Низкотемпературное азотирование легированных сталей через нанооксидный барьер тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.02.01, кандидат технических наук Шестопалова, Лариса Павловна

• Шестопалова, Лариса Павловна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шестопалова, Лариса Павловна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССОВ ХТО ДЛЯ ПОВЕРХНОСТНОГО УПРОЧНЕНИЯ ДЕТАЛЕЙ МАШИН И

ИНСТРУМЕНТА.

1.1 Физико-химические закономерности азотирования.

1.1.1 Система железо-азот.

1.1.2. Особенности насыщения железа и стали азотом.

1.2. Механизм образования азотированного слоя на железе и сталях.

1.2.1. Влияние продолжительности азотирования.

1.2.2. Влияние температуры азотирования.

1.2.3. Влияние легирующих элементов на формирование азотированного слоя.

1.3. Эксплуатационные свойства азотированных сталей.

1.3.1. Твердость азотированного слоя.

1.3.2. Износостойкость азотированного слоя.

1.3.3. Коррозионная стойкость.

1.4. Анализ способов низкотемпературного азотирования конструкционных и высокохромистых легированных сталей.

1.4.1. Классическое газовое азотирование при радиационном нагреве.

1.4.2. Регулируемые процессы газового азотирования.

1.4.3. Азотирование сталей в плазме тлеющего разряда (ионное азотирование).

1.4.4. Оксиазотирование - существующие варианты, их применение и недостатки.

1.4.4.1. Влияние предварительного окисления на азотирование.

Выводы по главе 1.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Хромсодержащие легированные стали, их свойства и применение.

2.1.1. Конструкционные стали для азотирования.

2.1.2. Азотирование высокохромистых сталей.

2.2. Методики проведения экспериментальных исследований.

2.2.1. Металлографический анализ.

2.2.2. Фазовый рентгеноструктурный анализ.

2.2.3. Микрорентгеноспектральный анализ и электронно-растровая микроскопия.

2.2.4. Электрографический метод исследования.

2.3. Методика исследования физико-механических свойств.

2.3.1. Дюрометрический анализ.

2.3.2. Исследование износостойкости.

2.3.3. Испытания на абразивный износ.

2.3.4. Определение коррозионной стойкости.

2.3.5. Методика коррозионно-электрохимических исследований.

Выводы по главе 2.

ГЛАВА 3. МОДЕЛИРОВАНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ ОКСИДНОГО И АЗОТИРОВАННОГО СЛОЕВ НА ЛЕГИРОВАННЫХ СТАЛЯХ.

3.1. Закономерности взаимодействия в системах металл — газ.

3.2. Механизм образования оксидных пленок на металлах.

3.3. Кинетика процесса окисления.

3.4. Модели формирования модифицированного слоя в хромитсых сталях при ХТО в разделенных атмосферах аммиака и воздуха.

3.4.1. Формирование оксидной пленки в атмосфере воздуха.

3.4.2. Формирование модифицированного слоя в атмосфере аммиака. 97 Выводы по главе 3.

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА ОБОРУДОВАНИЯ И ТЕХНОЛОГИИ ДЛЯ АЗОТИРОВАНИЯ В РАЗДЕЛЕННЫХ АТМОСФЕРАХ ВОЗДУХА И

АММИАКА.

4.1. Контроль параметров процесса.

4.1.1. Метод контроля процесса по оценке степени диссоциации аммиака при изменении электрофизических параметров газа.

4.1.2. Метод оценки динамики роста слоя оксидов и его состава прямым изменением электрических параметров упрочняемого материала.

4.1.3. Система контроля окислительного потенциала атмосферы.

4.2. Установка с программным управлением процессами ХТО.

Выводы по главе 4.

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ И СВОЙСТВ УПРОЧНЕННЫХ СЛОЕВ.

5.1. Исследование строения и свойств упрочненного слоя стали 20X3МВФ

5.1.1. Микроструктура и фазовый состав модифицированного слоя стали 20X3 МВФ.

5.1.2. Влияние азотирования на микротвердость упрочненного слоя.

5.1.3.Износостойкость и изменение геометрии азотированной поверхности

5.2. Исследование строения и свойств упрочненного слоя стали 40X

5.2.1. Микроструктура и фазовый состав модифицированного слоя стали 40X13.

5.2.2. Особенности структуры нитридов железа (s- фазы), сформированных на поверхности.

5.2.3. Влияние азотирования через оксидный барьер на микротвердость упрочненного слоя.

5.2.4. Исследование износостойкости стали 40X13.

5.2.5. Исследование коррозионно-электрохимических свойств.

5.2.6. Фрактографический анализ поверхности трения.

5.3. Азотирование быстрорежущих инструментальных сталей.

5.3.1. Исследование фазового состава и свойств быстрорежущей стали Р6М5 после азотирования через оксидный барьер.

Выводы по главе 5.

ГЛАВА 6. ВНЕДРЕНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ДЛЯ УПРОЧНЕНИЯ ДЕТАЛЕЙ МАШИН И ИНСТРУМЕНТА.

Выводы по главе 6.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Низкотемпературное азотирование легированных сталей через нанооксидный барьер»

Изменение и усложнение условий эксплуатации машин, узлов и агрегатов требует постоянного совершенствования материалов и технологий их изготовления.

Проблемы создания металлических материалов с заданными свойствами должны решаться на основе комплексного подхода, объединяющего принципы формирования химического состава материала и разработку технологических процессов его упрочняющей обработки, как способа получения заданной структуры. Основными принципами разработки технологий поверхностного упрочнения являются:

• повышение служебных характеристик материалов с целью увеличения долговечности, надежности и срока службы машин;

• повышение показателей конструкционной прочности материалов, что позволяет достичь снижения массы и уменьшения габаритов деталей машин и механизмов;

• снижение затрат на технологические процессы обработки материалов путем совершенствования технологий в направлении экономии энергоресурсов и расходных материалов, автоматизации и сокращения длительности процессов, повышения эффективности обработки.

Актуальной задачей является разработка простых, доступных экономичных и высокоэффективных технологий упрочнения металлических материалов с целью получения заданных эксплуатационных свойств в конкретных условиях эксплуатации.

В связи с вышеизложенным можно предположить, что развитие способов термической обработки будет идти в направлении относительного снижения доли объемных обработок и расширения возможностей поверхностных способов обработки.

