Карборансодержащие лиганды для металлокомплексного катализа: синтез, применение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Тютюнов, Андрей Александрович

• Тютюнов, Андрей Александрович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тютюнов, Андрей Александрович

ВВЕДЕНИЕ

1. Применение ктюзо-карборансодержащих лигандов в 7 металлокомплексном катализе (литературный обзор)

1.1. Реакции кросс-сочетания

1.2. Реакция гидросилилирования олефинов

1.3. Реакция Rh-катализируемого гидрирования олефинов

1.4. Полимеризация олефинов на металлокомплексных 19 катализаторах

2. Карборансодержащие лиганды для металлокомплексного 25 катализа: синтез, применение (обсуждение результатов)

2.1. Синтез и применение в металлокомплексном катализе 25 карборанилфосфиновых лигандов

2.1.1. Синтез 1-фосфино-орто-карборанов

2.1.2. Синтез 1-(фосфинометил)-ор/яо-карборанов *

2.1.3. Синтез 9-(фосфинометил)-о/?гао- и ./wema-карборанов

2.1.4. Применение фосфинокарборановых лигандов в Pd- 32 катализируемых реакциях кросс-сочетания

2.2. Синтез и применение в металлокомплексном катализе 39 хиральных карборановых фосфитных, амидофосфитных и тиофосфитных лигандов

2.2.1. Синтез карборановых спиртов

2.2.2. Синтез хиральных биснафтилкарборанилфосфитов

2.2.3. Синтез карборановых аминов

2.2.4. Синтез хиральных биснафтилкарбораниламидофосфитов

2.2.5. Синтез хиральных биснафтилкарборанилтиофосфитов

2.2.6. Применение хиральных карборановых фосфитных, 50 амидофосфитных и тиофосфитных лигандов в реакциях Rh-катализируемого асимметрического гидрирования олефинов

2.3. Синтез и применение в металлокомплексном катализе 59 хиральных карборановых дифосфитных лигандов

2.3.1. Синтез хиральных карборановых дифосфитных лигандов

2.3.2. Применение хиральных карборановых дифосфитных 61 лигандов в реакции Rh-катализируемого асимметрического гидрирования олефинов

2.3.3. Применение хиральных карборановых дифосфитных 64 лигандов в реакциях Pd-катализируемого асимметрического аллильного аминирования

3. Экспериментальная часть

3.1. Методы, приборы, реагенты и материалы, использованные в 67 работе

3.2. Синтез исходных реагентов

3.3. Экспериментальная часть к главе 2.1.

3.4. Экспериментальная часть к главе 2.2.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Карборансодержащие лиганды для металлокомплексного катализа: синтез, применение»

Актуальность исследования. Изучение закономерностей протекания органических реакций, катализируемых комплексами переходных металлов, является важным аспектом развития современной химии. В настоящее время основное внимание исследователей сосредоточено на поиске новых эффективных металлокомплексных катализаторов, содержащих Р-, N-, О-, и S-лиганды. Дизайн лигандов является основным методом, который позволяет подобрать эффективный металлокомплексный катализатор для данной реакции. В настоящее время отсутствует единая теория, охватывающая влияние лигандов на эффективность металлокомплексного катализатора. В литературе имеются только отдельные обобщения по группам лигандов. Например, для фосфорорганических лигандов показано, что эффективность металлокомплексного катализатора в основном определяется электронными и стерическими эффектами лигандов.

Икосаэдрические карбораны представляют собой уникальный пример электронодефицитных стерически объемных ароматических полиэдрических систем, содержащих атомы углерода, бора и водорода. Характерная для них ярко выраженная способность к разнообразным реакциям замещения, сложным и неожиданным превращениям открывает широкие перспективы синтеза новых важных в теоретическом и практическом отношении соединений и материалов. Одним из возможных направлений применения карборанов является создание лигандов для металлокомплексного катализа. Поэтому разработка новых методов синтеза карборансодержащих лигандов и исследования каталитической активности комплексов на их основе обуславливает актуальность и перспективность выбранной темы диссертационной работы.

