Новые фосфаты ниобия, тантала и циркония. Синтез, строение, поведение при нагревании тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Преснякова, Майя Владимировна

• Преснякова, Майя Владимировна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Преснякова, Майя Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Фосфаты пяти- и четырехвалентных элементов. Кристаллохимические исследования, поведение при нагревании. Литературный обзор.

1. Сложные фосфаты пяти- и четырехвалентных элементов каркасного строения и их кристаллохимия.

1.1. Возможные формульные типы каркасных фосфатов.

1.2. Фосфаты пятивалентных элементов каркасного строения.И

1.3. Фосфаты четырехвалентных элементов каркасного строения.

1.4. Структуры фосфатов.

2. Основные свойства фосфатов Ы2Р строения.

3. Поведение каркасных фосфатов структурных аналогов Ыа2г2(Р04)з при нагревании. Высокотемпературная кристаллохимия.

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть.

Объекты исследования: сложные фосфаты ниобия, тантала и циркония с 1-, 2-, 3-валентными элементами. Методы синтеза и исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы синтеза фосфатов.

2.2.1. Используемые реактивы.

2.2.2. Методы синтеза.

2.3. Методы исследования и анализа.

2.3.1. Рентгенофазовый анализ.

2.3.2. Высокотемпературная рентгенография.

2.3.3. Метод структурного анализа.

2.3.4. ИК - спектроскопия.

2.3.5. Электронный микрозондовый анализ.

ГЛАВА 3. Кристаллохимические исследования фосфатов ниобия, тантала и циркония с 1-, 2-, 3-валентными элементами каркасного строения [Т2(Р04)з]п"-47 3.1. Фосфаты ниобия и тантала, п = 0.

1иинл п шшала. v-sn.ii. юбия и тантала. п=1. юбия и циркония. 0<п<4.^ фкония. 2<п<4.: иркония. 3<п<4.< структуры фосфата РешМЬз^РО-Оз методом полнопрофильногс

Ритвельда).< жотемпературная кристаллохимия сложных ортофосфатов

I и циркония с 1-, 2-, 3-валентными элементами. фосфатов вида ВпшСу5,з(Р04)з, ВИ=

§, Со, СУ=ЫЬ, Та и Я11-А1, Сг, Ре при нагревании.' фосфатов вида Ка2ХК1,1о.5+хНЬ1.5.х(Р04)з Я"-А1, Сг, Ре (0<х<0.5)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые фосфаты ниобия, тантала и циркония. Синтез, строение, поведение при нагревании»

Актуальность работы. Исследование химии и кристаллохимии ортофосфатов каркасного строения, кристаллизующихся в структурном типе NaZr2(PO.l)з (^Р), стимулируется постоянно возрастающим спросом со стороны современных технологий на новые кристаллические и, в том числе, керамические материалы. Такие соединения привлекают внимание благодаря возможности сочетания в них разнообразных полезных свойств, таких как высокая температура плавления, химическая и радиационная устойчивость, способность к формованию, высокая твердость, экологическая стабильность. Совокупность свойств фосфатов ^Р строения является ценной для материалов космической и лазерной техники, нефтехимии и других областей, при разработке катализаторов, жаростойких композиционных и других функциональных материалов. Причем эти свойства можно направленно изменять, что обеспечивается большой изоморфной емкостью структуры и возможностью введения в состав соединений различных элементов в разных сочетаниях и соотношениях.

Одним из важных свойств ЫгР фосфатов является их малое и ультрамалое тепловое расширение, которое является следствием анизотропии: расширение-сжатие структуры вдоль различных кристаллографических направлений. Известны такие фосфаты, обладающие малым и ультрамалым тепловым расширением, анизотропия теплового расширения которых близка к нулю. Приготовленные из них керамики способны выдерживать резкие изменения тепловых нагрузок (тепловые "шоки") без микроразрушений. Однако таких фосфатов (также и других соединений) известно пока немного.