В настоящее время среди технологий упрочняющей обработки особую роль играют физико-химические способы воздействия на поверхность материала, к которым относятся, в частности, методы химико-термической обработки.

Среди многих способов упрочняющей химико-термической обработки сталей и сплавов в современном машиностроении одним из наиболее эффективных и перспективных является азотирование. Азотирование используется в различных отраслях промышленности для повышения надежности и долговечности широкой номенклатуры деталей, оборудования и инструмента уже более 60-ти лет [1 - 20]. За это время было разработано большое количество технологических процессов. Широко используются низкотемпературные процессы азотирования (450° - 600°С), поскольку при этом снижается деформация изделий, объем последующих (отделочных) работ, а также расход энергии. Все большее распространение получают гибкие регулируемые процессы газового азотирования

Известно, что требования, предъявляемые к азотированным деталям, определяются условиями их эксплуатации и теми нагрузками, которым они подвергаются. В частности, поверхность деталей, работающих в сложных нагруженных условиях и агрессивных средах (а это, в первую очередь, детали из легированных сталей), а также прецизионных деталей, должна соответствовать более высоким требованиям, чем те, которые обеспечиваются традиционными методами азотирования. [15, 21]. Эти требования, прежде всего, относятся к:

• стабильности размеров и формы после процесса азотирования при допуске 2-3 мкм (для прецизионных 1,0-1,5 мкм),

• минимального изменения микрогеометрии поверхности,

• заданной твердости и глубине эффективного слоя.

Все эти свойства можно получить при формировании на легированных сталях упрочненного слоя на базе твердых растворов легирующих элементов, исключая формирование многослойного диффузионного покрытия, которое образуется при классическом азотировании и требует последующего шлифования.

При упрочнении легированных сталей азотированию подвергаются, как правило, точные детали, не требующие окончательной механической обработки, что способствует упрочнению поверхностной зоны, которая, учитывая ее высокие свойства, должна быть максимально сохранена. Поэтому важным требованием является практически полное отсутствие изменений размеров деталей после азотирования. Сохранение поверхностной зоны позволяет избежать изменение размеров.

Для выполнения указанных требований необходимо применение регулируемых процессов, в которых регулируемой является, прежде всего, интенсивность азотирования. Интенсивностью азотирования можно управлять, изменяя состав атмосферы. Так, кислородосодержащая атмосфера позволяет влиять на характеристики слоя в желаемом направлении [15,22].

В свете этих задач технологические процессы упрочнения легированных сталей должны не только преследовать цель достижения заданных эксплуатационных свойств, но и отличаться простотой, доступностью, экономичностью и высокой эффективностью.

При всем многообразии технологических процессов азотирования возможности упрочнения легированных сталей азотированием до конца не использованы. Поэтому актуальное значение приобретает создание технологических вариантов азотирования, которые позволят регулировать заданную структуру и фазовый состав азотированного слоя, обеспечивающие оптимальные характеристики изделий с сохранением исходных геометрических параметров.

Целью настоящей работы является разработка регулируемого технологического процесса низкотемпературного азотирования легированных сталей, позволяющего улучшить служебные характеристики деталей в различных условиях эксплуатации с сохранением микрогеометрии поверхности.

Для достижения этой цели в работе поставлены и решаются следующие задачи:

• На основе анализа литературных источников изучить состояние вопроса, связанного с проблемой повышения механических свойств легированных сталей с помощью различных упрочняющих технологий, достоинства и недостатки этих технологий и определить возможные способы упрочнения этих сталей с помощью азотирования, выявить возможность интенсификации процесса.

• На основе опубликованных результатов предшествующих исследований установить аналитические закономерности, связывающие особенности строения и фазового состава азотированного слоя с механическими и физико-химическими свойствами азотированных сталей.

• Теоретически и экспериментально определить условия формирования равномерного упрочненного диффузионного слоя на базе твердого раствора и нитридов легирующих элементов без образования хрупких нитридов железа, без коробления с сохранением исходных геометрических размеров упрочняемых изделий.

• Определить комплекс экспериментальных методов исследования, позволяющих получить необходимую информацию о строении и свойствах азотированных сталей.

• Экспериментально установить зависимости между параметрами азотирования и особенностями строения азотированного слоя: его микроструктурой, фазовым составом и толщиной, определить режимы азотирования, обеспечивающие формирование заданного строения азотированного слоя.

• Экспериментально установить зависимости между параметрами азотирования и характеристиками физико-механических свойств 8 азотированных сталей: твердости, износостойкости, коррозионной стойкости.

• Выработать рекомендации по оптимальным технологическим режимам азотирования, обеспечивающим требуемый комплекс физико-механических свойств.

Заключение диссертации по теме «Материаловедение (по отраслям)», Шестопалова, Лариса Павловна

