poly substituted 2,3-dihydrofuro[2,3-è]pyri dines and 3,4-dihydro-2H-pyrano[2,3-è]pyridines via microwave-activated inverse electron demand Diels-Alder reactions. Tetrahedron, 2007, 63, 8286-8297.

147. Jouha J., Buttard F., Lorion M., Berthonneau C., Khouili M., Hiebel M.-A., Guillaumet G., Brière J.-F., Suzenet F. Domino Aza-Michael-ih-Diels-Alder Reaction to Various 3-Vinyl-1,2,4-triazines: Access to Polysubstituted Tetrahydro-1,6-naphthyridines. Org. Lett., 2017, 19, 47704773.

148. Kamber D.N., Liang Y., Blizzard R.J., Liu F., Mehl R.A., Houk K.N., Prescher JA. 1,2,4-Triazines Are Versatile Bioorthogonal Reagents. J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 8388-8391.

149. Lorion, M., Guillaumet, G., Brière, J.-F., Suzenet, F. Sequential Michael Addition and Enamine-Promoted Inverse Electron Demanding Diels-Alder Reaction upon 3-Vinyl-1,2,4-triazine Platforms. Org. Lett., 2015, 17, 3154-3157.

150. Bruce D.W., Kozhevnikov V.N., Cowling S.J., Karadakov P.B. Mesomorphic 1,2,4-triazine-4-oxides in the synthesis of new heterocyclic liquid crystals. J. Mater. Chem., 2008, 18, 1703-1710.

151. Kozhevnikov D.N., Kozhevnikov V.N., Nikitina T.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., Eremenko I.L., Aleksandrov G.G. A new route to 6,6"-dicyano-2,2 ':6 ' ,2"-terpyridines and their complexes with Ni(II). Tetrahedron Lett, 2002, 43, 4923-4925.

152. Никитина Т.В. Функционализированные би-, терпиридины и их азааналоги: синтез, комплексообразование и люминесценция. Дис. ... канд. хим. наук. Екатеринбург, УГТУ-УПИ, 2003, 133 с.

153. Pabst G.R., Sauer J. A new and simple 'LEGO' system for the synthesis of 2,6-oligopyridines. Tetrahedron Lett., 1998, 39, 6687-6690.

154. Prokhorov A.M., Slepukhin P.A., Rusinov V.L., Kalinin V.N., Kozhevnikov D.N. 9-Allyl-1,7-dicarbadodecaborane as a dienophile in aza Diels-Alder reactions of 1,2,4-triazines: synthesis of pyridines bearing a carborane cage. Tetrahedron Lett., 2008, 49, 3785-3789.

155. Seitz G., Dhar R., Kämpchen T. „Inverse" Diels-Alder-Additionen, 14. Mitt. Spiro-tetrahydropyridin-2-one. Arch. Pharm., 1982, 315, 697-701.

156. Murrison S., Maurya S.K., Einzinger C., Mc Keever-Abbas B., Warriner S., Nelson A. Synthesis of skeletally diverse alkaloid-like small molecules. Eur. J. Org. Chem., 2011, 2354-2359.

157. Taylor E.C., Macor J.E. Intramolecular Diels-Alder reactions of 1,2,4-triazines: Exploitation of the Thorpe-Ingold effect for the synthesis of 2,3-cyclopentenopyridines and 5,6,7,8-tetrahydro-quinolines. Tetrahedron Lett., 1986, 27, 2107-2110.

158. Taylor E.C., Macor J.E., French L.G. Intramolecular Diels-Alder Reactions of 1,2,4-Triazines. Synthesis of 2,3-Cyclopentenopyridines and 5,6,7,8-Tetrahydroquinolines. J. Org. Chem., 1991, 56, 1807-1812.

159. Dhar R., Huehnermann W., Kaempchen T., Overheu W., Seitz G. [4 + 2]-Cycloadditionen mit inversem Elektronenbedarf, XVII. Oxepin und 2,7-Dimethyloxepin als Dienophile bei Diels-Alder-Cycloadditionen mit inversem Elektronenbedarf. Chem. Ber., 1983, 116, 97-102.

160. Branowska D. Application of intramolecular cycloaddition/retro cycloaddition reactions for the synthesis of unsymmetrical 2,2'-bipyridine and 2-benzofuropyrazin-2-ylpyridine analogues. Tetrahedron, 2004, 60, 6021-6027.

161. Taylor E.C., French L.G. Intramolecular Diels-Alder reactions of 1,2,4-triazines: Synthesis of tricyclic condensed pyridines and pyrazines. Tetrahedron Lett, 1986, 27, 1967-1970.

162. Taylor E.C., French L.G. Intramolecular Diels-Alder Reactions of 1,2,4-Triazines. Routes to Condensed Pyrazines via Cycloaddition of Nitrile Dienophiles. J. Org. Chem., 1989, 54, 1245-1249.

163. Tadross P.M., Stoltz B.M. A Comprehensive History of Arynes in Natural Product Total Synthesis. Chem. Rev., 2012, 112, 3550-3577.

164. Gonsalves A.M.d.'A.R., Pinho e Melo T.M.V.D., Gilchrist T.L. Synthesis of isoquinolines by cycloaddition of arynes to 1,2,4-triazines. Tetrahedron, 1992, 48, 6821-6826.

165. Himmelsbach F., Langkopf E., Eckhardt M., Maier R., Mark M., Tadayyon M., Lotz R. Novel xanthine derivatives, the production and the use thereof in the form of drugs. Patent WO 2004/041820 A1, 2004.

166. Diring S., Pascal R., Ziessel R. A Rational Protocol for the Synthesis of Arylated Bipyridine Ligands via a Cycloaddition Pathway. J. Org. Chem., 2007, 72, 10181-10193.

167. Kakusawa N., Sakamoto K., Kurita J., Tsuchiya T. Reaction of 1,2,4-triazine 1-oxides with benzyne: formation of 1,3-benzoxazipine and 1,3,5,6-benzoxatiazonine derivatives. Heterocycles, 1996, 43, 2091-2094.

168. Misa V.J. Syntheses of the first monosubstiuted 1,2,4-triazine di-N-oxide. 13C NMR of 1,2,4-triazine N-oxides and use of hydrogen/deuterium isotope shifts for the assignments of some dihydro-1,2,4-triazine tautomers. Heterocycles, 1986, 24, 951-966.

169. Neunhoeffeer H., Bohnisch V. Reaktionen von 1,2,4-Triazin-4-oxiden. Liebigs Ann. Chem. 1976, 153-162

170. Rees C.W., Sale A.A. Ring Contraction of 1,2,4-triazin-3-ones to imidazolin-2-ones and 1,2,3-triazoles. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1973, 1, 545-550.

171. Atallah R., Nazer M.Z. Oxides of 3-methyl-1,2,4-benzotriazine. Tetrahedron, 1982, 38, 1793-1796.

172. Katritzky A.R., Yang B., Pleynet D.P.M., Wang J. Novel heterocyclic analogs of trityl radicals: synthesis and dimerization of diarylmethyl-1H-1,2,4-triazoles and diarylmethyl-2H-phenanhro[9,10-d]-triazoles. Heterocycles, 2000, 52, 203-214.

173. Armelao L., Quici S., Barigelletti F., Accorsi G., Bottaro G., Cavazzini M., Tondello E. Design of luminescent lanthanide complexes: From molecules to highly efficient photo-emitting materials. Coord. Chem. Rev, 2010, 254, 487-505.

