Влияние молекулярной структуры присадок на горение и детонацию водорода и монооксида углерода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Пилоян, Арутюн Азкертович

• Пилоян, Арутюн Азкертович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пилоян, Арутюн Азкертович

Введение.

ГЛАВА I. СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ ХИМИЧЕСКОГО УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССАМИ

ГАЗОФАЗНОГО ГОРЕНИЯ.

§1.1. Основные факторы, определяющие воспламенение и горение газов.

§1.2. Развитие представлений о роли цепной лавины в процессах горения смесей водородсодержащих соединений с кислородом.

§1.3. Специфика зависимости скорости разветвленно-цепных процессов от температуры

§1.4. Ингибирование и промотирование процессов газофазного горения.

§1.5. Два кинетических режима развившегося цепного горения.

§1.6. Литературные данные, показывающие участие реакционных цепей в детонации газов.

§1.7. Литературные данные о роли гетерогенных реакций в газофазном горении в области атмосферного давления.

ГЛАВА II. ЗАВИСИМОСТЬ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ВОСПЛАМЕНЕНИЯ, ДЕФЛАГРАЦИОННОГО ГОРЕНИЯ И ЦЕПНО-ТЕПЛОВОГО ВЗРЫВА ВОДОРОДО

ВОЗДУШНЫХ СМЕСЕЙ ОТ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ ПРИСАДКИ.

§2.1. Описание методики эксперимента.

§2.2. О возможности воспламенении Н2 при атмосферном давлении без реализации цепной лавины.

§2.3. Повышение необходимой мощности инициирования и торможение развития горения под воздействием присадок.

§2.4. Химический механизм горения водорода.

§2.5. Кинетические аспекты различия самовоспламенения и зажигания.

§2.6. Кинетические факторы ингибирования самовоспламенения и инициирования горения.

§2.7. Зависимость концентрационных пределов распространения пламени от молекулярной структуры ингибиторов.

§2.8. Сравнение экспериментальных и расчетных величин пределов распространения пламени в присутствии ингибиторов.

§2.9. Зависимость интенсивности горения от молекулярной структуры ингибитора.

§2.10. Подавление цепно-теплового взрыва.

§2.11. Подавление воспламенения и взрыва метано-воздушных смесей комбинированным составом ингибиторов.

ГЛАВА III. ВЛИЯНИЕ ПРИСАДОК ОЛЕФИНОВ НА СТАЦИОНАРНЫЕ

ДЕТОНАЦИОННЫЕ ВОЛНЫ В ВОДОРОДО-ВОЗДУШНЫХ СМЕСЯХ.

§3.1. О влиянии некоторых примесей на детонацию водорода с кислородом.

§3.2. Описание эксперимента.

§3.3. Результаты измерений и обсуждение.

ГЛАВА IV. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ИНГИБИРОВАНИЯ ГОРЕНИЯ, ВЗРЫВА И

ДЕТОНАЦИИ СМЕСЕЙ ОКСИДА УГЛЕРОДА И ВОДОРОДА С ВОЗДУХОМ.

§4.1. Особенности реакционных цепей промотированного окисления оксида углерода.

§4.2. Методика исследования воспламенения и интенсивности горения СО.

§4.3. Зависимость интенсивности горения СО от содержания водорода.

§4.4. Влияние ингибиторов на интенсивность горения смесей СО и Нг.

§4.5. Ингибирование детонации смесей СО и Нг.

ГЛАВА V. ВЛИЯНИЕ ИНГИБИРОВАНИЯ НА ВКЛАД ГЕТЕРОГЕННОГО ОБРЫВА

ЦЕПЕЙ В ПРОЦЕССАХ ГОРЕНИЯ.

§5.1. Роль гетерогенных реакций в горении при атмосферном давлении.

§5.2. Описание эксперимента, обсуждение результатов измерений.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние молекулярной структуры присадок на горение и детонацию водорода и монооксида углерода»

Управление процессами горения, взрыва и детонации газов - одна из наиболее актуальных народно-хозяйственных проблем. До недавнего времени методы регулирования характеристик этих процессов были в основном не химическими. В качестве средств пожаротушения использовали галогенпроизводные углеводородов — хладоны, которые, однако, мало эффективны, коррозионно активны и не стойкие при хранении. Рядом международных соглашений (Монреальский Протокол о веществах, разрушающих озоновый слой, Лондонский и Копенгагенский Протоколы поправок к нему), производство хладонов было рекомендовано прекратить. С выявлением ведущей роли разветвлено-цепного механизма в газофазных процессах горения в условиях практики проблема разработок химических методов и эффективных средств управления горением стала весьма актуальной. В настоящее время известны ряд эффективных ингибиторов горения водорода. К таким веществам относятся олефины, которые коррозионно безопасны и их малые количества предотвращают воспламенение водородо-воздушных смесей в широкой концентрационной области.