1. На основе анализа литературных данных определена перспективность азотирования легированных сталей с предварительным окислением, сопровождающимся образованием оксидных пленок малой (наноразмерной) толщины. Теоретически показано, что подобная оксидная пленка может играть роль барьера, снижающего энергию активного азота газовой фазы при последующем азотировании, что позволяет формировать под оксидной пленкой зону внутреннего азотирования с регулируемым строением, а именно, состоящую из обогащенного азотом феррита и дисперсных частиц нитридов легирующих элементов. С другой стороны, наличие на поверхности азотируемой стали оксида железа интенсифицирует процесс ионизации аммиака, что позволяет сократить длительность азотирования по сравнению с классическим азотированием.2. Показаны преимущества легированных сталей для упрочнения методом азотирования через оксидный барьер, и, в первую очередь, хромосодержащих сталей, среди которых среднелегированные (20ХЗМВФ), высоколегированные коррозионно-стойкие (40X13), быстрорежущие (Р6М5).3. Для прогнозирования строения композиционных покрытий, образующихся в результате азотирования с предварительным окислением, построены физико-химические модели фазового состава, основанные на теориях и количественных закономерностях взаимодействия металлов с газами: • Модель кинетики окисления и последующего азотирования позволяет определить толщину барьерной оксидной пленки в зависимости от содержания хрома в сталях. Показано, что с увеличением концентрации хрома толщина пленки уменьшается и в высокохромистых сталях становится наноразмерной.• Модель формирования оксидной пленки позволяет определить временные интервалы образования барьерного слоя оптимальной толщины на сталях с содержанием 1...13%Сг для получения заданного строения азотированного слоя.• Модель формирования зоны внутреннего азотирования под оксидной пленкой в хромистых сталях позволяет прогнозировать фазовый состав слоя, определить условия для образования в зоне внутреннего азотирования нитридов хрома без выделения нитридов железа.• Модель образования нитридного слоя над оксидной пленкой описывает условия формирования поверхностного слоя нитридов железа при длительном азотировании через оксидный барьер.На основе построенных моделей разработана схема технологического процесса низкотемпературного азотирования легированных сталей через нанооксидный барьер, позволяющего повысить физико-механические свойства поверхностного слоя деталей машин и инструмента: твердость, износостойкость, в том числе гидроабразивную и абразивную износостойкость, стойкость к электрохимической и питтинговой коррозии при сохранении микрогеометрии поверхности, стабильных размеров и формы изделий.Разработано оборудование для реализации технологического процесса азотирования через оксидный барьер, которое может быть использовано как для лабораторного эксперимента, так и для обработки промышленных образцов, включающее • автоматизированную систему управления технологическим процессом азотирования с предварительным окислением, предусматривающую автоматическую подачу двух раздельных атмосфер: аммиака и воздуха; • установку с программным управлением процессом ХТО, позволяющую контролировать рост диффузионного слоя непосредственно во время насыщения, • систему контроля кинетики роста оксидного слоя в ходе насыщения путем измерения электрических параметров поверхности обрабатываемого материала; • систему контроля окислительного потенциала атмосферы на основе дифференцированной подачи аммиака и воздуха в систему газообеспечения для поддержания постоянной толщины оксидной пленки в процессе насыщения.Экспериментально установлено, что азотирование легированных сталей через оксидный барьер позволяет регулировать фазовый состав модифицированного поверхностного слоя в соответствии с требованиями условий эксплуатации. Методами металлографического, электрографического, рентгеноструктурного, микрорентгеноспектрального анализов, электронно-растровой микроскопии определены закономерности строения модифицированного слоя в зависимости от длительности насыщения: • При кратковременном азотировании (менее 1 часа) образуется двухслойное композиционное покрытие: поверхностный слой оксида Fe203 и зона внутреннего азотирования, состоящая из легированного азотом феррита и/или дисперсных частиц нитридов легирующих элементов (прежде всего, CrN).• При длительном азотировании (более 1, 5 часа) образуется трехслойное композиционное покрытие: поверхностный слой из нанопорошка е-фазы, под ним наноразмерный оксидный слой и зона внутреннего азотирования с когерентными выделениями нитридов хрома.На основании разработанной методики, основанной на различиях в скорости осаждения из жидкой фазы дисперсных частиц разного размера (закон Стокса) определен фракционный состав нанопорошка частиц нитридов железа, образующегося на поверхности при продолжительном азотировании; преобладающий размер частиц составляет 40-60 нм.Установлено, что обработка сталей по предлагаемой технологии позволяет повысить служебные характеристики изделий. Основной эффект упрочнения поверхностного слоя достигается за счёт формирования под оксидным слоем зоны внутреннего азотирования, состоящей из легированного азотом твердого раствора и мелкодисперсных нитридов легирующих элементов. -

• Образцы из легированных сталей, азотированные по разработанной технологии, отличаются большей микротвердостью, чем изделия, азотированные по классической технологии.• Повышается износостойкость образцов в условиях трения скольжения без смазки в 4...4,5 раз, в условиях абразивного и гидроабразивного изнашивания в 2...2,5 раза. Наличие оксидной пленки способствует лучшей прирабатываемости, снижает склонность к схватыванию при контакте трущихся поверхностей деталей, образующийся на поверхности нанопорошок нитридов железа играет роль естественной смазки при работе деталей на истирание.• Повышается коррозионная стойкость изделий по сравнению с традиционной обработкой в аммиаке.9. Преимуществами разработанной технологии по сравнению с традиционной технологией азотирования являются: • Более высокие характеристики физико-механических свойств изделий; • Сокращение длительности процесса насыщения (продолжительность азотирования не превышает 4,0час); • Сохранение ровной и гладкой поверхности, практическое отсутствие эллипсности обработанных изделий; • Отсутствие необходимости в технологической операции шлифования после азотирования; • Отсутствие необходимости в предварительной депассивации изделий из хромистых сталей.10. Для деталей машин и инструмента различного назначения разработаны рекомендации по оптимальным технологическим вариантам азотирования через оксидный барьер, разработаны инструкции по реализации технологического процесса.11. Разработанный технологический процесс применен для упрочнения деталей скважинных приборов из стали 40X13, ресурс работы которых повысился с 45 минут до 9 часов, а также для упрочнения инструмента из быстрорежущей стали Р6М5, стойкость которого увеличилась 2,5 - 3 раза по сравнению с инструментом, прошедшим стандартную термообработку.12. Технология азотирования через оксидный барьер может быть использована для улучшения эксплуатационных свойств изделий из легированных сталей широкой номенклатуры, что подтверждено двумя патентами Российской Федерации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шестопалова, Лариса Павловна, 2009 год

1. Банных, О.А., Развитие азотирования в России / О.А.Банных и др... -М.: Изд-во МГТУ им. Н.Э. Баумана, 1998. - 67 с. всего в книге было указано 4 автора

2. Лахтин, Ю.М. Азотирование стали / Ю.М. Лахтин, Я.Д. Коган. - М.:Машиностроение, 1976. -256 с.

3. Минкевич А.Н. Химико-термическая обработка металлов и сплавов. —М.: Машиностроение, 1965. - 331 с.

4. Лахтин Ю.М. Химико-термическая обработка металлов / Ю.М. Лахтин,Б.Н. Арзамасов. - М.: Металлургия, 1985. - 256 с.

5. Герасимов А. Прогрессивные методы азотирования. — М.:Машиностроение, 1985. - 32 с.

6. Лахтин Ю.М. Газовое азотирование деталей машин и инструмента /Ю.М. Лахтин, Я.Д. Коган. - М.: Машиностроение, 1982. - 60 с.