Цель исследования. Основная цель диссертационной работы заключалась в синтезе карборансодержащих лигандов и исследовании каталитической активности и селективности металлокомплексных катализаторов на их основе в модельных реакциях гидрирования, кросс-сочетания и аллильного аминирования.

Научная новизна и практическая значимость работы. С целью получения новых структурных аналогов стерически объемных фосфиновых лигандов были синтезированы l-o/wo-карборанил- и (1 -орто-карборанилметил)фосфины, содержащие при атоме фосфора стерически объемные изопропильные, циклогексильные и га/?ега-бутильные группы. Разработаны препаративные способы получения ранее неизвестных 9-(дифенилфосфинометил)-о/?/?20- и лгеяш-карборанов. На примере реакций кросс-сочетания исследована применимость полученных фосфиновых лигандов в металлокомплексном катализе.

Впервые получены новые хиральные карборановые монодентатные фосфитные, амидофосфитные и тиофосфитные лиганды на основе БИНОЛа (1,1 '-би-2-нафтола) и проведено их тестирование в модельных Rh-катализируемых реакциях асимметрического гидрирования диметилитаконата и <2-ацетамидоакрилата. Показано, что в этих реакциях для лигандов, содержащих сильные электронодонорные 9-орто- и 9-мета-карборанильные группы наблюдается образование только одного из возможных оптических изомеров продукта (ее 99.8 %).

Синтезирован ряд хиральных карборановых дифосфитных лигандов, которые были тестированы в Pd-катализируемом асимметрическом аллильном аминировании 1,3-дифенилпропен-2-илацетата пирролидином и ди-я-пропиламином и Rh-катализируемом асимметрическом гидрировании диметилитаконата. Данный тип лигандов обеспечивает умеренную энантиоселективность процессов (до 80 % её).

Разработан общий способ получения 1 -оргао-карборанилметильных производных органических аминов, аминокислот, N-гетероциклических соединений и фосфинов, которые представляют интерес для синтеза физиологически активных веществ, лигандов и супрамолекулярных структур.

Публикации и апробация диссертационной работы. Основное содержание диссертационной работы изложено в трех статьях в рецензируемых журналах и двух тезисах докладов на международных конференциях. Апробация работы проводилась на конкурсе молодых ученых ИНЭОС РАН (Москва, 2007), The 3rd European Meeting on Boron Chemistry EUROBORON 3, (Pruhonice-by-Prague, Czech Republic, 2004), 20th International Symposium on Chirality (Geneva, Switzerland, 2008).

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (111 наименований). Материал изложен на 111 страницах печатного текста.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Тютюнов, Андрей Александрович

выводы

1. Впервые получены производные фосфинокарборанов, содержащие при атоме фосфора стерически объемные циклогексильные или трет-бутильные группы. Разработаны методы синтеза ранее неизвестных 9-(фосфинометил)-орто- и jwema-карборанов.

2. Показана возможность использования карборансодержащих лигандов фосфинового типа в реакции Сузуки-Мияуры. Установлено, что для получения высоких значений конверсии оптимальны объемные лиганды с акцепторными карборанильными заместителями.

3. Разработан способ получения карборанилметилтрифлатов — нового типа карборанилметилирующих агентов, которые использованы для препаративного получения первичных, вторичных и третичных аминометилкарборанов с алифатическими, ароматическими и гетероциклическими заместителями.

4. Получены хиральные монодентатные карборановые фосфитные, амидофосфитные и тиофосфитные лиганды на основе БИНОЛа. Показано, что в реакциях Rh-катализируемого асимметрического гидрирования ряда олефинов лиганды, содержащие электронодонорные 9-орто- и мета-карборанильные группы, обеспечивают высокую энантиоселективность процесса (ее продукта до 99.8 %).

