Синтез, строение и свойства некоторых сложных фосфатов элементов в степенях окисления +2, +3, +4 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Щелоков, Игорь Алексеевич

• Щелоков, Игорь Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Щелоков, Игорь Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 11 ХИМИЯ И КРИСТАЛЛОХИМИЯ НЕКОТОРЫХ сложных ФОСФАТОВ ЭЛЕМЕНТОВ В СТЕПЕНЯХ ОКИСЛЕНИЯ +2,

1Л. Кристаллохимический анализ структур с каркасами состава

Ь2(Т04)3]

1.2. Фосфаты структурного типа коснарита

1.3. Фосфаты структурного типа лангбейнита

1.4. Фосфаты структурного типа вольфрамата скандия

1.5. Фосфаты с каркасами {[Ь2(Р04)з]р"}зоо, содержащие металлы в 22 степени окисления +

1.6. Методы синтеза безводных ортофосфатов

1.7. Физические и химические свойства фосфатов с каркасами 28 состава [Ь2(Т04)3], области применения

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Реактивы и методы синтеза исследуемых фосфатов

2.3. Методы исследования

2.3.1. Электронный микрозондовый анализ

2.3.2. Рентгенографические методы

2.3.3. Инфракрасная и мессбауэровская спектроскопия

2.3.4. Термические методы анализа

2.3.5. Исследование каталитических свойств

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 42 3.1. Синтез и фазообразование сложных фосфатов металлов 1УВ группы и элементов в степени окисления +2, +3 3.1.1. Фазообразование в системах

М^ о.5(1+,)РеД12.,Р3012 = Са,

Бг, Ва)

3.1.2. Фазообразование в системах M2+o.5(1+x)Fe/ri2.x(P04)3 (М2+ = Мп, 51 Со, Ni, Cu, Zn, Pb)

3.1.3. Фазообразование в системах М о .5(1+;с)Сг,ТЫР04)з (м2+ = Mg, 63 Са, Sr, Ва, Mn, Ni, Pb)

3.1.4. Фазообразование в системах

Mz o.5(i+,)ALTÍ2-,P3012 (Mzt = Mg,

Ca, Sr, Ba, Pb)

3.1.5. Фазообразование в системах М

5(l+jc)M3+;t(Zr,Hf)2-jc(P04)

М2+ = Mg, Са, Sr, Ва, Ni, Zn, Pb, Cd; M3+ - Fe, Cr)

3.2. Теплофизические свойства сложных фосфатов металлов IVB 78 группы и элементов в степени окисления +2, +3 - тепловое расширение, теплопроводность, теплоемкость

3.2.1 Тепловое расширение

3.2.2 Теплопроводность

3.2.3 Теплоемкость

3.3. Каталитические свойства фосфатов М2+о.5(1+х)М3+лМ4+2-л(Р04)з 86 (М2+ = Mg, Са, Ва, Cu; М3+ = Fe, Cr; М4+ = Ti, Zr)

3.3.1 Каталитические свойства фосфатов Cao.5(i+x)M3+xTi2-x(P04)3 87 (М3+ = Fe, Cr)

3.3.2 Каталитические свойства фосфатов Mo.5(i+X)ZrxTi2-x(P04)3 90 (М = Mg, Са, Ва, Си)

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства некоторых сложных фосфатов элементов в степенях окисления +2, +3, +4»

Актуальность работы

Одним из перспективных направлений неорганической химии является поиск новых соединений и разработка на их основе материалов с различным целевым назначением. В этой связи большой интерес вызывают фосфаты каркасного строения со структурами коснарита, вольфрамата скандия и лангбейнита, у которых обнаружены высокая термическая, химическая, радиационная устойчивость, низкое тепловое расширение, высокая ионная проводимость, каталитическая активность и другие, важные в практическом отношении, свойства. Актуальными являются знания о влиянии природы и размеров ионов металлов и их соотношения на формирование того или иного структурного типа фосфатов, о физических и химических характеристиках веществ. Возможность целенаправленного изменения состава катионной и анионной частей таких систем позволяет изменять размеры и симметрию элементарных ячеек каркасных структур, получать соединения, которые могут проявлять кислотные, основные или окислительно-восстановительные свойства.

На настоящий момент известно, что катализаторами дегидратации, дегидрирования и конверсии до водорода алифатических спиртов являются соединения переходных металлов: титана, циркония, железа, меди, молибдена и других. Установлена каталитическая активность каркасных фосфатов в реакциях дегидратации и дегидрирования бутиловых спиртов и изопропанола, изомеризации парафинов и их селективного окисления. Выбор оптимальных составов фосфатных катализаторов связан с направлением каталитических превращений спиртов, возможностью включения конкретного химического элемента в определенную кристаллографическую позицию решетки без ее разрушения, их термической и химической стабильностью. Все это стимулирует поиск новых фосфатов каркасного строения, изучение закономерностей формирования систем данного типа, их физико-химических и каталитических свойств.

