Научные основы технологии приготовления углеродных адсорбентов и нанесенных солевых катализаторов для промышленного синтеза винилхлорида и винилацетата тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, доктор химических наук Хоанг Ким Бонг

• Хоанг Ким Бонг
• доктор химических наук
• 1998

Оглавление диссертации доктор химических наук Хоанг Ким Бонг

ОГЛАВЛЕНИЕ

СОДЕРЖАНИЕ Стр.

ВВЕДЕНИЕ

I Раздел ПРИГОТОВЛЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ АКТИВНЫХ УГЛЕЙ

ИЗ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ

1.1. Общие сведения

1.2. Способ приготовления АУ

1.2.1. Приготовление угля-сырца

1.2.2. Исследование процесса активации углей различной природы

1.2.3. Термодинамический и кинетический анализ процесса активации

1.3. Приготовление носителя для катализатора процесса гидрохлорирования ацетилена

1.3.1. Параметры пористой структуры и механическая прочность полученных АУ

1.3.2. Экспериментально-статистическая оптимизация и

пилотные испытания процесса

И Раздел ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИИ ПРИГОТОВЛЕНИЯ И

ИССЛЕДОВАНИЯ РТУТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ СИНТЕЗА

ВИНИЛХЛОРИДА

II. 1. Анализ литературных данных

II. 1.1. Газофазное гидрохлорирование ацетилена

II. 1.2. Жидкофазное гидрохлорирование ацетилена

II. 1.3. Адсотбция ацетилена и хлористого водорода

на катализаторах гидрохлорирования ацетилена

II. 1.4. Приготовление катализатора HgCb/АУ

11.2. Приготовление и испытания ртутных катализаторов

11.2.1. Количественное определение сулемы в растворах и катализаторах

11.2.2. Нанесение сулемы на АУ

11.2.3. Исследование активности и стабильности катализаторов HgCl2/Mi

11.2.4. Производство и промышленные испытания ртутного катализатора HgCh/lVb

11.3. Исследование адсорбции хлористого водорода и ацетилена на АУ

и ртутных катализаторах

11.3.1. Адсорбция HCl и С2Н2 на АУ

11.3.2. Адсорбция HCl и С2Н2 на ртутных катализаторах

III Раздел ОСНОВЫ НОВОЙ ТЕХНОЛОГИИ ПРИГОТОВЛЕНИЯ

ЦИНКАЦЕТАТНОГО КАТАЛИЗАТОРА И КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА СИНТЕЗА ВИНИЛ АЦЕТАТА

III. 1. Литературный обзор

III. 1.1. Синтез винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты

III. 1.2. Адсорбция паров уксусной кислоты и ацетилена

III. 1.3. Кинетика и механизм синтеза винилацетата на

цинкацетатных катализаторах

III. 1.4. Физико-химические закономерности и особенности

приготовления катализатора Zn(OAc)2/C

III. 1.5. Постановка задачи настоящей работы

III.2. Исследование закономерностей роцесса нанесения ацетата

цинка на АУ

111.2.1. Методика эксперимента

111.2.2. Результаты исследования окисления АУ азотной кислотой и пероксидом водорода и их обсуждение

111.2.3. Адсорбция ацетата цинка из водных растворов на АУ

111.2.4. Изучение адсорбции паров уксусной кислоты на цинкацетатных катализаторах синтеза винилацетата из ацетилена

Ш.З. Изучение кинетических закономерностей синтеза В А на

катализаторах К045 и MAVC

111.3.1. Влияние парциального давления ацетилена иа скорость реакции

111.3.2. Влияние парциального давления уксусной кислоты на скорость реакции

III.4. Обработка и обсуждение резкльтатов

III.4.1. Выдвижение гипотез о механизме синтеза винилацетата 179 Ш.'4.2. Выбор вероятных кинетических моделей синтеза

винилацетата

111.4.3. Выбор оптимальных кинетических моделей синтеза винилацетата

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Научные основы технологии приготовления углеродных адсорбентов и нанесенных солевых катализаторов для промышленного синтеза винилхлорида и винилацетата»

ВВЕДЕНИЕ.

Настоящая работа представляет собой обобщение результатов исследований, выполненных автором за период с 1980 по 1985 годы во Вьетнаме и за период с 1986 по 1997 годы в России. В ней решены три задачи:

разработка технологии получения активированных углей (АУ) из растительного сырья;

усовершенствование промышленного катализатора газофазного синтеза винилхлорида из ацетилена - HgCb, нанесенный на активированный уголь; усовершенствование промышленного катализатора газофазного синтеза винилацетата из ацетилена - Zn(CH3COO)2, нанесенный на АУ.

Решение первых двух задач, потребовавшее осуществления обширного комплекса научных и технологических исследований [1-10], способствовало отказу от импорта и созданию во Вьетнаме производства катализатора гидрохлорирования ацетилена. Решение третьей задачи позволило улучшить достигаемые на известных катализаторах показатели процесса газофазного гидрокарбоксилирования ацетилена 11 I |.

Усовершенствование HgCb/АУ-катализатора проводят с целью удлинения срока его службы, зависящего от качества АУ, обычно производимою из каменного угля. Изучение возможности приготовления АУ из растительных источников сырья, имеющихся во Вьетнаме (скорлупа кокосовых орехов, сахарный тростник, бамбук, сосна и др.) привело к созданию носителя [1], обеспечивающего повышенный срок эксплуатации катализатора примерно до 1 года. Основные элементы технологии получения АУ из растительного сырья и исследования их текстуры приведены в разделе (1), физико-химические исследования катализатора - в разделе (11).