7. Лахтин Ю.М. Азотирование в машиностроении / Ю.М. Лахтин, Я.Д.Коган, А.А. Булгач // Сб. науч. трудов МАЛИ. - М., 1986. - 42 - 49.

8. Лахтин Ю.М. Перспективы развития процесса азотирования//Металловедение и термическая обработка металлов. - 1980. - №7. 39-45.

9. Лахтин Ю.М. Современное состояние процесса азотирования //Металловедение и термическая обработка металлов. — 1993. — №7.

10. Зинченко, В.М. Новый метод низкотемпературной химико-термическойобработки /В.М. Зинченко, В.Я. Сыропятов II Ъ- Собрание металловедов России: тезисы докладов - Рязань: МГЦНТИ, 1996. - 20 23.

11. Арзамасов, Б.Н. Перспективы и возможности ионного азотированиясплавов /Б.Н. Арзамасов, Т.А. Панайоти //3- Собрание металловедов России: тезисы докладов - Рязань: МГЦНТИ, 1996. - 5 - 8.

12. Артемьев, В.П. Ускорение диффузии в металлах /В.П. Артемьев, В.Ф.Шатинский // 3- Собрание металловедов России: тезисы докладов Рязань: МГЦНТИ, 1996. - 27 - 28.

13. Лахтин, Ю.М. Низкотемпературные процессы химикотермическойобработки (состояние и перспективы развития) /Ю.М. Лахтин //Азотирование в машиностроении: сб. науч. тр. вып. 174 — М.: МАДИ, 1979.-С. 4 - 1 4 .

14. Коган, Я.Д. Перспективы регулируемых процессов азотирования /Я.Д.Коган // Азотирование в машиностроении: сб. науч. тр. вып. 174 - М.: МАДИ, 1979.-С. 14-26

15. Лахтин Ю.М. Теория и технология азотирования / Ю.М. Лахтин и др.М.: Металлургия, 1991. - 320 с. всего в книге было указано 4 автора.

16. Лахтин Ю.М. Диффузионные основы процесса азотирования//Металловедение и термическая обработка металлов. - 1995. - №7. 14-17.

17. Банных, О.А., Развитие азотирования в России. Третий период (19601980) Низкотемпературное азотирование (НХТО) /О.А.Банных и др. // Металловедение и термическая обработка. - Вып. 5. - 2000. - 18-25. в статье было указано 4 автора

18. Белл Т. Первая Лекция Лахтинских мемориальныхчтений//Металловедение и термическая обработка металлов. - 1999. №7.-С.6-16.

19. Шпис, Г.-Й. Вторая лекция Лахтинских мемориальных чтений//Металловедение и термическая обработка металлов. - 2000. - №5. - 417.

20. Зинченко, В.М. Азотный потенциал: современное состояние проблемы иконцепции развития /В.М. Зинченко и др.; под ред. Б.А. Прусакова. — М.: ФГПУ «Изд-во Машиностроение», 2003. - 90 с. : ил. всего в книге было указано 4 автора.

21. Зинченко, В.М. Управление процессом газового азотирования спомощью кислородного зонда / В.М. Зинченко, В.Я. Сыропятов //МиТОМ №8 - М.: Машиностроение, 2001, 28 - 31.

22. Лахтин, Ю.М. Физические основы процесса азотирования /Ю.М. Лахтин.- М . : Изд-во Машгиз, 1948. - 143 с.

23. Brunauer S. Equilibrium in the iron-nitrogen system / S. Brunauer, M.Jefferson, P. Emmet, S. Hendricks // Journal American Chemistry Society, 1931,v.53,pp. 1778-1786.

24. Смирнов A.B. Азотирование стали / A.B. Смирнов, И.Ф. Афонский. - Л.:Ленинградский институт металлов, 1932. — 41 с.

25. Каплина Г.С. К вопросу о механизме начальной стадии процессаазотирования / Г.С. Каплина, Г.Л. Жунковский // В кн. «Защитные покрытия на металлах», 1966, вып.8, 73-80.

26. Cojocaru М. Aspecte teoretice si practice privind mecanismul nitruraru in gassi plasma / M. Cojocaru, C. Florian // Bull. Inst.politehn. Gh.Gheorghiu-Dej. Bucuresti. Ser. chim.-met., 1976, №2, s. 99-102.

27. Лахтин Ю.М. Регулирование фазового состава и содержания азота внитридном слое при азотировании стали 38Х2МЮА//Металловедение и термическая обработка металлов. - 1996. — №1. - 6-11.

28. Лахтин, Ю.М. Теория химико-термической обработки стали /Ю.М.Лахтин, А.А. Булгач . - М.: Машиностроение, 1982. = 54 с.

29. Лахтин, Ю.М. Структура и прочность азотированных сплавов / Ю.М.Лахтин, Я.Д Коган - М.: Металлургия, 1982. - 160с.

30. Лахтин, Ю.М. Структура и свойства азотированных бинарных сплавовFe-Al, Fe-V, Fe-Ti / Ю.М. Лахтин, Н.В Силина., В.А. Федчун. //Металловедение и термическая обработка металлов №1. - М.: Машиностроение ,1977. - 2-7.

31. Лахтин Ю.М. Влияние легирующих элементов на термодинамическуюактивность и растворимость азота в фазах азотированного слоя / Ю.М. Лахтин, Я.Д Коган, А.А. Булгач // Металловедение и термическая обработка металлов- 1982-№4 — 15-18.

32. Пермяков В.Г. О растворимости азота в легированном феррите. / В.Г.Пермяков и др. // Украинский физический журнал, 1986, т. 13, №10. 1749.

33. Лахтин Ю.М. Внутреннее азотирование металлов и сплавов. / Ю.М.Лахтин, Я.Д Коган. - Металловедение и термическая обработка металлов- 1974.-№3 -С.20-27.

34. Герцрикен Д. Диффузия в металлах и сплавах в твёрдой фазе // Д.Герцрикен, И.Я. Дехтяр-М.: Гос.изд-во физ.-мат. Лит., 1960, 564 с.

35. Смирнов А.А. Теория диффузии в сплавах внедрения // А.А. Смирнов.Киев, Наукова Думка, 1982, 168 с.

36. Брик В.В. Диффузия и фазовые превращения в металлах / В.В. Брик.Киев, Наукова Думка, 1985, 232 с.