5. Впервые осуществлен синтез ряда хиральных карборансодержащих бидентатных дифосфитных лигандов. Исследована их эффективность в реакциях Rh-катализируемого асимметрического гидрирования диметилитаконата (до 67 % ее) и Pd-катализируемого асимметрического аллильного аминирования (£)-1,3-дифенилпроп-2-ени л ацетата (до 83 % ее).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тютюнов, Андрей Александрович, 2008 год

1. В. Cornils, W. A. Herrmann, М. Rasch. Otto Roelen, Pioneer in 1.dustrial Homogeneous Catalysis. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 33, 2144-2163.

2. B. Cornils, W. A. Herrmann, M. Muhler, C.-H. Wong. Catalysis from A to Z. A Concise Encyclopedia, in 3 Volumes, Third Edition, Wiley-VCH, Weinheim, 1560 p., 2007.

3. L. S. Hegedus. Transition Metals in the Synthesis of Complex Organic Molecules, Second Edition, University Science Books, 337 p., 1999.

4. K. Ziegler. Consequences and Development of an Invention, Nobel Lectures, Chemistry 1963-1970, Elsevier Publishing Company, Amsterdam, 1972.

5. W. S. Knowles. Asymmetric Hydrogenations (Nobel Lecture 2001). Adv. Synth. Catal. 2003, 345, 3-13.

6. R. Noyori. Asymmetric Catalysis: Science and Opportunities (Nobel Lecture 2001). Adv. Synth. Catal. 2003, 345, 15-32.

7. К. B. Sharpless. Searching for New Reactivity (Nobel Lecture). Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2024-2032.

8. R. H. Grubbs. Olefin-Metathesis Catalysts for the Preparation of Molecules and Materials (Nobel Lecture 2005). Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 3440.

9. R. R. Schrock. Multiple Metal-Carbon Bonds for Catalytic Metathesis Reactions (Nobel Lecture 2005). Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 41-53.

10. B. Cornils, W. A. Herrmann. Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds. A Comprehensive Handbook in Two Volumes, VCH, Weinheim, New York, Basel, Cambridge, Tokyo, 1230 p., 1996.

11. E. Negishi. Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis, Volume 1-2, John Wiley & Sons, Inc., New York, 3279 p., 2002.

12. J.-P. Corbet, G. Mignani. Selected Patented Cross-Coupling Reaction Technologies. Chem. Rev. 2006, 106, 2651-2710.

13. Ojima. Catalitic Asymmetric Synthesis, Second Edition, Wiley-VCH, New York, Chichester, Weinheim, Brisbane, Singapore, Toronto, 864 p., 2000.

14. W. Tang, X. Zhang. New Chiral Phosphorus Ligands for Enantioselective Hydrogenation. Chem. Rev. 2003, 103, 3029-3069.

15. В. M. Trost, M. L. Crawley. Asymmetric Transition-Metal-Catalyzed Allylic Alkylations: Applications in Total Synthesis. Chem. Rev. 2003, 103, 29212943.

16. H.-U. Blaser, B. Pugin, F. Spindler. Progress in enantioselective catalysis assessed from an industrial point of view. J. Mol. Cat. A. 2005, 231, 1-20.

17. M. Beller, C. Bolm. Transition Metals for Organic Synthesis. Building Blocks and Fine Chemicals, Volume 1-2, Wiley-VCH, Weinheim, New York, Chichester, Brisbane, Singapore, Toronto, 1030 p., 1998.

18. K. Tamao, K. Sumitani, M. Kumada. Selective carbon-carbon bond formation by cross-coupling of Grignard reagents with organic halides. Catalysis by nickel-phosphine complexes. JACS. 1972, 94, 4374-4376.

19. N. N. Godovikov, V. P. Balema, E. G. Rys. Carborane-containing organophosphorus compounds. Synthesis and properties. Russ. Chem. Rev. 1997, 66, 1017-1032.

20. K. Tamao, Y. Kiso, K. Sumitani, M. Kumada. Alkyl Group Isomerization in the Cross-Coupling Reaction of Secondary Alkyl Grignard Reagents with Organic Halides in the Presence of Nickel-Phosphine Complexes as Catalysts. JACS. 1972, 94, 9268-9269.

