Мольные объемы и пространственное строение в растворах ряда структурно нежестких органических и элементоорганических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Ляшенко, Мария Николаевна

• Ляшенко, Мария Николаевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Ляшенко, Мария Николаевна

Оглавление стр

Введение

1. Литературный обзор

2. Экспериментальная часть

3. Обсуждение результатов

3.1 Мольные объемы и строение в растворах ряда азотсодержащих 36 соединений и их структурных аналогов, а также некоторых пространственно затрудненных систем

3.2 Мольные объемы и строение в растворах соединений с 61 несколькими осями внутримолекулярных вращений

3.3 Мольные объемы и строение в растворах конформационно 87 нежестких гидразидов, амидов и сложных эфиров

3.4 Мольные объемы, внутренние сольватационные радиусы атомов и 106 пространственное строение ряда конформационно нежестких соединений в растворах

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Мольные объемы и пространственное строение в растворах ряда структурно нежестких органических и элементоорганических соединений»

Введение

Подавляющее большинство химических реакций проводятся в растворах. Поэтому предсказание и понимание реакционной способности соединений требует знания их строения и свойств в растворах. Существует много физических методов исследования строения и свойств соединений в растворах и применение этих методов основано на различных физико-химических характеристиках этих соединений. Одной из первых и простейшей характеристик такого рода является мольный объем, т.е. объем, приходящийся на один моль индивидуального вещества или компонента смеси и, конечно же, мольные объемы жидких систем наиболее важны. Что касается индивидуальных жидкостей, определение их мольного объема, не представляет собой большого труда, для этого нужно знать молярную массу и плотность индивидуальной жидкости. Что же касается мольных объемов многокомпонентных систем и даже бинарных растворов, всё обстояло до последнего времени значительно сложнее. Дело в том, что мольные объемы компонентов растворов различного состава в большинстве случаев не совпадают с мольными объемами исходных веществ, как компонентов, из-за взаимного влияния молекул компонентов в растворе друг на друга. При этом мольные объемы компонентов в растворе не только отличаются от мольных объемов компонентов как индивидуальных веществ, но и зависят от состава раствора. Однако знание этих величин может дать ценную информацию о строении и свойствах молекул компонентов в растворах. Нахождение этих величин долгое время тормозилось несовершенством методов математической обработки данных о многокомпонентных системах типа состав-плотность. Эти методы были по существу графическими и весьма приближенными, при этом первостепенный интерес представляют мольные объемы растворенных веществ в бинарных растворах, экстраполированных на бесконечное разбавление. При таких условиях устраняется влияние молекул растворенных веществ друг на друга и остается лишь влияние молекул растворителя на растворенное вещество. Эти величины позволили бы судить о сольватационных эффектах и,

если растворитель достаточно «инертен», о строениях и свойствах растворенного вещества на фоне малого влияния растворителя. Однако, у других физических методов исследования строения молекул в растворах, таких как дипольные моменты, рефрактометрия, эффект Керра и эффект Коттона -Мутона давно выведены хорошие эстраполяционные формулы, позволяющие с наибольшей точностью определять такие мольные величины при бесконечном разбавлении раствора, как поляризация, рефракция, константа Керра и константа Коттона - Мутона. Во всех этих формулах фигурирует угловые коэффициенты зависимостей плотностей растворов от их концентрации. При этом в литературе накоплен большой экспериментальный материал, который часто публиковался в течение прошлого столетия. В последние двадцать лет внимание к величинам мольных объемов соединений в двух и многокомпонентных системах вновь возросло, особенно с появлением новой прецизионной аппаратуры измерения плотностей, такой как различные модификации денсиметра с вибрирующей трубкой Антона - Паара. Эти приборы позволяют определять плотности жидкостей вплоть до пятого и шестого знака после запятой. И, естественно, авторы вновь стали определять мольные объемы растворенных веществ при бесконечном разбавлении растворов. Появились и новые в математическом отношении вполне совершенные методы вычисления мольных объемов. Однако эти методы не согласованны с ранее разработанными математическими методами определения упомянутых выше мольных физических величин. Это затрудняло возможность обработки ранее накопленного экспериментального материала о концентрационных зависимостях плотностей растворов. Отметим, что для расчета рефракций, констант Керра и Коттона - Мутона разработаны аддитивные схемы. Аддитивный анализ указанных величин позволяет не только судить о строении молекул в растворах, но и о внутримолекулярных взаимодействиях между различными химическими связями, группами и фрагментами молекул. В современных работах, опубликованных за рубежом, посвященных определению мольных объемов, ничего подобного указанным

аддитивным схемам не разработано и делаются лишь первые шаги, и только в отечественных работах, которые будут цитироваться ниже, аддитивная схема расчета мольных объемов молекул растворенных веществ, таких как органические и элементоорганические соединения, последовательно развивается. Настоящая работа является продолжением таких исследований. В ней расширяются возможности аддитивной схемы расчета мольных объемов на новые классы органических и элементоорганических соединений, и проводится анализ изменения инкрементов мольных объемов связей, групп и фрагментов молекул при изменении их структур. Дополнительно развивается новый подход, связанный с так называемыми внутренними сольватационными радиусами, который в принципе позволяет по данным о плотностях растворов судить, по крайней мере, полуколичественно, об углах поворота фрагментов и групп молекул по отношению друг к другу в молекулярных структурах. Здесь следует отметить, что величина мольного объема, деленная на число Авогадро, является объемом, который приходится на одну молекулу растворенного вещества в динамической структуре растворителя, это, очевидно, объем полости, который занимает эта частица в указанной структуре. Как показывают многочисленные экспериментальные данные, которые будут обсуждаться в разделе «Обсуждение результатов» объем этой полости заметно больше, чем ван-дер-ваальсовский объем молекулы. Именно это обстоятельство и позволило ввести представление о внутренних сольватационных радиусах, которые центрированы на атомах молекулярной структуры. Они описывают жесткие сферы по отношению к молекулам растворителя, но эти сферы взаимно проникают друг в друга в молекулярной структуре, как и ван-дер-ваальсовские радиусы. Получается так называемая внутренняя сольватационная фигура, которая имеет форму, аналогичную форме ван-дер-ваальсовской фигуры, и которая имеет объем, равный объему молекулярной полости, которую занимает молекула растворенного вещества в динамической структуре растворителя. В зависимости от реальной молекулярной структуры, объем и форма внутренней сольватационной фигуры будут зависеть от молекулярной структуры.

