Низкодентатные лиганды как титранты в комплексометрии: Моделирование и изучение аналитических возможностей метода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Панфилов, Павел Владимирович

• Панфилов, Павел Владимирович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Панфилов, Павел Владимирович

Введение.

Глава 1. Реакции ступенчатого комплексообразования в титр и метр и и.

1.1 Прогнозирование кривых комплексометрического титрования.

1.1.1 Образование комплексоната MR.

1.1.2 Образование комплекса MRn.

1.1.3 Образование смеси комплексов разной насыщенности.

1.2 НДЛ-титранты и их аналитические возможности.

1.1.1 Неорганические НДЛ-титранты.

1.1.2 Органические НДЛ-титранты.

1.2.3 Потенциометрическое титрование с применением НДЛ-титрантов.

1.3 Применение НДЛ-титрантов в анализе реальных объектов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Низкодентатные лиганды как титранты в комплексометрии: Моделирование и изучение аналитических возможностей метода»

Актуальность. В настоящее время в химическом анализе широко применяются методики титриметрического определения металлов, основанные на реакциях комплексообразования с участием полидентатных лигандов (ком-плексонов). При анализе реальных объектов неселективность соответствующих реакций приводит к необходимости маскирования или отделения мешающих веществ, что усложняет анализ, увеличивает его продолжительность и ухудшает метрологические характеристики. Известно, что реагенты, являющиеся моно- и бидентатными лигандами, например фториды, реагируют с ионами металлов более селективно, чем комплексоны. Однако использование низкодентатных (НДЛ) реагентов в качестве титрантов многие авторы не считают перспективным вариантом, поскольку из-за ступенчатого характера процесса в ходе реакции обычно образуется смесь недостаточно прочных комплексов разной насыщенности и на логарифмической кривой титрования отсутствуют скачки. Лишь в отдельных, довольно редких случаях на реальной кривой титрования наблюдали отчетливый скачок, а результаты титрования оказывались достаточно точными, несмотря на потенциальную возможность образования смеси продуктов. Соответствующие реакции обычно находят случайно, а оптимальные условия их применения определяют эмпирически. Желательно систематическое исследование этого вопроса, в частности - создание теоретически обоснованных критериев для целенаправленного отбора перспективных НДЛ-титрантов. Эту задачу можно решить методами математического моделирования процесса титрования ионов металла (М) НДЛ-реагентами (R), основываясь на данных об устойчивости образующихся комплексов. Здесь возможны два подхода. Первый -компьютерное моделирование кривых титрования (A.Dyrssen, V.Tripathi, N.Ingri, В.П.Васильев, Д.В.Калашников и др.). Задача решается численным методом для каждого случая в отдельности, поэтому получить таким образом общие критерии отбора титрантов нельзя. Второй подход - алгебраическое моделирование (А.Рингбом, В.А.Хадеев, М.И.Булатов, G.Den Boef и др.). Ранее так моделировали процессы, ведущие к образованию единственного продукта (MR или MRn), а также смеси MR и MR2. Более сложные случаи не изучены. Детальные исследования в этой области ранее не проводились.

Цель работы - систематически исследовать и использовать аналитические возможности, связанные с применением в комплексометрии низкоден-татных лигандов в качестве селективных титрантов. Для достижения вышеуказанной цели в ходе исследования необходимо было решить следующие задачи:

• систематизировать данные по применению НДЛ-титрантов в анализе и по способам моделирования комплексометрического титрования;

• разработать достаточно простую модель процесса титрования, адекватную даже в условиях ступенчатого комплексообразования, и вывести количественные критерии для априорной оценки числа, положения и высоты скачков на логарифмической кривой титрования;

• разработать алгоритм поиска перспективных НДЛ-титрантов с применением компьютерных баз данных; выбрать наиболее подходящие НДЛ-титранты для ряда переходных металлов и выявить оптимальные условия проведения соответствующих реакций;

• проверить адекватность соответствующих моделей, критериев и алгоритмов, а также применимость выбранных реагентов для проведения титрований;

• разработать методики потенциометрического титрования переходных металлов выбранными НДЛ-титрантами, исследовать селективность методик, определить их метрологические характеристики и апробировать эти методики в анализе реальных объектов (сплавов).

