Фазообразование и новые соединения в системе сложных ортофосфатов калия, циркония и элементов в степени окисления +1, +2 и +3 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Трубач, Илья Геннадьевич

• Трубач, Илья Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Трубач, Илья Геннадьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Систематика формульных типов сложных ортофосфатов циркония каркасного строения . Ю

1.2. Химия и кристаллохимия сложных фосфатов циркония с 1-, 2- и 3 —валентными элементами

1.2.1. Фосфаты циркония и щелочных элементов

1.2.2. Фосфаты циркония и двухвалентных (щелочноземельных) 16 элементов

1.2.3. Фосфаты циркония и трехвалентных р-, d- и f-элементов

Al, Ga, In, Fe, РЗЭ)

1.3. Особенности строения фосфатов, кристаллизующихся в структурном типе натрий циркония фосфата (NZP/NASICON), лангбейнита (K2Mg2(S04)3) и вольфрамата скандия (Sc2(W04)3)

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ: СЛОЖНЫЕ ОРТОФОСФАТЫ ЦИРКОНИЯ И 1-, 2-, 3- ВАЛЕНТНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Выбор и классификация объектов синтеза.

2.2. Объекты исследования

2.3. Методы синтеза.

2.3.1. Золь-гель метод

2.3.2. Твердофазный метод

2.3.3. Гидротермальный синтез

2.3.4. Используемые реактивы

2.4. Методы исследования

2.4.1. Рентгенофазовый анализ

2.4.2. ИК-спектроскопия

2.4.3. Элементный анализ (электронный микрозондовый, атомно-абсорбционный)

2.4.4. Термический анализ

2.4.5. Методы структурного анализа

ГЛАВА 3. ФАЗО- И СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ СЛОЖНЫХ ОРТОФОСФАТОВ КАЛИЯ ЦИРКОНИЯ И НАТРИЯ ЦИРКОНИЯ РАЗЛИЧНОГО КАТИОННОГО СОСТАВА.

3.1. Фосфаты циркония, калия и других щелочных элементов.

3.1.1. Ряды фосфатов вида Ki.xAxZr2(P04)3 (A=Li, Rb, Cs)

3.1.2. Ряды фосфатов вида K3.xAxZri.5(P04)3 (A=Li, Na, Rb)

3.1.3. Ряд фосфатов вида K5.xLixZr(P04)

3.2. Фосфаты циркония, калия и щелочноземельных элементов.

3.2.1. Ряды фосфатов вида Ki.2xBxZr2(P04)

3.2.2. Ряды фосфатов вида K3.2XBxZri.5(P04)

3.2.3. Ряды фосфатов вида K5.2xBxZr(P04)

3.3. Фосфаты циркония, щелочных (натрия, калия) и трехвалентных элементов.

3.3.1. Ряды фосфатов вида Ai.3xRxZr2(P04)3 (A=Na, К; R=A1, Ga, Fe)

3.3.2. Ряды фосфатов вида A3.3xRxZri.5(P04)3 (A=Na, К; R=A1, Ga, Fe)

3.3.3. Ряды фосфатов вида A5.3xRxZr(P04)3 (A=Na, К; R=A1, Ga, Fe)

3.3.4. Фосфаты A2RZr(P04)3 и твердые растворы на их основе со структурой лангбейнита

3.3.5. Уточнение структуры фосфатов K2FeZr(P04)3, Rb2FeZr(P04)3 и K2PrZr(P04)3 методом полнопрофильного анализа (методом Ритвельда)

ГЛАВА 4. ТЕРМИЧЕСКАЯ И ХИМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ

СИНТЕЗИРОВАННЫХ ФОСФАТОВ.