В настоящей работе были поставлены следующие задачи и цели.

1. Провести дальнейшее усовершенствование аддитивной схемы расчета мольных объемов органических и элементоорганических соединений, распространить эту схему на новые классы этих соединений и определить новые значения инкрементов мольных объемов для связей, групп и фрагментов молекул.

2. Определить и проанализировать мольные объемы в растворах широкого круга алифатических и алициклических аминов, замещенных ацетанилида, 9- и 9,10 - замещенных антрацена, а также 1-й 1,8 - замещенных нафталина.

3. Найти и проанализировать мольные объемы в растворах таких соединений, как эфиры ортомуравьиной кислоты, триалкилфосфаты, триалкилфосфиты, замещенные азиридина, циклопропана, циклогексана, бороксина, Ы-арил-4-пиридона, а также декалин и циклооктан.

4. Определить и проанализировать мольные объемы в растворах таких соединений, как амиды, гидразиды и сложные эфиры карбоновых кислот, а также гидразиды тиокарбоновых и сульфоновых кислот.

5. На основе аддитивного анализа экспериментальных величин мольных объемов выше перечисленных соединений сделать заключение о пространственном строении их молекул в растворах.

6. Методом мольных объемов изучить строение в индивидуальных жидкостях и в растворах молекул ряда конформационно-нежестких соединений, таких как алканы и диарилзамещенные системы с БрЗ-гибридизованным мостиковым атомом, с помощью нахождения внутренних сольватационных радиусов атомов, из которых построены молекулы этих соединений. Молекулярные фигуры соединений в растворе или в индивидуальной жидкости рассматривать как некий полый объем, внутри которого находится объемная ван-дер-ваальсовская молекулярная фигура. С помощью сольватационных радиусов молекул установить значения торзионных углов сопряженных фрагментов молекул в устойчивых конформационных структурах в растворах.

7. Продемонстрировать возможности существенного упрощения экспериментального определения констант Керра и дипольных моментов с помощью методов мольных объемов рассматриваемых в настоящей работе соединений.

1. Литературный обзор

Объем смеси и парциальный мольный объем [1-4]. Каждое индивидуальное конденсированное вещество обладает собственным мольным

объемом V = — при данных условиях. Здесь М - молекулярная масса вещества, Р

р - его плотность. Величина V является функцией давления р и температуры Т: V = У(р,Т). Если к веществу, например к жидкости, добавлять новые порции, то изменение её объема (IV можно выразить как ¿IV = Ус1п, где йп - изменение числа молей п вещества.

Пусть имеется смесь двух индивидуальных жидкостей под номерами «1» и «2», которые полностью взаимно растворимы. Тогда изменение объема смеси с1Уп определится уравнением (1):

¿У12 =У«1Щ +?2с1П2, (1)

где ^ и К2 - мольные объемы компонентов в смеси. Эти величины можно выразить как частные производные (2):

гдУхг\ — (зк Л

дп{

\ дп2 ] \ ^ / п

, У2 = ^ . (2)

V 1 /и2

Величины V, и У2, находимые из величины Уи согласно (2), могут и не совпадать с величинами Ух и У2 для конкретных индивидуальных жидкостей «1» и «2». Причиной такого несовпадения является отличие межмолекулярных взаимодействий между частицами компонентов «1» и «2» в смеси по сравнению с взаимодействиями между частицами в индивидуальных жидкостях. Поэтому величины V, и У2 смеси являются функциями её состава: 7х=7,{щ,п2), ¥2=Т2(Щ,П2).

Перейдем от дифференциального уравнения (1) к интегральному уравнению с помощью простого приема, называемого масштабированием системы. Предположим, что размеры системы и число всех её частиц увеличивается в / раз, при этом температура Т и давление р остаются постоянными, а относительные количества веществ не изменяются. Тогда для

такого процесса любая аддитивная величина ^ испытает приращение => = yF-F = (/-l)F. Отсюда выражение (1) запишется как (3)

(/ - Щ2 = К (/'-+ - 1)и2. (3)

После сокращения на множитель (/ -1) получаем (4)

У12=Ущ+У2п2. (4)

От величин чисел молей в (4) легко перейти к мольным долям, если обе части этого уравнения разделить на сумму числа молей в системе щ + п2. Получаем выражение (5)

Уп = У\хх + У2х2 , (5)

... - у VI УХ

где Уи = —12— - мольный объем смеси; х, = —1—, х2 = —1— - мольные доли пх +п2 пх + п2 л, + п2

компонентов смеси соответственно.

Уравнения (1), (4) и (5) легко обобщаются на многокомпонентные системы взаимнорастворимых компонентов.

N

аг^К*!,, (6)

1=1

У = (7)

<=1

У = (8)

/=1

Физическая величина, приходящаяся на один моль компонента многокомпонентной системы называется парциальной величиной, в частности, V\ - парциальный мольный объем г -го компонента.

Простейшая графическая интерпретация мольного объема бинарной конденсированной системы. В реальной бинарной смеси соотношение аддитивности (5) можно записать как (9), имея в виду, что величины У} и У2 являются функциями состава: У, = У,(х), У2 =У2(х), а х - мольная доля второго компонента

У и =Й, +(У2-У0х. (9)

Это уравнение касательной, проведенной в точке х к кривой Уп, что показано на рис. 1.

(1) X—^ (2)

Рис. 1. Зависимость величины объема Уп двухкомпонентной системы от

её состава х

Если в уравнении (9) величины У\ и У2 неизменны для данного х, то касательная отсечет на осях объемов отрезки, соответствующие мольным объемам компонентов при данном х, но не совпадающие с мольными объемами исходных индивидуальных жидкостей.