21. Дж. Коллмен, JI. Хигедас, Дж. Нортон, Р. Финке. Металлоорганическая химия переходных металлов. Основы и применения. В 2-х частях. Пер. с англ., М.: Мир, 504 е., 1989.

22. R. H. Crabtree. The Organometallie Chemistry of the Transition Metals, Fourth Edition, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 546 p, 2005.

23. S. Diez-Gonzalez, S. P. Nolan. Copper, Silver, and Gold Complexes in Hydrosilylation Reactions. Acc. Chem. Res. 2008, 41, 349-358.

24. M. Kumada, K. Sumitani, Y. Kiso, K. Tamao. Silicon hydrides and nickel complexes III. Hydrosilylation of olefins with dichlorol,2-bis-(dimethylphosphino)-1,2-dicarba-c/oso-dodecaborane.-nickel(II) as catalyst. JOMC. 1973, 50, 319-326.

25. Y. Kiso, M. Kumada, K. Tamao, M. Umeno. Silicon hydrides and nickel complexes I. Phosphine-nickel(II) complexes as hydrosilylation catalysts. JOMC. 1973,50, 297-310.

26. J. G. de Vries, C. J. Elsevier. Handbook of Homogeneous Hydrogenation, 3 Volumes, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 1641 p., 2006.

27. R. N. Grimes. Metallacarboranes in the new millennium. Coord. Chem. Rev. 2000, 200-202, 773-811.

28. T. Chizhevsky. Large-cage (11-13-vertex) dicarbon metallacarboranes of platinum metals with mono- and polycyclic diolefin ligands. Coord. Chem. Rev. 2007, 251, 1590-1619.

29. H. Braunschweig, F. M. Breitling. Constrained geometry complexes -Synthesis and applications. Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 2691-2720.

30. Z. Xie. Group 4 metallocenes incorporating constrained-geometry carboranyl ligands. Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 259-272.

31. E. Hong, Y. Kim, Y. Do. A Neutral Group 4 Poly(methyl methacrylate) Catalyst Derived from o-Carborane. Organometallics. 1998, 17, 2933-2935.

32. Y. Han, E. Hong, Y. Kim, M. H. Lee, J. Kim, J.-W. Hwang, Y. Do. Group 4 complexes derived from o-carborane: synthesis, structures and ethylene polymerization properties. JOMC. 2003, 679, 48-58.

33. H. Wang, Y. Wang, H.-W. Li, Z. Xie. Synthesis, Structural Characterization, and Olefin Polymerization Behavior of Group 4 Metal Complexes with Constrained-Geometry Carborane Ligands. Organometallics. 2001, 20,5110-5118.

34. H. Wang, H.-S. Chan, J. Okuda, Z. Xie. Synthesis, Structural Characterization, and Catalytic Properties of Group 4 Metal Complexes Incorporating a Phosphorus-Bridged Indenyl-Carboranyl Constrained-Geometry Ligand. Organometallics. 2005, 24, 3118-3124.

35. G. Zi, H.-W. Li, Z. Xie. Synthesis, Structural Characterization, and Catalytic Property of Group 4 Metal Carborane Compounds with a 'Pr2NB-Bridged Constrained-Geometry Ligand. Organometallics. 2002, 21, 3850-3855.

36. H. Wang, H.-S. Chan, Z. Xie. Synthesis, Characterization, and Reactivity of Terminal Titanium Imido Complexes Incorporating Constrained-Geometry Carboranyl Ligands. Organometallics. 2005, 24, 3772-3779.

37. X. Wang, G.-X. Jin. Preparation, Structure, and Olefin Polymerization Behavior of a Picolyl-Functionalized Carborane Nickel(II) Complex. Organometallics. 2004, 23, 6319-6322.

38. А. А. Тютюнов, С. E. Любимов, E. Г. Рыс, Т. А. Вербицкая, П. В. Петровский, В. А. Даванков, В. Н. Калинин. Фосфорпроизводные карборанов как лиганды для Pd-катализируемых реакций кросс-сочетания. Изв. АН, сер. хим. 2008, № 9.