В данном исследовании основное место занимает алгебраическое моделирование, его применяли для прогнозирования числа, высоты и положения скачков, для оценки минимальной концентрации определяемого вещества и систематической погрешности титрования. Компьютерное моделирование использовали для первоначальной проверки прогнозов, оптимизации условий титрования и прогнозирования влияния посторонних веществ. Основной способ проверки прогнозов и применения результатов - потенцио-метрическое титрование.

Тематика работы зарегистрирована во ВНТИЦентре (№ ГР 01.200.2 04679). Исследования выполнялись при финансовой поддержке Минобразования (единый заказ-наряд), ФЦП "Интеграция" и Омского госуниверситета (грант "Молодым ученым ОмГУ", 2002-2003 г.г.).

Научная новизна заключается в том, что:

• впервые разработаны модель и количественные критерии, позволяющие в практически важных случаях прогнозировать (даже без применения ЭВМ) число, положение и высоту скачков на кривой комплексометрического титрования;

• показано, что при образовании в ходе реакции единственного продукта -комплекса MRn точка перегиба на логарифмической кривой титрования не совпадает с точкой эквивалентности, и это ведет к систематически завышенным результатам титрования (безындикаторная погрешность, БП). Впервые установлена зависимость величины БП от состава и прочности образующегося комплекса, а также от начальных концентраций реагентов;

• разработан алгоритм априорного отбора НДЛ-титрантов, дающих единственный, отчетливо выраженный и несмещенный скачок на кривой титрования при образовании смеси комплексов разной насыщенности;

• для углубленного исследования отобрано 33 реагента - перспективные титранты для Си, Cd, Pb, Fe и Hg. Большинство этих реагентов в качестве титрантов ранее не использовалось;

• разработан способ быстрой априорной оптимизации условий комплексометрического титрования (выбор рН и т.п.) в условиях ступенчатого ком-плексообразования;

• установлено, что в оптимизированных условиях анализа некоторые НДЛ-титранты не уступают комплексонам по точности результатов анализа. Они являются более селективными, хотя и менее чувствительными реагентами, чем ЭДТА и другие комплексоны, а потому перспективны для анализа многокомпонентных смесей.

Практическое значение работы

• доказана возможность использования 6 НДЛ-реагентов для потенциомет-рического титрования ионов переходных металлов с применением ион-селективных электродов; определены метрологические характеристики и пороговые концентрации мешающих ионов;

• разработаны методики комплексометрического титрования Fe, Hg и Pb отобранными НДЛ-реагентами. В ходе анализа медных сплавов предварительное отделение и маскирование посторонних металлов при использовании данных методик не требуются.

Положения, выносимые на защиту

1. Система теоретических критериев, позволяющих прогнозировать число, положение и высоту скачков на кривой титрования ионов металла НДЛ-титрантом.

2. Способы априорной оценки величины безындикаторной погрешности, возникающей в ходе комплексометрического титрования при образовании комплекса MR„.

3. Алгоритм отбора перспективных НДЛ-титрантов на основании термодинамических и условных констант устойчивости комплексных соединений и перечни перспективных НДЛ-титрантов для определения Си, Cd, Fe, Hg иРЬ.

4. Титриметрические методики для определения переходных металлов в медных сплавах, не требующие маскирования или предварительного отделения мешающих веществ.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на X Всероссийской студенческой конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 2000), на Всеукраинской конференции по аналитической химии, посвященной 100-летию Н.П.Комаря (Харьков, 2000), на IV Всероссийской конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" (Новосибирск, 2000), на конференции "Молодые ученые на рубеже третьего тысячелетия" памяти В.А.Коптюга (Омск, 2001), на XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, 2001), на конференции "Актуальные проблемы аналитической химии" (Москва, 2002), на конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий" (Томск, 2002) на Международном форуме "Аналитика и аналитики" (Воронеж, 2003).