Величины V, и У2, отложенные на вертикальных осях, соответствующие составам 6=0 и о=1 отвечают парциальным мольным величинам индивидуальных компонентов. Построения, показанные на рис. 1, являются графическим методом определения парциальных мольных величин ¥\(х) и Уг(х) для каждого конкретного значения х. Этот графический метод весьма нагляден. Он показывает изменения парциальных величин от состава двухкомпонентной системы в силу взаимодействия между частицами компонентов. Но такой графический метод, очевидно, не точен. Из-за погрешности эксперимента проведение касательных к кривой Уп математическим способом будет ненадежно, ведь придется строить аналитическую кривую, удовлетворяющую оптимальным способом всем экспериментальным точкам. Математическое выражения такой кривой будет зависеть от принятого аналитического приближения [1-4]. Более точные аналитические способы определения парциальных мольных объемов, экстраполированных на бесконечное разбавление, в бинарных системах

приведены в диссертации Т. В. Бурдастых [5]. Они использовались в настоящей работе и приведены в разделе «Экспериментальная часть».

Ниже кратко обсуждаются современные работы, посвященные изучению мольных объемов в многокомпонентных жидких системах и способам определения этих величин.

Определены избыточные мольные объемы (величина отклонения

парциального мольного объема от аддитивности) с помощью уравнения

2

Vl =^х1М1(р'1 ~ а ')> гДе Vm " избыточный мольный объем бинарной системы,

х, - мольная доля z'-ro компонента, Mt - молярная масса /-го компонента, р-плотность бинарной системы, - плотность /-го компонента как

индивидуального вещества. Найдены также парциальные мольные объемы пропионитрила в таких спиртах как метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол и 1-пентанол при 298.15 К [6]. В этой работе обсуждаются только водородные связи типа OH---NC в зависимости от длины цепочки алканола, но более детальных структурных выводов не делается. Экспериментальные величины мольных объемов, например, первого компонента, находились с

помощью уравнения Редлиха-Кистлера. Это уравнение обычно имеет вид

к

= х1(1-х1)]>]Д(1-2х1)', где х, - мольная доля 1-го компонента, Д-

1=0

подгоночный коэффициент. Величины А, и к находятся подгонкой экспериментальных величин V^ к теоретически вычисленным методом наименьших квадратов.

С помощью вибрационного денсиметра Антона - Паара в работе [7] измерены плотности бинарных растворов на основе уксусной кислоты в смеси со спиртами, такими как метанол, этанол, пропан-1-ол, пропан-2-ол, бутан-2-ол и бутан-3-ол при давлении 815 ГПа как функции состава при 298.15 К. Для бинарных смесей были вычислены избыточные мольные объемы с помощью данных по плотности. Избыточные мольные объемы скоррелированы с помощью уравнения Редлиха-Кистлера. Метанол, пропанол, пропан-1-ол,

пропан-2-ол и бутан-1-ол обладают отрицательными избыточными мольными объемами, но бутан-2-ол обладает положительным. Результаты были интерпретированы с позиции межмолекулярных взаимодействий между одинаковыми и не одинаковыми молекулами, отличающимися по размерам и форме.

Изучены мольные объемы бинарных смесей ионных жидкостей (1-этил-З-метилимидозолиум сульфат) с алканолами (метанол, 1-проналол, 2-пропанол) при Т = 298.15, 303.15, 313.15 К для разных составов. Экспериментальные данные обрабатывались с помощью уравнения Редлиха-Кистлера для всех изученных систем для всех составов и температур мольные избыточные объемы отрицательны [8].

Плотности, вязкости и показатели преломления смесей ацетонитрила с 2-пропанолом, 2-бутанолом, 2-пентанолом, 2-гексанолом и 2-гептанолом были измерены как функции состава при температурах 293.15, 298.15, 303.15 и 308.15 К и подходящих давлениях [9]. Избыточные мольные объемы и отклонения вязкости и показателей преломления рассчитаны и подогнаны с помощью полиномов Редлиха - Кистера. По данным эксперимента были вычислены для всех составов и температур мольные парциальные избыточные объемы и мольные парциальные объемы при бесконечном разбавлении. Последние величины, как считают авторы, интересны с теоретической точки зрения, т.к. при бесконечном разбавлении присутствуют только взаимодействия растворитель - растворенное вещество. Влияние температуры 2-алконолов на избыточные мольные объемы и отклонения вязкости и показателей преломления в смесей с ацетонитрилом обсуждены с позиций молекулярных взаимодействий между молекулами разной природы. Экспериментальные данные использованы для проверки применимости теории Пригожина - Флори - Паттерсона. Указанная теория оказалась применимой.

Изучены мольные объемы и их отклонения от аддитивности для бинарных жидких смесей таких как н-алканол с 1-метокси-2-пропанолом, 1-этокси-2- пропанолом, 1-пропокси-2- пропанолом, 1-бутокси-2-пропанолом и 1-

трет-бутокси-2-пропанолом при 298.15 К и атмосферном давлении Измерения проводились с помощью дилатометра способом постоянного разбавления. Отклонения от аддитивности мольных объемов у изученных смесей оказались отрицательными во всем диапазоне составов, они уменьшаются по модулю с увеличением длины цепи алканола [10].

Измерены при 293.15, 298.15 и 303.15 К и атмосферном давлении плотности систем, образованных 2-(2-метоксиэтокси) этанолом (22МЕЕ), 2-(этоксиэтокси) этанолом (22ЕЕЕ), или 2-(2-бутоксиэтокси) этанолом (22ВЕЕ) и дибутиловым эфиром (БВЕ). Найденные плотности позволили рассчитать избыточные мольные объемы. Найдено, что величины уменьшаются с увеличением размера молекулы 2-(2-алкоксиэтокси) этанола. Авторы считают, что взаимодействия между молекулами гидроксиэфиров уменьшаются в той же последовательности. Для систем, содержащих 22МЕЕ или 22ЕЕЕ, величины избыточных мольных объемов больше нуля и меньше нуля для смесей 22ВЕЕ. Авторы считают, что это связано со структурными эффектами, обусловленными различными положениями заместителей [И].