4.1. Термическая устойчивость

4.2. Поведение в расплавах солей

4.3. Поведение фосфатов со структурой лангбейнита в гидротермальных условиях

ГЛАВА 5. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФАЗО- И СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЯ В ФОСФАТАХ ЦИРКОНИЯ, КАЛИЯ И 1-, 2-,3-ВАЛЕНТНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазообразование и новые соединения в системе сложных ортофосфатов калия, циркония и элементов в степени окисления +1, +2 и +3»

Актуальность работы

Проводимые работы в области синтеза и исследования неорганических соединений обусловлены их научной и практической значимостью и стимулируются непрерывным спросом современных технологий на новые материалы.

Особый интерес имеется к ортофосфатам циркония сложного состава, обусловленный рядом характерных для них ценных физико-химических свойств: высокой химической (в том числе гидролитической), термической, радиационной устойчивостью, ионной проводимостью, низким тепловым расширением и рядом других. Такой набор полезных физико-химических свойств делает перспективной дальнейшую работу по синтезу и исследованию новых ортофосфатов циркония с различной структурой. Очевидно, что при этом актуальными являются знания об основных закономерностях и особенностях формирования и строения кристаллических тел, являющихся предметом изучения кристаллохимии и кристаллографии.

Большая часть изученных к настоящему времени каркасных ортофосфатов циркония и щелочных элементов представлена в основном литий- и натрийсодержащими соединениями. Менее исследованными остаются фосфаты циркония с калием, а также с более крупными катионами щелочных элементов. В научном плане изучение соединений циркония с калием позволит оценить структурообразующую роль крупных щелочных катионов в фосфатах циркония каркасного строения, установить влияние размера катиона на границы изоморфной смесимости, наличие полиморфных переходов в исследуемых соединениях, морфотропных переходов в рядах изоформульных соединений, а также исследовать особенности проявления изоморфизма с участием крупных щелочных катионов в каркасных структурах.

Сложные фосфаты циркония с крупными щелочными катионами (калием, рубидием, цезием) представляют интерес в связи с перспективой их использования в качестве керамик с низким тепловым расширением, высокой термической и химической устойчивостью, низкими коэффициентами теплопроводности. Особенно замечателен тот факт, что за счет возможности широкого изоморфизма катионов в структуре соединений и образования твердых растворов возможно прогнозируемое и плавное регулирование свойств материалов с изменением состава.

В последние годы обозначился новый аспект использования сложных ортофосфатов циркония со структурой NZP, связанный с проблемой утилизации радиоактивных отходов. Наличие перечисленных свойств, а также высокая гидролитическая устойчивость керамик на основе сложных ортофосфатов циркония делает возможным использование материалов на их основе в качестве перспективных матриц для включения и длительного хранения компонентов радиоактивных отходов различного уровня активности.

Задача вхождения крупных щелочных катионов в каркасные структуры тесно связана с проблемой переработки щелочно-хлоридных отходов новой пироэлектрохимической технологии получения и переработки топлива реакторов на быстрых нейтронах, в том числе солевых отходов, содержащих хлорид цезия. Наличие последнего в составе расплава исключает любые другие возможности химического связывания присутствующего в них

147 изотопа Cs кроме как совместно с цезием нерадиоактивным.

Основная цель работы синтез ортофосфатов калия и циркония с элементами в степени окисления +1, +2 и +3 различного катионного состава; комплексное кристаллохимическое исследование полученных соединений с использованием методов порошковой рентгенографии и нейтронографии, ИК спектроскопии, электронного микрозондового анализа, дифференциального термического анализа; изучение фазообразования и его особенностей в системах сложных фосфатов циркония с калием и другими крупными щелочными катионами; изучение влияние природы катионов (в первую очередь - щелочных) (размера, заряда, характера электронной оболочки), их соотношения в составе соединений на строение, устойчивость и границы существования фосфатов того или иного структурного типа в широком температурном интервале; уточнение структуры соединений методом полнопрофильного анализа (методом Ритвельда); исследование термической и химической (в воде, расплавах солей) устойчивости фосфатов со структурой лангбейнита.