Подбор носителя для катализатора 2п(СНзСОО)2/АУ - один из путей улучшения технико-экономических показателей процесса гидрокарбоксилирования ацетилена, поскольку активные угли не является инертными по отношению к ацетату цинка и сильно увеличивают его каталитическую активность [12]. Предложенный в настоящей

работе способ усовершенствования катализатора ZniCH^COOVAy [II], включающий стадию окисления АУ, позволил получить образцы, превосходящие в сравнительных лабораторных испытаниях по активности и стабильности промышленные катализаторы, производимые на Северодонецком ПО "Азот" и фирмой Montecatini Technology. Технология приготовления, физико-химические свойства катализатора и кинетика реакции рассмотрены в разделе (111). В результате работы созданы основы новой технологии приготовление нанесенных на активированные угли солевых катализаторов

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Хоанг Ким Бонг

Основные выводы

1. Разработана технология получения активированных углей различного назначения на основе первичных углей из растительного сырья (скорлупа кокосовых орехов (СКО), сахарный тростник (CT) и др. Впервые активированный уголь с заданными свойствами получен при невысоких температурах в процессе карбонизации (350-400°С).

2. Установлено, что активированные угли с заданными свойствами (в качестве адсорбентов и носителей) можно получить из комбинации нескольких видов растительных материалов (СКО, CT, бамбук, сосна и др.). Показано, что активированный уголь на основе скорлупы кокосовых орехов с добавками сахарного тростника имеет более развитую мезопористость, что делает его пригодным в качестве носителя солевых катализаторов (Умез-0,06-0,08 см'* г1, от парциального давления уксусной кислоты. Кривые рассчитаны по модели М> 13 (К045) парциального давления уксусной кислоты Ру„ Кривые рассчитаны по модели М> 6 (МА VC)

Буд.=690-780 м2-г:1). Угли, полученные без добавок сахарного тростника, обладают большей удельной поверхностью (1000-1200 м^г"1) и могут быть использованы в качестве адсорбентов.

3. При исследовании адсорбции солей (Н§С12 н 2п(ОАс)2) на активированных углях установлено, что гидродинамический режим процесса нанесения является важнейшим фактором, определяющим каталитическую активность и стабильность во времени полученных солевых катализаторов синтеза винилхлорида и винилацетата.

4. Получены изотермы адсорбции Н§С12 и гп(ОАс)2 из водных растворов на различных активированных углях и определены термодинамические характеристики процессов адсорбции и режимы, обеспечивающие наибольшую активность полученных катализаторов.

5. Обнаружена экстремальная температурная зависимость удельной поверхности и каталитической активности новых катализаторов гп(ОАс)2/АУ. Величина ТММ=50°С соответствует также максимуму на зависимостях начальных скоростей адсорбции и количества адсорбированного ацетата цинка от температуры.

6. Получены экспериментальным путем изотермы адсорбции С2Н2 и НС1 на (Н§С12/АУ) и С2Н2 и СНзСООН на (гп(ОАс)2/АУ) при различных температурах и проведена их математическая обработка. Величины адсорбции СНзСООН, С2Н2 н НС1 понижаются при увеличении температуры.

7. Проверена активность и стабильность катализаторов синтеза винилхлорида в лабораторных и промышленных условиях. Разработана новая технология приготовления ртутьсодержащего и цинкацетатного катализаторов синтеза ВХ и В А, соответственно.

8. С использованием стратегии выдвижения и дискриминации гипотез о механизмах каталитического синтеза винилацетата разработана кинетическая модель процесса на новом катализаторе и на катализаторе МАУС фирмы «Монтекатини». Предложен механизм реакции.

9. Новая технология приготовления АУ и катализатора синтеза винилхлорида прошла проверку и используется в промышленной практике Вьетнама (г. Вьети).

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Хоанг Ким Бонг, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА.

1. Хоанг Ким Бонг, Нгуен Ван Фу и др. Разработка методов приготовления активированных углей из растительных материалов Вьетнама // Журнал Общей химии (Вьетнам), 1978, т.4, № 2,с. 17-41.

2. Хоанг Ким Бонг, By Ван Вьен // Журнал Общей химии (Вьетнам), 1980. т.2, № 4,с.13-17.

3. Патент РФ №2041436 от 17.02.93 г.

4. Lu G.Q. Evolution of pure structure of hihg-ash charcoal during activation // Fuel, 1994, v.73, N 1, p.145-147.

5. Saugen von nasser aktivkohle in fassern hinein (anonim) // Bergbau, 1994, v.45, N 12, s.573

6. Thomas C., Austice P. Characterization of the behavior of nitrogen dioxide at low concentration in humid acid within adsorbent charcoal sampling media // Analyst, 1994, v. 119, N9, p. 2135-2139.

7. Sorrento Louis The proven process of carbon adsorption // Chem. Fng.(USA), 1994. v.101, N 7, p. 94-95.

8. Леонов Н.Б., Ельщин В.В., Дударев В.П., Турушева С.А. Влияние давления прессования на пористую структуру активированных углей // Обогащ. Руд. Иркут.политехи, ин-т, Иркутск, 1989, с.77-79.

9. А.С. (СССР) № 1699914 от 23.12.91г.

10. Хоанг Ким Бонг, Пушняк А.Н., Чобану М.М. Известия АН МСССР, 1988. N2, с.32-34.

11. Патент России, (Бонг Х.К, Темкин О.Н. и др.) положит. Решение № 97-109590/04 от 5.06.97 г.

12. Темкин О.Н., Г.К.Шестаков, Трегер Ю.А., //Ацетилен - химия, механизм реакций. Технология, // М.: Химия, 1991, с. 132-369.

13. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов, Мир, 1973, с. 436-481.

14

15

16

17

18

19

20

21.

22.

23,

24.

25.

26.

27,

28.

29.

30.

31.

32.

jj.

34.

35.

Киселев А.В., Активный уголь , //КХЭ,1961, т.1, с.95.

Walker P.L., Almargo А. // Carbon, 1995,v.33,p.239.

Bessant G.A.R, Walker P.L. // Carbon, 1994, v.32, p.l 171.

Mittelmeijer-Hazeleger M.C., Martin-Martinez J.M. // Carbon, 1992, v.30. p.695.