Основной целью настоящей работы является выяснение зависимости закономерностей горения, взрыва и детонации газов от химических свойств активных присадок, прежде всего от их молекулярной структуры, и на этой основе дальнейшее развитие теории управления этими процессами химическими средствами, усовершенствование методов и средств. В качестве горючих газов использовались водородо-воздушные смеси, смеси оксида углерода и водорода с воздухом, а также метана с воздухом.

Выяснение закономерностей влияния активных присадок на воспламенение, распространение пламени, и детонацию газов представляет большой интерес для теории химической кинетики, процессов газофазного горения, а также для теории связи химического строения и реакционной способности. Специфика зависимости реакционной способности от молекулярного строения в цепном горении должна проявляться во влиянии структурных особенностей молекул малой примеси на кинетические, макрокинетические и газодинамические характеристики разных режимов горения: воспламенения, распространения пламени, взрыва и детонации.

Как известно, СО и Н2 являются основными составляющими синтез-газа. Задача выяснения закономерностей влияния малых присадок на горение, взрыв и детонацию этих газов непосредственно связана с проблемами энергетики. Все более широкое использование водорода и синтез-газа в промышленности и технике, в том числе в энергетике, определяет актуальность проблемы развития химических методов управления их горением и взрывом, в том числе, обеспечение взрывобезопасности.

В качестве присадок использованы в первую очередь простейшие олефины, проявляющие высокую эффективность в подавлении горения указанных газов. Для предотвращения воспламенения и взрыва метано-воздушных смесей использовался комбинированный состав присадок, явление их не аддитивного действия.

Частью названной выше общей задачи работы было выяснение роли цепной лавины в развившемся горении и в стационарной детонационной волне. Как известно, до недавнего времени считали, что роль разветвленных цепей в газофазном горении важна только при давлениях в сотни раз ниже атмосферного давления. В последние годы показано, что разветвленно-цепной механизм играет важную роль в горении также при атмосферном и повышенных давлениях, в цепно-тепловом взрыве, переходе горения в детонацию. Роль цепной лавины в стационарной детонационной волне не исследовалась.

Известно, что наряду с длиной реакционной цепи, важной ее характеристикой является доля звеньев, в которых происходит не только продолжение, но также разветвление, т.е. степень разветвленности цепи. Следовало ожидать, что от степени разветвляемости цепей зависит также эффективность подавления и промотирования горения. Окисление оксида углерода в присутствии примесей водородсодержащих соединений является примером такого типа процессов. Выяснение зависимости закономерностей горения, от степени разветвляемости цепей было одной из задач настоящей работы, входящей в основную задачу. Путем введения в горючую смесь разных количество промотора, варьировалась разветвляемость цепей и изучалась ее роль в интенсивности горения и в цепно-тепловом взрыве при наличии и в отсутствии олефина.

При распространении пламени в трубах или порах горючий газ контактирует с твердой поверхностью. Поскольку ранее цепной характер горения не учитывался, то не учитывались также гетерогенные реакции атомов и радикалов. В диссертации рассматривается роль свободной валентности в реакциях развития цепей.

Основные задачи работы решались путем варьирования скоростей разветвления и обрыва цепей с помощью активных присадок и путем изменения свойств стенок реактора.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Пилоян, Арутюн Азкертович

Основные выводы:

1. На примерах окисления водорода и оксида углерода установлено, что закономерности воспламенения, взрыва, распространения пламени и детонации находятся в сильной зависимости от молекулярного строения ингибиторов при заданном химическом составе их молекул. Характеристики всех указанных режимов зависят также от изомерной структуры. Эффективность воздействия ингибитора на все режимы горения зависит от способности данной молекулярной структуры реагировать с атомарным водородом и обрывать реакционные цепи.

2. Показано, что с помощью ингибиторов можно разрушить стационарную детонационную волну водородо-воздушных смесей любого состава и на любом заданном расстоянии от места ее возникновения. Тем самым показано, что разветвленно-цепной механизм, конкуренция разветвления и обрыва реакционных цепей являются определяющими не только в возникновении детонации, но также в стационарном се распространении. Установлено, что эффективность разрушающего действия ингибитора на стационарную детонацию зависит также от его изомерной структуры.