174. Bunzli J.-C.G. Lanthanide luminescence for biomedical analyses and imaging. Chem. Rev, 2010, 110, 2729-2755.

175. Swavey S., Swavey R. Dinuclear and polynuclear lanthanide coordination complexes containing polyazine ligands: Synthesis and luminescent properties. Coord. Chem. Rev, 2009, 253, 2627-2638.

176. Wang X., Chang H., Xie J., Zhao B., Liu B., Xu S., Pei W., Ren N., Huanga L., Huang W. Recent developments in lanthanide-based luminescent probes. Coord. Chem. Rev, 2014, 273274, 201-212.

177. Crosby G.A., Whan R.E., Alire R.M. Intramolecular energy transfer in rare earth chelates. Role of the triplet state. J. Chem. Phys., 1961, 34, 743-748.

178. Sinha A.P.B. Fluorescence and laser action in rare earth chelates. Spectrosc. Inorg. Chem, 1971, 2, 255-261.

179. Kleinerman M. Energy migration in lanthanide chelates. J. Chem. Phys, 1969, 51, 23702381.

180. Bhaumik M.L., El-Sayed M.A. Mechanism and rate of the intramolecular energy transfer process in rare-earth chelates. J. Chem. Phys., 1965, 42, 787-788.

181. Stein G., Wurzberg E. Energy gap law in the solvent isotope effect on radiationless transitions of rare earth ions. J. Chem. Phys., 1975, 62, 208-213.

182. Haas Y., Stein G. Pathways of radiative and radiationless transitions in europium (III) solutions: the role of high energy vibrations. J. Phys. Chem., 1971, 75, 3677-3681.

183. Beeby A., Charkson I.M., Dickens R.S., Faulkner S., Perker D., Royle L., de Sousa A.S., Williams J.A.G., Woods M. Non-radiative deactivation of the excited states of europium, terbium and ytterbium complexes by proximate energy-matched OH, NH and CH oscillators: an improved luminescence method for establishing solution hydration states. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1999, 493-504.

184. Wieder I. Background rejection in fluorescence immunoassay / in Immunofluorescence and related staining techniques, ed. W. Knapp, K. Holubar, and G. Wick, Elsevier, New York, 1978, 67-80.

185. Soini E., Hemmila I. Fluoroimmunoassays: present status and key problems. Clin. Chem, 1979, 25, 353-361.

186. Hemmila I., Dakubu S., Mukkala V.M., Siitaru H., Lovgren T. Europium as a label in time-resolved immunofluorometric assays. Anal. Boichem., 1984, 137, 335-343.

187. Schubert F., Ahlert K., Cech D., Rosenthal A. One-step labelling of oligonucleotides with fluoresceine during automated synthesis. Nucl. Acids Res, 1990, 18, 3427.

188. Schubert F., Cech D., Wagner K. New fluorophore-substituted phosphate derivatives - are intermediates for new labelled nucleoside, nucleotide and oligo-nucleotide probes and primers in bio-technology. Patent DE 4023212 A1, 1991.

189. Cech D., Schubert F., Möller U. Non-radioactive labelling of oligonucleotides with pre-functionalized phosphoramidites or H-phosphonates during automated synthesis. Nucl. Acids Symp. Ser, 1991, 24, 205-206.

190. Woo S.L., Manchen S.M., Fung S. Method of synthesizing oligonucleotides labeled with ammonia-labile groups on solid phase supports. Patent US 4965349 A, 1990.

191. Добрецов Г.Е. Флуоресцентные зонды в исследовании клеток, мембран и липопро-теинов. М.: Наука, 1989. 277 с.

192. Yamana K., Letsinger R.L. Synthesis and properties of oligonucleotides bearing a pendant pyrene group. Nucl. Acids Res. Symp. Ser, 1985, 15, 169-172.

193. Kitamura M., Nimura A., Kunimoto K., Segawa H., Shimidzu T. Synthesis and properties of oligonucleotide derivative with P(V) porphyrin. Nucl. Acids Res. Symp. Ser., 1991, 25, 13-14.

194. Hemmilä I.A. Fluoroimmunoassays and immunofluorometric assays. Clin. Chem., 1985, 31, 359-370.

195. Hemmilä I.A. Applications of Fluorescence in Immunoanalysis, ed. J.D. Winefordner and I.M. Kolthoff, New York, Wiley-Interscience, 1991, 360 p.

196. Hieftje G.M., Vogelstein E.E. Modern Fluorescence Spectroscopy, ed. E.L. Wehry, New York, Plenum Press, 1981, 4, 45-50.

197. Coates J., Sammes P. G., West R. M. Enhancement of luminescence of europium(III) ions in water by use of synergistic chelation. Part 1. 1:1 and 2:1 complexes. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1996, 1275-1282.

198. Hakala H., Liitti P., Puukka K., Peuralahti J., Karvinen J., Ollikka P., Ylikoski A., Mukkala V.-M., Hovinen J. Novel luminescent samarium(III) chelates. Inorg. Chem. Commun., 2002, 5, 1059-1063.

199. Hakala H., Liitti P., Peuralahti J., Karvinen J., Mukkala V.-M., Hovinen J. Development of luminescent samarium (III) chelates containing hexadentate to nonadentate ligands: synthesis, photophysical propertiens and coupling to biomolecules. J. Lumin., 2005, 113, 17-26.

200. Soini E., Lövgren T. Time-resolved fluorescence of lanthanide probes and applications in biotechnology. Crit. Rev. Anal. Chem., 1987, 18, 105-154.

201. Martsev S.P., Preygerzon V.A., Mel'nikova Y.I., Kravchuk Z.I., Ponomarev G.V., Lunev V.E., Savitsky A.P. Modification of monoclonal and polyclonal IgG with palladium (II)

coproporphyrin I: stimulatory and inhibitory functional effects induced by two different methods. J. Immunol. Methods, 1995, 186. 293-304.

202. Poupart S., Boudon C., Peixoto P., Massonneau M., Renard P.-Y., Romieu A. Aminopropargyl derivative of terpyridine bis(methyl-enamine) tetraacetic acid chelate of europium (Eu(TMT)-AP3): a new reagent for fluorescent labeling of proteins and peptides. Org. Biomol. Chem., 2006, 4, 4165-4177.

203. Chan A., Diamandis E.P., Krajden M. Quantification of Polymerase Chain Reaction Products in Agarose Gels with a Fluorescent Europium Chelate as Label and Time-Resolved Fluorescence Spectroscopy. Anal. Chem, 1993, 2, 158-163.

204. Sasamoto K., Horiguchi D., Nobuhara M., Mochizuki H. Fluorescent compound, complex, reagent, and specific binding assay employing said reagent. Patent EP 0493745 A1, 1991.

205. Guesdon J.L., Ternynck T., Avrameas S. The use of avidin-biotin interaction in immunoen-zymatic techniques. J. Histochem. Cytochem., 1979, 27, 1131-1151.

206. Hsu S.M., Raine L., Fanger H. Use of avidin-biotin-peroxidase complex (ABC) in immunoperoxidase techniques: a comparison between ABC and unlabeled antibody (PAP) procedures. J. Histochem. Cytochem, 1981, 29, 577-585.

207. Wieder I., Hale R.L. Homogenous fluoroassay methods employing fluorescent background rejection and water soluble rare earth metal chelates. Patent US 5830769 A, 1998.

208. Hovinen J. An alternative method for the preparation of 11-derivatized progesterone. Acta Chem. Scand., 1999, 53, 530-532.