Публикации. По результатам работы сделано 16 публикаций в виде статей и тезисов доклада, составлены и депонированы 3 отчета о НИР.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Панфилов, Павел Владимирович

Выводы

1. Предложена система критериев, позволяющих прогнозировать число, высоту и положение скачков на кривой титрования металла НДЛ-титрантом, исходя из условных констант устойчивости комплексов разной насыщенности и концентрации титруемого раствора. В случае образования смеси комплексов скачок, соответствующий образованию i-го комплекса, должен проявляться при одновременном выполнении двух критериев:

1) Ig К, > 2 (i+1) + i рСм - i lg(i) 2) lgkj - Igki+1 > 4 + 2/i.

Для самого насыщенного комплекса MRn условие (2) заменяется на Igk„>pCM + 4 + 2/п.

2. Высоту скачков на кривой комплексометрического титрования можно приблизительно оценить по формулам: A pMn = i lgkj - i Igkj+i - 4i и ApM„ = n lgkn - n рС - 4n соответственно для i-го и для n-го скачка. Правильность выведенных формул подтверждена в компьютерном эксперименте.

3. При образовании единственного комплекса MRn (n > 1) смещение точки перегиба по отношению к точке эквивалентности (безындикаторная погрешность) должно проявляться при прочих равных условиях в большей степени, чем в комплексонометрии, и приводить к систематически завышенным результатам анализа. Безындикаторная погрешность увеличивается с ростом п, и в неблагоприятных условиях титрования может приводить к ошибке порядка 5-10 % отн., однако при выполнении условия (1) ее можно не учитывать.

4. Предложен алгоритм отбора перспективных НДЛ-титрантов с применением компьютерных баз данных, учитывающий относительную прочность образующихся комплексов, а также влияние конкурирующих равновесий.

5. С использованием данного алгоритма отобрано 33 перспективных титранта (низкодентантные лиганды типа фенантролина, глицина, сульфосалицилата), которые в определенных условиях должны давать отчетливый и единственный скачок на кривой потенциометрического титрования переходных металлов. Возможность применения титрантов подтверждена при потенциометрическом титровании модельных растворов (0,1 - 0,001 моль/л) с ион-селективными электродами. Те же реакции можно использовать для определения органических веществ при обратном порядке титрования.

6. Методики титриметрического определения переходных металлов с применением отобранных НДЛ-титрантов практически не уступают по точности методикам комплексонометрического титрования тех же металлов (Sr< 0,02, А < 4,5 %). Преимуществом НДЛ-титрантов является большая селективность.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Панфилов, Павел Владимирович, 2004 год

1. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970. 268 с.

2. Ringbom A. Complexation in Analytical Chemistry. New York: Interscience Publ., 1963.365 p.

3. Булатов М.И. Расчеты равновесий в аналитической химии. М.: Химия, 1984. 134 с.

4. Комплексометрия. Теоретические основы и практическое применение. М.: 1958. 256 с.

5. Юрист И.М., Толмуд М.М. Селективное комплексонометрическое титрование. М.: Наука, 1993. 230 с.

6. Золотов Ю.А., Дорохова Е.Н., Фадеева В.И. и др. Основы аналитической химии. Кн. 2 Методы химического анализа / под ред. Ю.А. Золотова М.: Высшая школа, 1999. с. 34.

7. Янсон Э.Ю. Теоретические основы аналитической химии. М.: Высшая школа, 1987. 304 с.

8. Вершинин В.И. Обучающая программа «Теория комплексонометриче-ского титрования»: Учеб. пособие. Томск. Изд-во Томского ун-та, 1980. 58 с.

9. Иванов В.М. Применение этилендиаминтетрауксусной кислоты в химическом анализе. М.: Издательство МГУ, 1979. с. 63.

10. Ю.Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. Т.1. М.: Мир, 1979. С. 309.

11. Черновьянц М.С., Багдасаров К.Н. Кривые комплексонометрического титрования в кислых растворах. В сб. «Проблемы преподавания аналитической химии в высшей школе». Р.: Издательство РГУ, 1987. С. 135.

12. Tierens D., Michotte Y., Massart D.L. // Bull. Soc. Chim. Belg., 1986, v2, p389; (цит. по РЖХим., 1987, 6Г12.)

13. Гармаш A.B. Кривые титрования для любознательных. М.: МГУ, 1992, 34 с.

14. Lund W. The relationship between the inflection point and equivalence point of a potentiometric titration (annotations). // Talanta. 1976. - Vol. 23, №8 — p. 619.