3. Показано, что результаты расчета влияния ингибиторов на концентрационные пределы распространения пламени, проведенного с учетом лишь конкуренции реакций разветвления и обрыва цепей и с использованием литературных данных по константам скорости элементарных реакций атомарного водорода с 02 и с молекулами ингибиторов, находятся в хорошем согласии с экспериментальными данными.

4. Обнаружен переход цепного горения в режим цепно-теплового взрыва в процессе окисления оксида углерода в присутствии водорода. Выяснены закономерности этого режима, причины их отличия от цепно-теплового взрыва водородо-воздушных смесей. Показано, что в хорошем согласии с кинетическими особенностями реакционных цепей горения оксида углерода, замена части СО на равное количество водорода приводит к интенсификации всех режимов горения, включая детонацию, несмотря на то, что при этом уменьшается тепловой эффект сгорания суммарного горючего. Учет особенностей реакционных цепей окисления СО в присутствии водородсодержащих примесей позволяет описать все экспериментальные данные по регулированию характеристик воспламенения, распространения пламени, цепно-теплового взрыва и детонации указанных смесей с помощью малых присадок ингибиторов разной молекулярной структуры.

5. Предсказано и экспериментально показано, что ингибирование распространения пламени, цепно-теплового взрыва и детонации смесей СО с воздухом в присутствии водорода происходит тем эффективнее, чем меньше мольная доля Н2 в горючей смеси.

6. Установлено, что в процессах цепного горения при давлениях выше 10-15кПа роль гетерогенных реакций в распространении пламени в трубчатых реакторах значительно больше, чем это считалось ранее. Проявлением этого является обнаруженная сильная, хорошо воспроизводимая зависимость интенсивности горения от химических свойств поверхности в реакторе диаметром 12,6см. Ингибиторы, замедляя распространение пламени, увеличивают вклад гетерогенных реакций атомов и радикалов.

7. На основе данных по обнаружению и изучению зависимости минимальной энергия инициирования горения от химической природы примесей и, в том числе, от изомерной структуры этих присадок показана ведущая роль реакционных цепей также на самых начальных стадиях развития горения.

8. На примере ингибирования воспламенения и горения метана показан и объяснен неаддитивный характер тормозящего действия смесей ингибиторов и инертных газов на горение.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пилоян, Арутюн Азкертович, 2008 год

1. Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М.: Изд-во АН СССР. 1958. 688 с.

2. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1987.503 с.

3. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. 1984. Москва. Высшая школа. 464 с.

4. Baulch D.L., Cobos C.J. Сох RA. et al. Summary table of evaluated kinetic data for combustion modeling: Supplement 1. Combust. Flame. 1994. V. 98. № 1. P. 59-79;

5. Baulch D.L., Cobos C.J. Cox RA. et al. Evaluated kinetic data for combustion modeling. J. Phys. J. Chem. Ref. Data. 1992. V. 21. № 2. P. 411-429.

6. Гардинер У. Химия горения. 1988. М.; «Мир». 461 с.

7. Voevodsky V.V., Kondratyev V.N. Determination of rate constants for elementary steps of branched chain reactions // Progress in reaction kinetics. Oxford: Pergamon Press, 1961. -V.l. P. 41-65.

8. Семенов Н.Н. К вопросу о трех пределах воспламенения. Доклады АН СССР. 1951. Т. 81, №4. С. 645-648.

9. Азатян В.В. Роль цепного механизма в воспламенении и горении водорода с кислородом в области третьего предела. Кинетика и катализ. 1996. Т. 37. № 4.С.512512— 520.

10. Льюис Б., Эльбе Г. Горение, взрывы и пламя в газах. М.: Мир, 1968.№ 2. С. 592 .

11. Lewis В., Von Elbe G. Combustion, explosions and flame in gases. N.Y.-L.: Acad. Press, 1987. 739 p.

12. Соколик A.C. Самовоспламенение, пламя и детонация в газах. М.: Наука, 1960. 398 с.

13. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газовых реакций. М.; Наука. 1981.292 с.

14. Химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1988.Т.1.С.1164; 1998. Т5. 682.

15. Физическая энциклопедия. М.; Изд-во Советская энциклопедия. 1988. Т.1. С. 267.

16. А.П. Пурмаль. «А, Б, В.химической кинетики». М.; 2004.ИКЦ Академкнига.

17. Hernandez J., Crespo A., Duijm N.J./ Numerical modeling of turbulent jet diffusion flames in the atmospheric surface layer // Combust. Flame. 1995. V. 101. № I. P.113-131.