Определены плотности бинарных смесей 1,2-пропанолкарбоната и о-ксилола, ж-ксилола и «-ксилола [12]. Величины мольных избыточных объемов, мольные парциальные объемы, а также парциальные избыточные мольные объемы компонентов найдены с учетом температурных зависимостей по уравнению Редлиха - Кистера 4-го порядка согласно принципу максимального правдоподобия (метод наименьших квадратов). Величины растут с ростом температуры.

В работе [13] определены предельные парциальные мольные объемы (мольные объемы при бесконечном разбавлении) н-гексана, диэтилового эфира, тетрагидрофурана, пентана-3-она и циклогексанона в ди-м-бутиловом эфире, гексилацетате, октан-1-оле и октан-2-оле при 298.15 К. Обсуждается взаимодействие растворенных веществ с растворителем, эффекты расположения молекул растворителя вокруг молекулы растворенного вещества и учитывается объем пустого пространства между молекулами растворенного

вещества и молекулами растворителя. Из экспериментальных данных следует, что растворители взаимодействуют с растворенными веществами по-разному, при этом октан-2-ол наиболее сильно взаимодействует с растворителями за счет образования Н-связей.

Изучены бинарные смеси н-гексана с перфторалканами с длиной углеродной цепи от С5 до Се и смеси перфторгексана с н-алканами с такой же длиной цепочек, а также эфиров: диэтилового, дипропилового, дибутилового, бутилметилового и бутилэтилового. Найдены отклонения мольных объемов от аддитивности при 298.15 К [14]. Во всех случаях отклонения от аддитивности положительны. Для компонентов изученных смесей найдены предельные парциальные мольные объемы (мольные объемы при бесконечном разбавлении). Эти величины интерпретированы с помощью масштабированной многочастичной теории (ЭРТ) и простой аддитивной схемы, с учетом среднего расстояния молекулы растворителя от молекулы растворенного вещества.

Плотности бинарных смесей анизола с бензолом, или толуолом, или о-ксилолом, или ти-ксилолом, или «-ксилолом, или мезитиленом измерены для всех составов и при температурах 288.15, 293.15, 298.15 и 303.15 К и атмосферном давлении [15]. Обработка экспериментальных данных проводилась с помощью уравнения Редлиха - Кистера для нахождения стандартных ошибок и бинарных коэффициентов. Мольные избыточные объемы положительны для смесей анизола с мезитиленом и отрицательны для смесей анизола с бензолом, или толуолом, или изомеров ксилола при разных температурах. Найденные величины интерпретированы с позиции межмолекулярных взаимодействий между компонентами.

В работе [16] определены плотности, вязкости, скорости звука и показатели преломления семи тройных смесей циклического эфира (тетрагидрофуран), метанола и циклических компонентов, таких как бензол, толуол, хлорбензол, нитробензол, анизол, циклогексан и циклогексанон по всему диапазону составов при 298.15 К. Из экспериментальных данных найдено, что отклонения вязкости по отношению к плотности проявляют

синергизм и антагонизм, то же наблюдается и для показателей преломления. Избыточные мольные объемы, избыточные изоэнтропийные сжимаемости, избыточные мольные рефракции найдены из экспериментальных данных. Была также рассчитана энергия активации Гиббса. Результаты обсуждаются и интерпретируются с позиции молекулярных упаковок и специфических межмолекулярных взаимодействий за счет водородных связей.

В работе [17] были измерены избыточные мольные объемы тройных смесей, скорости звука тетрагидропирана + бензол + циклогексан или н-гексан или н-гептан как функции состава при 308.15 К и атмосферном давлении. Значения наблюдаемых скоростей звука исследованных тройных смесей использовались для расчета их избыточных изотропных сжимаемостей. Экспериментальные величины были подогнаны по уравнению Редлиха -Кистлера для расчета подходящих параметров тройных систем и стандартных отклонений. Вместе с параметрами третьего порядка составленных смесей (которые в свою очередь зависят от топологии молекул) величины были использованы для определения избыточных мольных объемов и избыточных изотропных сжимаемостей. Найдено, что величины, рассчитанные с помощью теорией графов (которая включает параметры до третьего порядка для молекул), хорошо согласуются с соответствующими экспериментальными величинами.

Экспериментальные значения плотности, динамической вязкости, скорости звука и относительной диэлектрической проницаемости 36 бинарных смесей эфиров (метилацетат, бутилацетат, этилацетат и изоамилацетат) + органические растворители ( н-гексан, бензол, толуол, о-, м-, и-ксилолы); + галогенбензолы (хлор-, бромбензол); +нитробензол были определены для всех составов при атмосферном давлении и температурах 298.15 и 313.15 К [18]. Мольные избыточные объемы, избыточные изоэнтропийные сжимаемости, отклонения относительных диэлектрических проницаемостей были рассчитаны и подогнаны по уравнению Редлиха - Кистлера. Динамические и кинетические вязкости были прокоррелированы с помощью приближенных степенных

уравнений. Количественный анализ различных функций показал, что существуют специфические, но очень слабые взаимодействия гг'тт типа в бинарных смесях эфиров с ароматическими органическими растворителями, слабые донорно-акцепторные комплексы образуются в смесях эфиров с галогензамещенными бензолами и с нитробензолом.

Измерены плотности бинарных смесей м-ксилола с этил-, бутил- и метилметакрилатами и со спиртом, определены при всех составах при Т = 298.15 К и давлении атмосферы [19]. Отклонения мольных объемов от аддитивности в смесях с бутилакрилатом при содержании ксилола ниже 0.3 мольной доли положительны и отрицательны для больших концентраций. Для всех других случаях отклонения положительны для любых составов.

В работе [20] определены показатели преломления и плотности трех карбоновых кислот, а именно муравьиной, уксусной и пропионовой в 1,4-диоксане во всем диапазоне составов при Т - 293, 303 и 313 К. Данные показателей преломления и плотностей использовались для определения отклонений молекулярной рефракции и избыточного мольного объема. Значения отклонений рефракции и мольного объема для тройных смесей оказались отрицательными, однако наблюдалась небольшая тенденция иметь положительные отклонения в величинах избыточных мольных объемов в случае смесей 1,4-диоксана и муравьиной кислоты, видимо, потому что здесь межмолекулярные взаимодействия больше по сравнению с другими бинарными смесями. Различные приближенные выражения для описания физических свойств смесей были использованы авторами и проведен критический анализ этих выражений с точки зрения их приложимости.