15. Wang Tianlin, Liu Fengling, Feng Liming. Theoretical study of 1:1 com-plexometric titration curves. J. of Chem. Educ., 1993. V.70, №10, p.796.

16. Чеботарев B.K. Прогнозирование в титриметрических методах анализа с использованием реакций комплексообразования и осаждения. Барнаул: Изд-во Алт. ун-та, 1999. 114 с.

17. Агасян П.К., Николаева Е.Р. Основы электрохимических методов анализа: (Потенциометрический метод). М.: Изд-во Моск. ун-та, 1986. 192 с.

18. Hulanicki A., Trojanowicz М. On potentiometric titration curves in com-plexometry. // Talanta. 1969. - Vol. 16, №2. - p. 225.

19. Яцимирский К.Б. Термодинамические критерии применимости химических реакций в объемном анализе. // Журн. аналит. химии. 1952. - Т.7, №4. - С. 206.

20. Яцимирский К.Б. Термодинамические критерии применимости реакций комплексообразования в объемном анализе. // Журн. аналит. химии. — 1958. -Т.10, №1. С. 94.

21. Freese F., Den Boef G., Van Rossum G. Complexometric titrations based on 1:2 complex formation. Part I Mathematical expressions. // Anal. chim. Acta. 1972. - Vol. 58, №2. - p. 429.

22. Freese F., Den Boef G. Complexometric titrations based on 1:2 complex formation. Part II The systematic titration error. // Anal. chim. Acta. 1972. — Vol. 60, №1.-p. 131.

23. Кузнецов B.B., Корчагина O.A. Кластерная модель кривых комплексо-метрического титрования. // Журн. аналит. химии. 1989. - Т.44, С. 1279.

24. Кропотов В.А. Алгоритм комбинированной обработки данных потенциометрического титрования. // Журн. аналит. химии. — 1989. — Т.44, №9. -С.- 1573.

25. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. М.: Химия, 1968. 387 с.

26. Бабко А.К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах, АН УССР, Киев. 1955. 328 с.

27. Van Rossum G., Den Boef G. Complexometric titrations based on 1:2 metal-ligand complex formation. // Anal. chim. Acta. 1975. - Vol. 76, №4. — p. 443.

28. Johansson S. Logarithmic diagrams as an aid in complexometric titrations where 1:2 or 2:1 as well as 1:1 metal-ligand complexes are regarded as prin-cipial species. // Talanta. 1981. - Vol. 28, №4. - p. 241.

29. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: 1969. 667 с.

30. Хадеев В.А. К теории линейных неосадительных титрований. Узб. хим. журн., 1969. №3, с. 3.

31. Васильев В.П., Бородин В.А., Козловский Е.В. Применение ЭВМ в химико-аналитических расчетах. М.: Высш. школа, 1993, С. 236.

32. Dyrssen D., Jagner D., Wingelin F. Computer calculation of ionic equilibria and titration procedures with spectric referensis to analytical chemistry. London: J. Wiley & Sonst Ltd. 1968. 250 p.

33. Tripathi V. An algorithm and fortran program (Chemequil-2) for calculation of complex equilibria. // Talanta. 1986. - Vol. 33, №12. - p. 1015.

34. Калашников Д.В., Вершинин В.И. Оценка влияния побочных реакций при моделировании комплексометрического титрования. // Журн. аналит. химии. 2000. - Т.55, №3. - С. 269.

35. Калашников Д.В., Вершинин В.И. Компьютерное моделирование комплексометрического титрования смесей металлов. // Журн. аналит. химии.-2001.-Т.56,№1.-С. 12.

36. Калашников Д.В., Вершинин В.И., Петрук Е.А. Компьютерное моделирование комплексометрического титрования с учетом побочных реакций. // Вестник ОмГУ, 1998, № 2. С. 32.

37. Кузнецов В.В. Логическая модель кривых титрования и кластерно — аналитическая процедура нахождения конечной точки титрования. // Журн. аналит. химии. 1990. -Т.45, №6. - С. 1157.

38. Ren К., Ren-Kurc A. A new numerical method of finding potentiometric titration end-points by use of rational spline functions. // Talanta. 1986. — Vol. 33,№8.-p. 641.