37. Гаврилова, А. В./ А.В. Гаврилова и 1\. Герасимов А., Г. Ф. Косолапов,Тяпкин Ю. Д. — МиТОМ, 1974, № 3, с. 14—21.

38. Герасимов А., Сидорин И. И., Косолапов Г. Ф. — Изв. вуз.Машиностроение 1973, № 5, с. 127—129.

39. Лахтин Ю. М. Природа высокой твёрдости легированного феррита послеазотирования / Ю. М. Лахтин, Н. В. Силина. — МиТОМ, 1977, № 6, с. 23—31.

40. Лахтин Ю. М. Структура и свойства азотированных бинарных сплавовFe-Al, Fe-V, Fe-Ti / Ю. М. Лахтин, Н. В. Силина, В.А. Федчун //МиТОМ, 1977, № 1 , с. 2-7.

41. Белоцкий А. В. — МиТОМ, 1975, № 12, с. 24—27.

42. Белоцкий А. В. — В кн.: Металлофизика. Киев: Наукова думка, 1969,вып. 28, с. 98—105.

43. Львовский А. Я., Герасимова Л. П. — МиТОМ, 1973, № 3, с. 64— 65.

44. Белоцкий А. В. — МиТОМ, 1975, № 12, с. 24—27.

45. Львовский А. Я., Герасимова Л. П. — МиТОМ, 1973, № 3, с. 64— 65.

46. Белоцкий А. В., Духота П. В., Пермяков В. Г. — МиТОМ, 1971, № 8, с.40-42.

47. Пермяков В. Г., Белоцкий А. В., Барабаш Р. И. — Изв. вуз. Чернаяметаллургия, 1972, № 4, с. 129—131.

48. Белоцкий А. В., Пермяков В. Г. — В кн.: Защитные покрытия наметаллах. Киев: Наукова думка, 1972, вып. 6, с. 83—86.

49. Пермяков В. Г., Белоцкий А. В., Барабаш Р. И.—В кн.: Защитныепокрытия на металлах. Киев, Наукова думка, 1973, вып. 7, с. 95—97.

50. Барабаш Р. И., Белоцкий А. В., Пермяков В. Г. — Изв. вуз. Чернаяметаллургия, 1974, № 10, с. 118—120.

51. Белоцкий А. В., Никитина О. В. — МиТОМ, 1974, № 10, с. 6—7.

52. Коган Я.Д. Константы взаимодействия металлов с газами / Я.Д. Коган,Б.А. Колачев, Ю.В. Левинский и др. - М.: Металлургия, 1987. - 368 с.

53. Белоцкий А. В., Никитина О. В. — МиТОМ, 1974, № 10, с. 6—7.

54. Петрова Л.Г. Физико-химические закономерности внутреннегоазотирования многокомпонентных сплавов / Л.Г. Петрова // МиТОМ, 1995, № 2 , с. 2-9.

55. Новиков И. И. Теория термической обработки металлов. М.:Металлургиздат, 1978. 390 с , ил.

56. Pope М., Irievson P., lack К. Н. — Scand. J. of Metallurgy, 1973, v. 2, HI 1,p. 29-34.

57. Mortimer В., Jrievson P., Jack K. H. — Scand. J. of Metallurgy, 1972, v. 1,№15, p. 203-209.

58. Kubalek E. — Harterei — technische — Mitteilungen, 1968, Bd 23, H, 3,S. 178-196.

59. Дворцин M. Д. Физика металлов и металловедение / М. Д. Дворцин,Яхнина В. Д. —, 1968, т. 26, вып. 4, с. 648-654.

60. Яхнина В. Д., Никитин В. В. —МиТОМ, 1975, № 2, с. 28—32.

61. Хрущов М.М. Исследования изнашивания металлов / М.М. Хрущов,Бабичев М.А. - М., Изд. АН СССР, 1960, 351 с.

62. Повышение износостойкости на основе избирательного переноса притрении. / Под ред. Д. Н. Гаркунова. М.: Машиностроение, 1977. 211 с.

63. Трение, изнашивание, смазка: Справочник. Т. 1: Под ед. И. В.Крагельского, В. В. Алисина. М.: Машиностроение, 1978. 397 с.

64. Крагельский И. В., Добычин М. Н. Комбалов В. Основы расчета натрение и износ. М.: Машиностроение, 1977. 525 с.

65. Поверхностная прочность материалов при трении / Под ред. Б. И.Костецкого. Киев: Техника, 1976. 290 с , ил.

66. Надежность и долговечность машин / Под. ред. Б. И. Костецкого. Киев:Технпса, 1975,405 с.

67. Гол его Н. Л. Схватывание в машинах и методы его устранения. Киев:Техника, 1965, 231 с , ил.

68. Костецкий Б. И. Трение, смазка и износ в машинах. Киев: Технжа, 1970.395 с, ил.

69. Лахтин Ю. М., Коган Я. Д., Томашевская И. М., Земскова И. И. — В кн.:Кратковременные процессы азотирования сталей. М.: изд. НИИИНФОРМТЯЖМАШ, 1976, обзор 13-76- 17, с. 1-5.

70. Лахтин Ю. М. Азотирование стальных деталей в тлеющем разряде итехнология производства / Ю. М. Лахтин, Я. Д. Коган, В. Н. Шапошников // В сб.: Научная организация труда и управления. -М.: изд. НИИМАШ, 1976. вып. 7, с. 29—37.

71. Ларина О.Д. Количественный анализ оксидных и нитридных включенийв сталях и сплавах / О.Д. Ларина, Н.Н. Тимошенко. - М.: Металлургия, 1978.-175 с.

72. Wagner Reaktionstypen bei der Oxydation von Legierungen / C. Wagner//Z. Electrochem. - 1959. - Bd.63. - №7. - S.772-782.

73. Щербединский Г.В. Физические аспекты формирования многофазныхпокрытий на металлических материалах / Г.В. Щербединский //Температуроустойчивые функциональные покрытия. - Тула: Изд. ТГПУ, 2001. - 4.1. - 29-33.

74. Самсонов Г. В. Нитриды / Г. В. Самсонов. -Киев: Наукова думка, 1969.380 с , ил.