Научная новизна работы

Впервые исследовано фазообразование в системе сложных ортофосфатов калия, циркония и 1-, 2-, 3- валентных элементов. Установлено существование индивидуальных соединений и твердых растворов каркасного строения, проведено их комплексное кристаллохимическое исследование, в том числе с использованием методов структурного анализа, определены их кристаллографические характеристики. На основании полученных данных показано влияние размера щелочных катионов в межкаркасных позициях на реализуемую геометрию анионного каркаса. Впервые получены данные по термической и химической (в расплавах солей, воде) устойчивости фосфатов со структурой лангбейнита.

Практическая значимость работы

Получены новые фосфаты циркония каркасного строения с высоким содержанием щелочных элементов в своем составе (до 38% (масс.) цезия). Указанные соединения обладают высокой химической и термической устойчивостью, что делает возможным их использование в качестве минералоподобных кристаллических форм для утилизации отходов с высоким солесодержанием щелочных элементов.

Фосфаты циркония с крупными щелочными, а также щелочноземельными элементами могут быть использованы как материалы с низким тепловым расширением и низкими коэффициентами теплопроводности. Возможность изоморфного замещения катионов в структуре с образованием твердых растворов позволит синтезировать материалы с регулируемыми характеристиками. Результаты проведенных исследований используются в совместных разработках, проводимых с ГНЦ РФ "Научно-исследовательский институт атомных реакторов" (г. Димитровград) и ГНЦ РФ Физико-энергетический институт: Институт радиационного материаловедения.

Апробация работы

Основные материалы диссертации представлены на 14 Российских и 5 Международных конференциях по кристаллохимии, радиохимии, минералогии и опубликованы в Сборниках докладов и тезисов.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 8 статей в журналах: Радиохимия, Кристаллография, Журнал неорганической химии, Journal of the Solid State Chemistry, Experiment in Geosciences, Czech Journal of Physics.

Объем и структура диссертации

Диссертационная работа изложена на 115 страницах машинописного текста и состоит из введения, 5 глав, выводов, списка цитируемой литературы и Приложения. Работа содержит 19 таблиц и 24 рисунков. Список литературы включает 107 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Трубач, Илья Геннадьевич

Синтезированы фосфаты калия, циркония и 1-, 2-, 3-валентных элементов, входящие в состав формульных рядов: I. K,.xAxZr2(P04)3 (0<х<1); K3-2xAxZri.5(P04)3 (0<x<3); K5-2xAxZr(P04)3 (0<х<5) (А = Li, Na, Rb, Cs); П. K,.2xBxZr2(P04)3 (0<х<0.5);Кз.2хВА^(РО4)з(0<х<1.5); K5.3xBxZr(P04)3 (0<x<2.5) (B= Mg, Ca, Sr, Ba) ; III. Nai.3xRxZr,.5(P04)3, K,.3xRxZri.5(PO4)3(0<x<0.33); Na3.3xRxZr,.5(P04)3, K3.3xRxZr,.5(P04)3 (0<x<l); Na5.3xRxZr(P04)3, K5.3xRxZr(P04)3 (0<x<l .33) (R = Fe, Al, Ga, Pr) Выбор объектов синтеза был проведен в соответствии со схемой, основанной на кристаллохимических принципах строения каркасных ортофосфатов циркония.Синтез образцов фосфатов проводили золь-гель, твердофазным, а также гидротермальным методом синтеза.В исследованных рядах с использованием методов рентгенофазового анализа, РПС спектроскопии, электронного микрозондового анализа установлено существование индивидуальных соединений и твердых растворов каркасного строения. Определены кристаллографические характеристики полученных соединений и закономерности их изменения с составом.Установлено, что большинство полученных соединений кристаллизуются в трех структурных типах: натрий цирконий фосфата (тригональная сингония, пр. гр. R3c), лангбейнита (кубическая сингония, пр. гр. P2i3) и вольфрамата скандия (моноклинная сингония, пр. ф . P2i/n). Выявлены основные закономерности их структурообразования.4. Обсуждена общая картина фазообразования в рядах фосфатов калия, циркония и 1-, 2-, 3-валентных элементов. Установлено, что фосфаты с крупными щелочными катионами (калия, рубидия и цезия) образуют большое семейство изоструктурных фаз, характеризующихся структурой минерала лангбейнита К2М§2(804)з.5. Обсуждена возможность изо- и гетеровалентного изоморфизма калия и