39. Коренман И.М. Новые титриметрические методы. М.: Химия, 1983. 173 с.

40. Тананаев И. В, Левина М.И. Фторидометрическое титрование в анализе технических объектов.// Заводская лаборатория, 1945, Т. 11, № 6. — С. 804.

41. Казаков Б.И., Емжин В.В., Черкесов А.И. Ускоренное определение алюминия в электролитах сернокислотного цинкования. // Заводская лаборатория, 1967, Т.ЗЗ, № 5 С. 697.

42. Dobcin D., Voncina D. Determination of endpoint of potentiometric titration in A1(III)-F" system. // Acta.Chimica. Slovenica, 1995, Vol.42, №2 p297.

43. Уманская T.A., Зверькова M.C., Гульдина Е.И. К вопросу о стандартизации растворов в фторидометрии. // Заводская лаборатория, 1940, Т.9, №1 -С. 142.

44. Hussain R.S., Appala Raju N.A. New potentiometric method for the determination of lanthanum // Curr. Sci., 1972, v.41, N 6, p. 230 231, (цит. no РЖХим., 1972, 16Г84).

45. Hluchan E.H. Sediak M., Jenik M. Titrations bestimmung von fluorid-ionen. // Chem. zvesti, 1969, v.23, p. 219 (цит. по РЖХим., 1969, 21Г133.)

46. Кольтгоф B.A., Стенгер B.A. Объемный анализ, ч. (II), М.: 1954. С. 243.

47. Перрин Д. Органические аналитические реагенты. М.: Мир. 1967. 244 с.

48. Кольтгоф В.А., Стенгер В.А. Объемный анализ ч (I), М.: 1954. С. 221.

49. Калиниченко Л.П., Калиниченко И.И. Титриметрическое определение бериллия при помощи сульфосалициловой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1962. - Т. 17, № 6 - С 840.

50. Целинский Ю.К. Комплексометрическое определение бериллия титрованием сульфосалициловой кислотой. // Украинский хим. журн. — 1968, Т.34,№7С. 1059.

51. Rai S.J., Cupta P.S., Saxeena О.С. Compleximetric determination of germanium. // Microchem. J., 1975, Vol.19, №4 -p 240.

52. Темкина В.Я. Тайрон как высокоселективный титрант для определения редкоземельных элементов. // Журн. аналит. химии. 1969. - Т.24, № 4 — С 240.

53. Pharmacopoea Hung. 1968, v. 64, р 108. (цит. по РЖХим., 1968, 10Г119.)

54. Пасыпайко В.И., Козырева Н.А., Козловский Е.В. Химические методы анализа. М.: Высш. школа, 1989, С. 448.

55. Яцимирский К.Б., Асташева А.А. Титриметрический анализ фармацевтических препаратов. // Журн. аналит. химии. 1956. - Т.11, №2 - С 442.

56. Живописцев В.П. Комплексометрическое определение ртути титрованием тиокарбамидом. // Труды комиссии по аналит. химии, 1960, Т.11, с.52.

57. Kumis Ch. A. Analytical possibilities of mercurimetric titration. // Anal. Chem., 1965, Vol.21, p.1352.

58. Negoiu D., Ionescu M.S., Cosofret V.V. Determination of novocaine-selective membrane electrodes. // Talanta, 1981, Vol.28, №1 p.337.

59. Glatter O. Grechong H. New potetiometric determination of iron. // Micro-chim acta, 1986, v.2,p 389.

60. Desai M.N.// Z. anal, chem., 1972, Bd. 258, p 127.

61. Patel N.K., Shah K.S. Phodiozonic acid (sodium salt) as a titrants for determination metals. // Metals and Miner. Rev. 1976. - Vol. 16, №1 - p 6. (цит. no РЖХим., 1977,19Г111.)

62. Singh R.P. Potentiometric determination of a ketoglutaric acid with diazotized sulfanilic acid. // Z. anal. chem. 1969. - Bd. 245, № 1 - p 321.

63. Neumann J., Ditz J., Suk V. //Z. anal, chem., 1968, Bd239, p 167-172.

64. Посторенко А.И., Горбенко Ф.Н., Гвоздева Jl.H. Салициламид как реагент для комплексометрического определения железа. // Журн. ВХО им. Менделеева 1976. - Т. 26, №4 - С. 464.

