Новые хиральные P,N-лиганды на основе камфоры: синтез, строение, свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Фаткулина, Дания Асраровна

• Фаткулина, Дания Асраровна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фаткулина, Дания Асраровна

Оглавление

Введение

Глава 1. Хиральные Р,1Ч-лиганды. Синтез, строение и применение в реакциях асимметрического гидрирования и гидроформилирования литературный обзор).

1.1. Хиральные лиганды с оксазолиновым фрагментом.

1.1.1. Лиганды класса РНОХ (фосфиноксазолин).

1.1.2. Лиганды НЕТРНОХ.

1.1.3. Лиганды SIPHOX.

1.1.4. Фосфит-оксазолиновые лиганды.

1.1.5. Фосфинит-оксазолиновые лиганды.

1.1.6. Пролин-оксазолиновые лиганды.

1.1.7. Фосфороамидатно-оксазолиновые лиганды.

1.1.8. Биоксазолиновые М,Р,]Чклиганды.

1.2. Пиридил-фосфиновые лиганды.

1.3. Хиральные амино (имино)-фосфиновые лиганды.

1.3.1. Амино(имино)-фосфиновы лиганды типа DIOP.

1.3.2. Амино(имино)-фосфиновы лиганды типа DIP AMP.

1.3.3. Р,Ы-лиганды с планарной хиральностью.

1.4. Прочие хиральные Р^-лиганды.

1.4.1. Р,Ы-лиганды на основе бинафтола и квинола.

1.4.2. Циклические амино-фосфиновые P,N-лиганды.

1.4.3. Амино, имино, карбамато или циклик амино N донор-кислород связанный с Р донором.

Глава 2. Синтез новых хиральных лигандов на основе камфоры и их применение в гомогенном катализируемом комплексами переходных металлов гидрировании (обсуждение результатов).

2.1. Синтез новых хиральных Р,Ы-лигандов на основе камфоры.

2.2. Синтез металлокомплексов на основе новых хиральных Р,Ы-лигандов

2.3. Тестовые реакции гидрирования

2.3.1. Гидрирование a-TV-аминокоричной кислоты "

2.3.2. Гидрирование /иракс-я-метилстильбена

2.3.3. Реакция асимметрического гидрирования т/?£шс-а-метилстильбена катализируемая иридиевым комплексом нового хирального Р,Ы-лиганда

Глава 3. Экспериментальная часть 95 Выводы 119 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые хиральные P,N-лиганды на основе камфоры: синтез, строение, свойства»

Актуальность работы. Современный асимметрический катализ, основанный на реакциях катализируемых хиральными комплексами переходных металлов, является одной из важнейших составных частей стереоселективного синтеза. С конца 70-х годов прошлого столетия, начиная с революционного открытия Нойелса и Кагана в области синтеза хиральных дифосфиновых лигандов, было разработано большое их количество, в том числе и гетеродентатных.

Металлические комплексы хиральных Р,М-гетеродентатных лигандов успешно применяются во множестве асимметрических каталитических реакций, вызывающих интерес, как с академической, так и практической точки зрения. К таким реакциям относятся процессы гидрирования, гидроформилирования, гидросилилирования, гидроборирования, реакции кросс-сочетания и т.д. Р,Ы-гетеродентатные лиганды сочетают в своей структуре «мягкий» и «жесткий» электронодонорные центры, с различным координационным характером, что обуславливает их эффективность в асимметрическом катализе.

Перспективным направлением в разработке новых хиральных лигандов является применение для их получения доступных, природных, оптически чистых соединений, что позволяет удешевить их промышленное производство.

В связи со сказанным синтез новых хиральных гетеродентатных Р,Ы-лигандов на основе дешевого, оптически чистого соединения камфоры является актуальной задачей.

Целью настоящей работы является дизайн и разработка пути синтеза новых хиральных Р,М-лигандов на основе камфоры. Исследование каталитической активности комплексов переходных металлов, на основе полученных лигандов в реакциях асимметрического гидрирования.

