Новые классы эффективных гомогенных ингибиторов газофазного горения и развитие научных основ их использования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.26.03, доктор технических наук Копылов, Сергей Николаевич

• Копылов, Сергей Николаевич
• доктор технических наук
• 2000

Оглавление диссертации доктор технических наук Копылов, Сергей Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. ПЕРСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ИНГИБИТОРОВ ГОРЕНИЯ.

1.1. Основные направления поиска замены бромхладонам в пожаротушении и взрывопредупреждении.

1.2. Основные факторы, ответственные за воспламенение и горение газовых систем при атмосферном давлении.

1.3. Возможности математического моделирования подавления горения газов при помощи ингибиторов.

1.4. Цели и задачи работы.

2. ОБОСНОВАНИЕ МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА И

ВЫБОРА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ОБОРУДОВАНИЯ.

2.1. Горючие газы и методы исследования.

2.2. Установка ИСМ РАН.

2.3. Установка "Вариант".

2.4. Установка "Предел-2".

2.5. Испытательный стенд ИАТ-1.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ПРОВЕРКА ТЕОРИИ ЦЕПНО-ТЕПЛОВОГО ВЗРЫВА ПРИ АТМОСФЕРНОМ И БОЛЕЕ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ.

3.1. Переход горения газов во взрывной режим.

3.2. Особенности горения не содержащих водорода газовых смесей в свете теории цепно-теплового взрыва.

3.3. Ингибируемость горения водорода.

3.4. Две критические концентрации ингибитора.

3.5. Влияние поверхности реакционного сосуда на горение газов.

4. ИНГИБИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ СПИРТОВ НА ПРОЦЕССЫ ГОРЕНИЯ.

4.1. Сужение концентрационной области распространения пламени в водородовоздушной смеси в присутствии спиртов.

4.2. Влияние спиртов на скорость распространения водородовоздушного пламени в трубе.

4.3. Повышение минимальной энергии зажигания водородовоздушных смесей под воздействием паров спиртов.

4.4. Влияние добавок спиртов на интенсивность горения водородовоздушных смесей.

5. ВЛИЯНИЕ ДОБАВОК УГЛЕВОДОРОДОВ НА ГОРЕНИЕ СМЕСЕЙ РАЗЛИЧНЫХ ГАЗОВ С ВОЗДУХОМ.

5.1. Ингибирование горения водорода в воздухе смесью пропан/бутан/пропилен.

5.2. Подавление горения оксида углерода.

5.3. Ингибирование горения смеси СО и Ш.

5.4. Смесь пропан/бутан/пропилен как эффективный ингибитор окисления метана.

5.5. Особенности действия смеси пропан/бутан/пропилен на горение аммиака.

5.6. Особенности действия ингибиторов на окисление ацетилена.

6. ИНГИБИРОВАНИЕ И ПРОМОТИРОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ВЗРЫВНОГО РАСПАДА.

6.1. Ингибирование взрывного распада ацетиленовых углеводородов.

6.2. Промотирование распада ацетилена добавками кислородсодержащих веществ.

6.3. Усиление ингибирования распада ацетилена пропаном в присутствии молекулярного кислорода.

7. ЭФФЕКТ ИНДУЦИРОВАННОГО ОКИСЛЕНИЯ ХЛАДОНОВ И УПРАВЛЕНИЕ ИМ ПРИ ПОМОЩИ ИНГИБИТОРОВ.

7.1. Химически индуцированное окисление хладонов при горении водородовоздушных и метановоздушных смесей.

7.2. Управление эффектом индуцированного окисления хладонов при помощи углеводородных ингибиторов.

8. НОВЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ПРАКТИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ИНГИБИТОРОВ ГОРЕНИЯ ГАЗОВ.

8.1. Создание новых средств взрывопредупреждения.

8.2. Создание негорючих хладагентов на основе пропана и изобутана.

8.3. Управление характеристиками газовых топлив.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые классы эффективных гомогенных ингибиторов газофазного горения и развитие научных основ их использования»

Развитие промышленности, разработка новых технологий и техники сопровождаются увеличением масштабов использования горючих газов и расширением их ассортимента. Это в свою очередь обусловливает возрастающую актуальность разработки и усовершенствования способов и средств обеспечения пожаровзрыво-безопасности горючих газов, получающихся в различных производствах в качестве целевого или побочного продукта, а также используемых во все новых областях промышленности и техники.

До последнего времени превентивные меры в обеспечении пожаровзрыво-безопасности имели фактически только инженерный, а не химический характер: использование огнепреградителей, искрогасителей, искробезопасных материалов-[1-3]. В ряде случаев использовали газы-разбавители [4-6], что в определенных условиях позволяло как предотвращать воспламенение, так и флегматизировать горение. В качестве разбавителей применяли аргон, азот, диоксид углерода (в промышленных масштабах), гелий (в исследовательской практике). В силу своего характера разбавление требует применения больших количеств газа-разбавителя, что далеко не всегда удобно и возможно, особенно на больших производствах. В качестве разбавителя в некоторых отраслях техники (например, при использовании водорода в качестве топлива в двигателях) используют пары воды. Однако это связано с большими энергозатратами. Использование воды хорошо известно в пожаротушении. Действие воды объясняют поглощением тепла на испарение и разбавлением горючей смеси образующимися парами.