Большинство работ в области высокотемпературной кристаллохимии соединений Ы7Р строения посвящено фосфатам циркония, других четырехвалентных элементов в сочетании с одно-, двух-, и трехвалентными элементами. Несмотря на более широкий список возможных составов фосфатов с пятивалентными элементами, по сравнению с фосфатами четырехвалентных элементов, исследованными являются лишь отдельные представители. В то же время среди них можно ожидать наибольшее число представителей с малым, ультрамалым и регулируемым тепловым расширением.

Знания в области химии и кристаллохимии, в том числе высокотемпературной, каркасных фосфатов позволяют прогнозировать и создавать новые материалы определенной структуры с ожидаемыми свойствами, и среди них с малым тепловым расширением и близкой к нулю его анизотропией. Подобные исследования вносят также значительный вклад в формирование банка данных в области высокотемпературной кристаллохимии неорганических соединений.

Основная цель работы: кристаллохимический прогноз, получение и исследование новых фосфатов семейства с малым и регулируемым тепловым расширением.

Задачи:

1. Обоснование с кристаллохимических позиций составов фосфатов ниобия, тантала и циркония каркасного строения {[Т2(Р0.1)з]п*}з„ с ожидаемой структурой типа №7г2(Р04)з (ЫгР) (Т - каркасообразующие катионы, п -заряд каркаса).

2. Синтез сложных ортофосфатов ниобия, тантала и циркония с 1-, 2-, 3-валентными элементами каркасного строения с различными вариантами предполагаемого заселения кристаллографических позиций структуры и их характеризация методами ИК спектроскопии и рентгеновского анализа.

3. Изучение кристаллохимических закономерностей фазообразования в изучаемых рядах фосфатов каркасного строения. Изучение влияния сочетаний и соотношений катионов на концентрационные и температурные области реализации структуры ^Р.

4. Изучение кристаллохимических закономерностей теплового расширения фосфатов ниобия, тантала и циркония. Разработка фосфатов с малым и регулируемым тепловым расширением.

Положения, выносимые на защиту:

1. "Конструирование" новых кристаллических фосфатных соединений с 5-валентными элементами со структурой ^Р как основы материалов, устойчивых к термическим нагрузкам.

2. Разработка и оптимизация способов приготовления и синтез новых фосфатов ниобия, тантала и циркония с ожидаемым строением.

3. Кристаллохимические данные по фосфатам ниобия, тантала и циркония с одно-, двух-, трехвалентными элементами.

4. Кристаллохимические закономерности поведения фосфатов ниобия, тантала и циркония при нагревании. Тепловое расширение.

Научная новизна работы. На основе кристаллохимического прогноза предсказаны составы фосфатов каркасного строения и получены новые сложные фосфаты ниобия, тантала и циркония с 1-, 2- и 3-валентными элементами, в которых изменение катионного состава обеспечивало образование каркасов с зарядами от 0 до 4. Определены кристаллографические характеристики синтезированных соединений. Для некоторых фосфатов уточнена их структура. Получены новые данные в области высокотемпературной кристаллохимии фосфатов. Выявлены зависимости термического расширения фосфатов от природы каркасообразующих катионов, их сочетания и количественных соотношений и, следовательно, от степени заполнения межкаркасных позиций структуры.

Практическая значимость работы. Получены новые термостойкие с малым тепловым расширением сложные ортофосфаты ниобия, тантала, а также циркония с одно-, двух- и трехвалентными элементами. Получены фосфаты ниобия, тантала и циркония с ультрамалым и регулируемым тепловым расширением. Установлены параметры их термического расширения в интервале температур 20-800°С.

Апробация работы. Основные материалы диссертации представлены на 16 Российских и 3 Международных конференциях по кристаллохимии, неорганическим материалам, по теплофизическим свойствам, термическому анализу и материаловедению, нескольких молодежных конференциях по общей химии, результаты работ опубликованы в Сборниках докладов и тезисов.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 статей в журналах: Журнал неорганической химии, Журнал прикладной химии, Конструкции из композиционных материалов, High Temperatures - High Pressures, Journal of Material Science Letters; Phosphorus, Sulfur, Silicon and Related Elements.