209. Meltola N., Jauria P., Saviranta P., Mikola H. Synthesis of novel europium-labeled estradiol derivatives for time-resolved fluoroimmunoassays. Bioconjugate Chem., 1999, 10, 325-331.

210. Takalo H., Mukkala V.M., Mikola H., Liitti P., Hemmila I. Synthesys of europium (III) chelates suitable for labelling of bioactive molecules. Bioconjugate Chem., 1994, 5, 278-282.

211. Takalo H., Rosenberg J. Biospecific binding reactants labeled with new luminescent lanthanide chelates and their use. Patent US 7018851 A, 2006.

212. Nishioka T., Yan J., Yamamoto Y., Sumitomo K., Wang Z., Hashino K., Hosoya C., Ikawa K., Wang G., Matsumoto K. New luminescent europium(III) chelates for DNA labeling. Inorg. Chem., 2006, 45, 4088-4096.

213. Karsuilayan H., Hemmila I., Takalo H., Toivonen A., Pettersson K., Lövgren T., Mukkala V.-M. Influence of coupling method on the luminescence properties, coupling efficiency, and binding affinity of antibodies labeled with europium(III) chelates. Bioconjugate Chem., 1997, 8, 71-75.

214. Aslam M., Dent A. Bioconjugation: Protein Coupling Techniques for the Biomedical Sciences, Macmillan Reference, London, 1998, 833 p.

215. Kankare J., Takalo H., Pasenen P. Fluorescent lanthanide chelates. Patent US 4920195, 1990.

216. Takalo H., Kankare J. Synthesis of dimethyl and diethyl 4-(phenylethynyl)-2,6-pyridinedicar-boxylate. Acta Chem. Scand, 1987, B41, 219-221.

217. Takalo H., Pasanen P., Kankare J. Synthesis of 4-(phenylethynyl)-2,6-bis[#,#-bis(carboxy-methyl)aminomethyl]pyridine. Acta Chem. Scand., 1988, B42, 373-377.

218. Hovinen J., Mukkala V.M., Hakala H., Peuralahti J. Novel chelating agents and chelates and theur use. Patent US 2005/084451 A, 2005.

219. Jaakkola L., Peuralahti J., Hakala H., Kunttu J., Tallqvist P., Mukkala V.-M., Ylikoski A., Hovinen J. Solidphase synthesis of oligonucleotides labeled with luminescent lanthanide(III) chelates. Bioconjugate Chem., 2005, 16, 700-709.

220. Latva M., Takalo H., Mukkala V.-M., Matachescu C., Rodryguez-Ubis J. C., Kankare J. Correlation between the lowest triplet state energy level of the ligand and lanthanide(III) luminescence quantum yield. J. Lumin., 1997, 75, 149-169.

221. Hakala H., Mukkala V.-M., Sutela T., Hovinen J. Synthesis and properties of nanospheres copolymerised with luminescent europium(III) chelates. Org. Biomol. Chem., 2006, 4, 13831386.

222. Hovinen J., Mukkala V.-M., Hakala H., Peuralahti J. Novel chelating agents and highly luminescent and stable chelates and their use. Patent US 2005/084451 A, 2005.

223. Kozhevnikov V.N., Kozhevnikov D.N., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., König B. Synthesis of Functionalized Fluorescent Europium(III) Terpyridyl Chelates. Synthesis, 2003, 15, 24002404.

224. Hale R.N., Solas D.W. Fluorescent poly(arylpyridine) rare earth chelates. Patent US 5055578 A, 1991.

225. Mukkala V.-M., Kwiatkowski M., Kankare J., Takalo H. Influence of chelating groups on the luminescence properties of europium(III) and terbium(III) chelates in the 2,2 -bipyridine series. Helv. Chim. Acta, 1993, 76, 893-899.

226. Mukkala V.M., Sund C., Kwiatkowski M., Pasanen P., Högberg M., Kankare J., Takalo H. New Heteroaromatic Complexing Agents and Luminescence of Their Europium(III) and Terbium(III) Chelates. Helv. Chim. Acta, 1992, 75, 1621-1632.

227. Ruloff R., Koten G., Merbach A.E. Novel heteroditopic chelate for self-assembled gadolinium (III) complex with high relaxivity. Chem. Commun., 2004, 842-843.

228. Livramento J.B., Toth E., Sour A., Borel A., Merbach A.E., Ruloff R. High Relaxivity Confined to a Small Molecular Space: A Metallostar-Based, Potential MRI Contrast Agent. Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 1480-1484.

229. Yan J., Wang, G. Lanthanide-based luminescence probes and time-resolved luminescence bioassays. Trends Anal. Chem., 2006, 25, 490-500.

230. Mukkala V.-M., Helenius M., Hemmila I., Kankare J., Takalo H. Development of luminescent europium(III) and terbium(III) chelates of 2,2 ':6 ',2 ' '-terpyridine derivatives for protein labelling. Helv. Chim. Acta, 1993, 76, 1361-1378.

231. Kim W.D., Kiefer G.E., Maton F., McMillan K., Muller R.N., Sherry A.D. Relaxometry, luminescence measurements, electrophoresis, and animal biodistribution of lanthanide(III) complexes of some polyaza macrocyclic acetates containing pyridine. Inorg. Chem., 1995, 34, 2233-2243.

232. Galaup C., Carrie M.-C., Tisnes P., Picard C. Time-resolved luminescence in aqueous solution-new europium labels derived from macro(bi)cyclic ligands with aminocarboxylic units. Eur. J. Org. Chem., 2001, 2165-2175.

233. Galaup C., Couchet J.-M., Bedel S., Tisnes P., Picard C. Direct access to terpyridine-containing polyazamacrocycles as photosensitizing ligands for Eu(III) luminescence in aqueous media. J. Org. Chem, 2005, 70, 2274-2284.

234. Nasso I., Galaup C., Havas F., Tisne's P., Picard C., Laurent S., Vander Elst L., Muller R. N. Bimodal system (luminophore and paramagnetic contrastophore) derived from Ln(III) complexes based on a bipyridine-containing macrocyclic ligand. Inorg. Chem., 2005, 44, 82938305.

235. Kazumi S., Daikichi H., Masahiro N., Hiroshi M. Fluorescent compound, complex, reagent, and specific binding assay employing said reagent. Patent EP 0493745, 1992.

236. Brunet E., Juanes O., Sedano R., Rodriques-.Ubis J.-C. Synthesis of novel macrocyclic lanthanide chelates derived from bis-pyrazolylpyridine. Org. Lett., 2002, 4, 213-216.

237. Cross J.P., Dadabhoy A., Sammes P.G. The sensitivity of the lehn cryptand - Europium and terbium (III) complexes to anions compared to a coordinatively saturated systems. J. Lumin., 2004, 110, 113-124.

238. Montgomery C.P., Newa E.J., Palssona L.O., Parker D., Batsanov A.S., Lamarque L. Emissive and cell-permeable 3-pyridyl- and 3-pyrazolyl-4-azaxanthone lanthanide complexes and their behaviour in cellulo. Helv. Chim. Acta, 2009, 92, 2186-2213.

239. Quici S., Marzanni G., Cavazzini M., Anelli P.L., Botta M., Gianolio E., Accorsi G., Armaroli N., Barigelletti F. Highly luminescent Eu3+ and Tb3+ macrocyclic complexes bearing an appended phenanthroline chromophore. Inorg. Chem, 2002, 41, 2777-2784.