В работе [21] плотности диметилкарбоната, н-гексана и их смеси были измерены для 12 составов при 5 различных температурах, изменяющихся от 293.15 до313.15Кив диапазон давлений от 0.1 до 40 МРа. Плотности чистых веществ и их смесей при атмосферном давлении определялись с помощью денсиметра с вибрационной трубкой. Плотности при высоких давлениях измерены с помощью автоклава с изменяющимся объемом и точных

аналитических весов. Избыточный мольный объем, изотермическая сжимаемость и изобарическая расширяемость были найдены и получены из экспериментальных данных по плотностям растворов.

В бензоле и циклогексане при 303.15 и 313.15 К [22] определены кажущиеся мольные объемы аминов: н-пропиламин, н-бутиламин, ди-н-пропиламин, ди-н-бутиламин, триэтиламин, три-«-пропиламин и три-н-бутиламин. Найдены предельные парциальные мольные объемы. Рассмотрены взаимодействия молекул аминов друг с другом и аминов с молекулами растворителя. По простой аддитивной схеме рассчитаны вклады в мольный парциальный объем метальной и аминогрупп в растворах бензола циклогексана. Обсуждены вклады специфических взаимодействий в мольный парциальный объем аминогрупп в бензоле на основе теории жестких сфер (ШТ) и многочастичной теории (8РТ). Как считают авторы, их результаты хорошо согласуются с данными различных приближений. Избыточные мольные объемы при 298.15 К определены с помощью денсиметра с вибрирующей трубкой для бинарных смесей гептана + первичный н-алкил (Сз-Сю) и разветвленных аминов (изо-пропил, изо- вторичный- и третичный-бутил, трет-пентил и пентан-3-амин) во всем диапазоне концентраций [23]. Соответствующие мольные объемы твердых додецил- и тетрадециламина определены в разбавленных растворах гептана. Значения избыточных мольных объемов оказались положительными для смесей от Сз до линейных алкилов, при этом величина нарастает с удлинением цепи. Гептан + нонил и дециламин показывают Б - образную ассиметричную кривую. Смеси с разветвленными от Сз до С5 аминами показывают положительные отклонения, больше чем у тех, которые найдены для смесей линейных изомеров. Парциальные мольные объемы при бесконечном разбавлении в гептане были определены для изученных аминов. Эти величины для алканов и алканолов взяты из литературы. Предложена аддитивная схема, для определения групповых вкладов структурных фрагментов (СН3, СН2, СН, С, 1МН2 и ОН) в мольные объемы молекул. Влияния разветвления молекулярных структур на мольные

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ляшенко, Мария Николаевна, 2013 год

Список литературы

1. Киреев В.А. Курс физической химии. - М.: Химия, 1975. - 776 с.

2. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия. М.: Изд. ин. лит., 1962. Кн. 1,2.-1148с.

3. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. - М.: Мир, 1978. - 645с.

4. С.Б. Булгаревич, М.В. Бойко, Е.Е. Акимова Растворы. Химическая кинетика и катализ. Элементы фотохимии и электрохимии: Учебное пособие /. Рост. гос. ун-т путей сообщения, - Ростов н/Д, 2010. - 86 с.

5. Бурдастых Т.В. Мольные объемы и строение органических,элементоорганических и комплексных соединений в растворах: Дис... канд. хим. наук. -Ростов н/Д, 2008, 166 с.

6. Deenadayalu N., Bhujrajh P. Excess molar volumes and partial molar volumes for (propionitrile + an alkanol) at T = 298.15 К and p = 0.1 MPa // J. Chem. Thermodynamics 38 (2006) 278-282

7. Zarei H. A. Densities, excess molar volumes and partial molar volumes of the binary mixtures of acetic acid+alkanol (C1-C4) at 298.15 К // J. of Molecular Liquids 2007. Vol. 130. P. 74-78.

8. Deenadayalu N., Sen S., Sibiya P.N. Application of the PFV EoS correlation to excess molar volumes of (l-ethyl-3-methylimidazolium ethylsulfate + alkanols) at different temperatures // J Chem. Thermodynamics 41 (2009) 538-548

9. Iloukhani H., Almas M. Densities, viscosities, excess molar volumes, and refractive indices of acetonitrile and 2-alkanols binary mixtures at different temperatures: Experimental results and application of the Prigogine-Flory-Patterson theory // Thermochimica Acta 495 (2009) 139-148

10.Pal A., Gaba R. Volumetric properties of (alkoxypropanol+n-alkanol) systems at 298.15 K//J. of Molecular Liquids 2007. Vol. 135.P. 146-152.

11. Mozo I., de la Fuente I. G., Gonzalez J. A., Cobos J. C. Thermodynamics of mixtures containing alkoxyethanols. Part XXII. Densities, excess molar volumes, speeds of sound and isothermal compressibilities for 2-(2-

alkoxyethoxy)ethanol+dibutylether systems at 293.15, 298.15 and 303.15 K // J. of Molecular Liquids 2007. Vol. 136. P. 117-127.

12.Wang H., Hu L., Wu Y. Excess volumes and partial molar volumes of binary mixtures of 1,2-propanediol carbonate with xylene in the temperature range of (293.15 to 353.15) K // J. Chem. Thermodynamics 2005. Vol. 37. P. 11191129.

13.Bernazzani L., Mollica V., Tine M.R. Partial molar volumes of organic compounds in C8 solvents at 298.15 K. // J. Fluid Phase Equilibria 2002. Vol. 203. P. 15-29.

14.Lepori L., Matteoli E., Spanedda A., Duce C., Tine M. R. Volume changes on mixing perfluoroalkanes with alkanes or ethers at 298.15 K // J. Fluid Phase Equilibria 2002. Vol. 201. P. 119-134.

15.Jasem A. Al-Kandary, Adel S. Al-Jimaz, Abdul-Haq M. Abdul-Latif. Excess molar volumes and refractive indices of (methoxybenzene + benzene, or toluene, or o-xylene, or m-xylene, or p-xylene, or mesitylene) binary mixtures between T = (288.15 to 303.15) K // J. Chem. Thermodynamics 2006. Vol. 38. P. 1351-1361.