Объем и структура. Диссертационная работа изложена на 140 страницах машинописного текста и состоит из введения, 5 глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Работа содержит 29 таблиц и 26 рисунков. Список литературы включает 150 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Преснякова, Майя Владимировна

ВЫВОДЫ:

1. Проведен кристаллохимическнй анализ каркасных фосфатов П^РО^зГ , кристаллизующихся в структурном типе NaZr(P04)з (N2?), на основании чего представлены предполагаемые формульные типы каркасов с ожидаемым строением.

2. Синтезированы новые фосфаты ниобия, тантала и циркония с одно-(литий, натрий), двух-(магний, кальций, стронций, барий, кобальт, никель) и трехвалентными (алюминий, хром, железо, церий, самарий, диспрозий, гольмий) элементами, имеющие каркасное строение. Вариации катионного состава обеспечивали изменение заряда каркаса и, следовательно, занятость межкаркасных позиций. Полученные фосфаты охарактеризованы с использованием методов рентгенофазового анализа, ИК спектроскопии.

3. Выявлены кристаллографические особенности и закономерности их фазообразования. Установлено, что синтезированные фосфаты кристаллизуются в структурном типе натрий цирконий фосфата, пр.гр. Юс и Ю2. Рассчитанные кристаллографические характеристики близки между собой и незначительно зависят от природы катионов и их соотношений. Методом полнопрофильного анализа по данным порошковой нейтронографии уточнена структура фосфата ниобия вида Ре|/2НЬз/2(Р04)з. В рамках выбранной модели уточнены параметры элементарной ячейки и координационное окружение в катионных полиэдрах. Рассчитаны длины связей и валентные углы в исследованной структуре.

4. Методом высокотемпературной рентгенографии исследовано поведение синтезированных фосфатов ниобия, тантала и циркония при нагревании в интервале температур от комнатной до 800°С. Установлены зависимости теплового расширения фосфатов от катионного состава и, в соответствии с этим, от степени занятости межкаркасных позиций структуры (ц) и заряда каркаса п. Среди исследованных фосфатов пятивалентных элементов выявлены представители, обладающие малыми и ультрамалыми характеристиками теплового расширения при близкой к нулю его анизотропии. Показана возможность и сформулирован принцип регулируемого изменения параметров теплового расширения за счет изменения катионного состава каркасов фосфатов, обеспечивающего изменение заселенности межкаркасных позиций.

5. Получены образцы керамики фосфата ЫаРеЫЬ(Р04)з и определены их некоторые механические характеристики.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Преснякова, Майя Владимировна, 2004 год

1. Сизова Р.Г., Блинов В.А., Воронков A.A., Илюхин В.В., Белов P1.В. // Кристаллография. 1981. Т. 26, № 2. С. 293-300.

2. Hagman L. О., Kierkegaard P.// Acta Chem. Scand. 1968. V. 22, № 6. P. 18221832.

3. Орлова А.И. // Радиохимия. 2002. Т. 44, № 5. С. 385-403.

4. Орлова А.И., Корытцева А.К. // Кристаллография. 2004. (в печати)

5. Agaskar P. A., Grasselli R. К., Buttrey D. J., White В. // Proceedings of 3rd Word Congress on Oxidation Catalysis, 1997. Ed. Grasselly R. K., Oyama S. Т., Gaffney A. M., Lyons J. E. 1997. P. 219 226.

6. Padhi A. K., Nanjundaswamy K. S., Nasquelier C., Goodenough J. B. // Proceedings of Power Sources 37th Conf. 1996. P. 180 185.

7. Padhi A. K., Nanjundaswamy K. S., Masquelier S., Goodenough J. B. // J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144,№ 8. P. 2581 -2586.

8. Tillement O., Couturier J. C., Angenault J., Quarton M. // Solid State Ionics. 1991. V. 48. P. 249-255.

9. Subba Rao G. V., Varadaraju U. V., Thomas K. A., Sivasan B. // J. Solid State Chem. 1987. V. 70, № 1. P. 101 107.

10. Masse R., Durif A., Guitel J.C., Tordjmab I. // Bull. Soc. Franc. Mineral. Et Cristallogr. 1972. V. 95, № 1. P. 47-55.