К началу выполнения данной работы в литературе имелись весьма ограниченные сведения о синтезе и свойствах фосфатов систем М2+0.5(1+х)М3+хМ4+2-х(РО4)з. Были синтезированы некоторые представители систем с х - 0 и 1; изучено тепловое расширение двойных фосфатов металлов 1УВ группы и щелочноземельных металлов. Каталитические свойства каркасных фосфатов в реакциях превращения метанола другими авторами не изучались.

В связи с этим актуальным представляется синтез, изучение кристаллической структуры, каталитических и теплофизических свойств двойных и тройных фосфатов переходных металлов в степени окисления +4 - титана, циркония, гафния и элементов в степенях окисления +2 и +3. В качестве модельных каталитических процессов выбраны реакции превращения метанола в эффективные и экологически чистые энергоносители - диметиловый эфир и водород, а также формальдегид, потребность в которых постоянно растет. Цель работы

Целью диссертационной работы является синтез, изучение кристаллической структуры, физико-химических свойств сложных фосфатов металлов 1УВ группы и элементов в степенях окисления +2, +3 вида М2+о.5( 1 +х)М3+хМ4+2-х(Р04)з и прогноз возможных областей их практического использования. Для достижения этой цели на разных этапах выполнения работы ставились следующие задачи:

• Синтез новых фосфатов, кристаллизующихся в системах: М2+0.5(1+,)М3+;сМ4+2-,(РО4)з, где М2+ = Мё, Са, вг, Ва, N1, Мп, Си, РЬ, Сё; М3+ = А1, Сг, Бе; М4+ = И, Ъх, Ш;

• установление кристаллической структуры соединений методами рентгенографии;

• выявление концентрационных и температурных границ существования твердых растворов, а также закономерностей фазо- и структурообразования в изучаемых рядах сложных фосфатов;

• исследование теплофизических свойств соединений: теплового расширения, теплоемкости и теплопроводности;

• изучение каталитических свойств фосфатов в реакциях превращения метилового спирта.

Научная новизна работы

1. Впервые синтезированы некоторые представители каркасных фосфатов в системах: М2+0.5(1+л)М3+лМ4+2-х(РО4)з, где М2+ = М& Са, вг, Ва, N1, Хп, Мп, Си, РЬ, Сс1, М3+ = Бе, Сг, А1, М4+ = Тл, Ъс, Ж; установлены структурные типы и концентрационно-температурные поля их реализации в широком интервале значений х;

2. Методами полнопрофильного анализа и мессбауэровской спектроскопии установлена структура соединения СаРеТл(Р04)3. С помощью рентгеноструктурного анализа расшифрована структура фосфата

Ва^егСРОЖ;

3. Методом терморентгенографии в интервале температур 298-1073 К

2+ определены кристаллографические параметры соединений М РеЛ(Р04)3

2+

М = М§, Са, Бг, Ва) и твердых растворов Са0.5(1+Х)РехТ12-х(РО4)з, их средние линейные коэффициенты теплового расширения, установлено отсутствие полиморфных переходов фосфатов. Показано, что уменьшение анизотропии теплового расширения возможно за счет изменения состава твердого раствора;

4. Определена теплопроводность керамик различной плотности состава СаРеТ1(Р04)3;

5. С использованием адиабатической и сканирующей калориметрии

2+ 2+ измерена теплоемкость соединений М 0 52г2(Р04)3, где М = Са, Ва, N1 в интервале 7-630 К, рассчитаны стандартные термодинамические функции;

М2+0.5(1+,)М3+,М4+2-,(РО4)з (М2+ = Са, Ва, Си; М3+ = Ре, Сг; М4+ = Т1, Щ в реакциях превращения метанола. Установлены взаимосвязи между составом фосфатов и их каталитическими свойствами в реакциях дегидрирования и дегидратации метанола. Практическая значимость работы

Проведено комплексное исследование новых соединений и твердых растворов, образующихся в системах М2+о.5(1+х)М3+хМ4+2-х(Р04)з с использованием методов рентгенографии и терморентгенографии, ИК и мессбауэровской спектроскопии, молекулярной конденсации азота, термопрограммируемой десорбции аммиака, совмещенного дифференциально-термического и термогравиметрического анализов. Изучена кристаллическая структура некоторых фосфатов методами рентгеноструктурного и полнопрофильного рентгеновского анализа. Показано, что частичное замещение катиона в степени окисления +4 на катионы металлов в степенях окисления +2 и +3 позволяет направленно формировать тип каркасной структуры и получать материалы, характеризующиеся регулируемыми теплофизическими и каталитическими свойствами.