- Предложена структура новых хиральных РДЧ-лигандов на основе камфоры, сочетающая центральную хиральность, присущую камфоре, и электронную асимметрию различных донорных атомов - «мягкого» фосфора и «жесткого» азота.

-Разработаны методы синтеза восьми хиральных Р,Ы-лигандов новой структуры на основе камфоры.

-Показанно, что конденсация (1 Я)-3 -гидроксиметиленкамфоры и (1Л)-3-ацетилкамфоры с 2-бром-4,6-диметилфенилгидразином в присутствии кислорода воздуха приводит к образованию азосоединений: -(17?, 45)-3-(2-(2-бром-4,6-диметилфенил)-азо)-метиленкамфоры и (17?, 4£)-3-(2-(2-бром-4,6-диметилфенил)-азо)-ацетилкамфоры, а не пиразолов: - 75)-3-(2-бром-4,6

Л /Г диметилфенил)-1,10,10-триметил-3,4-диазотрицикло[5.2.1.0 ]дека-2(6),4-диена и (1/?, 75)-3-(2-бром-4,6-диметилфенил)-1,5,10,10-тетраметил-3,4-диазотрицикло[5.2.1.02'6] дека-2(6),4-диена.

-Установлено, что традиционный способ гидрирования т-яНи в случае использования разработанных Р,Ы-лигандов не позволяет проводить асимметрическое гидрирование тря«с-а-метилстильбена и ацетиламинокоричной кислоты.

-Впервые на основе новых хиральных Р,]Ч-лигандов синтезированы иридиевые металлокомплексы.

Практическая значимость заключается в разработке простых в реализации и базирующихся на доступных исходных соединениях эффективных методах синтеза новых хиральных гетеродентатных Р,1Ч-лигандов. Установлено, что иридиевый комплекс (1 К, 75)-3 -(2-дициклогексилфосфино-6-метоксифенил)-1,10,10-триметил-3,4-диазотрицикло-[5.2.1.02 6]дека-2(6),4-диена иридия (I)

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Фаткулина, Дания Асраровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые предложена структура новых хиральных Р,]Ч-лигандов, сочетающих в своем строение центральную хиральность, присущую исходному материалу - камфоре и электронную асимметрию, различных донорных атомов, «мягкого» фосфора и «жесткого» азота. На основе предложенной структуры синтезированы восемь новых хиральных Р,Ы-лигандов.

2. Впервые синтезированы (1Я,75)-3-(2-бром-6-метоксифенил)-1,10,10триметил-3,4-диазотрицикло[5.2.1.02'6]дека-2(6),4-диен и (1/?,75)-3-(2-бром-6

2 6 метоксифенил)-1,5,10,10-тетраметил-3,4-диазотрицикло[5.2.1.0 ]дека-2(6),4-диен, являющиеся базовыми соединениями для синтеза новых хиральных Р,1чГ-лигандов.

3. Установлено необычное протекание конденсации (17?)-3-гидроксиметиленкамфоры и (1 Я)-3 -ацетил камфоры с 2-бром-4,6-диметилфенилгидразином, в присутствии кислорода воздуха, приводящее к образованию азосоединений - (1/?,45)-3-(2-(2-бром-4,6-диметилфенил)-азо)-метиленкамфоры и (1Я,45)-3-(2-(2-бром-4,6-диметилфенил)-азо)-ацетилкамфоры, а не пиразолов - (17?,75)-3-(2-бром-4,6-диметилфенил)-1,10,10-триметил-3,4-диазотрицикло[5.2.1.02 6]дека-2(6),4-диена и (1 Д,75)-3-(2-бром-4,6-диметилфенил)-1,5,10,10-тетраметил-3,4-диазотрицикло[5.2.1.0гб]дека-2(6),4-диена.