Фактически единственным типом химически активных соединений, используемых в качестве газовых средств пожаротушения и взрывопредупреждения, являются хладоны - галогенпроизводные углеводородов. Единственный способ их применения - пожаротушение и аварийное взрывопредупреждение.

Коррозионная активность этих соединений, их агрессивность ко многим техническим материалам, в том числе целлюлозе и резине, а также токсичность затрудняют применение этих соединений. Кроме того, в силу способности многих хладонов (бром- и хлорсодержащих) разрушать озоновый слой Земли в соответствии с известным Монреальским Протоколом о веществах, разрушающих озоновый слой 1987 г., их производство и применение в настоящее время должно быть прекращено.

Как известно, одной из наиболее эффективных мер обеспечения пожаро-взрывобезопасности является профилактика воспламенения и взрыва. Соответственно, разработка и усовершенствование превентивных мер и средств, предотвращающих возникновение горения, представляет собой 'важную научно-техническую проблему. В научно-технической литературе мы не нешли каких-либо указаний на использование химических средств превентивного действия. В силу свойств хладонов они не могли быть использованы в качестве таких средств. В частности, этому препятствовала химическая нестойкость хладонов: они разлагаются даже в темноте. Превентивным действием не обладают также порошковые и аэрозолеобразующие огнетушащие составы, поскольку после введения в защищаемый объем порошок или аэрозоль достаточно быстро оседают.

В последнее десятилетие в Институте структурной макрокинетики РАН был предложен и испытан класс гомогенных эффективных ингибиторов горения газов (серия АКАМ). Действие этих ингибиторов имеет превентивный характер. Однако зти агенты не применимы к бедным горючим газовым смесям. Кроме того, их действие при атмосферном и более высоких давлениях было испытано только на горении водородовоздушных смесей.

В связи со сказанным выше одной из основных целей настоящей работы был поиск новых классов эффективных гомогенных ингибиторов горения газов, позволяющих использование их как превентивного средства пожаротушения и взрыво-предупреждения, свободных от ограничений применимости ингибиторов АКАМ, выяснение особенностей их влияния на воспламенение и взрыв различного типа горючих смесей, а также на характеристики развивающегося горения. В эту цель входило также изучение влияния ингибиторов серии АКАМ на кинетику уже развившегося горения различных газов, поскольку ранее действие этих ингибиторов на развитие процесса во времени изучалось лишь частично. Помимо непосредственного отношения к практике, результаты таких исследований представляют большой интерес также для теории процессов горения и их ингибирования. Специально изучался также важный для практики, но не изученный ранее вопрос о том, всегда ли симбатно действие ингибитора на критическое условие воспламенения и на кинетику развившегося горения.

По ходу решения поставленных в настоящей диссертации проблем были обнаружены новые сферы применимости разрабатываемых представлений в теории горения и практике подавления горения газов, в частности, предложен способ создания с использованием газофазных ингибиторов горения смесевых хладагентов, содержащих значительные количества пропана и изобутана. г

Заключение диссертации по теме «Пожарная и промышленная безопасность (по отраслям)», Копылов, Сергей Николаевич

ВЫВОДЫ

На основании использованного в диссертационной работе подхода к подбору ингибиторов горения:

1. Предложен новый класс высокоэффективных гомогенных ингибиторов горения газов - спирты. Эти агенты:

• нетоксичны;

• коррозионно неактивны;

• стойки при хранении;

• не разрушают озоновый слой Земли;

• могут применяться как превентивное средство взрывопредупреждения;

• не требуют использования сосудов высокого давления при транспортировке и хранении;

• недороги.

2. Предложен и испытан новый способ разработки негорючих гомогенных средств взрывопредупреждения газов, значительно превосходящих аналоги по флегматизирующей эффективности. Способ заключается в создании негорючих смесей галоидированного углеводорода или инертного газа и углеводородного ингибитора и подавления при помощи таких смесей горения газов.

3. Показана высокая эффективность углеводородных ингибиторов, содержащих олефин, по отношению к горению монооксида углерода, метана, ацетилена. Выявлена неэффективность таких агентов по отношению к горению аммиака.

4. Предложен новый ингибитор распада ацетиленовых углеводородов -пропилен. Показана возможность усиления действия углеводородного ингибитора на распад ацетилена в присутствии небольшой добавки кислорода.

5. Полученные данные показывают, что поиск типа ингибитора следует вести, учитывая специфику подавляемого процесса горения.