Каталитические свойства фосфатов М2+о.5(1+л.)М3+хМ4+2-^(Р04)з, (М2+ = М§, Са, 8г, Ва, Си, М3+ = Ре, Сг, М4+ = Т1, Ъх) в реакциях превращения метанола изучены нами впервые, показана конкурентоспособность кальций-титан-фосфатов с промышленными катализаторами дегидратации метанола при получении диметилового эфира - перспективного экологически чистого дизельного топлива.

Данные структурных исследований, а также по термодинамическим, теплофизическим и каталитическим характеристикам, оптимизированным методикам синтеза фосфатов могут быть использованы в учебных курсах и методических разработках по неорганической химии, химии твердого тела, в качестве справочных материалов.

Основные положения, выносимые на защиту

- данные о синтезе новых фосфатов ё-переходных металлов 1УВ группы, железа, хрома, алюминия и металлов в степени окисления +2, оптимизация методик их получения;

- сведения о строении, концентрационно-температурных полях кристаллизации соединений и твердых растворов, образующихся в системах

М2+о.5(1+х)М3+хМ4+2л(Р04)з, где М2+ = Са, Бг, Ва, №, 2п, Мп, Си, РЬ, Сс1;

3+4+

М = Бе, Сг, А1; М = Т1, Ът, Щ изученных методами рентгенографии, спектроскопии, термического и микрозондового анализов;

- закономерности фазо- и структурообразования в исследуемых рядах фосфатов М2+0.5(1+,)М3+хМ4+2,(РО4)з;

- результаты определения теплофизических свойств представителей изученных систем - теплового расширения, теплоемкости, теплопроводности;

- результаты исследований каталитической активности некоторых из изученных фосфатов в реакциях превращения метанола;

- прогноз возможных областей практического использования.

Апробация работы

Результаты диссертационной работы представлены на 5 и 6 Международных симпозиумах по неорганическим фосфатным материалам (Касугай, Япония 2005 г.; Ля-Рошель, Франция, 2008 г.), IV и V Национальных кристаллохимических конференциях (Черноголовка, 2006 г.; Казань 2009 г.), 5 и 6 Международных конференциях по неорганическим материалам (Любляна, Словения, 2006 г.; Дрезден, Германия, 2008 г.), 16 Симпозиуме по теплофизическим свойствам (Боулдер, США, 2006 г.), 12 Международной конференции по высокотемпературной химии материалов (Вена, Австрия, 2006 г.), XVI Международном совещании «Кристаллохимия и рентгенография минералов - 2007» (Миасс, 2007 г.), Международной конференции по проблемам физики твердого тела (Киев, 2007 г.), XVIII и

XIX Менделеевских съездах по общей и прикладной химии (Москва, 2007 г.; Волгоград, 2011 г.), 11 Европейской конференции по химии твердого тела (Канн, Франция, 2007 г.), Всероссийской научной конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы - 2008» (Екатеринбург, 2008 г.), 18 и 19 Европейских конференциях по теплофизическим свойствам (Поу, Франция, 2008 г.; Салоники, Греция, 2011 г.), XVII и XVIII Международных конференциях по химической термодинамике в России (Казань, 2009 г.; Самара, 2011 г.).

Работа проводилась при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты №№ 02-03-32181, 05-03-32127, 0803-00082, 11-03-00032), ФЦНТП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники» на 2002-2006 годы.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 8 статей в Журнале неорганической химии, Журнале физической химии, Журнале прикладной химии, Вестнике Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского, Phosphorus Research Bulletin, Solid State Sciences, Journal of Thermal Analysis and Calorimetry.

Объем и структура диссертации

Диссертационная работа изложена на 123 страницах машинописного текста и состоит из введения, 3 глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Работа содержит 28 таблиц и 37 рисунков. Список литературы включает 155 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Щелоков, Игорь Алексеевич

Выводы

1. Разработаны и оптимизированы методики синтеза новых фосфатов, кристаллизующихся в системах: М2\5(1+;с)М3+ЛМ4+2^с(Р04)3, где М2+ = Са, Бг, Ва, №, Ъп, Мп, Си, РЬ, Сё; М3+ = А1, Сг, Ре; М4+ = 11, Ъх, Ш. Элементный состав изучаемых фосфатов установлен методом микрозондового анализа;

2. Проведены систематические исследования соединений и твердых растворов, образующихся в системах с помощью методов рентгенографии (в том числе высокотемпературной), инфракрасной и мессбауэровской спектроскопии, термического анализа, капиллярной конденсации азота, термопрограммируемой десорбции аммиака. Установлены поля температурной и концентрационной стабильности в изученных рядах фосфатов: однофазные составы кристаллизуются в области О < х < 0.2-4.5 и при х — 2. Показано, что структура фосфатов каркасная. Выявлены области реализации структурных типов коснарита, лангбейнита и вольфрамата скандия в изученных рядах М2+05( 1 +х)М3+^М4+2-х(Р04)з. Основополагающим фактором при формировании структур исследованных фосфатов являются геометрическая соразмерность катионов в степени окисления +2, +3, +4 и их соотношение.