240. Quici S., Cavazzini M., Marzanni G., Accorsi G., Armaroli N., Ventura B., Barigelletti F. Visible and Near-Infrared Intense Luminescence from Water-Soluble Lanthanide [Tb(III), Eu(III), Sm(III), Dy(III), Pr(III), Ho(III), Yb(III), Nd(III), Er(III)] Complexes. Inorg. Chem. 2005, 44, 529-537.

241. Quici S., Scalera C., Cavazzini M., Accorsi G., Bolognesi M., Armelao L., Bottaro G. Highly photoluminescent silica layers doped with efficient Eu(III) and Tb(III) antenna complexes. Chem. Mater, 2009, 21, 2941-2949.

242. Pope M., Kallmann H.P., Magnante P. Electroluminescence in organic organic crystals. J. Chem. Phys, 1963, 38, 2042-2043.

243. Helfrich W., Schneider W.G. Recombination radiation in anthracene crystals. Phys. Rev. Lett., 1965, 14, 229-231.

244. Kalinowski J. Organic Electroluminescent Materials and Devices, ed. S. Miyata and H.S. Nalwa, Gordon and Breach, Amsterdam, 1997, 813 p.

245. Thejo Kalyani N., Dhoble S.J. Organic light emitting diodes: Energy saving lighting technology - A review. Renew. Sust. Energ. Rev, 2012, 16, 2696-2723.

246. Kido J., Okamoto Y. Organo lanthanide metal complexes for electroluminescent materials. Chem. Rev, 2002, 102, 2357-2368.

247. De Bettencourt-Dias A. Lanthanide-based emitting materials in light-emitting diodes. Dalton Trans, 2007, 2229-2241.

248. Ala-Kleme T., Haapakka K., Latva M. Y(III)-enhanced Dy(III) and Sm(III)-specific electrogenerated luminescence of heterodinuclear 1-Y(III)-Dy(III)-1 and 1-Y(III)-Sm(III)-1 chelates. J. Alloys Compd., 1998, 275-2 77, 911-914.

249. Zheng Y., Fu L., Zhou Y., Yu J., Yu Y., Wang S., Zhang H. Electroluminescence based on a ß-diketonate ternary samarium complex. J. Mater. Chem., 2002, 12, 919-923.

250. Stathatos E., Lianos P., Evgeniou E., Keramidas A.D. Electroluminescence by a Sm3+-diketonate-phenanthroline complex. Synth. Met., 2003, 139, 433-437.

251. Chu B., Li W.L., Hong Z.R., Zang F X., Wei H Z., Wang D.Y., Li M.T., Lee C.S., Lee S T. Observation of near infrared and enhanced visible emissions from electroluminescent devices with organo samarium(III) complex. J. Phys. D: Appl. Phys., 2006, 39, 4549-4552.

252. Adachi C., Tsutsui T., Saito S. Blue light-emitting organic electroluminescent devices. Appl. Phys. Lett., 1990, 56, 799-801.

253. Binnemans K. In Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths. Elsevier, Amsterdam, 2005, 35, 107-272.

254. Binnemans K. Lanthanide-based luminescent hybrid materials. Chem. Rev., 2009, 109, 4283-4374.

255. Comby S., Imbert D., Chauvin A.-S., Bünzli J.-C.G., Charbonnière L.J., Ziessel R.F. Influence of anionic functions on the coordination and photophysical properties of lanthanide(III) complexes with tridentate bipyridines. Inorg. Chem, 2004, 43, 7369-7379.

256. Kottas G.S., Mehlstaeubl M., Froehlich R., De Cola L. Highly luminescent, neutral, nine-coordinate lanthanide(III) complexes. Eur. J. Inorg. Chem, 2007, 3465-3468.

257. Botelho M.B.S., Gâlvez-Lôpez M.D., De Cola L., Albuquerque R.Q., De Camargo A.S.S. Towards the design of highly luminescent europium(III) complexes. Eur. J. Inorg. Chem., 2013, 5064-5070.

258. Shavaleev N.M., Eliseeva S.V., Scopelliti R., Bünzli J.-C.G. Influence of Symmetry on the Luminescence and Radiative Lifetime of Nine-Coordinate Europium Complexes. Inorg. Chem, 2015, 54, 9166-9173.

259. Shavaleev N.M., Eliseeva S.V., Scopelliti R., Bünzli J.-C.G. N-aryl chromophore ligands for bright europium luminescence. Inorg. Chem, 2010, 49, 3927-3936.

260. Shavaleev N.M., Gumy F., Scopelliti R., Bünzli J.-C.G. Highly luminescent homoleptic europium chelates. Inorg. Chem., 2009, 48, 5611-5613.

261. Shavaleev N.M., Eliseeva S.V., Scopelliti R., Bünzli J.G. Designing Simple Tridentate Ligands for Highly Luminescent Europium Complexes. Chem. Eur. J, 2009, 15, 10790-10802.

262. Haugland R.P. Handbook of Fluorescent Probes and Research Products, 9th ed., Eugene: Molecular Probes, Amsterdam, 2002, 885-902.

263. Falchuk K.H. The molecular basis for the role of zinc in developmental biology. Mol. Cell. Biochem., 1998, 188, 41-48.

264. Zalewski P.D., Forbes I.J., Betts W.H. Correlation of apoptosis with change in intracellular labile Zn(II) using zinquin [(2-methyl-8-p-toluenesulphonamido-6-quinolyloxy)acetic acid], a new specific fluorescent probe for Zn(II). Biochem. J., 1993, 296, 403-408.

265. Choi D.W., Koh J.-Y. Zinc and brain injuiry. Annu. Rev. Neurosci., 1998, 21, 347-375.

266. Weiss J.H., Sensi S.L., Koh J.Y. Zn2+: a novel ionic mediator of neural injury in brain disease. Trends Pharmacol. Sci., 2000, 21, 395-400.

267. Chang C.J., Nolan E.M., Jaworski J., Burdette S.C., Sheng M., Lippard S.J. Bright fluorescent chemosensor platforms for imaging endogenous pools of neuronal zinc. Chem. Biol, 2004, 11, 203-210.

268. de Silva S.A., Zavaleta A., Baron D.E., Allam O., Isidor E.V., Kashimura N., Percario J.M. A fluorescent photoinduced electron transfer sensor for cations with an off-on-off proton switch. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 2237-2240.

269. Walkup G.K., Burdette S.C., Lippard S.J., Tsien R.Y. A New Cell-Permeable Fluorescent Probe for Zn2+. J. Am. Chem. Soc, 2000, 122, 5644-5645.

270. Hirano T., Kikuchi K., Urano Y., Nagano, T.J. Improvement and Biological Applications of Fluorescent Probes for Zinc, ZnAFs. J. Am. Chem. Soc, 2002, 124, 6555-6562.

271. Weller A. Electron-transfer and complex formation in the excited state. Pure Appl. Chem., 1968, 16, 115-124.

272. Martin M.M., Plaza P., Meyer Y.H., Badaoui F., Bourson J., Lefebvre J.P., Valeur B. Steady-state and picosecond spectroscopy of Li+ or Ca2+ complexes with a crowned merocyanine. Reversible photorelease of cations. J. Phys. Chem, 1996, 100, 6879-6888.

273. Létard J.F., Lapouyade R., Rettig W. Synthesis and photophysical study of 4-(N-monoaza-15-crown-5) stilbenes forming TICT states and their complexation with cations. Pure Appl. Chem, 1993, 65, 1705-1712.