39. J. P. Н. Charmant, М. F. Haddow, R. Mistry, N. С. Norman, A. G. Orpen, P. G. Pringle. A simple entry into nido-C2B10 clusters: HC1 promoted cleavage of the C-C bond in ort/zo-carboranyl diphosphines. Dalton Trans. 2008, 1409-1411.

40. А. В. Казанцев. Синтез и исследование органических и элементоорганических производных карборанов. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук, Караганда, КГУ, 367 е., 1979.

41. А. В. Казанцев. Реакции С-металлических производных баренов и необаренов с органическими соединениями. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, ИНЭОС, Москва, 171 е., 1966.

42. Л. И. Захаркин, М. Н. Жубекова, А. В. Казанцев. Синтез и некоторые превращения замещенных о-карборанилдифенилфосфинов. Журн. общ. химии. 1972, 42, 1024-1028.

43. D.-H. Kim, H.-S. Lee, J. Ко, К. Park, S.-II Cho, J.-I. Shon, S. O. Kang. Synthesis and Characterization of o-Carboranylmethylenephosphine. Crystal Structure of (C2BIoH1i)CH2PBu'2 and (C2B10Hi,)CH2PMe2. Bull. Korean Chem. Soc. 1999, 20, 600-604.

44. JI. И. Захаркин, А. И. Ковредов, В. А. Ольшевская. Простой способ получения 9-о~, 9-м- и 2-и-карборанкарбоновых кислот. Журн. общ. хгшии. 1983, 53, 1431-1432.

45. В. А. Ольшевская. Синтез и превращение В-органозамещенных карборанов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Москва, ИНЭОС, 187 е., 1984.

46. P. Sartori, G. Mosler. Tertiare Phosphinoxide aus Diphenylchlorphosphin und Carbonsauren. Phosphorus and Sulfur. 1980, 8, 115119.

47. A. Grabulosa, J. Granell, G. Muller. Preparation of optically pure P-stereogenic trivalent phosphorus compounds. Coord. Chem. Rev. 2007, 251, 25-90.

48. C. Darcel, E. B. Kaloun, R. Merdes, D. Moulin, N. Riegel, S. Thorimbert, J. P. Genet, S. Juge. Direct use of chiral or achiral organophosphorus boranes as pro-ligands for transition metal catalyzed reactions. JOMC. 2001, 624, 333-343.

49. D. Morales-Morales, С. M. Jensen. The Chemistry of Pincer Compounds, Elsevier, 466 p., 2007.

50. V. N. Kalinin, E. G. Rys, A. A. Tyutyunov, Z. A. Starikova, A. A. Korlyukov, V. A. Ol'shevskaya, D. D. Sung, A. B. Ponomaryov, P. V. Petrovskii,

51. E. Hey-Hawkins. The first carborane triflates: synthesis and reactivity of 1-trifluoromethanesulfonylmethyl- and 1,2-bis(trifluoromethanesulfonylmethyl)-o-carborane. Dalton Trans. 2005, 903-908.

52. M. B. Smith, J. March. March's Advanced Organic Chemistry. Reactions, Mechanisms, and Structure, Fifth Edition, A Wiley-Interscience Publication, John Wiley & Sons, Inc., New York, Chichester, Weinheim, Brisbane, Singapore, Toronto, 2083 p., 2001.

53. P. D. Bartlett, L. J. Rosen. An Acetylenic Analog of Neopentyl Bromide; Evidence that the Hindrance to Displacement Reactions in Neopentyl Halides is Steric in Nature. JACS. 1942, 64, 543-546.

54. A. Tewari, M. Hein, A. Zapf, M. Beller. General Synthesis and Catalytic Applications of Di(l-adamantyl)alkylphosphines and their Phosphonium Salts. Synthesis. 2004, 935-941.

55. D. G. Hall. Boronic Acids. Preparation and Applications in Organic Synthesis and Medicine, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 550 p., 2005.

56. JI. И. Захаркин, В. H. Калинин, Л. С. Подвисоцкая. Действие азотной кислоты на барены. Журн. общ. химии. 1966, 36, 1786-1789.