6. Экспериментально показано, что горение СО в присутствии Нг лучше ингибируется.

7. Разработан способ существенного уменьшения стоимости негорючих смесевых хладагентов с использованием незамещенных предельных углеводородов. Эффект достигается введением в смесь ингибитора горения -олефина.

8. Экспериментально показано, что газофазные ингибиторы подавляют горение газов во всех его основных режимах: воспламенение, горение, взрыв, распространение пламени, и позволяют управлять характеристиками процесса горения. Экспериментально показана эффективность спиртов в предотвращении перехода горения водорода и метана в детонацию.

9. Экспериментально обнаружено явление цепно-теплового взрыва при горении смесей водорода, метана, СО с воздухом при атмосферном начальном давлении. Обнаружено и объяснено с позиций теории цепно-теплового взрыва существование двух концентрационных областей распространения пламени водорода в присутствии ингибитора с качественно различными режимами химической реакции горения, один из которых - цепно-тепловой взрыв. Необходимо характеризовать эффективность газового средства взрывопредупреждения по отношению к конкретной горючей газовой смеси двумя критическими концентрациями: той, при которой прекращается горение и той, при которой наблюдается переход горения в цепно-тепловой взрыв.

10. Теоретически предсказано и экспериментально подтверждено явление промотирования распада ацетилена добавками паров перекиси водорода и воды.

11. Обнаружен эффект химически индуцированного окисления хладонов при горении смесей хладона, водорода и метана с воздухом. Приведен возможный механизм явления. Предложен способ управления эффектом индуцированного окисления хладонов, основанный на введении в смесь хладон - (Нг, СШ) - воздух углеводородного ингибитора.

12. Показана недопустимость определения эффективности газового средства взрывопредупреждения только по его влиянию на концентрационные пределы распространения пламени.

13. Экспериментально продемонстрированы возможности управления характеристиками горения газового моторного топлива на основе водорода и монооксида углерода при помощи углеводородных ингибиторов.

14. На основании новых кинетических данных о горении сложных газовых смесей показано, что разветвленно-цепной механизм, конкуренция разветвления и обрыва цепей является доминирующим фактором не только в возникновении горения (в воспламенении), но также в развившемся горении, переходе горения в цепно-тепловой взрыв, а также в развившемся цепно-тепловом взрыве для различных горючих газов.

15. Определять концентрационные пределы распространения пламени смеси горючий газ - ингибитор - окислитель целесообразно методом уменьшения концентрации ингибитора при фиксированном содержании горючего газа в смеси.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Копылов, Сергей Николаевич, 2000 год

1. Иванов Е.Н. Противопожарная защита открытых технологических установок. - М.: Химия, 1986,288 с.

2. Стрижевский И.И., Заказнов В.Ф. Промышленные огнепреградители. М.: Химия, 1974,264 с.

3. Правила изготовления взрывозащищенного и рудничного электрооборудования. М. - Л.: Энергия, 1969,223 с.

4. Riley J.F. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, May 1992

5. Nicholas J. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, May 11-13,1993

6. Triodide. The Most Effective and Environmentally Friendly Halon Replacement Agent Liverpool, Australia, Oriion Safety Industries Pty Ltd, 1996,11 p.

7. Fehler F., Fire Research Abstracts Review, 1962, №4, p. 142

8. Баратов A.H. Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева, 1967, т. 12, №3, c.276

9. Отчет о научно-исследовательской работе "Провести поисковые исследования по определению рациональных областей применения хладонов в пожаротушении" тема П6.3Н001.90.-М.: ВНИИПО МВД СССР, 1991,244 с.

10. Robin M.L. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1991, p. 16

11. Robin M.L. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1992

12. Hanaushka C.P. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1991

13. Ferreira M.J., Hanaushka C.P., Pike M.J. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1992

14. DiNenno P.J., Forssell E.W., Peatross M.J., Wong J.T. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1993

15. DiNenno P.J., Forssell E.W. In: Proceedings of 1992 International CFC and Halon Alternative Conference, Washington, DC, 1992

16. Fernandes R. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1991

17. DiNenno P.J. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1993, p ix

18. Andersson J. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1992

19. Guglielmi E. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1992

20. Draft Report of 1996 of International Halon Technical Options Committee,UN, 1996,196 p.

21. ISO/DIS 14520 Gaseous fire-extinguishing systems Physical properties and system design.

22. НПБ 22-96 Установки газового пожаротушения автоматические. Нормы и правила проектирования и применения

23. Moore Т.А., Dierdorf D.S., Skaggs S.R. In: Proceedings to Halon Alternatives Working Conference, Albuquerque, NM, 1993, p. 115

24. Charat H.W., Sheinson R.S., Tatem P.A. In: Proceedings First International Conference on Fire Suppression Research, 1992, Stockholm and Boras, p. 337

25. Hansen R. In: Proceedings of the 1994 International CFC and Halon Alternatives Conference, Washington, p. 386

26. Промышленные фторорганические продукты: Справ, изд./ Б.Н. Максимов, В.Г. Барабанов, И.Л. Серушкин и др. СПб: Химия, 1996,544 с.