274. Xu Z., Yoon J., Spring D.R. Fluorescent chemosensors for Zn2+. Chem. Soc. Rev., 2010, 39, 1996-2006.

275. Tsien R.Y. Fluorescence imaging creates a window on the cell. Chem. Eng. News., 1994, 72, 34-44.

276. Koide Y., Urano Y., Hanaoka K., Terai T., Nagano T. Evolution of group 14 rhodamines as platforms for near-infrared fluorescence probes utilizing photoinduced electron transfer. ACS Chem. Biol, 2011, 6, 600-608.

277. Lin W., Buccella D., Lippard S.J. Visualization of Peroxynitrite-Induced Changes of Labile Zn2+ in the Endoplasmic Reticulum with Benzoresorufin-Based Fluorescent Probes. J. Am. Chem. Soc, 2013, 135, 13512-13520.

278. Zhang L., Whitfield A., Zhu L. Unimolecular binary half-adders with orthogonal chemical inputs. Chem. Commun, 2008, 1880-1882.

279. Ramachandaram B., Samanta A. Modulation of metal-fluorophore communication to develop structurally simple fluorescent sensors for transition metal ions. Chem. Commun., 1997, 1037-1038.

280. Huston M.E., Haider K.W., Czarnik A.W. Chelation-enhanced fluorescence in 9,10-bis(TMEDA)anthracene. J. Am. Chem. Soc, 1988, 110, 4460-4462.

281. Nanjappan P., Czarnik A.W. Metal Ion Catalyzed Reactions of Acrylonitrile, Acrylamide, and Ethyl Acrylate by way of Their Diels-Alder Cycloadducts. J. Am. Chem. Soc, 1987, 109, 1826-1833.

282. Sclafani J.A., Maranto M.T., Sisk T.M., Van Arman S.A. An Aqueous Ratiometric Fluorescence Probe for Zn(II). Tetrahedron Lett., 1996, 13, 2193-2196.

283. Koike T., Watanabe T., Aoki S., Kimura E., Shiro M. A novel biomimetic zinc(II)-fluorophore, dansylamidoethyl-pendant macrocyclic tetraamine 1,4,7,10-tetraazacyclododecane (cyclen). J. Am. Chem. Soc, 1996, 118, 12696-12703.

284. Kimura E., Aoki S., Kikuta E., Koike T. A macrocyclic zinc(II) fluorophore as a detector of apoptosis. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A., 2003, 100, 3731-3736.

285. Aoki S., Kaido S., Fujioka H., Kimura E. A new zinc(II) fluorophore 2-(9-anthrylmethylamino)ethyl-appended 1,4,7,10-tetraazacyclododecane. Inorg. Chem., 2003, 42, 1023-1030.

286. Aoki S., Sakurama K., Matsuo N., Yamada Y., Takasawa R., Tanuma S., Shiro M., Takeda K., Kimura E. A new fluorescent probe for zinc(II): An 8-hydroxy-5-N,N-dimethylaminosulfonylquino-line-pendant 1,4,7,10-tetraazacyclododecane. Chem. Eur. J., 2006, 12, 9066-9090.

287. Hirano T., Kikuchi K., Urano Y., Higuchi T., Nagano T. Novel zinc flouorescent probes excitable with visible light for biological applications. Angew. Chem., Int. Ed., 2000, 39, 1052-1054.

288. Bissel R.A., de Silva A.P., Gunaratne H.Q.N., Lynch P.L.M., Maguire G.E.M., Sandanayake K.R.A.S. Molecular fluorescent signalling with "fluor-spacer-receptor" systems: approaches to sensing and switching devices via supramolecular photophysics. Chem. Soc. Rev., 1992, 21, 187-195.

289. Jimenez D., Martinez-Mânez R., Sancenon F., Soto J. Electro-optical triple-channel sensing of metal cations via multiple signalling patterns. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 1257-1259.

290. Barigelletti F., Flamigni L., Calogero G., Hammarstrom L., Sauvage J.P., Collin J.P. A functionalized ruthenium(II)-bis-terpyridine complex as a rod-like luminescent sensor of zinc(II). Chem. Commun, 1998, 2333-2334.

291. Kotlicka J., Grabowaki Z.R. The fluorescence of 2,2'-bipyridyl. J. Photochem., 1979, 11, 413-418.

292. Albano G., Balzani V., Constable E.C., Maestri M., Smith D.R. Photoinduced processes in 4 '-(9-anthryl)-2,2 ':6 ',2"-terpyridine, its protonated forms and Zn(II), Ru(II) and Os(II) complexes. Inorg. Chim. Acta, 1998, 277, 225-231.

293. Younws A.H., Zhang L., Clark R.J., Zhu L. Fluorescence of 5-Arylvinyl-5'-Methyl-2,2'-Bipyridyl Ligands and Their Zinc Complexes. J. Org. Chem., 2009, 74, 7861-8772.

294. Akula M., El-Khoury P.Z., Nag A., Bhattacharya A. Selective Zn2+ sensing using a modified bipyridine complex. RSC Adv., 2014, 4, 25605-25608.

295. Tian L., Zhang W., Yang B., Lu P., Zhang M., Lu D., Ma Y., Shen J. Zinc(II)-Induced Color-Tunable Fluorescence Emission in the n-Conjugated Polymers Composed of the Bipyridine Unit: A Way to Get White-Light Emission. J. Phys. Chem. B, 2005, 109, 6944-6947.

296. Joshi H.S., Jamshidi R., Tor Y. Conjugated 1,10-Phenanthrolines sa Tunable Fluorophores. Angew. Chem. Int. Ed, 1999, 38, 2722-2725.

297. Ajayaghosh A., Carol P., Sreejith S. A Ratiometric Fluorescence Probe for Selective Visual Sensing of Zn2+. J. Am. Chem. Soc, 2005, 127, 14962-14963.

298. Goodall W., Williams J.A.G. A new, highly fluorescent terpyridine which responds to zinc ions with a large red-shift in emission. Chem. Commun., 2001, 2514-2515.

299. Loren J.C., Siegel J.S. Synthesis and fluorescence properties of manisyl-substituted terpyridine, bipyridine, and phenanthroline. Angew. Chem. Int. Ed., 2001, 40, 754-757.

300. Roysen M., Durandin A., Young Jr.V.G., Geacintov N.E., Canary J.W. A Sensitive Probe for the Detection of Zn(II) by Time-Resolved Fluorescence. J. Am. Chem. Soc, 2006, 128, 3854-3855.

301. Liu Z., Zhang C., Li Y., Wu Z., Qian F., Yang X., He W., Gao X., Guo Z. A Zn2+ Fluorescent Sensor Derived from 2-(Pyridin-2-yl)benzoimidazole with Ratiometric Sensing Potential. Org. Lett, 2009, 11, 795-798.

302. Kozhevnikov V.N., Shabunina O.V., Sharifullina A.R., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., König B. Aminomethyl bi- and terpyridines as luminescent probes for Zn2+ ions. Mendeleev Commun, 2005, 15, 8-9.

303. Germain M.E., Knapp M.J. Optical explosives detection: from color changes to fluorescence turn-on. Chem. Soc. Rev, 2009, 38, 2543-2555.

304. Liu Y., Shu Y.-J., Liu X.-Y., Xiong Y., Zhong F.-C., Sun Y. Fluorescence Analysis as an Effective Method Used in Micro/Trace Explosive Detection. Cent. Eur. J. Energ. Mat, 2009, 6, 303-311.

305. Sohn H., Calhoun R.M., Sailor M.J., Trogler W.C.. Detection of TNT and Picric Acid on Surfaces and in Seawater by Using Photoluminescent Polysiloles. Angew. Chem., Int. Ed., 2001, 40, 2104-2105.