18. Сенчанин U.K., Бабкин B.C., Борисенко А.В. Самовоспламенение смесей перед фронтом пламени в поршневых двигателях с искровым зажиганием // Физика горения и взрыва. 1997. V. 33. № 6. Р. 3.

19. Гонтковская В.Т., Гордополова И.С., Озерковская Н.И. Окисление водорода в неизотермических условиях // Физика горения и взрыва. 1988. Т. 24. № 1. С. 53-61.

20. Ипполитов Е.Г., Артемов А.В., Батраков В.В. // Физическая химия./ М.; «Академия». 2005. С. 448.

21. Варпатц Ю., Маас У., Дибба Р. Горение. Физические и химические аспекты, моделирование, эксперименты, образование загрязняющих веществ. М.; Физматлит.2003. С.351.

22. Зельдович Я.Б., Баренблатт Г.И., Либрович В.Б., Махвеладзе Г.М. Математическая теория горения. М.;Наука. 1980. С.478.

23. Денисов Е.Т., Саркисов О.М., Лихтенштейн Г.И. Химическая кинетика. М.: "Химия". 2000. С. 565.

24. Salgansky Е.А., Polianczuk E.V., Manelis G.B. Theoretical investigation of filtration combustion of solid fuel // Proceedings of International seminar on Nonequilibrium Processes. 2005. Moscow. Torus Press. P. 230-239.

25. Kislov V.M., Salgansky E.A., Manelis G.B. Coke gasification at filtration regime // Proceedings of International seminar on Nonequilibrium Processes. 2005. Moscow. Torus Press. P. 247-253.

26. Kostenko S.S., PolianchukE.V., Karnaukh A.A. at al. Macrokinetics of methane conversion at superadiabatic filtration combustion. Proceedings of International seminar on Nonequilibrium Processes. 2005. Moscow. Torus Press. P.223-230.

27. Basevich V.Ya., Frolov S.M., Pushman H.J. Overall reaction mechanism of two-stage n-butane oxidation. Proceedings of International seminar on Nonequilibrium Processes. 2005. Moscow. Torus Press. P.25-29.

28. Бунев В.А., Замащиков В.В. О существовании критических условий цепно теплового взрыва в пламенах // Физика горения и взрыва.2003. Т. 39. 5 . С.З.

29. Налбандян А.Б., Воеводский В.В. Механизм окисления и горения водорода. // М.: Изд-во АН СССР, 1948. с. 180.

30. Азатян В.В., Болодьян И.А., Навценя В.Ю., Шебеко Ю.Н. Относительный вклад саморазогрева и разветвления цепей в кинетику окисления водорода вне области воспламенения вблизи третьего предела. Журнал физической химии. 2008. Т.82. №1. С. 1-6.

31. Большая советская энциклопедия. 1973. Статья «Цепные реакции».

32. Korzhavin A. A., Bunev V.A., Babkin V.S. at al.//Proceedings of International Conference on Gaseous and Heterogeneous Detonations. Science to Applications. ENAS Publishers. Moscow. 1999. p.255.

33. Гельфанд Б.Е. Пределы детонации воздушных смесей двухкомпонентными газообразными горючими веществами. Физика горения и взрыва. 2002. Т.38. № 5. С. 101-104.

34. Воеводский В.В. Физика и химия элементарных химических процессов. М.; 1969. «Наука» 414с.

35. Азатян В.В. Особенности неизотермических разветвлено- цепных реакций и новые аспекты теории // Кинетика и катализ. 1999. Т. 40. № 6. С. 818-834.

36. Denisov Е.Т., Azatyan V.V. Inhibition of Chain Reactions. London. Gordon and Breach Publishers Company. 2000. 337 p.

37. Азатян В.В., Калачев В.И., Масалова В.В. Роль обрыва реакционных цепей в подавлении углеводородами горения водородо-воздушных смесей // Кинетика и катализ. 2006. Т. 47. №4. С. 498-503.

38. Семенов Н.Н. Избранные труды. М.; 2006. Изд-во наука. Том.2.

39. Азатян В.В. // Длина разветвленных цепей и температурная зависимость скорости разветвлено-цепной реакции. Кинетика и катализ. 1977. Т. 18. № 2. С. 282.

40. Азатян В.В. // Зависимость скорости разветвлено-цепных реакций от температуры. Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. № 2. С. 583.

41. Александров Е.Н., Кузнецов Н.М., Козлов С.Н. Критерий участия разветвления цепей в тепловом взрыве. // Физика горения и взрыва. 2007. Т. 43. № 5. С. 44—51.