1-, 2-, 3-валентных элементов (Na, Rb, Cs; Mg, Ca, Sr, Ba; Fe, Al, Ga, РЗЭ) в межкаркасных позициях фосфатов со структурой NZP и лангбейнита.6. Методом полнопрофильного анализа по данным порошковой рентгенографии и нейтронографии уточнена структура некоторых представителей исследованной группы ортофосфатов: Рео.зз2г2(Р04)з (пр.гр. P2i/n, структурный тип SW), К2ре2г(Р04)з, Rb2FeZr(P04)3 и K2PrZr(P04)3 (пр. гр. P2i3, структурный тип лангбейнита). Рассчитаны длины связей и валентные углы в исследованных структурах. Проведена оценка искажений координационных полиэдров в зависимости от состава анионного каркаса и межкаркасных катионов.7. Впервые определены характеристики устойчивости фосфатов со структурой лангбейнита: при нагревании, в расплавах хлоридов щелочных элементов, воде. Установлено, что исследованные соединения составила 1.7-10' г/(см -сут).8. Возможность включения и прочной фиксации значительных количеств щелочных элементов (до 38% (масс.) цезия) в фосфатах структурного семейства лангбейнита делает возможным их использование в виде керамических композиций при переработке и отверждении радиоактивных отходов с высоким содержанием щелочных элементов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Трубач, Илья Геннадьевич, 2003 год

1. Волков Ю.Ф., Орлова А.И. // Радиохимия. 1996. Т. 38. № 1. 3-14.

2. Воронков А.А., Илюхин В.В., Белов Н.В. // Кристаллография. 1975. Т. 20. № 3. 556-566.

3. Орлова А.И. // Радиохимия. 2002. Т. 44. № 5. 385-403.