306. Kim J.S., Quang D.T. Calixarene-derived fluorescent probes. Chem. Rev., 2007, 107, 37803799.

307. An Z.-F., Zheng C., Chen R.-F., Yin J., Xiao J.-J., Shi H.-F., Tao Y., Qian Y., Huang W. Exceptional Blueshifted and Enhanced Aggregation-Induced Emission of Conjugated Asymmetric Triazines and Their Applications in Superamplified Detection of Explosives. Chem. Eur. J., 2012, 18, 15655-15661.

308. Prakash K.S., Nagarajan R. Synthesis of solid state fluorescent quino [2,3-6]carbazoles via copper(II) triflate-catalyzed heteroannulation: application to detection of TNT. Tetrahedron, 2013, 69, 8269-8275.

309. Зырянов Г.В. Синтез и свойства (гетеро)ароматических хемосенсоров для нитро-, нитрозосоединений, а также органических анионов. Дис. ... докт. хим. наук. Екатеринбург, УрФУ, 2012, 271 с.

310. Saminathan K., Sivakumar K. Indole-picric acid (1/1). Acta Crystallogr. Sect. E: Struct. Rep. Online, 2007, 63, 236-238.

311. Hanson A.W. The crystal structure of the 1:1 complexes of skatole and indole with s-trinitrobenzene. Acta Cryst., 1964, 17, 559-568.

312. Soriano-Garc M.A., Toscano A. Crystal Structure of the Complex of (3-Indolyl)acetic acid and Picric acid. Anal. Sci., 1995, 11, 135-137.

313. Nagata H., In Y., Doi M., Ishida T., Wakahara A. Structural features of four tryptophan metabolite-picric acid molecular complexes. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci., 1995, 51, 1051-1058.

314. Shu W., Guan C., Guo W., Wang C., Shen Y. Conjugated poly(aryleneethynylenesiloles) and their application in detecting explosives. J. Mater. Chem., 2012, 22, 3075-3081.

315. Roy B., Bar A.K., Gole B., Mukherjee P.S. Fluorescent tris-imidazolium sensors for picric acid explosive. J. Org. Chem, 2013, 78, 1306-1310.

316. Latendresse C.A., Fernandes S.C., You S., Zhang H.Q., Euler W.B. A fluorometric sensing array for the detection of military explosives and IED materials. Anal. Methods, 2013, 5, 54575463.

317. Okamoto T., Kuratsu M., Kozaki M., Hirotsu K., Ichimura A., Matsushita T., Okada K. Remarkable structure deformation in phenothiazine trimer radical cation. Org. Lett., 2004, 6, 3493-3496.

318. Franz A.W., Rominger F., Müller T.J.J. Synthesis and electronic properties of sterically demanding N-arylphenothiazines and unexpected Buchwald-Hartwig aminations. J. Org. Chem., 2008, 73, 1795-1802.

319. Qiu X.P., Lu R., Zhou H.P., Zhang X.F., Xu T.H., Liu X.L., Zhao Y.Y. Synthesis of linear monodisperse vinylene-linked phenothiazine oligomers. Tetrahedron Lett., 2007, 48, 75827585.

320. Zhang X., Qiu X., Lu R., Zhou H., Xue P., Liu X. Phenothiazine-based oligomers as novel fluorescence probes for detecting vapor-phase nitro compounds. Talanta, 2010, 82, 1943-1949.

321. Rana A., Panda P.K. Fluorescent turn-off based sensing of nitrated explosives using porphyrins and their Zn(ii)-derivatives. RSCAdv., 2012, 2, 12164-12168.

322. Verbitskiy E.V., Baranova A.A., Lugovik K.I., Khokhlov K.O., Cheprakova E.M., Shafikov M.Z., Rusinov G.L., Chupakhin O.N., Charushin V.N. New 4,5-di(hetero)arylpyrimidines as sensing elements for detection of nitroaromatic explosives in vapor phase. Dyes Pigments, 2017, 137, 360-371.

323. Verbitskiy E.V., A.A. Baranova, Lugovik K.I., Shafikov M.Z., Khokhlov K.O., Cheprakova E.M., Rusinov G.L., Chupakhin O.N., Charushin V.N. Detection of nitroaromatic explosives by new D-n-A sensing fluorophores on the basis of the pyrimidine scaffold. Anal. Bioanal. Chem, 2016, 408, 4093-4101.

324. Kozhevnikov D.N., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. 1,2,4-Triazine N-oxides. Adv. Heterocycl. Chem., 2002, 82, 261-305.

325. Bakker B.H., Goes M., Hoebe N., van Ramesdonk H.J., Verhoeven J.W., Werts M.H.V., Hofstraat J.W. Luminescent materials and devices: Lanthanide azatriphenylene complexes and electroluminescent charge transfer systems. Coord. Chem. Rev, 2000, 208, 3-16.

326. Govindachari T.R., Pai B.R., Nagarajan K. Chemical examination of tylophora asthmathica. Part I. J. Chem. Soc, 1954, 2801-2803.

327. Lim C.W., Tissot O., Mattison A., Hooper M.W., Brown J.M., Cowley A.R., Hulmes D.I., Blacker A.J. Practical preparation and resolution of 1-(2 ' -diphenylphosphino-1' -naphthyl)isoquinoline: A useful ligand for catalytic asymmetric synthesis. Org. Process Res. Dev., 2003, 7, 379-384.

328. Unver E.K., Tarkuc S., Tanyeli C., Toppare L., Udum Y.A. Effect of conjugated core building block dibenzo[a,c]phenazine unit on n-conjugated electrochromic polymers: Red-shifted absorption. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 2010, 48, 1714-1720.

329. Dewhurst F., Shah P.K.J. Iodination of fluorenone by N-iodosuccinimide. J. Chem. Soc. C, 1969, 1503-1504.

330. Lulinski P., Skulski L. Oxidative iodination of arenes with manganese(IV) oxide or potassium permanganate as the oxidants. Bull. Chem Soc. Jpn., 1999, 72, 115-120.

331. Chaudhuri D., van Schooten K.J., Liu S., Lupton J.M., Wettach H., Sigmund E., Hoeger S. Tuning the singlet-triplet gap in metal-free phosphorescent n-conjugated polymers. Angew. Chem. Int. Ed, 2010, 49, 7714-7717.

332. Brunner K., van Dijken A., Boerner H., Bastiaansen J.J.A.M., Kiggen N.M.M., Langeveld B.M.W. Carbazole Compounds as Host Materials for Triplet Emitters in Organic Light-Emitting Diodes: Tuning the HOMO Level without Influencing the Triplet Energy in Small Molecules. J. Am. Chem. Soc, 2004, 126, 6035-6042.

333. De S.C. Action of hydrazides. Part I. Synthesis of thiazines from aminoguanidine and dike-tones. Quart. Ind. Chem. Soc., 1927, 4, 183-188.

334. Schmidt J., Bürkert H. Über 2.7-Dibrom-phenanthrenchinon und seine Abkömmlinge. Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1927, 60, 1356-1362.

335. De S.C. Thiosemicarbazide, condensation with Phenanthraquinone and its derivatives. J. Ind. Chem. Soc., 1930, 7, 361-366.

336. Cappelli A., Anzini M., Vomero S., Mennuni L., Makovec F., Doucet E., Hamon M., Bruni G., Romeo M.R., Menziani M.C., De Benedetti P.G., Langer T. Novel potent and selective central 5-HT3 receptor ligands provided with different intrinsic efficacy. 1. Mapping the central 5-HT3 receptor binding site by arylpiperazine derivatives. J. Med. Chem, 1998, 41, 728-741.