Munoz-Guillena M.J., Illan-Gomes M.J., Martin-Martinez J.M., Linares-Solano A.,

Salinas-Martinez de Lecea // Energy & Fuels, 1992,v.6, p.9.

Parra J.B., Pis J.J., de Sousa J.C., Bansal R.C. // Carbon, 1996,v.34,p.783.

Колышкин Д.А., Михайлова К.К., Активные угли, //Химия, 1972, с.56.

Petitjean D.,Furdin G., Herold A., Dupont-Pavlovsky N. //

Mol.Liq.Cryst.,1994,v.245,p.213.

Lyubchik S.B., Benoit R., Beguin F. // Submitted to Carbon.

Rouzand J.N., Obelin A. New methodologies in coal characterization.- Elsevier, 1993, p.405-406.

Дубинин M.M., Методы исследования катализаторов и каталитических реакций, //Новосибирск, Наука, 1971 ,N 4, с.37-55.

Бутырин Г.М., Высокопористые углеродные материалы //М., Химия, 1976, 278 с. Otowa Toshiro // Sci. and Ind.(Japan), 1990, v.64, N 7, p.331-335. A.C. (СССР) № 1664395 от 23.07.91 г.

Ofowa Т., Jamada M. and others // Gas.separ. Technol.: Proc.lnt. Symp., Antvverpen, Sept. 10-15, 1989.

Патент (Япония) № 1317113 от 21.12.89 г. Боресков Г.К., Гетерогенный катализ , /ЛУП, Наука, 1988. Додж Б.Ф. Химическая термодинамика.- М.:ИЛ, 1950,- 786 с. Dubinin M.M.//Chemistry and Physics of Carbon, v.2,N.-Y.,l 966, p.51 Дубинин М.М.ДЖФХ, 1965, т.39, с. 1305.

Кузнецов Г.А. Катализ химических превращений угля и биомассы,- Новосибирск: Наука, 1990.- 140 с.

Тарковская И.А., Окислительный уголь, //Киев, Наукова думка, 1981, с. 197.

36. Дубинин M.M. Адсорбция и пористость.-M.: 1979, 215 с.

37. Когановский A.M. и др. Адсорбция растворенных веществ,- Киев: Наукова Думка, 1977,230 с.

38. Силинг М.И., Гельбштейн А.И., // ЖФХ, 1965, т.39, N 8, с. 2042-2043.

39. Дубинин М.М., /ГУсп. хим.,1955, т.24, с.513-526.

40. Дубинин М.М., Физико-химические основы сорбционной техники. //1935.

41. Lyubchik S.В., Kucherenko V.A., Yaroshenko А.Р. // Mol. Cryst.Liq.Cryst., 1994, v.244, p. 107.

42. Lyubchik S.В., Benaddi H., Shapranov V.V., Béguin F. // Carbon, 1997, v.35, p. 162.

43. Патент России , (Курляндская И.И., Бонг Х.К.и др.) положительное решение № 97109587/04 от 5.06.97 г.

44. Роговин 3.А., Химия целлюлозы, //М„ Химия, 1972, 519с.

45. Карякин В.И., Термическое разложение древесины , // М. 1982.

46. Никитин П.И. Химия древесины и целлюлозы,- M.-JL, 1962,- 243 с.

47. Лигнин / под редакцией Сарканина К.Б., Людвига K.M.,- Москва:Мир, 1975.

48. Лебедев В.В., Головин Г.С., Суринова С.И. и др. // Тр. Ин-та горючих ископаемых,- 1974, т.ЗО, №1, с.40.

49. MantellC.L.,Carbon and Graphite Handbook, // N.-Y.,Intercience Publ.. 1968,X,538 p.

50. Красюков А.Ф. Нефтяной кокс, // M., Химия, 1966, 264c.

51. Киселев A.B. Практические работы по адсорбции и газовой хроматографии.-М.:МГУ, 1968, 285 с.

52. Грег С., Синг К., Адсорбция, удельная поверхность, пористость, // М., Мир, 1984, с.310.

53. Brunauer S., Emmett Р.Н., //J.Amer.ChemSoc. 1938, v.60, p.309.

54. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров, // М. ИЛ. 1948, с. 781.

55. Дубинин М.М. Радушкевич Л.В.// Докл. АН СССР, 1947, т. 55, с. 331.

56. Налимов В.В.,.Чернова Н.А, Статистические методы планирования экстремальных экспериментов, // М., Наука, 1965, с.

57. Адлер Ю.П., Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий, // М.. Наука, 1976, 11с.

58. Box G.E.P., Wilson K.B.-J.// Roy Stat. Soc., Ser. В, 1951, v. 13, №1. p. 1-4.

59. Box G.E.P., Hunter J.S.-J. // Ann. Math. Stst., 1957, v.23, №1. P. 195-241.

60. Рузинов JI.П., Слободчикова Р.И., Планирование эксперимента в химии и химической технологии, // М., Наука, 1965, с. 280.

61. Горский В.Г., Бродский В.З., В кн. "Новые идей в планировании эксперимента", // М.: "Наука", 1965, с. 118-139.

62. Рузинов Л.П., Статистические методы оптимизации химических процессов, // M. : "Химия", 1972, с. 199.

63. Налимов В.В., Голикова Т.Н., Логические основания планирования эксперимента, //М„ МГУ, 1971, с. 62.

64. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В., Статистические методы планирования и обработки экспериментов, // М., МХТИ, 1972, 257с.

65. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии,- М.:Химия. 1976,- 463 с.

66. Крамер Г., Математические методы статистики. // М„ Мир, 1975, 230с.

67. Фадеев Д.К., Фадеева В.П., Вычислительные методы линейкой алгебры. // М., Физматгиз, 1960, 209с.

68. Крылов В.Н. Исследования в области технологии электродов и Электроуглей // Автореферат канд.дисс..-Ленинград, 1955, 22 с.