4. Hagman L.O., Kierkegaard P. // Acta Chem. Scand. 1968. V. 22. № 6. P. 1822-1832.

5. Hong H. Y.-P. // Mater. Res. Bull. 1976. V. 11. № 2. P. 173-182.

6. Sljukic M., Matkovic В., Prodic В., Scavnicar S. // Croat. Chem. Acta. 1967. V. 39. № 2. P. 145-148.

7. Goodenough J. В., Hong H. Y.-P., Kafalas J. A. // Mater. Res. Bull. 1976. V. 11. № 2. P. 203-220.

8. Matkovic В., Prodic B. Sljukic M. // Bull. Soc. Chem. France. 1968. № 4. P. 1777-1779.

9. Taylor B. E., English A. D., Berzins T. // Mater. Res. Bull. 1977. V.12. № 3. P.171-182.

10. Subramanian M.A., Subramanian R., Clearfield A. // Solid State Ionics. 1986. V. 1819. P. 562.

11. Petit D., Colomban Ph., Collin G., Boilot J. P. // Mater. Res. Bull, 1986. V. 21. P. 365-371.

12. Casciola M., Costantino U., Merlin! L et al. // Sol. State Ionics. 1988. V. 26. P. 229-235.

13. Sudreau F., Petit D., Boilot J. P. // J. Sol. State Chem. 1989. V. 83. P. 78-90

14. Casciola M., Constantino U., Krogh Andersen I.G., ICrogh Andersen E. // Solid State Ionics. 1990. V. 37. P. 281.

15. Iglesias J. E., Pecharroman С // Solid State Ionics. 1998. V. 112. P. 309-318.

16. Catti M., Stramare S., Ibberson R. // Solid State Ionics. 1999. V. 123. P. 173-180

17. Catti М., Morgante N., Ibberson R.M. // J. Solid State Chem. 2000. V. 152. № 2. P. 340-347.

18. Ono A., Yajima Y. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986. V. 59. P. 2761-2765.

19. Mounier F., Winand L. // Bull. Soc. Chem. France, numero special. 1968. №4. P. 18.

20. Torracca E. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1969. V. 31. P. 1189.

21. Clearfield A., Duax W.L., Medina A.S. et al. // J. Phys. Chem. 1969. V. 73. №10. P. 3424-3429.

22. Clearfield A., Troup J. // J. Phys. Chem. 1970. V. 74. № 2. P. 314-317.

23. Clearfield A., Medina A.S. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V. 32. P. 2775.

24. Dyer et al. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33. P. 3141.

25. Clearfield A., Duax W.L., Garces J. M., Medina A. S. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V. 34. P. 329-337.

26. AlluUi S., Tomassini N., Massucci M. // J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1976. P. 1816.

27. Clearfield A., Juristihipong P., Colman R.N., Pack S.P. // Mater. Res. Bull. 1980. V. 15. P. 1603-1610.

28. Wang J., Raistrick I. D., Huggins R. A. // J. Electrochem Soc. 1989. V. 136. № 9. P. 2529-2532.

29. Chavez M. De. L., Quintana P., West A. R. // Brit. Ceram. Trans. J. 1986. V. 85.P. 167-167.

30. Milne S.J., West A.R. // Solid State lonicsTV. 9&10. P. 865-868.

31. Barj M, Perthius H., Colomban Ph. // Solid State Ionics. 1983. V. 11. P. 157-177

32. Tarte P., Merckaert-Ansay С // Bull. Soc. Roy. Sci. Liege. 1980. V. 49. P. 358-364.

33. Dorfeil M., Liebertz J. // Zeitschrift fur Cristallographie. 1990. B. 193. № 1-2. S. 155.

34. Kinoshita M., Inoue M. /ДСЬет. Soc. Japan. 1981.^. 7. P. 1070-1075.

35. Слободняк Н. С, Нагорный П. Г., Корниенко 3. И., Луговская Е. // ЖКХ. 1988. Т. 33. № 6. 443.

36. Merckaert-Ansay // Bull. Soc. Roy. Sci. Liege. 1980. V. 49. P. 358-364.

37. Петьков В.И., Орлова A.M., Егорькова О.В. // Журнал структурной химии. 1996. Т. 37. №6. 1104-1113.

38. Boilot J. P., Collin G., Comes R. // J. Sol. State Chem. 1983. V. 50. P. 91-99.

39. Lenain G.E., McKinstry H.A., Limaye S.Y., Woodward A. // Mater. Res. Bull. 1984. V. 19. № 1. P. 1451-1456.

40. Котельников A.P., Улин И.В., Ковальский A.M. и др. // Радиохимия. 2000. Т, 42. № 4. 325-330.

41. Черноруков Н.Г,, Коршунов И,А., Прокофьева Т.В. // Кристаллография. 1978.Т.23.№4.С.844-845.

42. Alamo R., Roy R. //J. Mater. Sci. 1986, V. 21. P. 444.

43. Senbhagaraman S., Guru Pow T.N., Umarji A.M. // Sol. State Commun. 1989. V. 71.P.609.

44. Oota Т., Jin P., Yamai J. // J. Mater. Sci. 1989. V. 24. P. 4239.

45. Ohashi Т., Matsuhiro K. US Patent № 5,128,288. Date of Patent: 7, Jul. 1992.

46. Alamo J., Rodrigo J.L. // Sol. State Ionics. 1993. V. 63-65. P. 678.

47. Ikeda S., Takanashi M., Ishikawa J, // Sol. State. Ionics. 1987, V. 23. P. 123.

48. Christidis P.C, Rentzeperis P.J. // Z. Kristallogr. 1975. B. 141. S. 233.

49. Kazacos-Kijowski A., Komameni S., Agrawal D. // Mater. Res. Bull. 1988. V.23.P. 1177.

50. Nomura K., Einaga M., Ikeda S., Ito K. // J, Electroanal. Chem. 1992. V. 326. P, 351.

51. Bettinali C , La Ginestra A., Valigi M. // Atti Accad, Naz, Lincei, Rend. CI. Sci, Fis,, Mat, E Natur, 1962 (1963). V. 33. № 6. P. 472.