42. Williborn А.Н., Phil D., Hinshelwood C.N. The Mechanism of the Hydrogen-Oxygen Reaction. // I The Third Limit. Proc. Roy. Soc. 1945.V. 185. p.353.

43. Иванова A.H., Тернопольский Б.Л. Об одном подходе к выяснению ряда качественных особенностей поведения кинетических систем и его реализация на ЭВМ (критические условия автоколебания) // Кинетика и катализ . 1979. Т.20. № 6. С. 1541-1548.

44. Иванова А.Н., Андрианова З.С., Азатян В.В. Применение общего подхода к получению пределов воспламенения в реакции окисления водорода// Химическая физика. 1998. Т. 17, №8. С. 91-100.

45. Азатян В.В. Андрианова З.С., Иванова А.Н. Роль цепной лавины в развившемся горении смесей водорода с воздухом при атмосферном давлении. //Журн. физ. химии. 2006. Т. 80. № 7. С. 1194-1199.

46. Азатян В.В., Болодьян И.А., Копылов С.Н. и др. Кинетические режимы развившегося цепного горения //Физика горения и взрыва. 2003. Т.39. № 3. С. 127—137.

47. Азатян В.В., Набоко И.М., Петухов В.А. и др.// Химическое подавление взрыва смесей водорода с воздухом в условиях кумуляции при интенсивном инициировании горения. Доклады Академии наук. 2004. Т.394. №1. С.61-64.

48. Азатян В.В., Айвазян Р.Г., Калачев В.И. Мержанов А.Г. Патент №2081892. 1997

49. Азатян В.В., Борисов А.А., Мержанов А.Г. и др. Ингибирование различных режимов горения водорода в воздухе пропиленом и изопропиловым спиртом // Физика горения и взрыва. 2005. Т.41. №. С. 3-14.

50. Коробейничев О.П. //Физика горения и взрыва. 2009. Т.49. (в печати)

51. Азатян В.В., Андреева Н.В., Эльнатанов А.И. Концентрационные пределы распространения пламени и химия горения смесей оксид углерода кислород - азот // Хим. физика. 1988. Т. 7. № 6. С. 821-826.

52. Копылов С.Н. Новые классы эффективных гомогенных ингибиторов газофазного горения и развитие научных основ их использования. Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. Москва. ВНИИПО МВД России. 2001.

53. Азатян В.В., Ю.Н. Шебеко, А.Ю. Шебеко, В.Ю. Навценя // Исследование эффекта самоингибирования при распространении пламени в газовых смесях горючий газ-воздух-разбавитель Химическая физика, т.25, №10, 2006.

54. Azatyan V,V., Shebeko Yu.N., Navzenya V.N., Kopylov S.N. at al. Combustion Characteristics of Gaseous Mixtures of Combustible Gases with Air And Ozone-Safe Inhibitors Proceedings of the Third Asia-Ocean Symposium. Singapore, 1998. p. 131-141.

55. Семенов H.H. Цепные реакции. 1934. Госхимтехиздат. Ленинградское отделение. 1986. М. Наука. С. 555.

56. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика газовых химических реакций. М.: Наука, 1974. С. 495.

57. Chirkov N.M. On the oxidation of Hydrogen. // Acta phisicochimica USSR. V.6. P. 915938.

58. Oldeberg O., Sommers H.S. The thermal reaction between hydrogen and oxygen // J.Chem. Phys. 1941.V. 9. P. 114-117.

59. Van Tiggelen A., Deckers J. Chain branching and Flame propagation. 6-th International Symposium on Combustion. Pittsburgh. 1958. P.61-66.

60. Азатян B.B., Шавард A.A. Температурная зависимость скорости разветвлено-цепных процечов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. С. 2460-2464.

61. Химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1988.Т.1.С.326.

62. Borisov A. A., Koshenkov V.V. et al. Effect of flame inhibitors on detonation characteristics of fuel-air mixtures. Prog, in Astronautics and Aeronautics. Ser. AIAA.1993. V.153. P.312.

63. Баратов A.H., Пчелинцев В.А. Пожарная безопасность. М.: Издательство ассоциаций строительных вузов. 1997. 171с.

64. Азатян В.В., Бакланов Д.И., Гвоздева Л.Г. и др. Ингибирование развившейся детонации водородо-воздушных смесей. Доклады Академии наук. 2001. Т. 376. №1. С.55-58.