4. Впервые синтезированы иридиевые комплексы новых хиральных

РДчГ-лигандов:

-(1Я, 75)-3 -(2-дифенилфосфино-6-метоксифенил)-1,10,10-триметил-3,4-диазотрицикло[5.2.1.026]дека-2(6),4-диена иридия (I) тетрафтороборат;

-(1/?,75)-3-(2-дициклогексилфосфино-6-метоксифенил)-1,10,10-триметил-3,4диазотрицикло[5.2.1.026]дека-2(6),4-диена иридия (I) тетрафторборат;

-(1 Я,7£)-3 -(2-диортотолилфосфино-6-метоксифенил)-1,5,10,10-тетраметил

2 ¿г

3,4-диазотрицикло[5.2.1.0 ' ]дека-2(6),4-диена иридия (I) тетрафторборат; -(17?,75)-3 -(2-Бис-(ди-3,5 -трифторметилфенил)фосфино-6-метоксифенил)-1,5,10,10-тетраметил-3,4-диазотрицикло[5.2.1.0 ' ]дека-2(6),4-диена иридия (I) тетрафторборат.

5. Впервые разработана каталитическая система на основе иридиевого комплекса (1/?,75)-3-(2-дициклогексилфосфино-6-метоксифенил)-1,10,10

2 6 триметил-3,4-диазотрицикло[5.2.1.0 ' ]дека-2(6),4-диена иридия (I) тетрафторбората в присутствии ЫаВАКР, которая проявляет высокую каталитическую активность в реакции асимметрического гидрирования транс-а-метилстильбена. Энантиоселективность процесса достигает 85% э.и.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фаткулина, Дания Асраровна, 2011 год

1. Slone, С.S. The Transition Metal Coordination Chemistry of Hemilabile Ligands / C.S. Slone, D.A Weinberger, C.A. Mirkin // Prog. Inorg. Chem. 1999. -V.48.-P. 233-350.

2. Braunstein, P. Hemilability of Hybrid Ligands and the Coordination Chemistry of Oxazoline-Based Systems / P. Braunstein, F. Naud // Angew. Chem. Int Ed. 2001. - V. 40. - № 4 - P. 680-699.

3. Jacobsen, E.N. Comprehensive Asymmetric Catalysis / E.N. Jacobsen, A. Pfaltz, H. Yamamoto // Berlin: Springer. 1999.

4. Ojima, I. Catalitic Asymmetric Synthesis /1. Ojima // New York: Wiley-VCH. 2000.

5. Blaser, H. U. Asymmetric Catalysis in Industrial Scale / H.U. Blaser, E. Schmidt // Weinheim: Wiley-VCH. 2004.

6. Fache, F. Nitrogen-Containing Ligands for Asymmetric Homogeneous and Heterogeneous Catalysis / F. Fache, E. Schulz, M.L Tommasino, M. Lemaire // Chem. Rev. 2000. - V.100. - P.2159-2232.

7. Noyori, R. Practical Chemo- and Stereoselective Hydrogénation of Ketones / R. Noyori, T. Ohkuma // Angew. Chem., Int. Ed. 2001. - V40. - №1. -P.40-73.

8. Tang, W. New Chiral Phosphorus Ligands for Enantioselective Hydrogénation / W. Tang, X. Zhang // Chem. Rev. 2003. - V.103. - P.3029 -3069.

9. Dieguez, M. Ligands Derived from Carbohydrates for Asymmetric Catalysis / M. Diéguez, О. Pàmies, С. Claver // Chem Rev. 2004. - V.104. P.3189-3215.

10. Gavrilov, K.N. Chiral P,N-bidentate ligands in coordination chemistry and organic catalysis involving rhodium and palladium / K.N. Gavrilov, A.I. Polosukhin // Russ. Chem. Rev. 2000. - V. 69. - P. 661-682.