75. Фетисов Г.П. Материаловедение и технология металлов: Учебник длявузов / Г.П. Фетисов, М.Г. Карпман, В.М. Матюнин и др. - М.: Высшая школа, 2000. - 638 с.

76. Гуляев А.П. Металловедение / А.П. Гуляев. — М.: Металлургия, 1986.544 с.

77. Лахтин, Ю.М. Металловедение и термическая обработка металлов: учеб.Для вузов, 5-е изд. перераб. и доп. / Ю.М. Лахтин. - М.: ООО «ТИД «Азbook», 2009. - 448 с.

78. Яхнина В.Д., Мещеринова Т.Ф. Азотирование низкоуглеродистыхнержавеющих сталей // Металловедение и термическая обработка металлов. - 1974. - №3. - 34-37.

79. Лахтин, Ю.М. Перспективы развития процесса азотирования / Ю.М.Лахтин // Металловедение и термическая обработка металлов. - 1980. №7.-С.39-45.

80. Коган Я.Д. Перспективы регулируемых процессов газового азотирования/ Я.Д. Коган // В кн. Азотирование в машиностроении. Труды МАДИ, 1979, вып.174, 14-26.

81. Лахтин Ю.М. Термодинамические основы регулируемых процессовазотирования / Ю.М. Лахтин, Я.Д. Коган, А.Г. Солодкин // В сб.: Регулируемые процессы азотирования. М.: НИИИНФОРМТЯЖМАШ, 1976, №13-76-20, 1-7.

82. Межонов А.Е. Азотный потенциал атмосферы при газовом азотировании/ А.Е. Межонов // В кн.: Новые методы химико-термической обработки в машиностроении. Сб. научных трудов МАДИ, 1982, 37-46.

83. Sun Y. The response of austenitic stainless Steels to low temperature plasmanitriding / Y. Sun, T. Bell, Z. Kohosvary //Flis. J. Heat Treat. Metals. - 1999. -V.26.-#l .-p.9-16.

84. Edenhofer B. The ion nitrating process - thermo chemical treatment of steeland cast materials / B. Edenhofer //Metal and Material Technological, 1976, v.8,#8,p.421-426.

85. Межонов А.Е. Термодинамическая модель процесса азотирования втлеющем разряде / А.Е. Межонов, В.Е. Кольцов // Методы поверхностного упрочнения деталей машин и инструмента: сб.науч.трудов / МАДИ. 1983. 53-60.

86. Применение ионного азотирования для упрочнения ответственныхдеталей станков / О.Ю. Коцюбинский и др.; - М.: ЭНИМС, 1980. - 26 с. всего в книге было указано 6 авторов.

87. Тихонов А.К. Прогрессивные направления в развитии термическойобработки на ВАЗе / А.К. Тихонов, В.А. Мышкин.- МиТОМ, 1980, №4, 7-10.

88. Edenhofer В. Physik Eiserne und Metallkundlich Vorgange beim Nitrieren inPlasma einer Glimmen lagung / B. Edenhofer // Halterei - Technische Mitteilung. 1974, v/29, №2, s. 105-112/

89. Steineger A. Der einfluss der Wasserstoff Vorbehandlung auf das lonitrierenvon Stahl // A. Steineger, S. Zehtzseb // Forschungsberichte des Nordheinwestfalen. 1965. #011548, s.3-35.

90. Edenhofer B. Joninitrieren von Stahlen und ahnlichen Werkstoffen zurSteigerung der Versuchleichs - Festigkeit bei der Kunststoffen vor Arbeitung. -Koln, 1973. s.8.

91. Kappen H. Untersuchengen an lonitrieren Schnecken fur HochleistungsAufzugschneckengetriebe / H. Kappen // Technische Uber-Wachung, 1974, v.l5,#ll,s.386-390.

92. Keller K. lonitrieren von Schnecken aus rost und ahnlichen Werkstoffen furExtruder und Spitzgiessma -schienen / K. Keller // Plastverarbeiter, 1971, s.311.

93. Шапошников В.А. Разработка технологии регулируемых процессовазотирования конструкционных сталей в тлеющем разряде: дисс. . канд. техн. наук 05.02.16: защищена / А.В. Шапошников; МГТУ им. Н.Э.Баумана, Москва, 1977.-291с.

94. Такасе Такао. Обзор современной технологии упрочнения поверхности.Тютаед зо то нецу сёри. 1978, т.31, №11, с.9-16.

95. Рябченко Е.В, Применение тлеющего разряда для диффузионного насыщенияметаллов.- Науч. тр. МАИ, 1971,вып.228, с.65-80.

96. Виноградов А.В. Технологические особенности ионного азотированияконструкционных сталей.- Известия ВУЗов. Машиностроение, 1978, №1, с.118-121.

97. Лахтин Ю.М. Оптимизация газодинамических и энергетическихпараметров ионного азотирования / Ю.М. Лахтин, Я.Д. Коган, В.Н. Шапошников //МиТОМ, 1976, №6, 2-6.

98. Арзамасов Б.Н. Перспективы и возможности ионного азотированиясплавов /Б.Н. Арзамасов, Т.А. Панайоти // 3-е собрание металловедов России, тезисы докладов- М.: Рязань, 1996. - 5 - 8.

99. Brading H.J. Plasma-nitriding with nitrogen, hydrogen and argon gasmixtures: Structure and composition of coating / H.J. Brading, P.H Morton,

100. G. Earweaker // Surf. Eng. 1992.- v.8.-#3.-p.206-211.

101. Лахтин Ю.М. и др. Отжиг азотированного слоя стали 38Х2МЮА в плазметлеющего разряда на основе аргона. / Ю.М. Лахтин // В сб.трудов МАДИ, 1979, вып. 174, с.76.

102. Поверхностное упрочнение при плазменном азотировании нержавеющейстали с 19%Сг и добавками нитридообразующих элементов. / Nakata К., Kunimi N., Park Н. // Netsu shory - J. Jap. Soc. Heat Treatment. - 1995. - 35, N5.-C.288-299.

103. Лахтин Ю.М. Влияние предварительного окисления на процессазотирования некоторых сплавов /Ю.М. Лахтин, А.А. Любкин // Машиностроение - М.э 1969.-С. 17..23

104. Коган Я.Д. Оксиазотирование металлических изделий / Я.Д. Коган, Х.К.Ешкабилов // Упрочняющие технологии и покрытия - М., 2006. №6 — СЮ..16.