65. Азатян В.В., Набоко И.М., Петухов В.А. и др. Химическое подавление взрыва смесей водорода с воздухом в условиях кумуляции при интенсивном инициировании горения. Доклады Академии наук. 2004. Т.394. №1. С.61-64

66. Azatyan V.V., Bolodian I.A., Kopilov S.N. Shebeko Yu.N. Navtsenya V.Yu. The Influence of Small Additives of Alcohol Vapors on Combustion of Hydrogen and Methane in air. EURASIAN Chem lechn. Journal. 2004. V. 6. P. 171-177.

67. Азатян B.B., Калканов B.A., Мержанов А.Г., Шавард. Тепловой взрйв при разветвлено-цепном механизме химического процесса. Химическая физика. 1987. Т. 6. № 12. С. 1696-1707.

68. Азатян В.В., Мержанов А.Г., Цепно-тепловой взрыв и его особенности. Сб. Химическая физика на пороге XXI века. 1996. М.; Наука. С.74—88.

69. Азатян В.В., Айвазян Р.Г. Гетерогенное цепное самовоспламенение силана с кислородом и участие поверхности в разветвлении цепей. Кинетика и катализ. 1986. Т.27. № 6. С. 1088-1095.

70. Азатян В.В., Гонтковская В.Т., Мержанов А.Г. Об условиях возникновения теплового взрыва в разветвлено-цепных процессах Физика горения и взрыва. 1973. Т.9. С. 163— 168.

71. Азатян В.В., Айвазян Р.Г., Калачев В.И., Копылов С.Н., Мержанов А.Г. // Различные кинетические режимы горения водорода в области третьего предела воспламенения и роль разветвления цепей. Химическая физика. 1998, Т. 17, № 2, С.117 126.

72. Азатян В.В., Айвазян Р.Г., Н.М.Павлов, Р.П. Ростунова, Т.В.Трофимова // Кинетические закономерности окисления моногермана. Кинетика и катализ. 1991. Т.32, №5, С. 1031-1035.

73. Азатян В.В., Болдырева Н.А., Пятницкий Ю.И.Обнаружение хемилюминесценции при окислении водородсодержащих соединений над платиновыми металлами. Химическая физика. 1988.Т.7 №2.С. 235-240.

74. Азатян В.В., Шапринская Т.М., Пятницкий Ю.И. Гетерогенно-гомогенное окисление гексана в присутствии палладия. Кинетика и катализ. 1987.Т.28. №6. С. 1504-1507.

75. Зельдович Я.Б., Компанеец А.С. Теория детонации. М.; 1955. Гос. издательство технико-теоретической литературы. С. 268.

76. Физическая энциклопедия. М.; Изд-во Советская энциклопедия. 1988. Т.1. С. 590.

77. Нетлетон М.// Детонация в газах. М.; 1989. «Мир». С. 278.

78. Азатян В.В., Ведешкин Г.К., Вагнер Г.Гг. Влияние химически активных добавок на детонацию в смесях водорода с воздухом. Журнал физической химии. 2004. Т.78. № 6. С.1036-144.

79. Azatyan V.V., Wagner H.G., Vedeshkin G.K. Prevention of detonation in Hydrogen-Air Mixtures by Efficient Inhibitors. Proceedings of the International Symposium "Hydrogen XII". 1998. Buenos Aires. V.3. P 235-245.

80. Falconer, W. E.; Sunder, W. A.//Abstraction by Hydrogen Atoms from Ethylene, Propylene, Butene-1, and cis- and trans-Butene-2/Int. J. Chem. Kinet. 4, 315 (1972)

81. Азатян B.B., Павлов B.A., Шаталов О.П. Ингибирование горения и детонации водородо-воздушных смесей за фронтом ударной волны. Кинетика и катализ. 2005. Т.46. №6. С. 835-846.

82. Азатян В.В., Рубцов Н.М., Цветков Г.И., Черныш В.И. Вытеснение атомов металлов из их твердых солей атомами водорода и роль этих реакций в цепных процессах. Кинетика и катализ. 2006 .Т.47. № 3. С. 333-338.

83. Рубцов Н.М., Азатян В.В., Бородулин P.P. и др. Взаимодействие атомов водорода с поверхностью, обработанной солями щелочных металлов. Химическая физика. 1984. Т.З. № 12. С. 1719-1723.

84. Семенов Н.Н., Азатян В.В. // О роли отрицательного взаимодействия цепей и гетерогенных реакций активных центров при горении водорода. Сб. Горение и взрыв. Материалы III Всесоюзного симпозиума по горению. М.; 1972. Наука. С.625-633.