11. Delapierre, G. Kinetic evaluation of ligand hemilability in transition metal complexes / G. Delapierre, G. Buono // Actualite Chim. 2003. - V.2. -P.3-11.

12. Cellucci, G. Chiral P,N-ligands with pyridine-nitrogen and phosphorus donor atoms. Syntheses and applications in asymmetric catalysis / G. Chelucci, G. Orru, G. A. Pinna // Tetrahedron. 2003. - V.59. - №48. - P.9471-9515.

13. Guiry, P.J. The Development of Bidentate P,N Ligands for Asymmetric Catalysis / P.J. Guiry, C.P. Saundres // Adv. Synth. Catal. 2004. - V. 346. - №5. - P.497-537.

14. Kostas, I.D. New rhodium complexes with P,N-ligands possessing a hydroxy or methoxy group. Synthesis, characterization and application to hydroformylation of styrene / I.D. Kostas, C.G. Screttas // J. Organomet. Chem. -1999. V.585. -№l.-P.l-6.

15. Kostas, I.D. Hydroaminomethylation of Styrene with Morpholine catalysed by a Rhodium Complex with a Phosphino Amino Alcohol Ligand / I.D. Kostas // J. Chem. Res. (S) 1999. P.630 - 631.

16. Kostas, I.D. Synthesis of new rhodium complexes with a hemilabile nitrogen-containing bis(phosphinite) or bis(phosphine) ligand. Application to hydroformylation of styrene / I.D. Kostas // J. Organomet. Chem. 2001. - V.626. -№1-2.-P.221-226.

17. Kostas, I.D. Synthesis of new nitrogen-containing phosphinite and phosphine-phosphinite ligands. Application to rhodium-catalyzed hydroformylation of styrene / I.D. Kostas // Inorg. Chim. Acta. 2003. - V.355. -P.424-427.

18. Kostas, I.D. Rhodium complexes possessing S-phosphinite ligands with or without an amino group: application to hydroformylation of styrene / I.D Kostas, B.R. Steele, F.J. Andreadaki, V.A. Potapov // Inorg. Chim. Acta. 2004. -V.357. - P.2850-2854.

19. Reetz, M.T. Substituent effects in the rhodium-catalyzed hydroformylation of olefins using bis(diarylphosphino)methylamino ligands / M.T. Reetz, S.R. Waldvogel, R. Goddard // Tetrahedron Lett. 1997. - V.38. - №34. -P.5967-5970.

20. Crabtree, R. Iridium compounds in catalysis / R. Crabtree // Acc. Chem. Res. 1979. - V.12. - №9. - P.331-337.

21. Matt, P.Chiral Phosphinoaryldihydrooxazoles as Ligands in Asymmetric Catalysis: Pd-Catalyzed Allylic Substitution / P. Matt, A. Pfaltz // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1993. - V.32. - 509. - №9. - P.566-568.

22. Dawson, G.J. Asymmetric palladium catalysed allylic substitution using phosphorus containing oxazoline ligands / G.J. Dawson, Ch.G. Frost, J.M.J. Williams, S.J. Coote // Tetrahedron Letters. 1993. - V.34. - №19. - P.3149-3150.

23. Lightfoot, A. Enantioselective Hydrogénation of Olefins with Iridium-Phosphanodihydrooxazole Catalysts / A. Lightfoot, P. Schnider, A. Pfaltz // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. - V.37. - №20. - P.2897-2899.

24. Smidt, S.P. Enantioselective Hydrogénation of Alkenes with Iridium-PHOX Catalysts: A Kinetic Study of Anion Effects / S.P. Smidt, N. Zimmermann, M. Studer, A. Pfaltz // Chem. Eur. J. 2004. - V. 10. - № 19. - P. 4685^693.

25. Legault, C.Y. Catalytic Asymmetric Hydrogénation of N-Iminopyridinium Ylides: Expedient Approach to Enantioenriched Substituted Piperidine Derivatives / C.Y. Legault, A.B. Charette // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V.127. - №25. - P.8966-8967.