3. Методом полнопрофильного рентгеновского анализа изучена кристаллическая структура соединения СаРеТл(Р04)з. Монокристальной рентгенографией установлена структура Ва15Ре2(Р04)3 и выявлены особенности строения фосфатов М 15М гСРО^з (М = Ва, РЬ; М = Ре, Сг);

4. Методом терморентгенографии в интервале температур 298-1073 К

2+ определены кристаллографические параметры соединений М РеТ1(Р04)3

2+

М = Mg, Са, 8г, Ва) и твердых растворов Сао.5(1+л:)РехТ12-х(Р04)3, установлено отсутствие полиморфных переходов фосфатов, их средние линейные коэффициенты теплового расширения изменяются в интервале (2.3-6.0)-10 6 К-1. Уменьшение анизотропии теплового расширения возможно за счет изменения состава твердого раствора.

5. Определена теплопроводность керамик СаРеТл(Р04)3. При экстраполяции к нулевой пористости она составила 1.25-1.4 Вт-м '• К Эти величины меньше коэффициентов теплопроводности наиболее распространенных промышленных огнеупоров.

6. С использованием адиабатической и сканирующей калориметрии измерена теплоемкость соединений М2+052г2(РО4)3, где М2+ = N1, Са, Ва в интервале 7630 К. Рассчитаны стандартные термодинамические функции фосфатов: энтальпия, энтропия, функция Гиббса, а также стандартные энтропии образования при 298.15К. Соединения термически стабильны в изученной области температур.

7. Исследована каталитическая активность фосфатов М2\.5{1+х)М3+М4+2-х(?04)3 (м2+ = М§, Са, Ва, Си; М3+ = Ре, Сг; М4+ = Т1, Ъг) в реакциях превращения метанола. Установлены взаимосвязи между составом фосфатов и их каталитическими свойствами в реакциях дегидрирования и дегидратации метанола. Полученные данные для кальций-титан-фосфатов позволяют сделать вывод о конкурентоспособности изученных соединений с промышленными катализаторами дегидратации метанола.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Щелоков, Игорь Алексеевич, 2012 год

1. Волков Ю.Ф., Орлова А.И. // Радиохимия. 1996. Т. 38. № 1. С. 3-14.

2. Петьков В.И., Орлова А.И. // Неорган, материалы. 2003. Т. 39. № 10. С. 1177-1188.

3. Орлова А.И. // Радиохимия. 2002. Т. 44. № 5. С. 385-403.

4. Лазоряк Б.И. // Успехи химии. 1996. Т. 65. № 4. С. 307-325.

5. Yaroslavtsev A.B., Stenina I.A. // Russ. J. Inorg. Chem. 2006. V. 51. Suppl. 1. P. S97-S116.

6. Сандомирский П.А., Белов H.B. Кристаллохимия смешанных анионных раликалов. M.: Наука. 1984. 205 с.

7. Трунов В.К., Ефремов В.А., Великодный Ю.А. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов. Л.: Наука. 1986. 173 с.

8. Опо А. // J. Mater. Sei. Let. 1985. Y. 4. № 8. P. 936-939.

9. Калинин В.Б., Стефанович С.Ю. Катионная подвижность в ортофосфатах И Итоги науки и техники. Сер. Химия твердого тела. Т. 8. М.: ВИНИТИ. 1992. 131 с

10. Ю.Илюхин В.В., Воронков A.A., Трунов В.К. // Координац. химия. 1981. Т.7. № 11. С. 1605-1612. П.Калинин В.Б., Стефанович С.Ю. // Неорган, матер. 1982. Т. 18. № 9. С. 1567-1571.

11. Сизова Р.Г., Блинов В.А., Воронков A.A., Илюхин В.В., Белов Р.В. // Кристаллография. 1981. Т. 26. № 2. С. 293-300.

12. Петьков В.И., Дорохова Г.И., Орлова А.И. // Кристаллография. 2001. Т. 46. № 1.С. 76-81.

13. Kohler H., Schulz H. // Mater. Res. Bull. 1986. Y. 21. № l. p. 23-31.

14. Иванов-Шиц A.K., Мурин И.В. Ионика твердого тела: Т. 1. СПб. Изд-во СПбГУ. 2001.616 с.

15. Комиссарова Л.Н., Жижин М.Г., Филаретов A.A. // Успехи химии. 2002. Т. 71. №8. С. 707-740.

16. Ярославцев А.Б. Химия твердого тела. М.: Научный мир, 2009. 328 с.