27. Pike M.T., Pignato J.A. In: Halon Alternatives technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1993, p. 57

28. Nimitz J.S., Skaggs R., Tapscott R.E. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1991

29. Skaggs S.R. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1993, p. 239

30. Clarke F.B. Fire and Materials, 1999, vol. 23, № 3, pp. 109

31. Bells F., Neal C., 6th Symposium (International) on Combustion, 1956, p. 118

32. Burke R., Van-Tiggelen A., Bull. Soc. Chim. Beiges, 1965, v. 74, p. 426

33. Skinner G., Miller D., Katon I. and oth., Fire Research Abstracts Review, 1963, v. 5, p. 101

34. Ruegg G., Dorsey J., Journal of Researches of National Bureau of Standards, 1962, №66, p. 51

35. Blackmore D., O'Donnell G., Simmons R., 10th Symposium (International) on Combustion, 1964, p. 303

36. Skinner G., Hedley W., Ringrose G., Singder A., Fire Research Abstracts Review, 1963, v. 5, p. 99

37. Баратов A.H. В сб.: Проблемы горения и тушения.-М.: ВНИИПО, 1968,с. 32

38. Кучер В.М., Информ. сб. ЦНИИПО, вып. 2,1964, с.55

39. Van-Tiggelen A., Fire Research Abstracts Review, 1963, v. 5, p. 96

40. Skinner G., Ringrose G., Journal of Chemical Physics, 1965, v. 43, p. 4129

41. Levy A., Droege J.W., Tighe J.J., Foster J.F. 8th Symposium (International) on Combustion, Baltimore, 1962, p. 524

42. Азатян В.В. Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева, 1976, т. XXI, №4, с. 426

43. Баратов А.Н., Петрова Л.Д. В сб.: Горючесть веществ и химическиесредства пожаротушения.-М.: ВНИИПО, вып. 6,1979, с. 165

44. Азатян В.В. В. кн.: Материалы совещания по механизму ингибирования цепных газовых реакций. Алма-Ата, 1971, с.22

45. Баратов А.Н., Габриэлян С.Г., Петрова Л.Д., Конденко Е.Е. В сб.: Горючесть веществ и химические средства пожаротушения, вып. 6. - М,: ВНИИПО, 1979, стр. 135

46. Ксандопуло Г.И. Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева, 1976, т. 21, с. 396

47. Баратов А.Н., Иванов Е.Н. Пожаротушение на предприятиях химической и нефтеперерабатывающей промышленности.-М.: Химия, 1979,368 с.

48. Баратов А.Н. Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева, т. XXI, №4,1976, с. 369

49. Грановский Э.А. Канд. дисс-я. Северодонецк: ВНИИТБХП, 1978

50. Biordi J.C., Lazzara С.Р., Рарр J.F. 14th Symposium (International) on Combustion, Pittsburgh, 1973, p. 367

51. Ксандопуло Г.И. Химия пламени.-М.: Химия, 1980,256 с.

52. Новикова С.П.,Манжос В.К. ФГВ, 1989, т. 25, №5, с. 32

53. Божеева Г.М., Манжос В.К., Ксандопуло Г.И. ФГВ, 1988, т. 24, №3, с. 51

54. Мкрян Т.Г., Саркисян Э.Н., Арутюнян С.А., Габриэлян С.Г. Кинетика и катализ, 1981, т. XXII, вып. 5, с. 1336

55. Tsang W., Miziolek A.W., Finnerty А.Е. In: Proceedings of the Halon Alternatives Technical Working Conference, Albuquerque, New Mexico, 1993, p. 247

56. Денисов E.T., Азатян В.В. Ингибирование цепных реакций. -Черноголовка: ИПХФ, 1997,268 с.

57. Grudno A., Seshadri К. Combustion and Flame, 1988, v. 112, p. 418

58. Battin-Leclerc F., Glaude P.A., Come G.M., Baronnet F. Combustion and Flame, 1997, v. 109, p. 285

59. Lubiejewski P. In: Proceedings of The 1994 International CFC and Halon

60. Alternatives Conference, Washington, 1994, p. 315

61. Noto Т., Babushok V., Hamins A., Tsang W. Combustion and Flame, 1998, v. 112,p. 147

62. Walravens В., Battin-Leclerc F., Come G.M., Baronnet F. Combustion and Flame, 1995, v. 103, p. 339

63. Miller G.P. Combustion and Flame, 1995, v. 100, p. 529

64. Linteris G.T. Combustion and Flame, 1996, v. 107, p. 72

65. Babushok V., Noto Т., Burgess D.R.F., et al. Combustion and Flame, 1996, v. 107, p. 351

66. Ewing C.T., Hughes J.T., Carhart H.W. Fire and Materials, 1984,8, p. 148

67. Ewing C.T., Faith F.R., Hughes J.T., Carhart H.W. Fire Technology, 1989, 25, p. 195

68. Seshadri K., Ilincic N. Combustion and Flame, 1995, v. 101, p. 271

69. Крайнов А.Ю., Шаурман B.A. ФГВ, 1996, т. 32, №4, с. 55

70. Патент РФ RU 2042366 А 62 D1/00 Ингибитор для предотвращения воспламенения и взрыва водородно-воздушных смесей, 1995