16.Prasanna Pradhan, Mahendra Nath Roy. Viscous synergy and antagonism, excess molar volume, isoentropic compressibility and excess molar refraction of ternary mixtures containing tetrahydrofuran, methanol and six membered cyclic compounds at 298.15K // Physics and Chemistry of Liquids Vol. 49, No. 3, May-June 2011, 286-301.

17.Rajesh K. Siwach, Dimple Sharma, V.K. Sharma. Excess molar volumes and excess isentropic compressibilities of tetrahydropyran + benzene + cyclo or n-alkanes ternary mixtures at 308.15K // Thermochimica Acta 503-504 (2010) 85-89

18.Nandhibatla V. Sastry, Rakesh R. Thakor, Mitesh C. Patel Excess molar volumes, viscosity deviations, excess isentropic compressibilities and deviations in relative permittivities of (alkyl acetates (methyl, ethyl, butyl and isoamyl) + n-hexane, + benzene, + toluene, + (o-, m-, p-) xylenes, + (chloro-,

bromo-, nitro-) benzene at temperatures from 298.15 to 313.15 K // Journal of Molecular Liquids 144 (2009) 13-22

19.Perlata G., Wisniak I Densities, excess volumes, and partial molar volumes of m-xylene+ethyl acrylate, +butyl acrylate, +methyl methacrylate, and + styrene at 298.15 K. //J. Int. Thermophys 2003. T. 24. N 4. P. 1061-1071.

20.Manisha Gupta, Isht Vibhu and J.P. Shukla Refractive index, molar refraction deviation and excess molar volume of binary mixtures of 1,4-dioxane with carboxylic acids // Physics and Chemistry of Liquids Vol. 48, No. 4, August 2010,415-427

21.J. Jianguo Zhou, Rongjiao Zhu, Hongfei Xu, Yiling Tian Densities, excess molar volume, isothermal compressibility, and isobaric expansivity of (dimethyl carbonate + n-hexane) systems at temperatures (293.15 to 313.15) K and pressures from 0.1 MPa up to 40 MPa // Chem. Thermodynamics 42 (2010) 1429-1434

22.0swal S.L., Desai J.S., Ijardar S.P. Studies of partial molar volumes of alkylamine in non-electrolyte solvents I. Alkylamines in hydrocarbons at 303.15 and 313.15K. // J. Thermochimica Acta 2006. Vol. 449. P. 73-89.

23. Luciano Lepori, Paolo Gianni, Andrea Spanedda, Enrico Matteoli Thermodynamic study of (heptane + amine) mixtures. II. Excess and partial molar volumes at 298.15 K // J. Chem. Thermodynamics 43 (2011) 805-813

24.Hyun-Jung Noh, So-Jin Park, Se-Jin In Excess molar volumes and deviations of refractive indices at 298.15 K for binary and ternary mixtures with pyridine or aniline or quinoline // Journal of Industrial and Engineering Chemistry 16 (2010)200-206

25.0swal S.L.,. Desai J.S,. Ijardar S.P,. Jain D.M Studies of partial molar volumes of alkylamine in non-electrolyte solvents II. Alkyl amines in chloroalkanes at 303.15 and 313.15 K// Journal of Molecular Liquids 144 (2009) 108-114

26.0swal S.L.,. Ijardar S.P Studies of partial molar volumes of alkylamine in non-electrolyte solvents III: Alkyl amines in butanols at 303.15 K // Journal of Molecular Liquids 144 (2009) 115-123

i -t

27.Iloukhani, Rakhshi M. Excess molar volumes, viscosities, and refractive indices for binary and ternary mixtures of {cyclohexanone (1) + N,N-dimethylacetamide (2)+ N,N-diethylethanolamine (3)} at (298.15, 308.15, and 318.15) К. H. // Journal of Molecular Liquids 149 (2009) 86-95

28. Patil P. P.,. Patil S. R,. Borse A. U and Hundiwale D. G. Density, excess molar volume and apparent molar volume of binary liquid mixtures// Rasayan J. Chem. Vol.4, No.3 (2011), 599-604

29.Архипенко H.B., Кийко C.M. Объемные свойства бинарных растворов неэлектролитов на основе этиленгликоля, этилендиамина и моноэтилендиамина. //17 Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Казань, 21-26 сент., 2003: Тезисы докладов. Пленарные доклады. Достижения и перспективы химической науки. Казань: Типогр. «Центр оперативной печати». 2003, 96 с.

30.Neeti Saini, Yadav J.S., Sunil К. Jangra, Dimple Sharma, Sharma V.K. Thermodynamic studies of molecular interactions in mixtures of o-toulidine with pyridine and picolines: Excess molar volumes, excess molar enthalpies, and excess isentropic compressibilities// J. Chem. Thermodynamics 43 (2011) 782-795

31.Neeti Saini, Sunil K. Jangraa, Yadavb J.S., Dimple Sharmac, Sharma V.K. Thermodynamic properties of binary mixtures of tetrahydropyran with pyridine and isomeric picolines: Excess molar volumes, excess molar enthalpies and excess isentropic compressibilities// Thermochimica Acta 518 (2011) 13-26

32.Sharma V.K., Rajesh K. Siwach, Dimple Excess molar volumes, excess molar enthalpies, and excess isentropic compressibilities of tetrahydropyran with aromatic hydrocarbons// J. Chem. Thermodynamics 43 (2011) 39-46

33.Chhikara Y., Yadav J.S., Sharma D., Sharma V.K. Topological investigations of excess molar volumes and excess isentropic compressibilities of ternary mixtures containing 1-methyl pyrrolidin-2-one at 308.15 YJ/ Journal of Molecular Liquids 159 (2011) 230-235

34.Mehta S.K., Chauhan R.K. Volume and compressibility of mixtures of y-butyrolactam (n = 5) with nitro-compounds // J. Fluid Phase Equilibria 2001. Vol. 187-188. P. 209-220.

35.Deenadayalu N., Bhujrajh P. J. Excess molar volumes and partial molar volumes for (propionitrile + an alkanol) at T = 298.15 K and p = 0.1 MPa // J. Chem. Thermodynamics 2006. Vol. 38. P. 278-282.