17. Stenina I.A., Shaykhlislamova A.R., Pinus I.Yu., Yaroslavtsev A.B. In Fast Proton-Ion Transport Compounds (Eds. U.B. Mioc, M. Davidovic). Research Signpost, 2010. P. 127-144.

18. Aono H., Sugimoto E., Sadaoka Y., Imanaka N., Adachi G. // J. Electrochem. Soc. 1990. V. 137. № 4. P. 1023-1027.

19. Best A.S., Forsyth M., MacFarlane D.R. // Sold State Ion. 2000. V. 136-137. P. 339-344.

20. Stenina I.A., Pinus I. Yu., Rebrov A.I., Yaroslavtsev A.B. // Solid State Ionics. 2004. V. 175. № 1-4. P.445-449.

21. Essoumhi A., Favotto C., Mansori M., Ouzaouit K., Satre P. // Solid State Sciences. 2007. V. 9. P. 240-246.

22. Бурмакин Е.И. Твердые электролиты с проводимостью по катионам щелочных металлов. М.: Наука. 1992. 264 с.

23. Subramanian М.А., Roberts B.D., Clearfield А. // Mater. Res. Bull. 1984. V.19. № 11. P. 1471-1478. 25.0hta M., Okamura F.P., Hirota K., Ono A. // J. Mater. Sei. Lett. 1987. V. 6. P. 583-585.

24. Brownfield M.E., Foord E.E., Sutley S.J., Botinelly T. // Amer. Mineralogist. 1993. V. 76. P. 653-656.

25. Hagman L. O., Kierkegaard P. // Acta Chem. Scand. 1968. V. 32. № 6. P. 1822-1832.

26. Sljukic M., Matkovic В., Prodic В., Anderson D. // Z. Kristallogr., Kristallogeometrie, Kristallophysic, Kristallchemie. 1969. В. 130. № 1-3. P. 148-161.29.http://www.fmm.ru Химико-структурная систематика минералов A.A. Годовикова.

27. Zemann A., Zemann J. // Acta cryst. 1957. V. 10. P. 409-413

28. Boudjada A., Perret R. // C. R. Acad. Sei. Paris. 1977. T. 284. P. 41-43

29. Shpanchenco R. V., Lapshina O. A., Antipov E. V., Hadermann J., Kaul E. E., Geibel C. // Mater. Res. Bull. 2005. V. 40. P. 1569-1576.

30. Kasthuri Rangan К., Gopalakrishnan J. // J. Solid State Chem. 1994. V. 109. P. 116-121.

31. Leclaire A., Benmoussa A., Borel M.M., Grandin A. // J. Solid State Chem. 1989. V. 78. P. 227-231.

32. PerretR. //J. Less-Common Met. 1988. V. 144. P. 195-200.

33. Ефремов B.A., Лазоряк Б.И., Трунов B.K. // Кристаллография. 1981. Т. 26. № 1.С. 72-80.

34. Abrachams S.C., Bernstein J.L. // J. Chem. Phys. 1966. V. 45. P. 2745-2752.

35. Bykov A.V., Chirkin A.P., Demyanets L.N. et al. // Solid State Ionics. 1990. V. 38. № 1-2. P. 31-52.

36. Кондратюк И.П., Максимов Б.А., Мурадян Л.А. // Докл. АН СССР. 1987. Т. 292. № 6. С. 1376-1379.

37. Sudreau F., Petit D., Boilot J. P. // J. Solid State Chem. 1989. V. 83. P. 78-90.

38. Jouanneaux A., Verbaere A., Piffard Y. // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1991. V. 28. P. 683-699.

39. Петьков В. И., Орлова А. И., Дорохова Г. И., Федотова Я. В. // Кристаллография. 2000. Т. 45. № 1. С. 36-40.

40. Alamo J., Rodrigo J.L. // Sol. State Ionics. 1993. V. 63-65. P. 678-683.

41. Nomura K., Ikeda S., Ito K., Einaga M. // J. Electroanal. Chem. 1992. V. 326. P. 351-356.

42. Nomura K., Ikeda S., Ito K., Einaga M. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1992. V. 65:12. P. 3221-3227.51 .Bettinali С., La Ginestra A., Valigi M. // Atti Accad. Naz. Lincei. Rend. CI. Sci. Fis., Mat. E Natur. 1962 (1963). V. 33. № 6. P. 472.