52. Dyer A, Ocon F.T. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33. P. 3153.

53. Dyer A., Leigh D., Ocon F.T. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33. P. 3141

54. Masse R., Durif A. // Compt. Rend. 1972. V. 24. № 20. P. 1692

55. Kinoshita M., Inoue M, // J. Chem. Socn980.M 8. P.1219-1223

56. Ferret R,, Damak M. // J. Less-Common Met. 1985. V. 108. P. 34.

57. Hutton G.O. // Amer. Min. 1959. V. 44. P. 1105

58. GraeberE.J., Rosenzweig A.//Amer. Mineralogist. 1971. V. 56. P. 1917

59. Liu D.-M., Lin L.-J., Chen C.J. // J. Appl. Crystallogr. 1995. V. 28. № 5. P. 508.

60. Feltz A., Barth S. // Solid State Ionics. 1983. V. 9. P. 817.

61. Cherkaoui F., Viala J.C., Delmas C , Hagenmuller P. // Solid State Ionics. 1986. V. 21. P. 333.

62. Inoue N., Yuasa Y., Nakanishi T. // Sol. State Ionics. 1996. V. 86-88. P. 69.

63. Орлова А.И., Жаринова M.B., Петьков В.И. и др. // Конструкционные материалы. 2002. № 3. 3-11.

64. Orlova A.I., Kemenov D.V., Pet'kov V.I., Zharinova M.V. // High Temperature - High Pressure. 2002. V. 34. № 3. P. 315.