71. Патент РФ RU 2081892 С1 Способ предотвращения воспламенения и взрыва водородо-воздушных смесей, 1997

72. Азатян В.В., Замышевский Э.Д., Шебеко Ю.Н., Навценя В.Ю., Копылов С.Н. Пожаровзрывобезопасность, 1997, № 1, с. 18

73. Азатян В.В. Кинетика и катализ, 1999, т. 40, №6, с. 818

74. Бузуков А.А. ФГВ, 1994, т. 30, №3, с. 12

75. Ашмор П. Катализ и ингибирование химических реакций. М.: Мир, 1966,507 с.

76. Химия горения (под ред. У. Гардинера). М.: Мир, 1988,462 с.

77. Азатян В.В., Наморадзе М.А. ФГВ, 1973, т. 9, №1, с.90

78. Азатян В.В., Хачатрян М.С., Парсамян Н.И., Арм. хим. ж., 1973, т. 26, №5, с. 349

79. Knox J.H., Turner J.M.C. J. Chem. Soc., 1965, p. 3491

80. Азатян B.B., Лордкипанидзе Д.Н., Дзоценидзе З.Г., Мусеридзе М.Д. ЖФХ, 1979, т. 53, №7, с. 824

81. Губин Е.И., Дик И.Г., Крайнов А.Ю. ФГВ, 1989, т. 25, №2, с. 57

82. Dixon-Lewis G. In: Fire-and-Explosion Hazard of Substances and Venting of Deflagrations Proceedings of the Second International Seminar. - Moscow : VNIIPO, 1997, p. 72

83. Добриков B.B., Баратов A.H., Горшков В.И. В сб.: Горение и проблемы тушения пожаров. Материалы VII Всесоюзной научно-практической конференции. Секция "Проблемы тушения пожаров и разработка огнетушащих составов".-М.: ВНИИПО, 1981, стр. 9

84. Зельдович Я.Б., Баренблатт Г.И., Либрович В.Б., Махвиладзе Г.М. Математическая теория горения и взрыва.- М., Наука, 1980,478 с.

85. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций.-М., Наука, 1974,558 с.

86. Хитрин Л.Н. Физика горения и взрыва.-М.: Изд-воМГУ, 1957,442 с.

87. Соколик А.С. Самовоспламенение, пламя и детонация в газах.- М., Изд-во АН СССР, 1960,427 с.

88. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике.-М., Наука, 1987,502 с.

89. Семенов Н.Н. О некотрых проблемах химической кинетики и реакционной способности.- М., Изд-во АН СССР, 1958,686 с.

90. Льюис Б., Эльбе Г. Горение, пламя и взрывы в газах. М., Мир, 1968,592

91. Налбандян А.Б., Воеводский В.В. Механизм окисления и горения водорода.- M.-JL, Изд-во АН СССР, 1950,178 с.

92. Иост В. Взрывы и горение в газах.-М.: ИЛ, 1952,687 с.

93. Димитров В.И. Простая кинетика.-Новосибирск: Наука, 1982,381 с.

94. Эткинс П. Физическая химия, Т.2.-М.: Мир, 1980,584 с.

95. Воеводский В.В. Физика и химия элементарных химических процессов.-М.: Наука, 1969,415 с.

96. Leidler К. Reactionkinetik, b.l.-Manheim, 1977,292 p.

97. Atkins P. Physical chemistry.-Oxford: University Press, 1979

98. Hammes G.G. Principles in Chemical Kinetics.-N.Y.-L.: Acad. Press, 1978,268 p.

99. Kaufman M., Shercoelly J.- Progr. React. Kinetics.-L.-N.Y.: Perg. Press, 1983, v.l2,p.l

100. Химическая энциклопедия.-М.: Советская энциклопедия, 1984, ст. Торение"

101. Canu P., Rota R., Carra S. Comb. Flame, 1990, v. 80, p. 49

102. Hernandez Z., GrespoA., Dujm N.J. Comb. Flame, 1995, v. 101, p. 113

103. Smirnov N.N., Panfilov J.J. Comb. Flame, 1995, v. 101, p. 91

104. Buckmaster J., Giovangily V. Comb. Flame, 1993, v. 94, p. 113

105. Hartman J.R., Famil-Ghrina J., Ring M.A. et al. Comb. Flame, 1987, v. 68, p. 43

106. Монахов B.T. Методы исследования пожарной опасности веществ.-М., Химия, 1979,

107. Бейкер У., Кокс П., Уэстайн П., и др. Взрывные явления. Оценка и последствия.- В 2-х кн., кн. 1.-М.: Мир, 1986,319 с.