69. Гельперин Е.И., Бакши Ю.М., Зыскин А.Г., Снаговский Ю.С., Аветисов А.К.. Хим. Пром.,// 1996,// №6, с.368.

70. Флид P.M., Исследование в области каталитических превращений ацетилена, // Автореф. дис. д-ра хим. наук: 05.343, М., МИТХТим. М.В.Ломоносова, 1959. 40с.

71. Темкин О.Н., Флид P.M., Каталитические превращения ацетиленовых соединений в растворах комплексов металлов, // М., Наука, 1968, 212с.

72. Темкин О.Н., Кинетика и механизм каталитических превращений ацетилена в растворах комплексов металлов, // Дис. доктора хим. наук: 05.343. М., МИТХТ им. Ломоносова М.Ю., 1971, 445с.

73. Miller S.A., Acetylene: its properties, manufacture and uses, E.Benn L. London, 1966, v.2, 365p.

74. Химия ацетиленовых соединений , // Пер. с англ. Под ред. Г.Г.Вийе, М., Химия, 1973,414с.

75. The chemistry of the carbon triple bond, // Ed. S.Patai, J.W.a.S. 1978, v.2, 454p.

76. Флид P.M., // ЖФХ, t.34, №8, c. 1773-1777.

77. Нгуен-Зан, Исследование методов усовершенствования ртутного катализатора гидрохлорирования ацетилена, // Дис. канд. хим. наук: 02.00.15., Новосибирск, 1981,140с.

78. Bremer II., Lieske И., // Appl. Catalysis, 1985, v.18, p. 191-203.

79. Гельбштейн А.И., Кинетическое исследование некоторых каталитических реакции простейших непредельных углеводородов, // Дис. доктора хим. наук: М., НИФХИ им. Карпова Л.Я., 1964, с. 436

80. Nguyen Dan, Dong Q„ // Trung. React. Kinet. Catal. Lett., 1981, v. 17, №3-4. p. 423426.

81. Гельбштейн А.И., Слинько М.Г., Щеглова Г.Г., и др., // Кинетика и Катализ, 1972, т. 13, с. 709-718.

82. Гельбштейн А.И., Щеглова Г.Г., Хоменко А.А., // Кинетика и Катализ. 1963. т. 4. с. 625-634.

83. Гельбштейн,А.И., Силинг М.И., Сергеева Г.А. и др., // Кинетика и Катализ. 1963, т. 4, №1, с. 149-155.

84. Гельбштейн А.И., Силинг М.И., // Кинетика и Катализ, 1963, т. 4, №2, с. 303-306.

85. Гринберг С.Б., Курляндская И.И., Флид P.M. и др., // Хим. Пром., 1974, №6, с. 1013.

86

87

88

89

90.

91

92.

93.

94.

95.

96.

97.

98.

99.

Shankar H.S., Agnew J.B., // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop., 1980, v. 19, p. 232237, 1985, v. 24, p. 152-159, 1986, v. 25, p. 19-21.

Голева A.A., Антонов B.H., Флид P.M., // ЖФХ, 1970, т. 44, №1, с. 249-252; №2, с. 520-521.

Опарина Г.К., Исследование процесса гидрохлорирования ацетилена в смешанных каталитических растворах, //Дис. канд. хим. наук: 343, 'Гула, 1968. 182 с. Опарина Г.К., Гурский Р.Н., Вайсман И.Л. и др., // Хим. Пром., 1967, №9, с. 15-18. Темкин О.Н., Алексеева Н.Ф., Флид P.M. и др., // Докл. АН СССР. 1971, т. 196, №4, с. 836-839.

Алексеева Н.Ф., Темкин О.Н., Филд P.M., // Кинетика и Катализ, 1970, т. 11, с. 1071-1072.

Тарханян A.C., Гаспарян Л.А., Казазян С.С. и др., // Арм. хим. ж., 1968, т. 21, №8, с. 670-674.

Гаспарян Л.А., Карапетян Н.Г., Тарханян A.C. и др., // Арм. хим. ж.. 1968. т. 21. с. 670-674.

Гаспарян Л.А., Карапетян Н.Г., Тарханян A.C. и др., // Арм. хим. ж., 1969, т. 22, №5, с. 434-441.

Шестаков Г.К., Ермакова А., Темкин О.Н. и др., // ЖФХ, 1970, т. 44. с. 406-411. Брайловский С.М., Темкин О.Н., Климова Е.С., // Кинетика и Катализ, 1983, т. 24, №5, с. 1091-1098.

Dan N., Khue N.P., е.а., // Fundarn. Research in Homog. Catalysis, / Ed. A.E.Shilov, Gordon & Breach Sc. Pubb., 1986, v. 2, p. 657-672.

Шестаков Г-К-, Шестакова B.C., Темкин O.H., // Тр. IV Всес. Науч. Конф. "Современное состояние и перспективы развития теоретических основ производства хлорорганических продуктов", Баку, АзИНЕФТЕХИМ. 1985, с. 5152.

Брайловский С.М., Темкин О.Н., Шестакова B.C., // Кинетика и Катализ, 1983. т. 24, №4, с. 848-852.

100

101

102

103

104

105

106

107.

108

109

110

111

112.

113.

114.

115.

116.

117.

Сильченко O.A., Шестаков Г.К., Панова С.А. и др., Исследование кинетических закономерностей гидрохлорирования ацетилена в спиртовых растворах соединений Pt(II), // Черкассы, 1987, 14 е., Деп. в ОНИИТЭХИМ, 4.05.87, №463-ХП-87.

Алексеева Н.Ф., Флид P.M., Темкин О.Н.,//ЖФХ, 1971, т. 45, №1, с. 74-75. Белецкая И.П. и др., // Докл. АН СССР, 1965, т. 162, №1, с. 86-89. Курьянинова Л.П., Калия О.Л., Темкин О.Н. и др., // ЖОХ, 1969, т. 39, №12, с. 2695-2697.