11. Kasthuri Rangan К., Gopalakrishnan J. // Inorg. Chem. 1995. V. 34, № 7. P. 1969- 1972.

12. Dhas M. A., Patil К. C. // J. Mater. Chem. 1995. V. 5, № 9. P. 1463 1468.

13. Leclaire A., Borel M. M., Grandin A., Raveau B. // Acta Cryst. 1989. V. C45. P. 699-701.

14. Oota T, Yamai I. //J. Amer. Ceram Soc. 1986. V. 69, № 1. P. 1 6.

15. Berry F.J., Greaves C., Marco J.F. //J. Solid State Chem. 1992. P.408-414.

16. Taylor D. // British Ceram. Trans. Journal. 1991. V. 90, № 2. P.64-69.

17. Govindan Kutty K.V., Asuvathraman R., Mathews S.K., Varadaraju U.V. // Mater. Res. Bull. 1994. V. 29, № 10. P. 1009-1016.

18. Leclaire A., Borel M.M., Grandin A., Raveau B. // Mater. Res. Bull. 1981. V. 26. P. 207-211.

19. Стратийчук Д.А., Лесняк B.B., Слободяник M.C., Стусь Н.В.// Журнал неорганической химии. 2001. Т. 46, № 9. С. 1449-1452.

20. Kasthuri Rangan К., Gopalakrishnan J. // Inorg. Chem. 1995. V. 34, № 7. P. 1969-1972.

21. Manickam M.//J. Power Sources. 2003. V. 113. P. 179-183.

22. Jouanneaux A., Fitch A.N., Oyetola S., Verbaere A., Guyomard D., Piffard Y. // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1993. V. 30, № 1-2. P. 125-137.

23. Jouanneaux A., Verbaere A., Guyomard D., Piffard Y., Oyetola S., Fitch A.N. //Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1991. V. 28. P. 755-765.

24. Oyetola S., Verbaere A., Guyomard D., Piffard Y. // J. Solid State Chem. 1988. V. 77. P. 102-111.

25. Vithal M., Srinivasulu В., Rao K.K., Rao Ch.M. // Mater. Lett. 2000. V. 45. P. 58-62.

26. Srinivasulu B, Vithal M.//J. Mater. Sci. Lett., 1999. V. 18. P. 1771-1773.

27. Thangadurai V., Shukla A.K., Gopalakrishnan J. //J. Mater. Chem. 1999. V. 9. P. 739-741.

28. Znaidi L., Launay S., Quarton M. // Solid State Ionics. 1997. V. 93, № 3-4. P. 273-277.

29. Bennouna L., Arsalane S., Brochu R. et al. // J. Solid State Chem. 1995. V. 114, №1. P. 224-229.

30. Варадараджу У.В., Томас К.А., Савасанкар Б., Субба Рао Ж.В.// Известия Сиб. отд. АН СССР, Сер. хим. н. 1987. Т. 6, № 19. С. 10-15.

31. Немнонов С.Н., Шумилов В.В., Черкашенко В.М., Курмаев Э.З. // Журнал структурной химии. 1991. Т. 32, № 1. С. 161-163.

32. Jazouli A. El., Serghini A., Brochu R. et al. // C. R. Acad. Sc. 1985. V. 300. Serie II, № 11. P. 493-496.

33. Marco J.F., Gancedo J.R., Berry F.J. // Polyhedron. 1997. V. 16, № 17. P. 2957-2961.

34. Bennouna L., Lee M.-R., Brochu R., Quarton M. // Compt. Rend. Acad. Sci. Paris. 1990. V. 310. Serie II, № 6. P. 727-731.

35. Aoustin S., Tillement O., Quarton M. // Mater. Res.Bull. 1992. V. 27. P. 1015-1022.

36. Jazouli A.El., Bouari A. El., Fakrane H. et al. // J. Alloys and Compd. 1997. V. 262-263. P. 49-53.

37. Housni A., Mansouri I., Jazouli A.E1. et al. // Ann. Chim. Sci. Mat. 1998. V. 23. P. 73-76.

38. Cieren X., Jaulmes S., Angenault J. et al. // Acta Crystallogr. 1996. V. C39. P. 2967-2969.

39. Jazouli A. El., Parent C., Dance J.M., Le Flem G. // Compt. Rend. Acad. Sci. Paris. 1986. V. 303. Serie II, № 11. P. 1005-1008.