108. Вильяме Ф.А. Теория горения.-М.: Наука, 1971,616 с.

109. Азатян В.В. ФГВ, 1979, т. 15, № 25, с. 62-70.

110. Азатян В.В. Кинетика и катализ, 1996, т. 37, №4, с. 512-520

111. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения: Справ, изд.: в 2 книгах/А.Н. Баратов, А.Я. Корольченко, Г.Н. Кравчук и др.-М., Химия, 1990.-496 с.

112. Oldenberg О., Sommers H.S. Journal of Chemical Physics, 1939, vol. 7, №№1-6, p. 279

113. Pease R.N. Journal of Chemical Society, 1930,52, p. 5107

114. Diamy A.M., Ben-Aim R.I. Combustion and Flame, 1970, vol. 5, № 2, p.207

115. Chirkov N. Acta Physicochimica URSS, 1937, vol. 6, № 4, p. 915

116. Баратов A.H., Петрова Л.Д. В сб.: Горючесть веществ и химические средства пожаротушения М.: ВНИИПО, 1978,вып.5, с. 62-67

117. Азатян В.В. -Успехи химии, 1985, т. 54, №1, с.ЗЗ

118. Азатян В.В., Айвазян Р.Г., Синельникова Т.А. Кинетика и катализ, 1987, т. 28, №6, с. 1290

119. Азатян В.В., Калканов В.А., Шавард А.А. и др. ЖФХ, 1987, т.61, №12,с. 3151

120. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики.- М., Высшая школа, 1984,463 с.

121. Баратов А.Н., Иванов Е.Н., Корольченко А.Я. и др. Пожарная безопасность. Взрывобезопасность./Справ. изд.- М., Химия, 1987,272 с.

122. Hastie J.W. Journ. Res. Nat. Bur. Stand., 1973, A77, № 6, p. 733

123. Франк-Каменецкий Д.А. ЖХФ, 13,1939, с. 738.

124. Зискин M.C. Доклады АН СССР, 34,1942, с. 279.

125. Warnatz J. 18th International Symposium on Combustion, Pittsburgh,1981, p.369

126. Peters N., Rogg B. Reduced kinetic mechanisms for applications in combustion systems.-Berlin-N.Y.: Springer Verlag, 1993,360 p.

127. Egolfopoulos N., Law C.K. 24th International Symposium on Combustion.-Pittsburgh, 1992, p. 137

128. Kardylewski W., Scott S.K. The Influence of Self-Heating on the Second and Third Explosion Limits in the O+H Reaction. Comb, and Flame, 1984

129. Maas U., Warnatz J. Ignition Processes in Hydrogen-Oxygen Flames. -Comb, and Flame, 1988, vol. 74, pp. 53-69

130. Шебеко Ю.Н., Ильин А.Б., Иванов A.B. ЖФХ, 1984, т. 58, с. 862

131. Marathe A.G., Mukunda H.S., Jain V.K Combustion Science and Technology, 1977, v. 15, p. 49

132. Brown N.J., Fristrom R.M., Sawyer R.F. Combustion and Flame, 1974, v. 23, №5, p. 269

133. Азатян B.B., Гонтковская B.T., Мержанов А.Г. ФГВ, 1973, т.9, №3, с.165

134. Петрова Л.Д., Азатян В.В., Баратов А.Н. В сб.: Материалы IV Всесоюзного Симпозиума по горению.-М.: Наука, 1976, с. 387

135. Азатян В.В. Кинетика и катализ, 1977, т. 18, №2, с. 282

136. Lovachev L.A., Lovachev L.N. Combustion Science and Technology, 1978, v. 18, p. 191

137. Rashidi M., Karim G.A. Proceedings of the 1st World Hydrogen Energy Conference, Vol. 3. Coral Gables, Fla, 1976,9C/21-9C/36