Сильченко Л.А., Шестаков Г.К., Темкин О.Н., // Кинетика и Катализ, 1990, т. 31, №2, с. 746-747.

Kamenski D.T.,Dimitrov S.D., Silchenko L.A. and others// Applied catalysis, 1990,v.67, p.159-168.

Heiser R.F., Passish W.R. // Ind.Eng.Chem.Res., 1989,v.28, p.484.

Хоанг Ким Бонг, Пушняк А.Н., Чобану М.М. Известия АН МСССР, 1988. N5, с.57-59.

Janda J.,// Chem. Prumysi, 1961, v. 36, p. 586.

Силинг М.И., // Дис. канд. хим. наук: М., Физ.-Хим. ин-r им. Л.Я.Карпова, 1965, с. Mizutani К., // Repts. Govt. Chem. Ind. Research Inst., Tokyo, 1950, v. 45. p. 235; C.A.. 1952, v. 46, p. 2333.

Мицутани К., Мацутомо H., // Нихон Кагаку дзасси, 1958, v. 79, р. 948. Фурукава Н., Госей Ю., // Кагаку кунайси, 1959, v. 17, р. 649. Silchenko L.A., Panova S.A., Shestakov G.K., Temkin O.N. // Kinetics and catalysis.-1997, v.38, N 6, p.790-794.

Panova S.A., Shestakov G.K., Temkin O.N.// J.Chem.Soc. Chem.Commun.-1994, N 10. p. 977.

Гельбштейн А.И., Силинг М.И., Щеглова Г.Г., Васильева И.Б., // Кинетика и Катализ, 1964, т. 5, №3, с. 460-468.

Панфилов A.A., Васильева И.Б., Каменко Б.Л. и др., // Хим. пром., 1970, №3, с. 177. Патент США. 1958, №2830102.

118. Патент США. 1949, №2446223.

119. Патент ЧССР. 1963, №107075.

120. Патент США. 1949, №2474206.

121. Панфилов A.A., Каменко Б.Л., Щеглова Г.Г. и др., // Хим. пром., 1971, №9, с. 2022.

122. Мальцева В.А. и др., //Хим. пром., 1978, №10, с. 742-743.

123. Скорняков В.П. и др., //Хим. пром., 1972, №10, с. 739.

124. Неймарк A.B., Хейфец Л.И., // Докл. АН СССР, 1976, с. 64.

125. Темкин О.Н., Флид P.M., // Кинетика и Катализ, 1970, №2, с. 270.

126. Труды комиссии по аналитической химии. Изд. АН СССР, 1955, т. 6, 395 с.

127. Умланд и др., // Комплексные соединения в аналитической химии. М., "Мир", 1975,495 с.

128. Павлович Н.Б., // Теоретические обоснования и расчеты в аналитической химии, М., "Химия", 1966,594 с.

129. Алексеев В.Н. Количественный анализ,-М.:Химия, 1972,-505 с.

130. Ogura Е., Emoto К. //Japan Kokai.- 1974, v. 17, N 89, р.674-693.

131. Hutchins G.T. // S.Afr.J.Chem.-1985, v.38, p.25-30.

132. Garrido J. // J.Chem.Soc.Faraday.- 1987,v. 1, N 83,p. 1081 -1092.

133. Кафаров В.В., // Основы массопередачи, М., "Высшая школа", 1971, 494 с.

134. Радушкевич Д.В., // Динамика адсорбции. Физич. Энциклоп. словарь, 1960, т. 1. с. 562-563.

135. Хоанг Ким Бонг, Темкин О.Н. и др. // ЖПХ, 1997, т.70, №11,1782-1 786.

136. Хоанг Ким Бонг, Пушняк А.Н. // ЖПХ, 1989, т.62, № 4, с.749-754.

137. В сб. Статей "Химия ацетилена", М., 1954, 376 с.

138. Мак-Нейр Г., Бонелли Э., // Введение в газовую хроматоргафию, М., "Мир", 1970,271 с.

139. Кларк Л.Н., Смирнов Н.И. // Химическая промышленность, 1973, № 29, с. 707-712.

140. Патент ФРГ. 1953, №891692.

141. Патент США. 1958, №2847483.

142. Патент Англии. 1945, №617335.

143. Патент США. 1940, №2225635.

144. Патент США. 1941, №2265282.

145. Патент США. 1944, №2338459.

146. Патент ФРГ. 1953, №863048.

147. Патент США. 1948, №2446124.

148. Патент США. 1945, №2391465.

149. Андерсен Дж. Структура металлических катализаторов,-М.:Мир, 1978,214 с.

150. Ушаков С.Н., Ростовский E.H., Арбузова И.А. // ЖПХ, 1940, т.20, с. 1005.

151. Ушаков С.Н., Ростовский E.H., Арбузова И.А. // ЖПХ, 1958, т.31, с. 1704.

152. Флид P.M., Скорикова З.Д. Труды конференции но переработке углеводородов. Баку, 1958 г.

153. Дуплякин В.К., Фенелонов В.Б., Хейфец Л.И., в кн. "Научные основы технологии катализаторов", Новосибирск, Наука, 1981, 316 с.

154. Боресков Г.К., в кн. "Гчтерогенный катализ", Новосибирск, Наука, 1986, 302 .

155. Kawaguchi Т., Wagasugi Т. ///. Chem. Tech. Biotechnol., 1988, 42, № 5, pp. 113127.

156. Мальцева В.А., Виногреева H.A., Голубев В.Н., Галкин В.А., Панфилов A.A., IIХимическая промышленность, 1978, № 10, с. 742-754.

157. Кузин И.А., Страшко Б.К., Зарубин О.В. в сб. "Ионный обмен и ионитьГ под ред. Плаченова Т.Г., Л., Химия, 1970, с. 178-181.