40. Carrasco M.P., Guillem M.C., Alamo J. // Mater. Res. Bull. 1993. V. 28. P. 547-556.

41. Rodrigo J.L., Alamo J. // Mater. Res. Bull. 1991. V. 26. P. 475-480.

42. Orlova A.I., Kazantsev G.N., Samoilov S.G. et al. // High Temperatures -High Pressures. 1999. V. 31. P. 105-111.

43. Alami M., Brochu R., Soubeyroux J.L. et al. //J. Solid Chem. 1991. V. 90. P. 185-193.

44. Brochu R., Louer M., Alami M. et al. // Mater. Res. Bull. 1997. V. 32, № 1. P. 116-122.

45. Орлова А.И., Кеменов Д.В., Самойлов С.Г. и др. // Неорганические материалы. 2000. Т. 36, № 8. С. 995-1000.

46. Roy R., Agrawal D.K., Alamo J., Roy R.A. // Mat. Res. Bull. 1984. V. 19. P. 471-477.

47. Breval E., Agrawal D.K. // British Ceramic Transaction. 1995. V. 94, № 1. P. 27-32.

48. Matkovic В., Sljukic M., Scavnier S. // Croat. Chem Acta. 1967. V. 39. P. 145 146.

49. Yong Y., Wengin P. // Mater. Res. Bull. 1990. V. 25. P. 841 844.

50. Yong Y., Wengin P.//J. Mater. Sei. Lett. 1990. V. 13. P. 1392.

51. Winand J. M., Rulmonty A., Tarte P. // J. Solid State. Chem. 1993. V. 107. P. 356-361.

52. Pikl R., Waal D., Aatig A., Jazouli A. // Mater. Res. Bull. 1998. V. 33, № 6. P. 955-961.

53. Govindan Kutty K.V., Asuvathraman R., Sridharan R. // J. Mater. Sei. 1998. V. 33. P. 4007-4013.

54. Ota Т., Jin P., Yamai I. // J. Mater. Sei. 1989. V. 24. P. 4239-4245.

55. Agrawal D.K., Stubican V.S. // Mater. Res. Bull. 1985. V. 20. P. 99-106.

56. Limaye S.Y., Agrawal D.K., McKinstry H.A. // J. Am. Ceram. Soc. 1987. V. 70, № 10. P. 232-236.

57. Woodcock D.A., Lightfoot Ph., Ritter С. // Chem. Commun. 1998. № 1. P. 107-108.

58. Ikeda S., Takahashi M., Ishikawa J., Ito K. // Solid State Ionics. 1987. V. 23. P. 125.

59. Karakos-Kijowsky A., Komarneny S., Agrawal D., Roy R. // 1988. Mater. Res. Bull. V. 23. P. 1177.

60. Nomura K., Ikeda S., Ito K., Einaga H. // Electroanal. Chem. 1992. V. 326. P. 351 -356.

61. Петьков В. И., Орлова А. И., Дорохова Г. И., Федотова Я. В. // Кристаллография. 2000. Т. 45, № 1. С. 36 41.

62. Jouanneaux A., Verbaere A., Piffard Y. et al. // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1991. V. 28. P. 683-699.

63. Ziyad M., Ahmamouch R., Rouimi M. et al. // Solid State Ionics. 1998. V. 110, № 1-3. P. 311 —318.

64. D. M. Liu, 1. - J. Lin, C. - S. Chen // J. Appl. Cryst. 1995. V. 28. P. 508512.

65. Heints J.M., Rabaldel L., Qaraoui M. et al. // Alloys and Compod. 1997. V. 250. P. 515-519.

66. Talbi M.M., Brochu R., Parent C. et al. //J. Solid State Chem. 1994. V. 110. P. 350-355.

67. Bakhous K., Cherkaoui F., Benabad A., Savariault J. M. // Mater. Res. Bull. 1999. V. 34, № 2. P. 263-269.

68. Орлова А.И., Орлова B.A., Трубач И.Г., Куражковская B.C. // Журнал неорганической химии. 2003. Т.48, № 7. С. 1191-1196.