337. Baratta W., Ballico M., Baldino S., Chelucci G., Herdtweck E., Siega K., Magnolia S., Rigo P. New benzo[h]quinoline-based ligands and their pincer Ru and Os complexes for efficient catalytic transfer hydrogenation of carbonyl compounds. Chem. Eur. J., 2008, 14, 9148-9160.

338. Sadler P.W. Synthesis of antiviral agents. Part I. Heterocyclic compounds related to isatin 3-thiosemicarbazone. J. Chem. Soc., 1961, 243-246.

339. Edraki N., Foroumadi A., Khoshneviszadeh M., Shafiee A., Edraki N., Firuzi O., Khoshnevis-zadeh M., Miri R., Ghahremani M.H., Parsa M., Ghahremani M.H., Foroumadi A., Madadkar-Sobhani A. Phenylimino-2#-chromen-3-carboxamide derivatives as novel small molecule inhibitors of ß-secretase (BACE1). Bioorg. Med. Chem, 2013, 21, 6708-6717.

340. Ohba S., Konno S., Yamanaka H. Studies on as-Triazine Derivatives: XVI: Reaction of 1,2,4-Triazinecarbonitriles with Carbanions. Chem. Pharm. Bull, 1991, 39, 486-488.

341. Konno S., Yokoyama M., Kaite A., Yamatsuta I., Ogawa S., Mizugaki M., Yamanaka H. Studies on Pyrimidine Derivatives. XXIV. Synthesis of 3-Substituted 1,2,4-Triazines by Nucleophilic Substitution. Chern. Pharm. Bull, 1982, 30, 152-157.

342. Pavlyuchenko A.I., Titov V.V., Smirnova N.I., Grachev V.T. Synthesis and structure of mesomorphic 2-cyano-5-[p-alkyl(alkoxy)phenyl]-pyridines. Chem. Heterocycl. Compds., 1980, 16, 681-684.

343. Sawama Y., Imanishi T., Nakatani R., Fujiwara Y., Monguchi Y., Sajiki H. Efficient partial hydrogenation of trichloromethyl to gem-dichloromethyl groups in platinum on carbon-catalyzed system. Tetrahedron, 2014, 70, 4540-4546.

344. Guzmân A., Romero M., Talamâs F.X., Muchowski J.M. Synthesis of pyrimidines from 2-trichloromethyl-4-dimethylamino-1,3-diaza-1,3-butadienes and electron deficient acetylenes. Tetrahedron Lett, 1992, 33, 3449-3452.

345. Cartwright D., Ferguson J.R., Giannopoulos T., Varvounis G., Wakefield B.J. Synthesis of some ß-trichloromethyl-azines and -diazines. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1995, 2595-2597.

346. Konno S., Yokoyama M., Yamanaka H. Studies on as-trazine derivatives. 2. A ring-cleavage reaction of 3-trichloromethyl-5,6-diphenyl-1,2,4-triazine and related compounds. Heterocycles, 1982, 19, 1865-1868.

347. Gasser J.K.R. Effects of 2-chloro-6-(trichloromethyl)-pyridine on the nitrification of ammonium sulphate and its recovery by rye-grass. J. Agric. Sci., 1965, 64, 299-303.

348. Ison R.R. Method for preparing dichloromethyl pyridines. Patent US 4172203 A, 1979.

349. Morris L.R. Preparation of (dichloromethyl) pyridines by reductive dechlorination. Patent US 4260766 A, 1981.

350. Malhotra S.K., Orvik J.A. Reduction of trichloromethylpyridines to dichloromethylpyridines. Patent US 4499277 A, 1985.

351. Lang Y.H., Cao Z.M., Jiang X. Prediction of solvents extraction - The organochlorine pesticides in soil using solubility parameter. Talanta, 2005, 66, 249-252.

352. Melhuish W.H. Quantum efficiencies of fluorescence of organic substances: Effect of solvent and concentration of the fluorescent solute, J. Phys. Chem, 1961, 65, 229-235.

353. Li K., Huang G., Xu Z., Carroll P.J. Distinct host-guest interaction and subdued fluorescence in a coordination network of 2,3,6,7,10,11-hexakis(phenylthio)triphenylene and silver(I) triflate. J. Solid State Chem, 2006, 179, 3688-3694.

354. Park HJ., Kim J.N., Yoo H.-J., Wee K.-R., Kang S.O., Cho D.W., Yoon U.C. Rational design, synthesis, and characterization of deep blue phosphorescent Ir(III) complexes containing (4 ' -Substituted-2'-pyridyl)-1,2,4-triazole ancillary ligands. J. Org. Chem, 2013, 78, 8054-8064.

355. Fife W.K. Regioselective Cyanation of Pyridine 1-Oxides with Trimethylsilanecarbonitrile: A Modified Reissert-Henze Reaction. J. Org. Chem, 1983, 48, 1375-1377.

356. Sun Y, Wang S. Extending n-conjugation of triarylborons with a 2,2-bpy core: impact of donor-acceptor geometry on luminescence, anion sensing, and metal ion binding. Inorg. Chem, 2010, 49, 4394-4404.

357. Yokoyama N., Hayashi S., Izumi S., Kusano S. Compound having substituted pyridyl group and pyridoindole ring structure linked through phenylene group, and organic electroluminescent device. Patent EP 2241568 A1, 2010.

358. Dai F.R., Wu W.J., Wang Q.W., Tian H., Wong W.Y. Heteroleptic ruthenium complexes containing uncommon 5,5 '-disubstituted-2,2 '-bipyridine chromophores for dye-sensitized solar cells. Dalton Trans, 2011, 40, 2314-2323.

359. Zhang T., Manna K., Lin W. Metal-organic frameworks stabilize solution-inaccessible cobalt catalysts for highly efficient broad-scope organic transformations. J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 3241-3249.

360. Saraswathi T.V., Srinivasan V.R. Syntheses and spectral characteristics of 6-mono-, 3,6-di-and 3,5,6-trisubstituted-1,2,4-triazines. Tetrahedron, 1977, 33, 1043-1051.

361. Constable E.C., Neuburger M., Rosel P., Schneider G.E., Zampese J.A., Housecroft C.E., Monti F., Armaroli N., Costa R.D., Ortí E. Ligand-based charge-transfer luminescence in ionic cyclometalated iridium(III) complexes bearing a pyrene-functionalized bipyridine ligand: A joint theoretical and experimental study. Inorg. Chem., 2013, 52, 885-897.

362. Porres L., Holland A., Pálsson L.-O., Monkman A.P., Kemp C., Beeby A. Absolute measurements of photoluminescence quantum yields of solutions using an integrating sphere. J. Fluoresc, 2006, 16, 267-272.

363. Lakowicz J.R. Principles of Fluorescence Spectroscopy. Springer. 3. Auflage. Springer, ISBN 978-0-387-31278-1, doi:10.1007/978-0-387-46312-4.

364. Lippert E. Spektroskopische Bestimmung des Dipolmomentes aromatischer Verbindungen im ersten angeregten Singulettzustand. Z. Electrochem, Band 61, 957, S. 962.

365. Kouznetsov V.V., Vargas Méndez L.Y., Meléndez Gómez C.M. Recent progress in the synthesis of quinolines. Curr. Org. Chem, 2005, 9, 141-161.

366. Shirai A., Miyata O., Tohnai N., Miyata M., Procter D.J., Sucunza D., Naito T. Total synthesis of (-)-martinellic acid via radical addition-cyclization-elimination reaction. J. Org. Chem, 2008, 73, 4464-4475.