158. Боресков Г.К. в кн. "Пористая структура катализаторов и процесс переноса в гетерогенном катализатореIV междунар. конгресс по катализу симпозиум III, Новосибирск, Наука, 1970, 250 с.

159. Иващенко Л.И., Глущенко В.Ю., IIАдсорбция и адсорбенты, Киев, Наукова думка, 1974, вып. 2, с. 5-7.

160. Флид P.M., Чирикова A.B. и др. Исследования в области парофазного каталитического синтеза винилацетата // Известия ВУЗ СССР. Сер. Химия и хим.технология, 1960,т.З, № 2, с. 343-351.

161. Weltner // J.Am.Chem.Soc., 1955, v.7, p. 941.

162. Черикова A.B.// Исследования в области газофазного синтеза винилацетата .- канд. дисс., М.:МИТХТ, 1959 г.

163. Алексеева Н.Ф. Дисс. Канд. хим.наук,- Москва, 1971.

164. Дубинин М.М., Тимофеев Д.П.// ДАН СССР, 1947, т.55, с. 141.

165. Дубинин М.М., Тимофеев Д.П. //ЖПХ, 1948, т.22, с.133.

166. Симидзу М., Хигути И. // Japan pure ehem.soc.-1960, v.81, p.1501.

167. Wiligan W„ Whitebirst H. //J.Phys.Chem., 1952, v.56, p. 1073

168. Уваров A.B. в книге сбор.докл. «Основные проблемы теории физической адсорбции», 1970, 476 с.

169. Ямада // Нихон кагаку дзасси, 1957, т.78, 252 с.

170. Bin Takigawa//J.Chem.Soc.Japan. Ind.Chem.Sect.- 1954, v.57, p.471.

171. Гелъбштейн A.И., Силинг M.И. и др. Некоторые закономерности катализа солями парофазных реакций присоединения к ацетилену // Кинетика и катализ, 1964, т.5. № 3, с. 460-468.

172. Furukawa T., Orawa H. // Bull. Inst. Chem.Res., Kyoto Univ., 1951, v.26, p.93.

173. Gregg S. // J.Chem.Soc., 1927, v.3, p.1494.

174. Обзорная информация «Катализаторы синтеза винилацетат» // Химия, 1986, 72 с.

175. Юшкова Л.Б. Автореф. Канд.дисс. хим. Наук // Москва, МИТХТ, 1993 г.

176. A.C. (СССР) № 411892, Б.И. 1974, № 3.

177. A.C. (СССР) № 533588, Б.И. 1976, № 4.

178. Патент (ФРГ) № 160367, 1983 г.

179. Патент (ЧССР) № 213089, 1984 г.

180. A.C. (СССР) № 1293170, Б.И. 1987, № 8.

181

182

183

184

185

186

187

188.

189,

190.

191.

192.

193.

194.

Гликин М.А., Зайка Р.Г., Алексеева Н.П. и др. Использование силикатно-угольного носителя для катализатора винилирования уксусной кислоты // Катализ и катализаторы, 1978Б № 16, с. 95.

Prasad K.B.S., Saibabu B.S., Vaidyeswaran R. A two- step ratecontrol model of vinylacetate synthesis // J.of Catalysis, 1981, v.72, p.338.

Cornelisson A.E., Valstar T.M. and others, Kinetics of vinylacetate synthecis from acetic acid with a zinc acetate catalyst // J.Roy Nether.Soc., 1975, v.94. N 7, p. 153-156. Smith O.M., Walls P.M., Slager T.L. // J.Catal., 1968, v.l 1, p. 115. Kripylo P.E. // Chem.Techn., 1982, v.34, p. 121-125.

Рекашева А.Ф.,Самченко И.П. Исследования с помощью дейтерия механизма гидратации ацетилена по реакции Кучерова // ДАН СССР, т. 133, с. 1340-1343. Morrow В.А. The initial mechanism of acetate synthesis from acetic acid and acetylene catalyzied by active carbon-zinc acetate // J. Of Catalysis, 1984, v.86, p. 328-332. Hegedus L.L.,Summers T.C., Slatter T.C., Baron K. // J.Catalys., 1979. v.56, N 3, p.321-335.

Neimark A.V., Kheiter I.J., Fenelonjv V.B. // Ind.Eng.Chem.Prod.Res. and Develop.< 1981, v.20, p.439-450.

Мамян В.А., Варданян В.Д., Григорян А.А., Динанян А.А. "Катализгггоры синтеза винилацетата", обзорн. инф. сер. "Полимеризационные пластмассы". М., ЦНИИТЭХИМ, 1986,35 с.

Козлова Г.А., Аветисов А.К., Гельбштейн А.И., Химическая промышленность, 1989, №2, с. 99-100.

Романчук С,В-, Махлин В.А., Акимов A.M., Сердюк А.В. Химическая технология. 1992, №5, с. 13-18.

Романчук С.В., Козлова Г.А., Сердюк А.В., Акимов А.Н. Кинетика и катализ, 1992, т. 33, №3, с. 697-703.

Козлова Г.А., Дулина Р.С., Собержинова М.М. Кинетика и катализ, 1992, т. 33, № 3, с. 691-696.

195. Kawaguchi T., Wagasugi T., J. Chem. Tech. Biotechnol., 1988, v. 48, № 4, p. 113-127.

196. Роменский A.B., Лобейко А.Я., Аброщенко В.И., Химическая технология, 1986. № 6, с. 39-42.

197. Хоанг Ким Бонг, Пушняк А.Н., Чобану М.М. Известия АН МСССР, 1988, N42, с.17-22.

198. Тарковская И.А., "Окисленный уголь", Киев, "Наукова думка", 1981, 200 с.

199. Хоанг Ким Бонг, Ныркова A.A., Чобану М.М. и др. //ЖПХ,1997,т.70, № 12,с. 19601966 г.

200. Кузин И.А., Мироненко В.М., Журн. прикл. химии, 1969, т. 42, № 2, с. 833-838.