69. Milne S J., West A.R. // J. Solid State Chem. 1985. V. 57. P. 166-177.

70. Мальшиков A.E., Бондарь И.А. //Журнал неорганической химии. 1989. Т. 34, № 8. С. 2122-2126.

71. J. Alamo, R.Roy //Comm. Am. Ceram. Soc. May 1984. P. C80-C82.

72. Егорькова О. В., Орлова А. И., Петьков В. И. // Неорганические материалы. 1998. Т. 34, № 3. С. 297 299.

73. Warner Т. Е., Milius W., Maier J. // Solid State Ionics. 1994. V. 74. P. 119 -123.

74. Boureau A., Soubeyroux J. L., Gravereau P. et al. // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1993. V. 30. P. 337-346.

75. Leclaire A., BenToussa A., Borel M. M. et al. //J. Solid State Chem. 1989. V. 78, №2. P. 227- 231.

76. Isasi J., Daidouh A. // Solid State Ionics. 2000. V. 133. P. 303 313.

77. Couturier J. C., Angenault J., Quarton M. // Mater. Res. Bull. 1991. V. 26. P. 1009- 1017.

78. Nagai M., Fujitsu S., Kanazawa T. // J. Amer. Ceram. Soc. 1980. V. 63, № 7 -8. P. 476-477.

79. Angenault J., Couturier J. C., Quarton M. // Mater. Res. Bull. 1989. V. 24, № 6. P. 789 794.

80. Losilla E. R., Bruque S., Aranda M. A. G. et al. // Solid State Ionics. 1998. V. 112. P. 53-62.

81. Sugantha M, Varadaraju U. V., Subba Rao G. V //J. Solid State Chem. 1994. V. 111. P. 33-40.

82. Perret R., Boudjada A. // Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr. 1977. V. 100. P. 5-8.

83. Aatig A., Delmas C., El Jazouli A., Gravereau P. // Ann. Chim. Sei. Mat.1998. V. 23. P. 121-124.

84. Егорькова О. В., Орлова А. И., Петьков В. И. и др. // Радиохимия. 1997. Т. 39, №6. С. 491 -495.

85. Орлова А. И., Кеменов Д. В., Егорькова О. В., Петьков В. И. // Журнал неорганической химии. 1999. Т. 44, № 8. С. 1237 1241.

86. Abello L., Chhor К., Barj M., Pommier С. // J. Mater. Sei. 1989. V. 24, № 9. P. 3380-3386.

87. Feltz A., Barth S. // Solid State Ionics. 1981. № 9 10. P. 817 - 822.

88. Hiroyuki K., Nagai K., Takashi A. et al. // Solid State Ionics. 1990. V. 40 -41, № 1. P. 350 356.

89. Petkov V. I., Orlova A. I., Kazantzev G. N., Samoilov S. G., Spiridonova M. L. //J. Therm. Anal. Cal. 2001. V. 66. P. 623-632.

90. Орлова А. И., Петьков В. И., Куражковская В. С. и др. // Радиохимия.1999. Т. 41,№ 4. С. 304-310.

91. Егорькова О. В., Орлова А. И., Петьков В. И., Кеменов Д. В. // Радиохимия. 1996. Т. 38, № 6. С. 481 483.