65. Гусев С.И., Шурова JI.M. Пиридилазосоединения как потенциометриче-ские титранты. Сообщение 3. Новые азосоединения пиридинового ряда и их применение при комплексометрическом определении висмута. // Журн. аналит. химии. 1966.-Т.21,№9-С 1042.

66. Гордиевский А.В., Земская О.А. Разработка и исследование селективных мембранных электродов. Прменение иодид-серебряного электрода для определения висмута. // Журн. аналит. химии. 1974. - Т.29, №2 - С 164.

67. Ваиль Е.И., Кремер В.А., Черняева З.Н. Потенциометрическое определение серебра и ртути с использованием тиосемикарбазида. // Заводская лаборатория. 1968. - Т.34, №6, С. 784.

68. Норенко Г.М., Филенко А.И. Электрохимическое поведение тиосемикарбазида на платиновом электроде при потенциометрическом определении ртути. // Журн. аналит. химии. 1972. - Т.27, №4 - С. 775.

69. Луговой С.В., Чернова Т.Н. Потенциометрический анализ с использованием некоторых тиосемикарбазидов. // Журн. аналит. химии. 1973. -Т.28, №5 — С. 991.

70. Сухоручкина А.С., Усатенко Ю.И. Гуанилтиомочевина — новый реагент для потенциометрического титрования паладия (II) с двумя индикаторными электродами. // Известия вузов. Химия и химич. технология. — 1969. Т. 12, №2 - С 235.

71. Геворкян A.M., Талипов И.В., Хадеев В.А., Костылев B.C. Применение рубеановодородной кислоты для потенциометрического титрования палладия, никкеля и кобальта. // Журн. аналит. химии. 1979. - Т.34, №10 -С 1791.

72. Тулюпа Ф.М., Баркалов В.С.,Усатенко Ю.И. Потенциометрическое определение церия с использованием цистеина. // Журн. аналит. химии. -1967. Т.22, №2 - С 339.

73. Сухоручкина А.С., Усатенко Ю.И., Постникова В.А. Потенциометрическое определение селена и теллура в рудах с использованием гексилди-тиокарбаминат натрия. // Заводская лаборатория.- 1973, т.39, №8. С 917.

74. Deshmuck G.S., Nandi // Talanta, 1970v.l7 p.824 828, РЖХим., 1970, 2Г78.

75. Усатенко Ю.И., Ситайло Л.И. Потенциометрический анализ с использованием 1- Метил -2,4-дитиобиурета. // Журн. аналит. Химии. 1974. -Т.29, №1 - С. 35.

76. Галлай З.А., Шелепа Н.М., Поликарпова Н.В., Вилкова О.М. Потенциометрическое определение меди, кадмия и паладия в рудах с использованием 1- Фенил 2.4-дитиобиурета. // Журн. аналит. химии. — 1976. — Т.31, №6 - С. 921.

77. Бусев А.И., Симонова А.Н., Арутюнян А.А. Бензолсульфонилтиобенза-мид новый потенциометрический титрант при определении таллия и ртути. // Журн. аналит. химии. 1972. - Т.27, №9 - С. 1209.

78. Богдасаров Н.Н., Горбачевская Т.М. Электрохимическое поведение N-Тиобензоил-К-(4-толил)-гидроксиламин на платиновом электроде при потенциометрическом определении молибдена. // Известия вузов. Химия и химич. технология, 1974, т.27, С 133.

79. Усатенко Ю.И., Волошина В.В., Аришкевич A.M. Применение висмуто-ла (II) для потенциометрического титрования серебра и золота в растворах золочения. // Заводская лаборатория. 1970. - Т.36, №3, С. 530.

80. Усатенко Ю.И., Волошина В.В., Аришкевич A.M. Применение 4- диме-тиламинобензилденродамин для потенциометрического титрования серебра.// Журн. аналит. химии. 1969. - Т.24, №8 - С. 1069.

81. Аришкевич A.M., Алыбина А.Н. Димеркаптотиопироны — новые реагенты для потенциометрического титрования с двумя индикаторными электродами. // Заводская лаборатория. 1967. - Т.ЗЗ, №4, С. 692.