43. Dyer A, OconF.T. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33. P. 3153-3163.

44. Dyer A., Leigh D., Ocon F.T. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33. P. 31413151.

45. Masse R., Durif A. // Compt. Rend. 1972. V. 24. № 20. P. 1692.

46. Perret R., Damak M. //J. Less-Common Met. 1985. V. 108. P. 23-34.

47. Buvaneswari G., Varadaraju U.V. // Mater. Res. Bull. 2000. V. 35. P. 1313-1323.

48. Sugantha M., Varadaraju U.V., Subba Rao G.V. // J. Solid State Chem. 1994. V. 11 l.P. 33-40.

49. Wulff H., Loescher B. // Powder Diffraction. 1992. V. 7. № 2. P. 103-106.

50. Makino K., Katayama Y., Miura Т., Kishi T. // J. Power Sourses. 2002. V. 112. P. 85-89.

51. Pikl R., de Waal D., Aatig A., El Jazouli A. // Vibration spectroscopy. 1998. V. 16. P. 137-143.

52. Perret R., Boudjada A. // Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr. 1977. V. 199. P. 5-8.

53. Buvaneswari G., Varadaraju U.V. //J. Solid State Chem. 1999. V. 145. № 1. P. 227-234.

54. Ziyad M., Ahmamouch R., Rouimi M., Gharbage S., Vedrine J. // Solid State Ionics. 1998. V. 110. P. 311-318.

55. Hong H. Y.-P. // Mater. Res. Bull. 1976. V. 11. № 2. P. 173-182.

56. Woodcock D. A., Lightfoot P. // J. Mater. Chem. 1999. V. 9. № 12. P. 29872911.

57. Аввакумов E. Г. Механохимические методы активации химических процессов. Новосибирск: Наука, 1986. 305 с.

58. Бутягин П. Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии // Успехи химии. 1994. Т. 6. № 12. С. 1031-1043.

59. Петьков В. И., Орлова А. И., Капранов Д. А. // Журн. неорган, химии. 1998. Т. 43. № 9. С. 1534-1540.

60. Agrawal D. К., Adair J. Н. // J. Am. Ceram. Soc. 1990. V. 73. № 7. P. 21532155.

61. Kuriakose A. K., Wheat T. A., Ahmad A., Disecco J. // J. Am. Ceram. Soc. 1984. V. 67. №3. P. 179-183.

62. Lenain G. E., McKinstry H. A., Agrawal D. K. // J. Am. Ceram. Soc. 1985. V. 68. №9. P. C224-C225.

63. Perthuis H. Colomban Ph. //Mater. Res. Bull. 1984. V. 19. № 5. P. 621-626.

64. Yoldas В. E., Lloyd I. K. // Mater. Res. Bull. 1983. V. 18. № 10. P. 11711178.

65. Di Vona M. L, Traversa E., Licoccia S. // J. Sol-Gel Sci. Technol. 2000. V. 19. № 1-3. P. 463-467.

66. Rhodes W.H. // J. Am. Ceram. Soc. 1981. V. 69. № 1. P. 19-22.

67. Галахов А. В., Вязов И. В., Шевченко В. Я. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1990. Т. 24. № 4. С. 828-833.

68. Yamanaka S., Yoshioka К., Hattori М. // Solid State Ionics. 1990. 40-41. Pt. l.P. 43-47.

69. Heizeng W., Wenqin P. // J. Alloys Compds. 1994. V. 209. P. L9-L10.

70. Byrappa K., Pushcharovsky D. Y. // Progress in crystal growth and characterization of materials. 1992. V. 24. № 4. P. 269-359.

71. Komarneni S. // Int. J. High Technology Ceramics. 1988. V. 4. № 1. P. 31-39.

72. Yong Y., Wenqin P. // Mater. Res. Bull. 1990. V. 25. № 7. P. 841-844.

73. Clearfield A., Subramanian M. A., Wang W., Jerus P. // Solid State Ionics. 1983. V. 9-10. P. 895-902.

74. Clearfield A., Jirustithipong P., Cotman R. N., Pack S.P. // Mater. Res. Bull. 1980. V. 15. № 11. P. 1603-1610.

75. Yue Y., Panq W. // J. Mater. Sci. Lett. 1990. V. 9. № 12. P. 1392-1395.

76. Крюкова А. И. // Журн. неорган, химии. 1991. Т. 36. № 8. С. 1962-1967.

77. Barabanova A. V., Turakulova A. O., Lunin V. V., Afanasiev P. // J. Mater. Chem. 1997. V. 7. № 5. P. 791-796.

78. Nagai M., Nishino Т., Kanazawa T. // Solid State Ionics. 1986. V. 18-19. P. 964-968.

79. Hagman L. O., Kierkegaard P. // Acta Chem. Scand. 1968. V. 32. № 6. P. 1822-1832.

80. Sljukic M., Matkovic В., Prodic В., Scavnicar S. // Croat. Chem. Acta. 1967. V. 39. № 2. P. 145-148.

81. Варадараджу У. В., Томас К. А., Сивасанкар Б., Субба Рао Ж. В. // Известия Сиб. отд. АН СССР. Серия Химические науки. 1987. Т. 19. № 6. С. 10-15.