92. Barj M., Perthuis H., Colomban Ph. // Solid State Ionics. 1983. V. 9/10, № 2. P. 845 850.

93. Barj M. // Solid State Ionics.1983. V.l 1. P. 157-162

94. Zhizhîn M. G., Morozov V. A., Bobylev A. P. и др. // J. Solid State Chem. 2000. V. 149. P. 99- 106.

95. Ota T., Jin P. // J. Mater. Sei. 1989. V. 24, № 12. P. 4239 4245.

96. Subramanian M. A., Subramanian R., Clearfield A. // Solid State Ionics. 1986. V. 18- 19. P. 562-569.

97. Yamai J., Ota T., Jin P. // J. Ceram. Soc. Jap. 1988. V. 96, № 10. P. 10191024.

98. Miyajima Y., Miyoshi T., Tamaki J. et al. // Solid State Ionics. 1999. V. 124. P. 201-211.

99. Delmas C., Viala J-C., Olazcuaga R. et al. // Solid State Ionics. 1981. V. 3, № 4. P. 209-214.

100. Koner H., Schuls H. // Mater. Res. Bull. 1986. V. 21, № 1. P. 23 31.

101. O.B. Егорькова. Комплексные ортофосфаты циркония с 1-, 2- и 3-валентными элементами. Автореферат дис. на соискание уч. степ. канд. хим. наук. Н.Новгород. 1997. 24 с.

102. В.И. Петьков, К.В. Кирьянов, А.И. Орлова, Д.Б. Китаев// Неорганические материалы. 2000. Т. 36, № 4. С. 478-483.

103. V.l. Petkov, K.V, Kirijnov, A.I. Orlova, D.B. Kitaev //J. Therm. Anal. Calorimetry. 2001. V. 65, № 2. P. 381-389.

104. Крюкова А.И., Куликов И.А., Артемьева Г.Ю. и др. // Радиохимия. 1992. Т. 34, №6. С. 82-89.

105. Орлова А.И., Волков Ю.Ф., Мелкая Р.Ф. и др.// Радиохимия. 1994. Т.36, № 4. С. 295-298.

106. Стефановский C.B., Егорькова О.В., Орлова А.И. // Сб. Тез. докл.VII Совещание по кристаллохимии неорганический и координационных соединений. Санкт-Петербург. 1995. С. 36

107. Крюкова А.И., Артемьева Г.Ю., Демарин В.Т., Алферов В.А. // Радиохимия. 1991. Т. 33, №5. С. 186-191.

108. Орлова А.И., Зырянов В.Н., Егорькова О.В., Демарин В.Т. // Радиохимия. 1996. Т. 38, № 1. С. 22-26.

109. Housni A., Mansouri I., Jazouli A.El., Olazcuaga R., Fournes L., Le Flem G. // Ann.Chim.Sci.Mat. 1998. V. 23. P. 73-76.

110. Sleight A.W.//Endeavor. 1995. V. 19, №2. P. 64-68

111. S. Launay, M. Quarton//J. Mater. Sci. Lett. 1999. V. 18. P. 1247-1248

112. Sleight. US Patent № 5,322,559. Jun. 21, 1994.

113. Sleight et al. US Patent № 5,514,360. May 7, 1996.

114. Evans J.S.O., Mary T.A., Sleight A.W. // Physika B. 1998. V. 241-243. P. 311-316.

115. Evans J. S. O. //J. Chem. Soc., Dalton trans. 1999. P. 3317-3326.

116. Attfield M. P., Sleight A.W.// Chem. Commun. 1998. P. 601-602.

117. Bieniok A., Hammonds K.D. // Microporous and Mesoporous Materials. 1998. V. 25. P. 193-200.

118. Woodcock D.A., Lightfoot Ph., P.A. Wright et al. // J. Mater. Chem. 1999. V. 9. P. 349-351.

119. Lightfoot Ph., Woodcock D.A., M.J. Maple et al //J. Mater. Chem. 2001. V. 11. P. 212-216.

120. The American Ceramic Society Bulletin. 1997. V. 76, № 10. P. 71-72.

121. Alamo J.// Solid State Ionics. 1993. V. 63-65. P. 547-561.

122. Rodrigo J.L., Carrasco P., Alamo J. // Mater. Res. Bull. 1989. V. 24. P .611618

123. Yamai I., Ota T. // J. Am. Ceram. Soc. 1992. V. 75, № 8. P. 2276-2282.

124. Alamo J., Rodrigo J.L. // Solid State Jonics. 1989. V. 32/33. P. 70-76.

125. Roy et al. US Patent № 4,587,172. May. 6, 1986.

126. Yamay et al.US Patent № 7,751,206. Jun. 14, 1988.

127. Lenain G.E., McKinstry H.A., Limaye S.Y., Woordward // Mater. Res. Bull. 1984. V. 19. P. 1451-1456.

128. Самойлов С.Г., Крюкова А.И., Казанцев Г.Н., Артемьева Г.Ю. // Неорганические Материалы. 1992. Т. 28, № 10/11. С. 2197-2202 129] Lee W.E., Cooley K.M., Berndt C.C. et al. // J. Am. Ceram. Soc. 1996. V. 79, № 10. P. 2759-2762.