105. Лахтин Ю.М. Азотирование конструкционнх и коррозионностойкихсталей в атмосфере аммиака и воздуха /Ю.М. Лахтин, Я.Д.Коган, А.Е. Межонов, В.А. Александров, СП. Бибиков // Известия вузов — М. Машиностроение, 1986. 105.. 108.

106. Лахтин Ю.М. Оксиазотирование (нитрооксидирование) //Металловедение и термическая обработка металлов. 1994. №9. 2 - 5. ПО.Руе D. Practical Nitriding and Ferritic Nitrocarburizing. ASM Publication, 2003. 256 p.

107. Vanes S.E. The nitrotec surface treatment process // Met. and Mat. 1984. Vol.l .No. 4.P. 238-243.

108. Bohnenkamp K. Uber das Nitrieren von Reineisen und legierten Stahlen //Arch. Eisenhiittenwes. 1967. №38. S. 229-232, S. 433-437.

109. Eckstein H.-J., Lerche W. Untersuchungen zur Beschleunigung der Nitrierungin der Gasphase // Neue Hutte. 1968. № 13. S. 210-215.

110. Spies H.-J., Vogt F. Gasoxinitrieren hochlegierter Stable // HTM. 1997. № 52.S. 342 - 349.

111. Gemma K., Kawakami H., Hagiwara M. Effect of NH3 - 02 gas mixtures onthe protective oxide film on high chromium alloy steel // Mat.-wiss. u. Werkstofftech. 1993. №24. P. 378-385.

112. Богданова H.B. Повышение долговечности рычагов привода клапанадвигателей автомобилей ВАЗ за счёт совершенствования методов их поверхностного упрочнения. Автореферат дисс. на соис. уч. степ.к.т.н. Москва, 1992. с.24.

113. MobiusH.-H. Potentiometrische Gassensoren mit ZirconiumdioxidFestelektrolyten zum Gasnitrieren und -nitrocarburieren /,-H. MobiusH, R. Hartung // HTM. 1998. № 53. S. 245 - 254.

114. Мията Т. Разработка нового процесса газового азотирования (способ«НИССАН») / Т. Мията // НИССАН ТИХО, 1977. №13, с. 136-168.

115. Межонов А.Е. Кинетические закономерности регулируемых процессов:дис. канд. техн. наук 05.02.01: защищена 12.11.86 / Александр Евгеньевич Межонов; МАДИ. - М., 1986. - 229с.

116. Стульпина Г.С. Повышение коррозионностойкости конструкционныхсталей методом оксиазотирования: дис. .. канд. техн. наук 05.02.01: защищена 10.10.90 /Галина Сергеевна Стульпина; МАДИ. - М., 1990. 166 с.

117. Grabke H.J. Die kinetic der Nitrierung Von Eisen in Abhangigkeitkeit Von derSouerstoffactivitat des Gases. "Arch Eisen - Mittenwessen", 1973, v.44, №8, S.603-608.

118. Pokrasi S. NIOX — ein modifiziertez nitrocorburierverfahren mitausehliebender oxidation harterei. Tech. Mitt. - Bd. 43. 1988, №6, S.365-372.

119. Wahl G. Anwendung der sabstad - Nitrocorbueierung bei kombinierterVerschiess - und Korrosion - beanspruchung Z. Wirtch. Fert. 1982. Bd.77. №10. S.501-507.

120. Влияние предварительного оксидирования на процесс кратковременногоазотирования / Ю.М. Лахтин, Я.Д. Коган, В.Е. Кольцов, У.Р. Бойназаров // Металловедение и термическая обработка металлов. 1993. № 3. 31 — 33.

121. Gable J.W., Rogers R.D. Nitemper - In Deutschland als Nitrieren - Verfahrenangemeldet.- Halterei - Technische Mitteilungen, 1971, Bd 26, N5. S.373-375/

122. Накамура К. Новое в термообработке. Метод «Найтемпер» - «Кунгзоку»,1972. Т.42. №5. с. 59-61.

123. Смирнов А.В., Белоручев Л.И. Азотирование пассивирующихся сталей сприменением четырёххлористого углерода. - М., Машгиз 1962.

124. Архаров В.И. Окисление металлов. - М . , Металлургиздат, 1945.

125. Журавлев В.Н., Николаева О.И. Машиностроительные стали. — М.:Машиностроение, 1992. -480 с.

126. Ульянин Е.А. Современные коррозионностойкие стали и сплавы/УНовыестали и сплавы в машиностроении. — М.: Машиностроение, 1976—С.122129.

127. Фетисов Г.П. Материаловедение и технология металлов: учебник длявузов / Г.П. Фетисов и др. - М.: Высшая школа, 2000. - 638 с. всего в книге указано 5 авторов.

128. Гуляев А.П. Металловедение: учебник для вузов 6-е изд., перераб. и доп/А.П.Гуляев - М.: Металлургия, 1986. - 544 с.

129. Лахтин, Ю.М. Материаловедение и термическая обработка металлов:учебник для вузов. 5-е изд., перераб. и доп. /Ю.М. Лахтин. - М.: ООО «ТИД Аз - book», 2009. - 448 с.

130. Материалы в машиностроении: справочник, том 3 /под. ред. проф. И.В.Кудрявцева - М.: Машиностроение, 1968. - 446 с.

131. Лахтин Ю.М. Материаловедение. - М.: Машиностроение, 1993. - 448 с.

132. Горелик С, Расторгуев Л.Н., Скаков Ю.А. Рентгенографический иэлектронно-оптический анализ. - М.: Металлургия, 1971. — 368 с.

133. Утевский Л.М. Дифракционная электронная микроскопия вметалловедении. - М.: Металлургия, 1973. - 583 с.

134. Качанов, Н.Н. Рентгеноструктурный анализ. /Н.Н. Качанов, Л.И.Миркин. -М.: Машгиз, 1960. - 215 с. НЗ.Кальнер В.Д. Практика микрозондовых методов исследования металлов и сплавов / В.Д. Кальнер, А.Г. Зильберман. М.: Металлургия, 1981.-215 с : ил.