26. Solinas, M. Enantioselective Hydrogénation of Imines in Ionic Liquid/Carbon Dioxide Media / M. Solinas, A. Pfaltz, P.G. Cozzi, W.Leitner // J. Am. Chem. Soc. -2004. -V. 126. -№49. P. 16142-16149.

27. Helmchen, G. Enantioselective catalysis with complexes of asymmetric P,N-chelate ligands / G. Helmchen, S. Kudis, P. Sennhenn, H. Steinhagen // Pure Appl. Chem. 1997.- V.69. - №3. - P.513-518.

28. Acemoglu, L. Palladium-catalysed enantioselective synthesis of Ibuprofen / L. Acemoglu, M.J. Williams // J. Mol. Catal. A:Chem. 2003. -V.196. -№1-2. -P.3-11.

29. Bian J. Enantioselective Total Synthesis of (+)- and (-)-Nigellamine A2

30. M. Wingerden, J.M. Ready // J. Am. Chem. Soc. 2006. - V.128. - P.7428-7429.

31. Hou, X.L. Synthesis of new chiral benzylically substituted P,N-ligands and their applications in the asymmetric Heck reaction / X-L. Hou, D. X. Dong, Ke Yuan // Tetrahedron: Asymmetry. 2004. - V.15. - №14. - P.2189. - 2191.

32. Liu, D. A new class of readily available and conformationally rigid phosphino-oxazoline ligands for asymmetric catalysis / D. Liu, Q. Dai, Q. Dai, X. Zhang // Original Research Article Tetrahedron. 2005. - V.61. - №26. - P.6460-6471.

33. Behenna D.C. The Enantioselective Tsuji Allylation / Behenna D.C., Stoltz B.M. // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V.126. - P. 15044-15045.

34. Mohr, J.M. Deracemization of Quaternary Stereocenters by Pd-Catalyzed Enantioconvergent Decarboxylative Allylation of Racemic /?-Ketoesters / D. C Behenna, A. M. Harned, B.M. Stoltz // Angew. Chem., Ed. 2005. -V.44. -№42. - P.6924-6927.

35. Mohr, J.T. Catalytic Enantioselective Decarboxylative Protonation / J.T. Mohr, T. Nishimata, D.C. Behenna, B.M. Stoltz // J. Am. Chem. Soc. 2006. -V.128.-P.l 1348-11349.

36. Helchmen, G. PhosphinooxazolinesA New Class of Versatile, Modular P,N-Ligands for Asymmetric Catalysis / G. Helchmen, A. Pfaltz // Acc Chem. Res. 2000. - V.33. - P.336-345.

37. Sutcliffe, O.B. Planar chiral 2-ferrocenyloxazolines and 1,1'-bis(oxazolinyl)ferrocenes—syntheses and applications in asymmetric catalysis /

38. O. B Sutcliffe, M. R. Bryce // Tetrahedron Asymmetry. 2003. - V.14.- №16. -P.2297-2325.

39. Guiry, P.J. The asymmetric Heck reaction: recent developments and applications of new palladium diphenylphosphinopyrrolidine complexes / P.J. Guiry, A.J. Hennesy, J.P. Cahill // Top. Catal. 1997. - V.4. - №3-4. - P.311-326.

40. Guiry, P.J. Axially Chiral Phosphinamine Ligands in Asymmetric Catalysis / P.J. Guiry, M. McCarthy, P.M. Lacey, C.P. Saunders, S. Kelly, D.J. Konnoly // Curr. Org. Chem. 2000. - V.4. - №8. - P.821-836.

41. Loiseleur, O. Enantioselective Heck Reactions Catalyzed by Chiral Phosphinooxazoline-Palladium Complexes / O. Loiseleur, M. Hayashi, N. Schmees, A. Pfaltz // Synthesis. 1997. - V.l 1. - 1338.