138. Ripley D.L., Gardiner W.C., Journal of Chemical Physics, 1966, v. 44, p.2285

139. Baulch D.L., Cobos C.J., and oth. Comb, and Flame, 1994, v. 98, № 1-2, p.

140. Day M.J., Stamp D.V., Thompson K., Dixon-Lewis G. Thirteenth Symposium (International) on Combustion, 1970, p. 705

141. Dixon-Lewis G., Sympson R.J. Sixteenth Symposium (International) on Combustion, 1976, p. 1111

142. Halstead C.J., Jenkins D.R. Twelfth Symposium (International) on Combustion, 1968, p. 979

143. Dixon-Lewis G., and oth. Fifteenth Symposium (International) on Combustion, 1974, p. 717

144. Гонтковская B.T., Гордополова И.С., Басевич И.Я. ФГВ, 1981, № 1, с.64

145. Cain Т.М. Combustion and Flame, 1997, v. 111, p. 124

146. Lovachev L.A., Gontkovskaya V.J., Ozerkovskaya N.I. Combustion Science and Technology, 1977, v. 17, p. 143

147. Lovachev L.A., Lovachev L.N. Combustion Science and Technology, 1979, v. 19, p. 195

148. Lovachev L.A., Lovachev L.R Combustion Science and Technology, 1980, v. 23, p. 181

149. Азатян В.В. Кинетика и катализ, 1977, т. 18, №1-2, с. 282

150. Азатян В.В., Шавард А.А. Известия АН СССР, Сер. хим., 1977, №11,с. 2460

151. Dixon-Lewis G., Linnett J.W. Proceedings of Royal Society London, 1951, A210, p. 48

152. Linteris G.T., Truett L.F. Combustion and Flame, 1996, v. 105, p.15

153. Baulch D.L., et al J. Phys. Chem. Ref. Data, 1989, v. 18, №2, p. 881

154. ГОСТ 12.1.044-89 ССБТ. Пожаровзрывоопасность веществ иматериалов. Номенклатура показателей и методы их определения

155. Азатян В.В., Айвазян Р.Г., Калачев В.И., Копылов С.Н., Мержанов А.Г. \/ Химическая физика, 1998, т. 17, №2, с. 117

156. Азатян В.В., Болодьян И.А., Копылов С.Н., и др. ФГВ, 2000 (в печати) v/

157. Цариченко С.Г., Трунев А.В., Шебеко Ю.Н., и др. ФГВ, 1992, т. 28, № 1,с. 18

158. Цариченко С.Г., Шебеко Ю.Н., Трунев А.В., и др. ФГВ, 1993, т. 29, № 6,с. 14

159. Выскубенко Б.А., Герасименко В.Ф., Колегов JI.E., и др. Химическая физика, 1997, т. 16, № 9, с. 23

160. Lewis G., von Elbe G. Combustion, explosion and flame in gases. N.Y.London: Academic Press, 1987

161. Lee J.H. In: Third International Seminar on Fire and Explosion Hazards (Book of abstracts). Preston: University of Central Lancashire, 2000, p. 6

162. Химия горения (под ред. У. Гардинера). М.: Мир, 1988,462 с.

163. Евланов С.Ф. ФГВ, 1993, т. 29, №1, стр. 104

164. Калканов В.А., Шавард А.А. ФГВ, 1990, т. 26, № 2, с. 40

165. Айвазян Р.Г.,Азатян В.В., Калачев В.И.,и др. ФГВ, 1994, т. 30, №4, с. 85

166. Braithwaite М., Dobson В., Potter С.А., etc. In: Third International Seminar on Fire and Explosion Hazards (Book of abstracts). Preston: University of Central Lancashire, 2000, p. 36

167. Громовенко O.JI., Бегишев И.Р., Бабушок В.И. ФГВ, 1993, т. 29, № 3, с.82

168. Семенов Н.Н. Цепные реакции. JL: Госхимтехиздат, 1934,555 с.

169. Бегишев И.Р., Беликов А.К., Полуэктов В.А. Химическая физика, 1997, т. 16, №7, с. 104

170. Кондратьев В.Н. Определение констант скорости газофазных реакций. -М.: Наука, 1971,95 с.

171. Успехи химии фтора. Пер. с англ. под ред. Сергеева А.П. М., Химия, 1964,576 с.

172. Battin-Leclerc F., Come G.M., Baronnet F., etc. In: Halon replacements: technology and science. Washington: American Chemical Society, 1995, p. 290

173. Цариченко С.Г. Обеспечение водородной пожаровзрывобезопасности ядерных энергетических установок. Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук.-М.: ВНИИПО, 1994,452 с.

174. Агаев А.С., Хасаев P.M., Джабаров С.Г., и др. В сб.: Проблемы горения и тушения пожаров. Материалы IV Всесоюзной научно-практической конференции. М.: ВНИИПО, 1975, с. 20

175. Азатян В.В., Айвазян Р.Г., Калачев В.И., Копылов С.Н., Мержанов А.Г. Химическая физика, 1998, т. 17, № 2, с. 117

176. Васильева Н.А., Кочубей Д.И., Буянов Р.А., и др. Кинетика и катализ, 1982, т. XXIII, вып. 2, с. 486

177. Скоробогатов Г.А., Дымов Б.П., Хрипун В.К. Кинетика и катализ, 1991, т. 32, вып.2, стр. 252

178. Макеев В.И., Голиневич Г.Е., Глухов И.С. в сб.: Пожарная профилактика, вып. 13. М.: ВНИИПО, 1977, с. 24

179. Egerton, Powling Proc. Roy. Soc., 1948, A-193, p. 172

180. Kerr J. A. Evalauated Kinetic Data on Gas Phase Addition Reactions. -London, Butterworths, 1972

181. Tsang W. Industrial Engineering Chemistry, 1992, v. 31, №1, p. 3

182. Гурвич A.B., Кондратьев B.H., и др. Энергии химических связей, потенциал ионизации и сродство к электрону.-М.: Наука, 1974

183. Каррер П. Курс органической химии. JL: Госхимиздат, 1960,1216 с.