82. Nadiri A., Delmas С. // С. R. Acad. Sci. Paris. Serie II. 1987. V. 304. № 9. P. 415-418.

83. Delmas C., Cherkaoui F., Nadiri A., Hagenmuller P. // Mater. Res. Bull. 1987. V. 22 №5. P. 631-639.

84. Dhas N. A., Patil К. C. // J. Mater. Chem. 1995. V. 5. № 9. p. 1463-1468.

85. Vaidhyanathan В., Rao K. J. // J. Solid State Chem. 1997. V. 132. № 2. P. 349-354.

86. Vaidhyanathan В., Agrawal D.K. //101st Annual Meeting and Exposition "Setting the Pace for the Next Century", Indianapolis, Indiana, Apr. 25-25, 1999: Abstracts. Amer. Ceram. Soc. Westerville (Ohio): Amer. Ceram. Soc. 1999. P. 224.

87. Alamo J. // Solid State Ionics. 1993. V. 63-65. P. 547-561.

88. ЮО.Петьков В. И., Кирьянов К. В., Орлова А. И., Китаев Д. Б. // Неорган, материалы. 2000. Т. 36. № 4. С. 478-483.

89. Pet'kov V. I., Kir'yanov К. V., Orlova A. I., Kitaev D. В. // J. Therm. Anal. Cal. 2001. V. 65. № 2. P. 381-389.

90. Warhus U., Maier J., Rabenau A. Thermodynamics of NASICON (Na1+xZr2P3-xOi2) // J. Solid State Chem. 1988. V. 72. № 1. P.l 13-125.

91. Abello L., Chlor K., Barj M. et al. //J. Mater. Sci. 1989. V. 24. № 9. P. 3380-3386.

92. Brown J., Hirchfield D., Liu D.-M. et al. // US Patent 5, 102, 836 (April 7, 1992).

93. Liu D.-M. //J. Mater. Sci. Lett. 1994. V. 13. № 2. P. 129-130.

94. Chem C.-J., Lin L.-J., Liu D.-M. // J. Mater. Sci. 1994. V. 29. № 15. P. 3733-3737.

95. Scheetz В. E., Agraval D. K., Breval E., Roy R. // Waste Management. 1994. V. 14. №6. P. 489-505.

96. Ling Wang, Kumar R. V. // J. Electroanal. Chem. 2003. V. 543. P. 109-114.

97. Фролова Ю. В. Синтез и исследование физико-химических свойств катализаторов на основе сложных оксидов и фосфатов циркония для окисления углеводородов. // Автореф. дис.на соискание ученой степени к.х.н. Новосибирск. 2004.

98. Serghini A., Brochu R., Ziyad М., Vedrine J.C. // J. Alloys Compds. 1992. V. 188. № 1-2. P. 60-64.

99. Vedrine J.C. //Top. Catal. 2000. V. 11-12. P.147-152.

100. Петьков В.И., Суханов M.B., Ермилова M.M., Орехова Н.В., Терещенко Г.Ф. //Журн. прикл. химии. 2010. Т. 83, № 10. С. 1591-1601.

101. Serghini A., Brochu R., Ziyad M., Vedrine J.C. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1991. V. 87. № 15. P. 2487-2493.

102. Arsalane S., Ziyad M., Courdurier G., Vedrine J.C. // J. Catal. 1996. V. 159. № l.P. 162-169.

103. Rietveld H.M. // Acta Crystallogr. 1967. V. 22. Pt 1. P. 151-152.

104. Petricek V., Dusek M. // Z. Kristallogr. 2004. V. 219. № 11. P. 692-700.

105. Sheldrics G.M. SHELXL 97 Program for the refinement of crystal structures University of Gottingen, Germany, 1997.

106. Varushchenko R.M., Druzhinina A.I., Sorkin E.L. //J. Chem. Thermodyn. 1997. V. 29. P. 623-637.

107. Малышев B.M., Мильнер Г.А., Соркин E.JI., Шибакин В.Ф. // Приборы и техника эксперимента. 1985. Т. 6. С. 195-197.

108. Платунов Е.С. Теплофизические измерения в монотонном режиме. Л.: Энергия, 1973. 143 с.

109. Titov V, Kul'vitskaya L. // Russ. J. Inorg. Chem. 1989. V. 34. P. 1068.

110. Senbhagaiarnan S., Guru Row T.N., Urnarji A. // J. Mater. Chem. 1993. V. 3.№3. P. 309-314.

111. Nat. But. Stand. U.S. Monogr. 1983. V. 25. № 20. P. 15.

112. Трубач И.Г., Бескровный А.И., Орлова А.И. и др. // Кристаллография. 2004. Т. 49. № 4. С. 692-696.

113. Белик А.А., Малахо А.П., Похолок К.В., Лазоряк Б.И. // Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44. № 9. С. 1535.