85. Азатян В.В., Кислюк М.У., Третьяков И.И., Шавард А.А. Роль хемосорбции атомарного водорода в процессе цепного горения Нг. Кинетика и катализ. 1980. Т.21. №3 .С. 583 -588.

86. Азатян В.В., Рубцов Н.М., Цветков Г.И., Черныш В.И. Участие предварительно адсорбированных атомов водорода в развитии реакционных цепей горения дейтерия. Журнал физической химии. 2005. Т.79. № 3.397-^105.

87. Аветисян А.А., Азатян В.В., Калачев В.И., Масалова В.В., Пилоян А.А. Влияние молекулярного строения примесей олефинов на закономерности горения и взрыва водородо-воздушных смесей. Кинетика и катализ. 2007. Т. 48. №.1. С. 12—21.

88. Бенсон С. Термохимическая кинетика. М.; 1971. С. 308 с. Доклады Академии наук. 2001. Т. 76. №1. С. 55-58.

89. Michael J.V., Sutherland J.W., Harding L.B., Wagner A.F. Inhibition in H2/O2: Rate constant for at high temperature. Proceedings of 20-th Symposium on Combustion. Comb. Inst. Pittsburgh. 2000. V.28. P.1471-1478.

90. Телеснин P.B. Молекулярная физика. 1973. M.; Высшая школа. 360 с.

91. Чепман С., Каулинг Т. Математическая теория неоднородных газов. 1963. М.: Изд-во иностранной литературы. 512 с.

92. Nikolic М., Williams D.N., Bauwens L. Sulation of Detonation cells in Wide Cannels.// Proceedings of International Conference on Gaseous and Heterogeneous Detonations. Science to Applications. ENAS Publishers. Moscow. 1999. p. 153-162.

93. Cames V.N., Vasiliev A.A., Khkhlov A.M. Fine Cellular Structures Produced by Marginal Detonations. 28-th Symposium on Combustion. 2000. Pittsburgh. P. 611-617.

94. Peters N, Rogg B. Reduced Kinetic Mechanisms for Applications in Combustion Systems. 1993. Springer-Verlag. Berlin, Heidelberg. 300 p.

95. Азатян B.B. Семенов Н.Н. К механизму горения водорода при низких давлениях. Кинетика и катализ. 1972. Т. 13. № 1. С. 17-23.

96. Азатян В.В. Семенов Н.Н. Нелинейный обрыв цепей в разветвлено-цепных реакциях. Сб. Проблемы химической кинетики. М.; Наука. Н.Н. 1979. С. 5-12.

97. Warnatz J. Resolution of Gas Phase and Surface Combustion Chemistry into Elementary reactions. 24— th Symposium on Combustion/ 1992. Pittsburgh. P. 553-579.

98. Зискин M.C. О пределе воспламенения гремучего газа при атмосферном давлении. Доклады АН СССР. 1942. Т.34. № 2. С.279-280.

99. Азатян В.В. О критических условиях цепного самовоспламенения при наличии отрицательного взаимодействия цепей. Физика горения и взрыва. 1975. Т. № 2. С. 256-259.

100. Сайке П. Механизм реакций в органической химии. М.; 1991. Химия. С. 447.

101. Азатян B.B., Гаганидзе К. И., Колесников С.А., Трубников Г.Р. Регистрация радикала НО2 методом JIMP в разреженном пламени водорода с кислородом. Кинетика и катализ. 1982. Т.22. № 1. С.244.

102. TzangW. Chemiczl Kinetic Data Base for Hydrocarbon Pyrolysis. Ind.Eng. Chem. 1992. V.31.N1.P3.

103. Harris G.W., Pitts J.N. Jr. Absolute Rate Constants and Temperature Dependence for Gas Phase Reactions of H Atoms with Propen and Butenes J. Chem. Phys. 1982. V.'77. N 12. 3994.

104. Watanabe Т., Kiogoku Т., Tsunashima S. at al Kinetic Isotop Effects in the H + C3H6 = C3H7 Rection. Bull. Chem. Soc. Japan. 1982. T. 55. N 12. 3720.

105. Кондратьев B.H. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочник; 1974. М.; «Наука».

106. Азатян В.В., Журнал Пожаро-взрывобезопасность. Разветвлено-цепной характер горения газов при давлениях в области третьего предела воспламенения. 1994. Т.2. № 4. С. 13-20.