42. Cho, Y.H. Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Biaryls by Nickel-Catalyzed Grignard Cross-Coupling of Dibenzothiophenes / Y.H. Cho, A. Kina, T. Shimada, T. Hayashi // J.Org. Chem. 2004. - V.69. - P.3811-3823.

43. Tietze, L.F. Synthesis of Novel Chiral Thiophene-, Benzothiophene- and Benzofuran-Oxazoline Ligands and their Use in the Enantioselective Pd-Catalyzed Allylation / L.F. Tietze, L.J. Klaas // Synlett. 2002. - V.l2. - P.2083-2085.

44. Cozzi, P. G. Iridium-HetPHOX complexes for the catalytic asymmetric Hydrogénation of olefins ans imines / P.G Cozzi., F. Menges, S. Kaiser // Synlett -2003.-P.833.

45. Fitzpatrick, M.O. The Application of HETPHOX Ligands to the Intramolecular Asymmetric Heck Reaction / M.O. Fitzpatrick, A.G. Coyne, P.J Guiry, Synlett 2006.-№18.-P. 3150-3155.

46. Cozzi, P.G. Iridium-HetPHOX Complexes for the Catalytic Asymmetric Hydrogénation of Olefins and Imines / P.G Cozzi., F. Menges, S. Kaiser // Synlett 2003. №16. - P.833-836.

47. Pretot, R. Enantio- and regiocontrol in palladium- and tungsten-catalyzed allylic substitutions / R. Pretot, G.C. Lloyd-Jones, A. Pfaltz // Pure Appl. Chem. 1998.- V.70. - P. 1035.

48. Pretot, R. New Ligands for Regio- and Enantiocontrol in Pd-Catalyzed Allylic Alkylations / R. Pretot, A. Pfaltz // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. - V.37.- №3. P.323-325.

49. Kawatsura, M. Regiocontrol in palladium-catalysed allylic alkylation by addition of lithium iodide / M. Kawatsura, Y. Uozumi, T.Hayashi // Chem Commun.- 1998.-P.217.

50. Hilgraf, R. Chiral Bis(yV-tosylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazolines as Ligands in Asymmetric Catalysis / R. Hilgraf, A. Pfaltz // Synlett. 1999. - V.l 1. -P.1814-1816.

51. Heldmann, D.K. Catalytic Enantioselective Hydrosilylation of Ketones with Rhodium-Phosphite Complexes Containing a TADDOLate and a Dihydrooxazole Unit / K. Heldmann, D. Seebach // Helv. Chim. Acta. 1999. - V. 82. - №7. - P.1096-1110.

52. Jones, R.G. Simple phosphinite-oxazoline ligands for asymmetric catalysis / G. Jones, Ch. J. Richards // Tetrahedron Lett. 2001. V. 3. - №42. -P.5553-5555.

53. Blankenstein J. A New Class of Modular Phosphinite-Oxazoline Ligands: Ir-Catalyzed Enantioselective Hydrogénation of Alkenes / J. Blankenstein, A. Pfaltz // Angew. Chem., Int. Ed. 2001. - V.40. - №23. -P.4445-4447.

54. Xu, G. Facile synthesis of proline based phosphine-oxazoline ligands by formation of a P-N bond / G. Xu, S. R Gilbertson // Tetrahedron Lett. 2002. -V.43. -№15. - P. 2811-2814.

55. Xu, G. Asymmetric hydrogénation of aromatic olefins catalyzed by iridium complexes of proline derived phosphine-oxazoline ligands / G. Xu, S. R Gilbertson // Tetrahedron Lett. 2003. - V.44. - P.953-955.

56. Jiang, Y Highly effective NPN-type tridentate ligands for asymmetric transfer hydrogénation of ketones / Y. Jiang, Q. Jiang, G. Zhu, X. Zhang // Tetrahedron Lett. 1997. - V.38. -№2. -P.215-218.