82. Сурмий A.M., Усатенко Ю.И., Аришкевич A.M. Потенциометрический анализ с использованием тиосалициловой кислоты. // Заводская лаборатория. 1967. - Т.ЗЗ, №5, с. 927.

83. Крюкова JI.B., Усатенко Ю.И. Потенциометрическое титрование меди, никеля и серебра с использованием хиноксалин 2,3 дитиола. // Заводская лаборатория. - 1975. - Т.41, №2, С. 387.

84. Hulaniscki А. // Chem. Anal., 1972, vl7, р217-243(обзор);

85. Бусев А.И. Применение органических реактивов в неорганическом анализе. М., 1958 С 54-59.

86. Rai S.J., Cupta P.S., Saxeena О.С. Direct titrimetric microdetermination of metals. // Microchem. J., 1975, Vol.19, p 240.

87. Анализ полупроводниковых сплавов. // Под ред. В.А. Облончика. М.:Металлургия, 1975. 238 с.

88. Бланк А.Б., Обуховский Я.А. Методы химико аналитического контроля монокристаллов и исходного сырья // Физика и химия органических и неорганических материалов: Сб. научн. трудов / ВНИИ монокристаллов. - 1986. №16.-С. 56-78.

89. Cheng K.L. Analysis of lead telluride with an accracy to better than 0,1 %. // Anal. Chem. 1961. - Vol. 33, №6. - P. 761 - 764.

90. Жданов A.K., Баркударьян A.A. Потенциометричекое определение бери-лия в сплавах на его основе. // Научные труды Ташкент, ун -та, 1977, № 539, С 71-79.

91. Cheng K.L. Step wire determination of cadmium mercury and tellurium. // Ta-lanta. 1962. - Vol. 9, №5. - P. 501.

92. Алексеенко Л.И., Головатый Р.Н., Набитов С.А., Патковский М.В. Определение основных компонентов в теллуридах ртути, кадмия и их твердых растворах.//Физ. электротехника. 1972.-Т. 13, №5. - С. 130- 133.

93. Дементьева Н.И., Кулешова М.И. Методы количественного определения анестетиков. // Фармация. 1970. - Т. 19, № 1. - С. 62 - 65.

94. Триус Н.В., Чичиро В.Е., Боковитова Т.Н., Гайзман М.С. Анализ и стандартизация сульфаниламидных препаратов. // Химико-фармац. журн. — 1991. Т.25, №2. - С. 72 - 76.

95. Кока И.П. Ионометрическое определение лекарственных смесей, содержащих папаверин, гидрохлорид, димедрол и дибазол. // Фармация. —1980. Т.29, №6. - С. 49 - 51.

96. Попков В.А., Решетняк В.Ю. Применение ИСЭ в медецине и фармации. // Фармация.- 1983. -Т.32, №4. -С. 19- 83.

97. Зареченский М.А., Гайдукевич А.Н., Кизим Е.Г. Применение ионо-метрии в фармацевтическом анализе. // Фармация. 1988. - Т.37, №4. — С. 88-92.

98. Гранжан А.В., Чарыков А.К. Применение ионоселективных электродов в фармацевтическом анализе. // Химико-фармац. журн. 1993. — Т.27, №7. С. 51.

99. Verma К.К. Titrimetric determination of some organic compounds with bromine chloride. // Talanta. 1978. - Vol. 25, №8. - p. 469.

100. Tsubouchi M. Hydrophobic indicators for two-phase titrations and their application to the determination of silver and pentachlorophenol. // Talanta. —1981.-Vol. 28,№11.-p. 857.

101. Celichowski G., Margielewski L., Plaza S. Analysis of dithiocarbamate-thiuram disulfide mixtures. // Analyst. 1995. - Vol. 120, №8. - p. 2273.

102. Демина JI.A., Померанцева А.В., Ложкова Н.Н. Новые методы анализа особо чистых неорганических веществ. Л.: Химия, 1984. 365 с.

103. Сырченков А.Я., Урусов Ю.И. Использование автотитраторов при по-тенциометрическом определении меди. // Заводская лаборатория. 1974. - Т.40, №9. - С. 1041.