114. Buvaneswari G., Varadarju U.V. // J. Solid State Chem. 1999. V. 145. № 1. P. 227-234.

115. Горбунов Ю. А., Максимов Б. А., Кабалов Ю. К., Иващенко А. Н., Мельников О. К., Белов Н. В. // Докл. Акад. наук СССР. 1980. Т. 254. С. 873-876.

116. Leclaire A., Benmoussa A., Borel М.М. et. al. // J. Solid State Chem. 1989. V. 78. №2. P. 227-231.

117. Drob Т., Glaum R. // Acta Crystallogr. 2004. V. 60E. P. 58-60.

118. Kasthuri Rangan К., Gopalakrishnan J. // J. Solid State Chem. 1994. V. 109. № l.P. 116-121.

119. Огородник И.В., Затовский И.В., Слободяник H.C. // Журн. неорган, химии. 2007. Т. 52. № 1. С. 127-132.

120. Gustafsson J.C.M., Norberg S.T., Srensson G., Albertsson J. // Acta Crystallogr. 2005. V. C61. P. i9.

121. Ogorodnik I.V., Baumer V.N., Zatorsky I.V. et al. // Acta Crystallog. 2007. V. B63.P. 819.

122. Aatiq A., Delmas C., El Jazouli A., Gravereau P. // Ann. Chim. Sci. Mat. 1998. V. 23. № 1-2. P. 121-124.

123. Berry F.J., Costantini N., Smart L. E. // Solid State Ionics. 2006. V. 177. № 33-34. P. 2889-2896.

124. Петьков В.И., Куражковская B.C., Орлова А.И., Спиридонова M.JI. // Кристаллография. 2002. Т. 47. № 5. С. 802-809.

125. Maldonado-Manso P., LosillaE. R., Martinez-Lara М., ArandaM. A. G., Brugue S., Mouahid F.E., Mohammed Zahir. // J. Mater. Chem. 2003. № 15. P. 1879-1885.

126. Mouahid F.E., Bettach M., Zahir M., Maldonado-Manso P., Brugue S., Losilla E. R.j Aranda M. A. G.// J. Mater. Chem. 2000. № 10. P. 2748-2753.

127. Кингери У.Д. Введение в керамику. М.: Стройиздат, 1967. 500 с.

128. Шевченко В .Я., Баринов С.М. Техническая керамика. М.: Наука, 1993. 187 с.

129. Якубов Т.С. //ДАН СССР. 1990. Т. 310. № 1.С. 145-149.

130. Изотов А.Д., Шебершнева О.В., Гавричев К.С. // Тр. Всерос. конф. по термическому анализу и калориметрии. Казань. 1996. С. 200.

131. Тарасов В.В. //Журн. физ. химии. 1950. Т. 24. №1. С. 111-128.

132. Тарасов В.В., Юницкий Г.А. // Журн. физ. химии. 1965. Т. 39. № 8. С. 2077-2080.

133. Сох J.D., Wagman D.D., Medvedev V.A. CODATA Key Values for Thermodynamics. Hemisphere Publ. Co., New York, Washington. 1989.

134. Термические константы веществ / Под ред. Глушко В.П. М.: Наука, 1965-1981.

135. Song W., G. Venimadhayan, J.M. Manning, M.F. Malone, M.F. Doherty // Ind. Eng. Chem. Res. 1998. V. 37. P. 1917-1928.

136. Ziyad M, Rouimi M., Portefaix J.-L. // Appl. Catal. A. 1999. V. 183. P. 93105.

137. Ramos F.S., Duarte de Farias A.M., Borges L.E.P., Monteiro J.L., Fraga M.A., Sousa-Aguiar E.F., Appel L.G. // Catal. Today. 2005. V. 101. P. 39-44.

138. Yaripour F., Baghaei F., Schmidt I., Perregaard J. // Catal. Commun. 2005. V. 6. P. 147-152.

139. Vishwanathan V., Hyun-Seog Roh, Jae-Woo Kim, Ki-Won Jun // Catal. Letters. 2004. V. 96. № 1-2. P. 23-28.

140. Arsalane S., Ziyad M., Courdurier G., Vedrine J.C. // J. Catal. 1996. V. 159. № l.P. 162-169.

141. Орлова А.И., Петьков В.И., Гульянова С.Г., Ермилова М.М., Йенеалем С.Н., Самуилова O.K., Чеклова Т.К., Грязнов Б.М. // ЖФХ. 1999. Т. 73. № 11. Р. 1965-11967.

142. Agaskar P.A., Grasselli R.K., Buttrey D.J., White В. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1997. V. 110. P.219-226.

143. Brik Y., Kacimi M., Bozon-Verduraz F., Ziyad M. // Microporous and mesoporus materials. 2001. V. 43. N 1. P. 103-112.

144. Садыков B.A., Павлова C.H., Заболотная Г.В. и др. // Кинетика и катализ. 2001. Т. 42. № з. с. 432-441.