57. Л. И. Захаркин, В. Н. Калинин, В. В. Гедымин. Некоторые реакции 3-окси-о-карборанов. Журн. общ. химии. 1970, 40, 2653-2659.

58. Л. И. Захаркин, Г. Г. Жигарева. Получение и свойства 1-оксикарборанов. Изв. АН СССР, сер. хим. 1970, 2290-2294.

59. Г. Г. Жигарева. Синтез и исследование С-кислород-, азот- и серапроизводных карборанов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Москва, ИНЭОС, 145 е., 1974.

60. Jl. И. Захаркин, В. А. Братцев, В. И. Станко. Синтез бареновых спиртов и галоидалкилбаренов. Жури. общ. химии. 1966, 36, 886-892.

61. L. I. Zakharkin, V. N. Kalinin, N. I. Kobel'kova. On the specificities of thermal isomerization of 3-substituted l,2-dicarbaclosododecaboranes(12) into B-substituted l,7-dicarbaclosododecaboranes(12). Syn. React. Inorg. Metal-Org. Chem. 1976, 6,91-103.

62. Л. И. Захаркин, В. А. Ольшевская, H. Б. Бойко. Синтез некоторых функционально замещенных орто- и мета-карборанов. Изв. АН, сер. хим. 1996,719-721.

63. М. Tsuji. On Attempts at Generation of Carboranyl Carbocation. JOC. 2003, 68, 9589-9597.

64. K. Ohta, T. Goto, H. Yamazaki, F. Pichierri, Y. Endo. Facile and Efficient Synthesis of C-Hydroxycarboranes and C,C'-Dihydroxycarboranes. Inorg. Chem. 2007, 46, 3966-3970.

65. Г. В. Одабашян, В. Ф. Швец. Лабораторный практикум по химии и технологии основного органического и нефтехимического синтеза: Учеб. Пособие для вузов. 2-е изд., М.: Химия, 240 е., 1992.

66. Ю. А. Сергучев, И. П. Белецкая. Окислительное декарбоксилирование карбоновых кислот. Успехи хим. 1980, 12, 2257-2285.

67. S. E. Lyubimov, V. N. Kalinin, A. A. Tyutyunov, V. A. Olshevskaya, Y. V. Dutikova, C. S. Cheong, P. V. Petrovskii, A. S. Safronov, V. A. Davankov. Chirality. 2008, http://dx.doi.org/10.1002/chir.20565.

68. L. I. Zakharkin, V. N. Kalinin, A. P. Snyakin, B. A. Kvasov. Effect of solvents on the electronic properties of l-o-, 3-o-, and 1-m-carboranyl groups. JOMC. 1969, 18, 19-26.

69. J. Plesek, S. Hermanek. Experimental Evaluation of Charge Distribution on Particular Skeletal Atoms in Icosahedral Carboranes by Means of HS-Derivatives. Collect. Czech. Chem. Commun. 1979, 44, 24-33.

70. В. H. Калинин. Исследование свойств карборановых систем. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук, Москва, ИНЭОС, 385 е., 1977.

71. А. В. Гребенников. Синтез азотистых производных карборанов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Москва, ИНЭОС, 168 е., 1969.

72. В. В. Гедымин. Синтез и исследование свойств борзамещенных карборанов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Москва, ИНЭОС, 117 с., 1973.

73. J. F. Valliant, К. J. Guenther, A. S. King, P. Morel, P. Schaffer, О. О. Sogbein, К. A. Stephenson. The medicinal chemistry of carboranes. Coord. Chem. Rev. 2002, 232, 173-230.

74. А. В. Усатов. Синтез и свойства циклометаллированных карборанов со связью бор переходный металл. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Москва, ИНЭОС, 199 е., 1986.

75. A. A. Semioshkin, S. G. Inyushin, L. V. Ermanson, P. V. Petrovskii, P. Lemmen, V. I. Bregadze. Изв. АН, сер. хим. 1998, 2041-2044.