135. Фрейман Л.И. Потенцио статические методы в коррозионныхисследованиях и электрохимической защите / Л.И. Фрейман, В.А. Макаров, И.Е. Брыскин. -Л.: Химия, 1978. — 58 с.

136. Розенфельд И.Л. Коррозия и защита металлов / И.Л. Розенфельд. — М.:Металлургия, 1966. — 364 с.

137. Розенфельд И. Л. Ускоренные методы коррозионных испытанийметаллов / И.Л. Розенфельд, К.А. Жигалова. - М.: Металлургия, 1966. 125 с.

138. Wagner C.//Seminar on Atom Movements Cleveland: Amer. Soc Metals,1951. P. 153

139. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. Ч. II / К. Хауфе-М.: ИЛ, 1963.275с.

140. Архаров В. И. Механизм взаимодействия металлов с газами / В. И.Архаров. -М.: Наука, 1964. 24—35.

141. Хансен М.//Структуры двойных сплавов. В 2 х т.,: Пер. с анг. Под ред.И.И. Новикова, И.Л. Рогельберга. М.: Металлургиздат, 1962. 1488с.

142. Шмыков А.А Физико-химические закономерности взаимодействияконтролируемых атмосфер с металлами и сталью. М.: НТО Машпром, семинар «Контролируемые атмосферы», 1971. 55 с.

143. Славин Д.О. Коррозионностойкие сплавы. М.: Машиностроительнаяпромышленность, 1958. 74 с.

144. Кофстад П.//Высокотемпературное окисление металлов / Пер. с англ. М.:Мир, 1969. 392с.

145. Гопкинс Б. Окисление металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1965. 384с.

146. Моррисон С, Химическая физика поверхности твердого тела. М.:«Мир», 1960. 680 с.

147. Лякишев Н.П. Получение и физико-механические свойства объемныхнанокристаллических материалов / Н.П. Лякишев, М.И. Алымов. - М.: ЭЛИЗ, 2007. 148с.

148. Кренинг В.О., Коррозия металлов, М.: Цветная металлургия, 1936. 303 с.

149. М.Хансен, К. Андерко, Структуры двойных сплавов. Под. редакциейИ.И. Новикова, И.Л. Рогельберга. М.: Государственное научнотехническое издательство литературы по черной и цветной металлургии 1962,720 с.

150. Мирдель. Электрофизика (справочник). М.: Гостехиздат, 1978. 612 с.

151. Яхнина В.Д., Влияние легирующих элементов на структуруазотированного слоя нержавеющих сталей и механизм его упрочнения / В.Д. Яхнина, М.Д. Дворцин // Металлургия и термическая обработка металлов - 1967, №3, с. 17-23.

152. Яхнина В.Д. Формирование твердости азотированного слоя / В.Д.Яхнина, В.В. Никитин // Металлургия и термическая обработка металлов -1975, №2, с.28-32.

153. Edenhafer В. Einfluss der Nitrierdauem und der Stahlrussammensetzung aufdie Hexte von Nitrierschicsten / B. Edenhafer, H. Trenkler. // Harter.Nechnish. Mitt., 1980, v. 35, №5. s. 220-229.

154. Косолапов Г.Ф. О структуре а-фазы азотированного слоя сталей38ХМЮА и 1X13 / Г.Ф .Косолапов, А. Герасимов // Металлургия и термическая обработка металлов - 1973, №5, с.71-72.

155. Белоцкий А.В. О природе твердости азотированной стали / А.В.Белоцкий, В.Г. Пермяков, И.М. Самсонюк // Физика и механика материалов - 1968, т.26, с.942-948.

156. Любарский И.М. Металлофизика трения / И.М.Любарский, Л.С.Палатник. - М. : Металлургия, 1976, 176 с.

157. Костецкий Б.И. Трение, смазка и износ в машинах / Б.И. Костецкий —Киев : Техника, 1973, 395 с.

158. Белоцкий А.В. Некоторые особенности строения нитрида железа / А.В.Белоцкий, В.Г. Пермяков, И.М. Самсанюк // В сб.: Металлофизика; Киев, вып. 38, 1971,с.73-75.

159. Белоцкий А.В. Формирование твердых растворов и фаз внедрения всплавах железа при термической и химико-термической обработке.Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук. Киев, 1972.

160. Дубинин Г.Н. Основы физико-химических процессов упрочнения ивосстановления деталей машин и автоматов. М.: РЗИЛТ, 1993. 62 с.

161. Виноградов В.И. Ударно-абразивный износ буровых долот / В.И.Виноградов, Т.Н. Сорокин, Г.К. Шрейбер. - М.,"Недра", 1975, 167с.

162. Крагельский И.В. Об оценке свойств материалов трущихся пар / И.В.Крагельский //- Заводская лаборатория, 1968, T.XXXIV, №8, с. 1007-1011.

163. Хрущов М.М. Абразивное изнашивание / М.М. Хрущов, Бабичев М.А. —М., "Наука", 1970, 252с.

164. Zhang Z.L., Bell Т. Structure and corrosion resistance of plasma nitratedstainless steel // Surface engineering. -1985.- v.l.-#2.-p.131-136.

165. Spies H.J. Einfluss des Nitrierens auf die Bestandigkeit von Warmer beitsstahlen gegenilber thermischer Ermiidung und Metallangriff / H J . Spies, F. Vogt, M. Svenson //Neue Hutte. - 1983.- Bd.28.-Heft 8.-S.281-287.

166. Spies HJ. Zum Korrosionsverhalten von Nitridschichten auf Eisenwerkstoffen/ H.J. Spies, H/P/ Winkler // IFL. Mitteilungen -1985.-Dd.24.-#4.-s.l01-103.

167. Артингер И. Инструментальные стали и их химико-термическаяобработка: Справочник. - М.:, 1982. - 312 с.

168. Материаловедение: учебник для вузов /Б.Н. Арзамасов и др. под ред.Б.Н. Арзамасова, Г.Г. Мухина. - 3-е изд., переработ, и доп. - М.: Изд-во МГТУ им. Н.Э. Баумана, 2001. - 648 с.

169. Александров В.А. Азотирование инструмента из высокохромистых ибыстрорежущих сталей /В.А.Александров, К.В.Богданов // Упрочняющие технологии и покрытия. 2005. № 5. с. 14-20.