65. Talbi A. M ., Brochu R., Parent C , Rabardel L ., Le Flem G. // J. Sol. State Chem. 1994. V. 110. P. 350- 355.

66. Heintz J.M. , Rabardel L., Al Qaraoui M et al. // J. Alloys and Compounds. 1997. V. 250. P. 515-519

67. Bakhous K., Cherkaoui F., Nenabad A., Savariault J.M, // Mater. Res. Bull. 1999. V. 34. №2. P. 263-269

68. Tamura S., Imanaka N., Adachi G. // Solid State Ionics 2000. V. 136-137. P.423-426

69. Tamura S., Imanaka N., Adachi G. // J. Mater. Sci. Lett. 2001. V. 20. P. 2123-2125

70. Tamura S., Imanaka N., Adachi G. // J. Alloys and Compounds. 2001. V. 323-324. P. 540-544

71. Tamura S., Imanaka N., Adachi G. // Chem. Lett. 2001. V. 7. P. 672-673.

72. Perret R. //J. Less-Comm. Metals. 1988. V. 144. P. 195-200.

73. Buvaneswari G., Varadaraju U.V. // Mater. Res. Bull. 2000. V. 35. P. 1313-1323.

74. Sugantha М., Varadaraju U.V., Subba Rao G.V. // J. Solid State Chem. 1994. V. 11 LP . 33-40.

75. Wulff H., Loescher B. // Powder Diffraction. V. 7. № 2. P. 103-106.

76. Zemann A., Zemann J. // Acta Crystallographica. 1957. V. 10. P. 409-413

77. Delmas C , Viala J.-S., Olazcuaga R. et al. // Solid State Ionics. 1981. V. 3/4. P. 209-214

78. Delmas C , Viala J.-S., Olazcuaga R. et al. // Mater. Res. Bull. 1981. V. 16. № 1. P. 83-90

79. Winand J. M., Rulmont A., Tarte P. // J. Mater. Sci. 1990. V. 25. № 9. P. 4008-4013.

80. Saito Y., Kazuaki A., Asai T. et al. // Solid State Ionics. 1992. V. 58. P. 327-331.

81. Miyajima Y., Saito Y., Matsuoka M., Yamamoto Y. // Sol. State Ionics. 1996. V. 84. P. 61-64

82. Miyajima Y., Miyoshi Т., Tamaki M. et al // Sol. State Ionics. 1999. V. 124. P. 201-211.

83. Losilla E.R., Aranda M. A.G., Bruque S. et al. // Chem. Mater. 1998. V. 10. №2. P. 665-673.

84. Kageyama H., Kamijo N., Asai T. et al // Solid State Ionics. 1990. V. 40/41. P. 350-356.

85. Salmon R., Parent M., Vlasse M., Le Flem G. // Mater. Res. Bull. 1979. V. 14. P. 85.

86. Vlasse M., Parent C , Salmon K. et al. // J. Solid State Chem. 1980. V. 35. P. 318-324.

87. Kohler H., Shulz H.// Mater. Res. Bull. 1986. V.21. № 1. P. 23-31.

88. Jouanneaux A., Verbaere A., Piffard Y. et al. // Europ. J. Sol. State Inorg. Chem. 1991. V. 28. P. 683-699

89. Barabanova A.V., Turakulova A.O., Lunina V.V. and Afanasiev P. // J. Mater. Chem. 1997. Vol. 7. № 5. p. 791-796.

90. Schneider J. // Profile Refinement on IBM-PC's, Int. Workshop on the Rietveld method. Petten. 1989. 71 p.

91. Rodriguez-Carvajal, In "Collected Abstracts of Powder Diffraction Meetings", Toulouse, France, 1990, p. 127.

92. Zlokazov V.B., Chernyshev V.V. // J. Appl. Cryst. 1992. V. 25. P. 447.

93. Петьков В.И., Куражковская B.C., Орлова А.И., Спиридонова М.Л. // Кристаллография. 2002. Т. 47. № 3. 529.

94. Tarte Р., Rulmont А., Merckaert - Ansay. // Spectrochimica Acta. 1986. V. 42А. №9 . P. 1009-1016.

95. Masse R., Durif A., Guitel J.C, and Tordjman I. // Bull. Soc. Fr. Miner. Cristallogr. 1972. V. 95. P. 47. ^g^e

96. Крюкова A.M., Воробьева А.И., Коршунов И.A. и др. // ЖНХ. Т. 21, вып. 2. 427-430.

97. Roy R., Vance E.R. Alamo J. // Mater. Res. Bull. 1982. V. 17. P. 585-589.

98. Hawkins H.T., Scheetz B.E. // Ceram. Transaction. 1995. V.61. P. 709-715.

99. Orlova A.I., Petkov V.I. Skiba O.V. et al. // In Book Proceeding of International Conf "Future Nuclear Systems". Japan, Yokogama. 1997. V. 32. P. 5851-5887.

100. Отчет НИР ГНЦ РВ "НРШ Атомных реакторов", per. № 0-4778, г. Димитровград. 1998.

101. Orlova A.I. // In Book Proceeding of 3 Annual Meeting for Coordination and Review of LLNL Contract Work "Russia Excess Weapons Plutonium Disposition LLNL Project Review Meeting". Russia, St. Petersburg. 2003. P. 487-497

102. Yamai I. et al. US Patent № 4,751,206. Date of Patent: 14 Jun. 1998

103. Ottlinger M. et al. US Patent № 5,759,366. Date of Patent: June 2, 1998

104. Сизова Р.Г., Блинов B.A., Воронков A.A. и др. // Кристаллография. 1981. Т. 26. Вып. 2. 293-300.

105. Isasi J., Daidouh А. // Solid State Ionics. 2000. V. 133. P. 303-313.

106. Stefan T. Norberg. // Acta Crystallographica. 2002. V. B58. P. 743-749.

107. Rangan K.K., Gopalakrishnan J. // J. Solid State Chem. 1994. V. 109. P. 116.