107. Азатян В.В., Бакланов Д.И., Гордополова И.С., Абрамов С.К., Пилоян А.А. Ингибирование стационарных волн детонации в водородо-воздушных смесях. Доклады Академии Наук. 2007. Т.415. №2. с. 210-213.

108. Азатян В.В., Бакланов Д.И., Гордополова И.С., Абрамов С.К., Пилоян А.А. Влияние присадок олефинов на стационарную детонацию в водородо-воздушных смесях, Пожарная безопасность. 2007. Т. 1. С.36—39

109. Azatyan V.V. Efficicient chemical methods to control explosion and detonation of burning gases. Int. conf. Snejinsk. 2007. Zababakhin scientific talks. P. 10.

110. Lu P.L., Dabora E.K., Nicholls J.A. The Role of Limit Chemical Kinetics in H2-CO-O2 Detonations. Comb. Flame. 1971. V. 16. N 1. P. 195-202.

111. Kushnarin A.Y., Agafonov G.L., Popov O.E. et al. // Detonability of CO/CO-Air mixtures. Combustion Science and Technology. 1998. V. 135. P. 85.

112. Азатян B.B., Андреева H.B., Эльнатанов А.И. Концентрационные пределы распространения пламени и химия горения смесей оксид углерода -кислород-азот. Хим. физика. 1988. Т. 7.№ 6. С. 821.

113. Фролов С.М. Влияние ингибирования на критический диаметр детонации. В печати.

114. Физическая энциклопедия. М.; Изд-во Советская энциклопедия. 1988. Т.1. С. 590. Статья «Детонация».

115. Зельдович Я.Б. Избранные труды. 1984. М.; Наука. С. 152.

116. Brokaw R.S. Proc. Ignition of the carbon monoxide-oxygen reaction. 11-th International Symposium on Combustion. Pittsburgh. PA: The Combust. Inst., 1967. P. 1063-1708.

117. Wagner H.Gg. Fundamental Data Obtained from Shock Tube Experiments. Oxford: Pergamon Press. 1961. P. 320.

118. Азатян B.B., Бакланов Д.И., Гордополова И.С., Абрамов С.К., Пилоян А.А., Баймуратова Г.Р. Химическое управление горением и детонацией смесей оксида углерода и водорода с воздухом. Химическая физика. 2008. Т. 27. № 5. С. 71-80.

119. Азатян В.В., Акопян JI.A., Налбандян А.Б., Ожерельев Б.В. Обнаружение атомов кисло рода в пламени СО в при сутствии добавок Н2 //Доклады АН СССР. 1961. Т.141, №1. С. 128-132.

120. Азатян В.В., Акопян JI.A., Налбандян А.Б. Обнаружение атомов Н.О. и дейтерия в разреженном пламени оксида углерода и кислорода методом ЭПР. Доклады АН Арм. ССР. 1962. Т.35. № 3. С. 123-128.

121. Азатян В.В. Определение констант скорости основных стадий разветвлено-цепных процессов путем измерения нижних пределов воспламенения.// Кинетика и катализ. 1977. Т. 18. № 1.С. 61-69.

122. Азатян В.В. Механизм ингибирования этаном горения водородо-воздушных смесей . Доклады АНСССР. 1971. Т.196. № з.с. 617-620.

123. Азатян В.В., Налбандян А.Б., Цуй Мэн Юань. Определение константы скорости реакции атомов О с этиленом. Доклады АН СССР. 1963. Т.149. № 5. С. 1095-1098.

124. Azatyan V.V. Phenomenon of Nonthermal Propagation of Flame and Nonlinear Chain Branching. Progress in Astronautics and Aeronautics. 1997. V.173. p.145.

125. Денисов E.T. // Эстафетная модель цепного окисления полимеров. Кинетика и катализ. 1974. Т. 14. № 6. С.1442.

126. Эмануэль Н.М., Бучаченко A.JI. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров. 1988. М.; Наука.

127. Сивухин Д.А. Термодинамика и молекулярная физика. 2005. М.; Наука. 576 стр.

128. Гиршфельдер Дж., Кертис Ч.С, Берд Р., Молекулярная теория газов и жидкостей. М.; 1961. Изд-во Иностранной литературы. С. 929. Ilirshfelder J.O., Curtiss Ch. F., Bird R.B. Molecular Theory of Gases and Liquids. Chapman and Hall Lim. London. 1954.

129. Азатян В.В., Рубцов Н.М., Цветков Г.И., Черныш В.И. Вытеснение атомов металлов из их солей атомами водорода и роль этих реакций в цепных процессах. Кинетика и катализ. 2006. Т.47. № 3. С. 333-338.I