184. Кондратьев В.Н. Константы скорости газофазных реакций. М.: Наука, 1970,351 с.

185. Бунев В,А., Бабкин B.C. ФГВ, 1975, т. 11,№1,с. 135

186. Azatyan V.V. Russian J. Phys. Chem., 2000, № 12, (in print.)

187. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. -М.: Химия, 1971,784 с.

188. Азатян В.В. Изв. АН Арм. ССР, 1964, т. 17, № 2, с. 117

189. Азатян В.В., Андреева Н.В., Эльнатанов А.И. Хим. физика, 1988, т.7, №6, с. 821

190. Азатян В.В., Налбандян А.Б., Цуи М.У. Кинетика и катализ, 1964, т.5, вып.2, с. 201

191. Азатян В.В., Лордкипанидзе Д.Н. ЖФХ, 1979, т. 53, с. 1825

192. Fenimore С.Р., Jones G.W. Journal of Physical Chemistry, 1961, v. 65, p.298

193. Kaskan W.E., Hughes D.E. Combustion and Flame, 1973, v. 20, p. 381

194. Fisher C.J. Combustion and Flame, 1977, v. 30, p. 143

195. Miller J.A., Branch M.C., Нее R.J. Combustion and Flame, 1981, v. 43, p.81

196. Лордкипанидзе Д.Н., Азатян B.B., и др. ФГВ, 1979, т.15, № 1, с. 73

197. Иванов Б.А. Физика взрыва ацетилена. М.: Химия, 1969,180 с.

198. Westbrook С.К. Combustion and Flame, 1982, v.46, № 2, p. 191

199. Кнорре В.Г., Копылов M.C., Теснер П.А. ФГВ, 1977, т. 13, № 6, с. 863 „

200. Азатян В.В. Успехи химии, 1998, т. 39, с. 391

201. Jachimowski C.J. Combustion and Flame, 1977, v. 29, № 1, p. 55

202. Басевич В.Я., Когарко C.M., Посвянский B.C. ФГВ, 1976, т. 12, № 2, с.

203. Муший Р.Я., Мошкович Ф.Б. ЖВХО им. Д.И. Менделеева, 1967, т. XII, №3, с. 318

204. Азатян В.В., Андреева Н.В., Эльнатанов А.И. Хим. физика, 1988, т.7, №6, с. 821

205. Азатян В.В., Арутюнян Г.А. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1982, №3, с. 702

206. Higgins A.J., Pinard P., Yoshinaka A., Lee J.H.S. In: Control of detonation processes. Moscow: Elex-KM Publishers, 2000, p. 16

207. Патент РФ RU 2013431 CI Композиция хладагента, 1994

208. Патент РФ RU 2092515 С1 Озонобезопасная рабочая смесь для холодильных машин, 1998

209. UK Patent GB 2327427 A Refrigerant compositions, 1999

210. Патент РФ RU 2109789 С1 Рабочая смесь для рефрижераторных систем,1998

211. Патент РФ RU 2135541 С1 Композиция хладагента, 1999

212. Патент РФ RU 2073058 С1 Озонобезопасная рабочая смесь, 1997

213. Патент РФ RU 2088626 С1 Рабочая смесь для холодильных машин, 1997

214. Патент РФ RU 2090588 С1 Невоспламеняющаяся охлаждающая композиция для холодильных устройств, 1997

215. Патент РФ RU 2095390 С1 Рабочая смесь для рефрижераторных систем и тепловых насосов, 1998

216. Патент РФ RU 2098445 С1 Композиция хладагента, 1998

217. UK Patent GB 2291884 A Refrigerant compositions comprising organofluorine compounds and hydrocarbons, 1996

218. UK Patent GB 2319778 A Refrigerant comprising an unsubstituted hydrocarbon, 1998

219. Бегишев И.Р., Бобков С.А. В сб.: Международная конференция "Проблема замены талонов". - СПб, 1999, с. 85

220. Патент РФ № 2139911 Топливо на основе водорода, 1997

221. Азатян В.В., Шебеко Ю.Н. и др. Влияние фторированных углеводородов на нормальную скорость горения водорода и метана в воздухе. -Пожаровзрывобезопасность, 2000, т.9, № 2, с. 3

222. Atkinson R., Bull D.C., Shuff P.J. Combustion and Flame, 1980, v. 39, №3,p. 287

223. Розовский А.Я. Кинетика и катализ, 1999, т. 40, № 3, с. 358