367. Takaya J., Kagoshima H., Akiyama T. Mannich-Type Reaction with Trifluoromethylated N,O-Hemiacetal: Facile Preparation of ß-Amino-ß-trifluorom ethyl Carbonyl Compounds. Org. Lett, 2000, 2, 1577-1579.

368. Strekowski L., Czarny A., Lee H. The Friedländer synthesis of 4-perfluoroalkylquinolines J. Fluorine Chem, 2000, 104, 281-284.

369. Qaseer H.A., El-Qisairia A.K., Zaghal M.H. Synthesis and characterization of palladium(II) complexes with 2-(2 -pyridyl)quinoline. Catalytic air oxidation of olefins by palladium(II) complexes. Z. Anorg. Allg. Chem., 2006, 632, 343-348.

370. Maayan G., Dayagi Y., Arad-Yellin R., Shimon L.J.W., Shanzer A. Stabilization of unique valencies of cobalt, nickel and copper by complexation with the tridentate ligand 2-(2 ' -pyridyl)-8-hydroxyquinoline. Polyhedron, 2013, 64, 365-370.

371. Zucca A., Cordeschi D., Maidich L., Pilo M.I., Masolo E., Stoccoro S., Cinellu M.A., Galli S. Rollover cyclometalation with 2-(2 ' -pyridyl)quinoline. Inorg. Chem, 2013, 52, 7717-7731.

372. Milton J., Wren S., Wang S., Folkes A., Chuckowree I., Hancox T., Miller W., Sohal S. Pyrrolopyrimidine derivatives useful as modulators of multidrug resistance. Patent WO 2004/065389 A1, 2004.

373. Dalko P., Petit M., Ogden D., Acher F. Multiphoton activable quinoline derivatives, their preparation and their uses. Patent WO2011/086469 A1, 2011.

374. Binnemans K. Lanthanide-based luminescent hybrid materials. Chem. Rev., 2009, 109, 4283-4374.

375. Creaser 1.1., Mac J., Harrowfield B., Keene F.R., Sargeson A. Reactivity of coordinated nitriles. J. Am. Chem. Soc, 1981, 103, 3559-3564.

376. Balahura R.J., Purcell W.L. Neighboring-group participation in the hydrolysis of coordinated nitriles. Inorg. Chem, 1981, 20, 4159-4163.

377. Potts R A., Gaj D.L., Schneider W.F., Dean N.S., Kampf J.W., Oliver J.P. Alcoholysis of nitriles in gold(III) complexes: The structure of [EtC(OEt)NH2]+[AuCl4]-. Polyhedron, 1991, 10, 1631-1637.

378. Maresca L., Natile G., Initini F.P., Gasparrini F., Tiripicchio A., Tiripicchio-Camellini M. Nucleophilic attack of amine and hydroxide to platinum dibenzonitrile dichloride. Crystal structure of [Pt(NH=CPhNButCH2CH2NHBut)Cl(NHCOPh)] and cis-Pt(NH=CPhNButCH2CH2NH-But)Cl2(NCPh). J. Am. Chem. Soc, 1986, 108, 1180-1185.

379. Suzuki S., Nakahara M., Watanabe K. The Reaction of Bis(2-pyridinecarbonitrile) copper(II) Chloride with Methanol and Various Amines. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1974, 47, 645647.

380. Segl'a P., Jamnickyr M. A study of 2-cyanopyridine addition products in the coordination sphere of Ni(II). Inorg. Chim. Acta, 1988, 146, 93-97.

381. Segl'a P., Jamnicky M. Metal-promoted reactions of nitriles with amino alcohols in aqueous and alcoholic solutions. Nickel(II) complexes of 2-pyridinyl-2-oxazolines. Inorg. Chim. Acta, 1993, 205, 221-229.

382. Platas-Iglesias С., Mato-Iglesias M., Djanashvili K., Muller R.N., Vander Elst L., Peters J.A., De Blas A., Rodriguez-Blas T. Lanthanide chelates containing pyridine units with potential application as contrast agents in magnetic resonance imaging. Chem. Eur. J., 2004, 10, 35793590.

383. Xu Z., Thompson L.K., Miller D.O. A homoleptic, self-assembled [2 x 2] square Cu4 complex exhibiting intramolecular ferromagnetic exchange. J. Chem. Soc., Dalton Trans, 2002, 2462-2466.

384. El Bakali J., Klupsch F., Guedin A., Brassart B., Fontaine G., Farce A., Roussel P., Houssin R., Bernier, J.-L., Chavatte P., Mergny J.-L., Riou J.-F., Henichart J.-P. 2,6-Diphenylthiazolo[3,2-b][1,2,4]triazoles as telomeric G-quadruplex stabilizers Bioorg. Med. Chem. Lett, 2009, 19, 3434-3438.

385. Priestley H.M., Moness E. A study of the intermediates in the preparation of sympathol. J. Org. Chem, 1940, 5, 355-361.

386. Dey B.B. Hydrazoximes of methyl- and phenyl-glyoxals. J. Chem. Soc., 1914, 105, 1039-104б.

387. Shavaleev N.M., Scopelliti R., Gumy F., Bunzil J.G. Near-Infrared Luminescence of Nine-Coordinate Neodymium Complexes with Benzimidazole-Substituted 8-Hydroxyquinolines. Inorg. Chem, 2008, 9055-9068.

388. Nakamaru K. Synthesis, Luminescence Quantum Yields, and Lifetimes of Trischelated Ruthenium(II) Mixed-ligand Complexes Including 3,3' -Dimethyl-2,2 ' -bipyridyl. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1982, 55, 2697-2705.

389. Pelagatti P., Carcelli M., Franchi F., Pelizzi С., Bacchi A., Fochi A., Fruehauf H-W., Goubitz K., Vrieze K. Potentially tridentate hydrazonic ligands in the synthesis of methyl and acetyl palladium(II) complexes. Eur. J. Inorg. Chem, 2000, 463-475.

390. Platzek J., Niedballa U., Radeuchel B. Process for the production of DPTA-tetraesters of terminal carboxylic acids. Patent US 5514810 A, 1996.

391. Ng C.Y., Motekaitis R.J., Martell A.E. New multidentate ligands. 18. Synthesis of 1,4-bis(bis(2-aminoethyl)aminomethyl)benzene: binuclear chelating tendencies and mixed-ligand binuclear chelate formation. Inorg. Chem, 1979, 18, 2982-2986.

392. Miranda C., Escart F., Lamarque L., Yunta M.J.R., Navarro P., Garca-Espaa E., Jimeno L.M. New 1H-Pyrazole-Containing Polyamine Receptors Able To Complex L-Glutamate in Water at Physiological pH Values. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 823-833.

393. Ye Z., Wang G., Chen J., Fu X., Zhang W., Yuan J. Development of a novel terbium chelate-based luminescent chemosensor for time-resolved luminescence detection of intracellular Zn2+ ions. Biosens. Bioelectron, 2010, 26, 1043-1048.

394. Hanaoka K., Kikuchi K., Kojima H., Urano Y., Nagano T. Selective detection of zinc ions with novel luminescent lanthanide probes. Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 2996-2999.

395. Langlois Y., Potier P. Synthèse totale de la (±) descarbométhoxy-16 vobasine. Tetrahedron, 1975, 31, 419-421.

396. Frederickson C.J. Neurobiology of Zinc and Zinc-Containing Neurons. Int. Rev. Neurobiol., 1989, 31, 145-238.