57. Bunlaksananusorn, T. New P,N Ligands for Asymmetric Ir-Catalyzed Reactions / T. Bunlaksananusorn, K. Polborn, P. Knochel // Angew. Chem.,Int. Ed. 2003. - V.42. - №33. - P.3941-3943.

58. Drury, W.J. Ill Synthesis of Versatile Chiral N,P Ligands Derived from Pyridine and Quinoline / W.J. Drury, N. Zimmerman, M. Keenan, M. Hayashi, S. Kaiser, R. Goddart, A. Pfaltz // Angew. Chem. Int. Ed. 2004. V.43. - №1 -P.70-74.

59. Cellucci, G. Chiral P,N-ligands with pyridine-nitrogen and phosphorus donor atoms. Syntheses and applications in asymmetric catalysis / G. Chelucci, G. Orru, G. A. Pinna // Tetrahedron. 2003. - V.59. - №48. - P.9471-9515.

60. Kaiser, S. Iridium Catalysts with Bicyclic Pyridine-Phosphinite Ligands: Asymmetric Hydrogenation of Olefins and Furan Derivatives / S. Kaiser, S.P. Smidt, A. Pfaltz // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. - V.45. - P.5194 -5197.

61. Robert, F. Enantioselective palladium-catalyzed allylic substitution with l-diphenylphosphino-4-dialkylamino ligands / F.Robert, N. Gaillard, D. Sinou // J. Mol. Catal. A: Chem. 1999. - V.144. - №3. - P.473-476.

62. Aghmiz, A. Rhodium-catalysed asymmetric hydroformylation of vinylarenes with chiral /yV-ligands based on DIOP skeleton / A. Aghmiz, A.M. Masdeu-Bulto, C. Claver, D. Sinou // J. Mol. Catal. A: Chem. 2002. - V.184. -№1-2. - P.111-119.

63. Guo, R. Asymmetric Hydrogénation of Ketones Catalyzed by Ruthenium Hydride Complexes of a Beta-aminophosphine Ligand Derived from Norephedrine / R. Guo, A. J. Lough, R. H. Morris, D. Song // Organometallics. -2004. V.23. - №23. - P.5524-5529.

64. Poli, R. Rh(I) Coordination Chemistry of Chiral a-Aminophosphine(r|6-arene)chromium Tricarbonyl Ligands / R. Poli, P. Richard, C. Baldoli, S. Maiorana // Inorg. Chem. 2003 - V.42. - P.2384-2390.

65. Andrieu, J. Amino-phosphanes in Rh'-Catalyzed Hydroformylation: New Mechanistic Insights Using D20 as Deuterium-Labeling Agent / J. Andrieu, J.-M. Camus, C. Balan, R. Poli // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. - V.l. - P.62-68.

66. Schenkel, L.B. Novel Sulfinyl Imine Ligands for Asymmetric Catalysis / L.B. Schenkel, J.A. Ellman // Org. Lett. 2003. - V.5. - №4. - P.545-548.

67. Schenkel, L.B. Application of /^JV-Sulfinyl Imine Ligands to Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogénation of Olefins / L.B. Schenkel, J.A. Ellman // J. Org. Chem. 2004. - V.69. - №6. - P. 1800-1802.

68. Hayashi, T. Asymmetric synthesis of Afunctional organosilicon compounds via hydrosilylation / T. Hayashi, K. Yamamoto, M. Kumada // Tetrahedron Letters. 1974. - V.15. - №4. - P.331-334.

69. Uemura, M. New chiral phosphine ligands containing (r)6-arene)chromium and catalytic asymmetric cross-coupling reactions / M. Uemura, R. Miyake, H. Nishimura, Y. Matsumoto, T. Hayashi // Tetrahedron: Asymmetry.- 1992. V.3. - №2. - P.213-216.