36.Yang Sheng-Kai, Peng San-Jun, Huang Jian-Hua, Fan Li-Qun, Yang Feng-Xia A study on densities and excess volumes in the (/-butyrolactone + aromatic hydrocarbon) system at various temperatures // J. Chem. Thermodynamics 2007. Vol. 39. P. 773-780.

37.Alex N. Manin, Liudmila E. Shmukler, Liubov P. Safonova, German L. Perlovich Partial molar volumes of some drug and pro-drug substances in 1-octanol at T= 298.15 K// J. Chem. Thermodynamics 42 (2010) 429-435

38. Joanna Krakowiak Apparent molar volumes and compressibilities of tetrabutyl-ammonium bromide in organic solvents// J. Chem. Thermodynamics 43 (2011) 882-894

39.Kiki Adi Kurnia, Malyanah M. Taib, Abdul M.I. Mutalib, Murugesan T. Densities, refractive indices and excess molar volumes for binary mixtures of protic ionic liquids with methanol at T=293.15 to 313.15 KII Journal of Molecular Liquids 159 (2011)211-219

40.Deenadayalu N., Bahadur I.,. Hofman T Ternary excess molar volumes of {methyltrioctylammonium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide + ethanol + methyl acetate, or ethyl acetate} systems at T = (298.15, 303.15, and 313.15) KII J. Chem. Thermodynamics 42 (2010) 726-733

41.Feng Qi, Haijun Wang Application of Prigogine-Flory-Patterson theory to excess molar volume of mixtures of l-butyl-3-methylimidazolium ionic liquids with N-methyl-2-pyrrolidinone// J. Chem. Thermodynamics 41 (2009) 265-272

42.Jaroslaw Wawer, Joanna Krakowiak, Waclaw Grzybkowski Apparent molar volumes, expansibilities, and isentropic compressibilities of selected electrolytes in methanol// J. Chem. Thermodynamics 40 (2008) 1193-1199

43.Pedro Morgado, Hugo Rodrigues, Felipe J. Blas, Clare McCabe, Eduardo J.M. Filipe Perfluoroalkanes and perfluoroalkylalkane surfactants in solution: Partial molar volumes in n-octane and hetero-SAFT-VR modeling// Fluid Phase Equilibria 306 (2011)76-81

44.Jedelsky J., Hnédkovsky L., Hyncica P., Cibulka I. Partial molar volumes of organic solutes in water. IV. Benzoic and hydroxybenzoic acids at temperatures from T D 298 K to T D 498 K and pressures up to 30 Mpa // J. Chem. Thermodynamics 2000. Vol. 32. P. 1299-1310.

45.Ruzicka K., Hnédkovsky L., Cibulka I. Partial molar volumes of organic solutes in water. V. o-, m-, and p-toluidine at temperatures from 298 K to 573 K and pressures up to 30 Mpa // J. Chem. Thermodynamics 2000. Vol. 32. P. 16571668.

46.Hnédkovsky L., Cibulka I., Hynek V. Partial molar volumes of organic solutes in water. VI. o-Chlorophenol and p-chlorophenol at temperatures from 298 K to 573 K and pressures up to 30 Mpa // J. Chem. Thermodynamics 2001. Vol. 33. P. 1049-1057.

47.Hyncica P., Hnédkovsky L., Cibulka I. Partial molar volumes of organic solutes in water. VII. o- and p-Aminobenzoic acids at T = 298 K to 498 K and o-diaminobenzene at T = 298 K to 573 K and pressures up to 30 Mpa // J. Chem. Thermodynamics 2002. Vol. 34. P. 861-873.

48.Striteska L., Hnédkovsky L., Cibulka I. Partial molar volumes of organic solutes in water. XI. Phenylmethanol and 2-phenylethanol at T.(298 to 573) K and at pressures up to 30 MPa // J. Chem. Thermodynamics 2004. Vol. 36. P. 401-407.

49.Hyncica P., Hnédkovsky L., Cibulka I. Partial molar volumes of organic solutes in water. XIII. Butanols (aq) at temperatures T = 298 K to 573 K and at pressures up to 30 MPa // J. Chem. Thermodynamics 2006. Vol. 38. P. 418426.

50.Hyncica P., Hnédkovsky L., Cibulka I. Partial molar volumes of organic solutes in water. XIV. Polyhydric alcohols derived from ethane and propane at

temperatures T = 298 K to T = 573 K and at pressures up to 30 MPa // J. Chem. Thermodynamics 2006. Vol. 38. P. 801-809.

51.Hyncica P., Hnedkovsky L., Cibulka I. Partial molar volumes of organic solutes in water. XV. Butanediols(aq) at temperatures from (298 K to 573 K) and at pressures up to 30 MPa // J. Chem. Thermodynamics 2006, Vol. 38. P. 10851091.

52.Ruzicka K., Hnedkovsky L., Cibulka I. Partial molar volumes of organic solutes in water. III. Aniline at temperatures T D 298 K to T D 573 K and pressures up to 30 Mpa // J. Chem. Thermodynamics 2000. Vol. 32. P. 1221-1227.

53.Hyncica P., Hnedkovsky L., Cibulka I. Partial molar volumes of organic solutes in water. XII. Methanol(aq), ethanol(aq), 1-propanol(aq), and 2-propanol(aq) at T = (298 to 573) K and at pressures up to 30 Mpa // J. Chem. Thermodynamics 2004. Vol. 36. P. 1095-1103.

54.Hnedkovsky L., Cibulka I. Partial molar volumes of organic solutes in water. XVI. Selected aliphatic hydroxyderivatives(aq) at T =(298 to 573) K and at pressures up to 30 Mpa // J. Chem. Thermodynamics 2007. Vol. 39. P. 833840.

55.Cibulka I., Hnedkovsky L., Marek T. Partial molar volumes of organic solutes in water. XVII. 3-pentanone(aq) and 2,4-pentanedione(aq) at T = (298 to 573) K and at pressures up to 30 Mpa // J. Chem. Thermodynamics 2007. Vol. 39. P. 1286-1291.