201. Патент ГДР, D.D., 227618 (1985), МКИ-4, В70469/25, "Методы приготовления цинкацетатного катализатора для получения винилацегата".

202. Hutchings G.J., J. Catal., 1985, v. 96, № 4, p. 292-299.

203. Hutchings G.J., Soc. Afr. J. Chem., 1985, v. 38., № 7, p. 25-30.

204. Ulrich D., Kripulo P., Jankovski H., Adler R„ Chem. Techn., 1986. № 1, p. 209-212.

205. Хоанг Ким Бонг, Фомичева Т.В., Шестаков Г.К., Тёмкин О.Н. Изучение адсорбции паров уксусной кислоты на цинкацетатных катализаторах синтеза винилацетата из ацетилена. Журн. прикл. химии, 1997, т.70, № 11, с. 1782-1786.

206. "Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии", под ред Никитина Ю.С., Петровой P.C., МГУ, 1990, 315 с.

207. Хоанг Ким Бонг, Й. Абанто Чавез, Ныркова А.Н., Шестаков Г.К., Тёмкин О.Н., ЖПХ, 1998, т.71, № 1, с.92-98.

208. Хоанг Ким Бонг, Чобану М.М., Пушняк А.Н. ИЖПХ, 1989, т. 62, № 6, с. 12471250.

209. Когановский A.M., Клименко М.А., Левченко Т.М, Рода И.Г. "Адсорбция органических веществ из воды", Л., Химия, 1990, 256 с.

210. Силинг М.И., Гельбштейн А.И., Кинетика и катализ, 1965, т. 4, № 4, с. 717-724.

211. Киселев A.B. Кузнецов Б.В., Никитин Ю.С., Кинетика и катализ. 1970, т. 11, № 2. с. 500-511.

212. Dyrssen В., Lumme P., Acta Chem. Scand., 1962, V. 17,№ 16, p. 1785-1789.

213. Perrin D.D., J. Chem. Soc., 1962, V. 16, № 1, p. 4500-4503.

214. Grab F.E.A., J. Chem. Phys., 1981, V. 75, № 6., p. 2914-2918.

215. Miller S.A. Acetylene, its properties, manufacture and uses // E. Benn L., London.-1966, N 2, p.365.

216. Peter K., Detlef I., Roland A. und Harry J. wiss zeitschr. TH Leuna-Merseburg, 1989, 31(1), 133-142.

217. Yamada N„ Suma K., Takeuchi T. // J.Chem.Soc.Japan.Pure Chem.Sec.. 1953, v.74, p.1018-1020.

218. Бурлакова И.Д., Шестаков Г.К., Темкин O.H. и др. Кинетика газофазного гидроацетилирования метилацетилена и аллена на цинковом катализаторе, Москва, 1986, 10 е., Деп. В ОНИГТЭХИМ г. Черкассы, № 572-ХП.

219. Kaminski O.I., Bonchev D.G., Temkin O.N. // Appl. Catalysis, 1992, v.88, p. 1 -22.

220. Абанто Чавез И. Дисс.на соиск. Уч степ. Канд.хим.наук, Москва:МИТХТ, 1998 г.

В заключение, с громадным удовольствием я выражаю глубокую и искреннюю признательность своему научному консультанту-руководителю: доктору химических наук, профессору Темкину Олегу Наумовичу за постоянное внимание, терпение и ценные замечания при выполнении работы. Во-вторую очередь, я хотел бы выразить мою благодарность кандидатам химических наук: Аветисову Александру Константиновичу и Гельперину Евгению Иосифовичу за ценные советы и поддержку в оформлении этой работы.

Особенно я благодарен академику Тимофееву Владимиру Савельевичу за ценные советы и постоянную поддержку в разработке научных идей. Я также благодарен доктору химических наук, профессору Шестакову Геннадию Константиновичу за полезную критику и сотрудникам кафедры ХТООС МИТХТ им. М.В. Ломоносова в той или иной мере способствовавшие написанию работы.

Л ' X *

*.7b

.,'..- TOZÎG CUC НО4 СЕЛ C02TQ HOi Xi HOI CHIT 3<2Ш 7131 5¿M

Нкз aíj Яма tkáb I TS рклг

sз! «----------—;

ab - , С/15- * 1¿ Ц

• . v" .. " ; BI3* ВЛ1Г ZTOHI^Í TSÍXT COIlG "2SH3H

И2НГ.2 C'JU >rjc Î.4C ^Cl. JXEiü CEO düií

' . V - . : ;. .. ХЩ1' PVO * ' - . v

I

«

I/- lis» fcgp'"áSax V "Éh» uly Heí «¿á* Yi#H tri * JV :

1* t J&já ügjc'ré з^С:« v¿: tilín ¿c« 3é¿* cúa ¿¿Ça ¡atfp йягаас í¡í íje Bf«* Ib a£Í V Л- Г . V:-?-'- -

i

КЬаз hjc I

Dt ftjty.s Va lürí II?** bj»S

'¿'IVcOL* i»í?ií -¿vi. 3NY»

1) Ôfeti ■:О',а;' IGi?r;jBS4ví?ft Vyí I'kt .gis o ot? lio? Jiíru с с „ 2) g-; -Г^лп Kin vys-C?;; t>§_ -¿ал.*

tru'tf^ 2?$ i Y>je ¿¿ер кк»г II# £yx, b«V4 At:^*.,

3) Од.; -.С» Сд/ 2аг.* %:»uc » ¿i . L'y

. Ъs-* vM.ivUi ssuü «u'a X.k* .