70. Jedlicka, B. Palladium-catalysed enantioselective Grignard cross coupling with use of a new ferrocenylaminophosphine ligand / B. Jedlicka, Ch. Kratky, W.Weissensteiner, M. Widhalm // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993.- V.17. P.1329-1330.

71. Jensen, J.F. Modular Approach to Novel Chiral Aryl-Ferrocenyl Phosphines by Suzuki Cross-Coupling / J. F. Jensen, I. Sotofte, H. O. Sorensen, M. Johannsen // J. Org. Chem. 2003. - V.68. - №4. - P.1258-1265.

72. Chen, W.A Very Simple, Highly Stereoselective and Modular Synthesis of Ferrocene-Based P-Chiral Phosphine Ligands / W. Chen, W. Mbafor, S.M. Roberts, J. Whittall // J. Am. Chem. Soc. 2006. - V.128. - №12. - P.3922-3923.

73. Saluzzo, C. New P,N ligands with chiral nitrogen center: applications in homogeneous catalysis / Ch. Saluzzo, J. Breuzard, S. Pellet-Rostaing, M. Vallet, F. Le Guyader, M. Lemaire // J. Organomet. Chem. 2002. - V.643-644. - № 1-2. -P.98-104.

74. Gavrilov, K.N. Iminophosphites as new chiral P,N-bidentate ligands / K.N. Gavrilov, A. I. Polsukhin, O.G. Bondarev, A.V. Korostylev, S.E. Lyubimov, A.A. Shiryaev, Z.A. Starikova, V.A. Davankov // Mendeleev Commun. 2001. -V.ll. -№1. - P.33-35.

75. Kalinin, V.A. Davankov, A.Y. Korostylev, H.J. Gais // Eur. J. Inorg. Chem. -2002. -№.15 P.1367-1376.

76. Kadyrov, R. Chiral diphosphine ligands based on camphor: synthesis and applications in asymmetric hydrogenation / R. Kadyrov, I.Z. Ilaldinov, Almena, J.A. Monsees, Т.Н. Riermeier // Tetrahedron Lett. 2005. - V.46. - №.43 - P.7397-7400.

77. Илалдинов, И.З. Синтез 3-бромзамещенных 2-арилборниленов по реакции кросс-сочетания / И.З. Илалдинов, С.В. Бухаров, Р. Кадыров // ЖОрХ. 2007. - Т.43. - В.5. - С.750.

78. Kadyrov, R. Cycloolefin phosphine ligands and their use in catalysis / R. Kadyrov, J.J. Almena Perea, A. Monsees, T. Riermeier, I.Z. Ilaldinov // Патент WO 2005/108407 A1 (PCT 17.11.2005).

79. Le Cloux, D.D. Optically activeand a-Symmetric Tris(Pyrasolyl)hydroborate and Tris(pyrazolyl)phosphine. Oxide Ligands: Synthesis and Structural Charactirization / D.D. Le Cloux // Organometallics. -1994. V. 13. - P. 2855-2866.

80. Jimmy, H.J. A class II Aldolase Mimic / H. Jimmy, P. Jenny, S. Rosengren-Holmberg, S. Legrand, I.A.N. Wikman // J. Org. Chem. 2006. - V.71. -P.4845-4853.

81. Weler, A.S. 4-amino-5-bromo-l,3-dimethilbenzene / A.S. Weler // J. Am. Chem. Soc. 1928. - V.50. - P.2286-2287.

82. Jacquier, R. Recherches dans la serie des azoles. (Dinitro-2/, 47 phenyl)-1 pyrazoles dérivant de 1 hydroxymeyhylene-2-cycloheptanone et de 1 hydroxymethylene- camphre / R. Jacquier, G. Maury // Bull. Soc. Chim. Fr. -1967. P.295-296.

83. Sheldrick, G.M. Foundations of Crystallography / G.M Sheldrick // Acta Crystallogr. 2008. - V. 64. - P. 112-122.