129. Agrawal D.K., Harshe G., Breval E., Roy R. // J. Mater. Sei. 1996. V. 11, № 12. P. 3158-3163.

130. Limaye S.Y., Agrawal D.K., Roy R., Menrotra Y. III. Mater. Sei. 1998. V. 26. P. 93-98.

131. Breval E., McKinstry H.A., Agrawal D.K. // J. Am. Ceram. Soc. 1998. V. 81, №4. P. 926-932.

132. Brochu R., El-Yacoubi M., Louer M. et al. // Mater. Res. Bull. 1996. V. 32, № l.P. 15-22.

133. Rega D.A., Agrawal D.K., Huang C-Y., McKinstry H.A. // J. Mater. Sei. 1992. V. 27. P. 2406-2412.

134. Breval E., McKinstry H.A., Agrawal D.K. // J. Mater. Sei. 2000. V. 35. P. 3359-3364.

135. Roy et al. US Patent № 4,675,302. Jun. 23, 1987.

136. Limay et al. US Patent № 4,801,566. Jan. 31,1989.

137. Limay. US Patent № 5,488,018. Jan. 30, 1996.

138. Angabi В., Jali V.M., Lagare M.T. et al. // Bull. Mater. Sei. 2002. V. 25. № 3. P.191-196.

139. Angabi В., Jali V.M., Lagare M.T. et al. // Nucl. Instr. and Meth. in Phys. Res. 2002. V. 187. P. 87-94.

140. Орлова А.И., Петьков В.И., Корытцева A.K. и др. // Труды 4— ежегодной встречи по согласованию и рассмотрению контрактных работ с ЛНЛЛ. С-Петербург. 20-24 января. 2003г. С. 425-438.

141. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия. 1974.406с.

142. Волкович А.В., Банкрашов А.Б., Самойлов С.Г., Казанцев Г.Н. // Сб. тез. докл. 16 Международной научной конференции "Математические методы в технике и технологиях". Ростов на Дону, 26-29 мая 2003. Т.6. С. 74.

143. Хейкер Д.М., Зевин JI.C. Рентгеновская дифрактометрия. М.: Гос. изд-во физ.-мат. литературы, 1963., 379 с.

144. Schneider J. // Profile Refinement on IBM-PC's, Int. Workshop on the Rietveld method. Petten. 1989. P. 71 .

145. Mria Zlokazov V.B., Chernyshev V.V. //J. Appl. Cryst. 1992. V. 25. P. 447.

146. H. Chahboun, Groult D., Raveau В. // C. R. Acad. Sc. 1987.V.3 4. Ser.II. № 14. P. 807-810.

147. Hughes J. M., Mariano A. N. //American Mineralogist. 1995. V.80. P.21-26

148. Shannon R.D. // Acta Crystallogr. 1976. V. A32. P. 751.

149. Воронов А.А., Илюхин В.В., Белов Н.В. // Кристаллография. 1979. Т. 20. С. 556.1Лх=0х=0.1х=0.2х=0.3 х=0.4х=0.5ю" (0о О о . о (ООО.1400 1200 10008006004001. Чем

150. Рие. 1.1. ИК спектры фосфатов ряда НахСг1/2+хНЬз/2.х(РС>4)з1200 1000 800 600 400 У.см"1 Рие. 1.2. ИК спектры фосфатов вида На2хРео.5+хНЬ|.5.х(Р04)з (0<х<0.5)

151. Рис. 2.1. ИК-спектры фосфатов вида А11Та(Р04)з, где А=и, Ыа; Я=А1, Сг, РеФ