f- 1/-Í 34- "• ' ' . - .. - .'i

5) -'JÍ. Di * 7> • í«''\> frccr'^ ^n^C ^nc'-'a^-; £>ji dig* i

ь'.л ï^i ссд^ c-.äüJJI'Iwä CÍ-U . /ist tri. |

6) îïçuy"* Тйж Ttv) Icé He'*. wjcIí; rï^i ucj ,

4

tiie» oia Lsi^k^o" «о*;*;. . ; ... . ,

' • -trîab Via» -je slak^täjj ' f *

- -rLili ^аа tac Huí tso tie;;; txx^

- I'V- tu? tt>Jll¿a tS*ü:J . 1 I

. .. •) Ta Cl h sil • - ■ - , -Г". ■ V"' ■' ' ' ^

. - ¿cp ¿öAjt l:>'ía »am Arc* 1 t£a tJi-^-.xue ▼«•

; tüiA да BÓi 'Д-- „ -r '"-.'x - 'ivz - ,

: % - ** libtAi^/yjäZ tun iu'tff 1300 k« sa« tee V

: Y;5 Äji.äiЯ iííji V^jr ¿a lia -г;»* «aa vife- äfi *.

iíb.ji Aoa ( Tas* hyp díjag aiaä aê» зв Ufetje Yaff^isa

tí^« táa übi il 4 vi 1J di üäib r^t Î

.Üií tilla. •■;.■■ í..- - -Ti" ': :,■ id' • • > •

: h. I

F

at a a

Ъ) 36 lut-><i - : \ " , - ' v\.r\

'¡be* Jsc-o s j Su «au 1 ЪаА/п&т'-лг

tky* г «áa ЭСО .( 1/ <U w* >

«Леи bç$ yôa «ç.u 10 À H?,C12 , .

V-цгс tÔ г tîêa iw; 14,6 HsCl^ r '

■ r d) Uia. tulaixuat;, ,.y- • '-.••.-- - / V - v %

. - Slit Tüi'ÚAí !p- vó ai -:4.3л îa üai «£

V -fcrucf« eji». triauftj; IШК ?0CC¿ do ski ofeí

eise A*;JíisA fcrUr«« •; v_;""•-"•■■ "-• ^ . , " f

■ - - • • - - I

Tírca -tíos 3s efci ОДшВДяйа 1931 г ¿0.993ÖQÖ" 4**/. I

^ V « .«V " • * £

e> Сго Им - * « ' ' - i

л - cui phi.T« ä£UVüä liéu. «ka :a*v dvLi;¿ гг '

1ı»T? t'4,1% I-J5.T cbtíi Tai i>.í*4 qujfc'J 1

- nzj tjJpm aCp coä lji: p«&a eke HjCl^ tú H¿ Í¿it4 1-j^.t g<5 <iuo»s Ыьд Liûp tr*a¿; ä&ü

IV/- К-,-1 1 cijar jwi ".¿Mu: >fau:

- Vi у с ^¿«ÜiJ, Wii ' ^¿i L?- ¿J l-n >< h: Vbmlm.

c^a h*1;, s cu vj ri-c-i v; сб itrjs: chira ^* tó«* b<j*p .

E tí

- Pf.1*- tiifZ'fs pii^* ral» ktt кк^л ко ««

ji y i ^tf áS ár.s trio* -Tew sic. xtúli; l^-fc

'.«öit» l^v/'j-^.tîoi;» ' '# * .; .. ; .".•»•

t - - я* xue Ъз о -м j j ¿p i 3 tiíJii se tt* згя xu^t

л-•'fc§ t i ус- м y. trÍAi-. ;;

^ Hi

Министерство химии и технологии .Химическое управление. Химзавод г. Вьети. N 213/HC1/K.TCN

Социалистическая республика Вьетнам. Независимость свобода - счастье.

Вьети 16 апреля 1982 Заключение о передаче промышленной технологии производства катализаторов синтеза винилхлорида.

I - Акт приемки - сдачи:

1- Заказчик - химический завод г. Вьети. Директор завода: Фам Нгок Хо.

2- Исполнитель - Ханойский политехнический институт. Заместитель отдела науки и внедрения.

II - Комиссия приемки-сдачи производственной технологии.

1. Господин Чан Конг Кхань, к.х.н., доцент ХПИ.

2. Господин Хоанг Ким Бонг, преподаватель ХПИ, ведущий инженер.

3. Господин Ле Зу Тоан, зам., зав., отделом технологии и внедрения.

4. Господин Чан Ван Тьен, зам., директора отдела по контролю технологии и внедрению

5. Господин Ле Нгок Зьен, зав. отделом К ГС

6. Господин Нгуен Ван Тха, главный бугалтер.

III - Срок выполнения работы:

Договор N 57/AD-81 по теме 14-03 был подписан 06 мая 1981 (по разрешению минхимии и технологии). Договор состоит из:

1- Плана исследования и применения в промышленном производстве.

2- Конкретные проекты и чертежи.

3- Технология процесса приготовления HgCb/C.

4- Технология приготовления АУ из местных материалов.

IV - Результаты выполнения договора:

А - В течение 1981 г. (по договору) химзавод получил 1000 кг катализатора. Б- До 04.1982 химзавод еще получил 1800 кг катализатора (на активированных \1лях минерального и растительного происхождения). Полученный результат выходш за рамки договора:! 1олученный катализатор содержал 14.6% (по массе) HgCb вместо \ казанных в договоре 10%.

В 4— квартале 1982 г.будет продолжен процесс приготовления катализаторов HgCIv'C.

Будет продолжена приготовление АУ из кокосовых орехон и масииабе промышленного производства в 3— и 4— квартале 1982 г. и в течение 1983i

V- Заключение: Договор выполнен во время с превосходным результатом.

Катализатор используется только по истечении 4 месяцев после приготовления

Представ ител ь за казч и ка директор завода (подпись)

Фам Нгок Хо Подпись членов комиссии.

—*■—-—~

ч. Г . -..V.'

Договор поддерживался 3 года.

11редставитель исполнителя проректор (подпись)

Нгуен Ван Фан

МОСКВА 20.03.1998г.

ПЕРЕВОД ДОКУМЕНТА ЗАВЕРЕН СОВЕТНИК ПРИ ПОСОЛЬСТВЕ СРВ В РФ.