76. А. В. Казанцев, В. В. Бутяйкин, Е. А. Отращенков, И. Э. Гаас, М. М. Аксартов. Синтез и некоторые реакции ацетатов и тозилатов первичных карборановых спиртов. ЖОрХ. 2000, 36, 1007-1009.

77. И. Э. Гаас. Синтез и исследование азот- и серосодержащих производных карборанов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Караганда, КГУ, 118 с., 2001.

78. P. J. Stang, M. Hanack, L. R. Subramanian. Perfluoroalkanesulfonic Esters: Methods of Preparation and Applications in Organic Chemistry. Synthesis. 1982, 85-126.

79. I. L. Baraznenok, V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova. Chemical Transformations Induced by Triflic Anhydride. Tetrahedron. 2000, 56, 3077-3119.

80. K. Ritter. Synthetic Transformations of Vinyl and Aryl Triflates. Synthesis. 1993, 735-762.

81. A. J. Arduengo, III, R. Krafczyk, R. Schmutzler. Imidazolylidenes, Imidazolinylidenes and Imidazolidines. Tetrahedron. 1999, 55, 14523-14534.

82. J. Plesek, S. Hermanek. Sulphydrylation of icosahedral carboranes. Chem. Ind. (London). 1977, 9, 360-360.

83. D. J. Cole-Hamilton. Asymmetric Catalytic Synthesis of Organic Compounds using Metal Complexes in Supercritical Fluids. Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 1341-1351.

84. S. E. Lyubimov, A. A. Tyutyunov, P. A. Vologzhanin, A. S. Safronov, P. V. Petrovskii, V. N. Kalinin, K. N. Gavrilov, V. A. Davankov. Carborane-Derived Diphosphites: New Ligands for Pd-catalyzed allylic amination. JOMC. 2008, 693, 3321-3324.

85. JI. Титце, Т. Айхер. Препаративная органическая химия. Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории. Пер. с нем., М.: Мир, 704 е., 1999.

86. J. Leonard, В. Lygo, G. Procter. Advanced Practical Organic Chemistry. Second Edition, Stanley Thornes, Ltd, 298 p., 1998.

87. W. L. F. Armarego, C. L. L. Chai. Purification of Laboratory Chemicals, Fifth Edition, Elsevier, 609 p., 2003.

88. E. J. Neil. NMR Spectroscopy Explained. Simplified Theory, Applications and Examples for Organic Chemistry and Structural Biology. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 668 p., 2007.

89. В. В. Кормачев, M. С. Федосеев. Препаративная химия фосфора. УрО РАН, Пермь, 467 е., 1992.

90. В. П. Балема. Синтез и исследование свойств карбораниловых эфиров кислот фосфора. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, ИНЭОС, Москва, 150 е., 1990.

91. М. М. Fein, D. Grafstein, J. Е. Paustian, J. Bobinski, В. M. Lichstein, N. Mayes, N. N. Schwartz, M. S. Cohen. Carboranes. II. The Preparation of 1- and 1,2-Substituted Carboranes. Inorg. Chem. 1963, 2, 1115-1119.

92. В. В. Коршак, А. Ф. Жигач, M. В. Соболевский, И. Г. Саришвили, И. М. Леонова. Исследования в области полиэфиркарборанов. ВМС А. 1970, 12, 2737-2740.

93. Э. Е. Нифантьев, Т. Ю. Прокофьева, Р. К. Магдеева, Л. С. Склярский, К. Д. Галстян. Синтез 5,6-карборано-1,3,2-диоксафосфепанов. Журн. общ. химии. 1982, 52, 217-218.

94. У. М. Джемилев, Н. Р. Поподько, Е. В. Козлова. Металлокомплекеный катализ в органическом синтезе. Алициклические соединения. М.: Химия, 648 е., 1999.

95. J. G. Wilson, А. К. M. Anisuzzaman, F. Alam, A. H. Soloway. Development of carborane synthons: synthesis and chemistry of (aminoalkyl)carboranes. Inorg. Chem. 1992; 31, 1955-1958.