104. Ruf F.C.R. Methode electroanalyses. // Sem. Geol. Com. Nat. Malgache Geol., 1966, p. 67. (цит. по РЖХим., 1966., 13Г2.)

105. Старобинец Г.Л., Рахманько Е.М., Ломако В.Л. Ионоселективный электрод для определения цинка и роданид ионов. // Журн. аналит. химии.- 1981.-Т.36, №7-С 1305.

106. Takahasi Т. // Japan Analyst,1989, N11, p. 1396-1397; РЖХим., 1990., 13Г98.

107. Sevigny M.N. // Actual.chim.analyt. org., 1985, Voll3, pl33-143; РЖХим., 1986, 11Г148.

108. Choi K.G.,Fung K.W. A salicylate ion-selective membrane electrode based on Aliquat 336S and the assay of acetylsalicylic acid. // Talanta. 1982, Vol.27, p.385.

109. Быстрова Л.Ф., Страдомский В.Б., Назарова А.А. Гидрохим. материалы. Л. Химия, 1993 С. 49-59, 73.

110. Ishibashi Nobuhiko, Jyo Akinori. Анализ с применением ион-селективных электродов. // Bunsecu Bunseki, 1978, v40, р210-218; (цит. по РЖХим., 1978,20Г42.)

111. Gottschaldt N. Ionsensitive Elektroden in der Wasseranalytik. // Forschritte Wasserchem. und ihr Grenzgeb,1974, Vol. 15, p 31. (цит. по РЖХим., 1974, 17Г185.)

112. Popa G., Magearu V., Luca C. Complexonometric determination cyanide ion's in water. // Talanta. 1980. Vol. 27, №7. - p.840.

113. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1989. 447 с.

114. Martell A., Smith P.M. Critical Stability Constants, Plenum, New York, 16, 1974- 1988.

115. Perrin D. Stability Constants of Metal Ion Complexes. Part B. Organic Ligands, Oxford, 1979.

116. Электронная база IUPAC «Critical stability Constants Datebase».

117. Калашников Д.В., Вершинин В.И., Панфилов П.В. Нетривиальные' случаи расчета кривых комплексометрического титрования. Образование смеси комплексов MR и MR2. // Вестник ОмГУ, 2000, № 2. С. 36.

118. Вершинин В.И. Теория фотометрических реакций. Омск: ОмГУ. 1986. С. 87.

119. Pries list Sigma. 1998. 968 с.

120. Pries list Oldrich. 2001. 768 с.

121. Пилипенко A.T. Органические реагенты в неорганическом анализе. Киев: Наукова Думка, 1994. 456 с.

122. Хольцбехер 3. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Мир, 1975.756 с.

123. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Химия, 1979. 376 с.

124. Петрук Е.А., Галкин В.В., Вершинин В.И. Расчетные программы для ПЭВМ в вузовском курсе аналитической химии. // Журн. аналит. химии. 1994. - Т.49, №8. - С. 393.

125. Коростелев П.П. Титриметрический и гравиметрический анализ в металлургии: справочник. М.: Металлургия, 1984. 328 с.

126. ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов применяемых при анализе. М., 1987.

127. Котик Ф.И., Ибрагимов С.Г. Контроль металлов и сплавов в машиностроении. М.: Машиностроение, 1983, 248 с.

128. Панфилов П.В., Вершинин В.И., Петин А.В. Аналитические возможности металл-селективных электродов в комплексометрии. // Вестник ОмГУ, 2002, №3. С. 32.

129. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М., Химия, 1974, с. 364.

130. Марьянов Б.М. Обработка кривых титрования в инструментальной титриметрии. Издательство Томского ун-та, 2002.

131. Вершинин В.И. Расчет степени протекания реакции в точке эквивалентности и использование таких расчетов в титриметрическом анализе. //Журн. аналит. химии.-2003.-Т.58,№11.-С. 1133.

132. Вершинин В.И., Кукин Г.П. Изменение степени протекания реакции в процессе титрования. // Журн. аналит. химии. 2004. - Т.59, №2. - С. 328.

133. ГОСТ-1652.1-77. Сплавы медно-цинковые. Методы определения меди. М. 1977. С. 1-9.