56.Cibulka I., Hnedkovsky L., Marek T. Partial molar volumes of organic solutes in water. XVIII: Selected polyethers(aq) and 3,6-dioxa-l-heptanol(aq) at T = (298 to 573) K and at pressures up to 30 MPa // J. Chem. Thermodynamics 2007. Vol.39. P. 1292-1299.

57.Shen Ju-Lin, Li Zhi-Fen, Wang Bao-Huai, Zhang You-Min Partial molar volumes of some amino acids and a peptide in water, DMSO, NaCl, and DMSO/NaCl aqueous solutions // J. Chem. Thermodynamics 2000. Vol. 32. P. 805-819.

58.LÍ S. Partial molar volumes of glycine, L-alanine, and L-serine in aqueous glucose solutions at T 298.15 K // J. Chem. Thermodynamics 2002. Vol. 34. P. 1761-1768.

59.Ramasami P., Kakkar R. Partial molar volumes and adiabatic compressibilities at infinite dilution of aminocarboxylic acids and glycylglycine in water and aqueous solutions of sodium sulphate at (288.15, 298.15 and 308.15) K // J. Chem. Thermodynamics 2006. Vol. 38. P. 1385-1395.

60.Zhao Hua Viscosity B-coefficients and standard partial molar volumes of amino acids, and their roles in interpreting the protein (enzyme) stabilization // J. Biophysical Chemistry 2006. Vol. 122. P. 157-183.

61.Brendon P. Dyke, Gavin R. Hedwig The partial molar volumes at T = (288.15 to 313.15) K, and the partial molar heat capacities and expansions at T = 298.15 K of cytidine, uridine, and adenosine in aqueous solution// J. Chem. Thermodynamics 40 (2008) 957-965

62.Cibulka Ivan, Hnédkovsky Lubomír Partial molar volumes of organic solutes in water. XIX. Cyclic alcohols(aq) at T = (298 to 573) K and at pressures up to 30 MPa// J. Chem. Thermodynamics 41 (2009) 489-498

63.Jin L. Liu, Andrew W. Hakin , Gavin R. Hedwig Volumetric properties of tripeptides with non-polar side-chains: Partial molar volumes at T = (288.15 to 313.15) K and partial molar expansions at T = 298.15 K of some peptides of sequence gly-X-gly in aqueous solution// J. Chem. Thermodynamics 41 (2009) 1232-1238

64.Cibulka Ivan, Christodoulos Alexiou Partial molar volumes of organic solutes in water. XXI: Cyclic ethers at temperatures T = (278 to 373) K and at low pressure// J. Chem. Thermodynamics 42 (2010) 274-285

65.Cibulka Ivan, Simurka Lukás, Hnédkovsky Lubomír, Bolotov Alexander Partial molar volumes of organic solutes in water. XXIII. Cyclic ketones at T = (298 to 573) K and pressures up to 30 MPa// J. Chem. Thermodynamics 43 (2011) 1028-1035

66.Cibulka Ivan, Hnedkovsky Lubomir Group contribution method for standard molar volumes of aqueous aliphatic alcohols, ethers and ketones over extended ranges of temperature and pressure// J. Chem. Thermodynamics 43 (2011) 1215-1223

67.Higuera Alphonso, Bellantone Robert A. Determination of hydration stoichiometries and molar volumes of hydrated complexes in aqueous solutions of cellulosic ether polymers// Carbohydrate Polymers 81 (2010) 578-583

68.Figueiredo Checoni Ricardo Experimental study of the excess molar volume of ternary mixtures containing {water + (1,2-propanediol, or 1,3-propanediol, or 1,2-butanediol, or 1,3-butanediol, or 1,4-butanediol, or 2,3-butanediol) + electrolytes} at a temperature of 298.15 К and atmospheric pressure// J. Chem. Thermodynamics 42 (2010) 612-620

69.Burgess John, Guardado Pilar, Colin D. Hubbard Partial molar volumes for inorganic complexes// Journal of Coordination Chemistry Vol. 63, Nos. 14-16, 20 July-20 August 2010, 2461-2471

70.Asano T.and Le Noble W. J. Activation and Reaction Volumes in Solution// Chemical Reviews, 1978, Vol. 78, No. 4 p 407-485

71 .Гоникберг М.Г. Химическое равновесие и скорости реакций при высоких давлениях. -М.: Химия, 1969, 427 с.

72. Бурдастых Т.В., Тищенко Л.Г., Кошелева И.В. Молекулярная поляризуемость органических соединений и их комплексов XLVIII. Мольные объемы производных бензола в растворах, экстраполированные на бесконечное разбавление, их аддитивность и связь с дипольными моментами и константами Керра // ЖОХ, 2005. Т.75. № 11. С. 1866- 1873.

73.Булгаревич С.Б., Бурдастых Т.В., Тищенко Л.Г. Молекулярная поляризуемость органических соединений и их комплексов. XLIX. Мольные объемы полиарильных систем в растворах, эктраполированные на бесконечное разбавление, их аддитивность и пространственное строение молекул // ЖОХ. 2006. Т. 76. Вып. 6. С. 999-1005.

74.Булгаревич С.Б., Бурдастых Т.В. Молекулярная поляризуемость органических соединений и их комплексов. ЫУ. Мольные объемы полиарильных элементоорганических соединений в растворах, эктраполированные на бесконечное разбавление и пространственное строение молекул // ЖОХ. 2008. Т. 78. Вып. 7. С. 1069-1082.С.;

75.Булгаревич С.Б., Бурдастых Т.В., Селезнева Е.С. Молекулярная поляризуемость органических соединений и их комплексов. Ь. Мольные объемы и пространственное строение в растворах при бесконечном разбавлении ряда азометинов и их структурных аналогов // ЖОХ. 2007. Т. 77. Вып. 4. С. 637-645.

76.Булгаревич С.Б., Бурдастых Т.В., Селезнева Е.С., Акимова Е.Е., Воляник С.А. Молекулярная поляризуемость органических соединений и их комплексов Ы. Мольные объемы и пространственное строение внутрикомплексных соединений при бесконечном разбавлении в растворах // ЖОХ. 2007. Т.77. Вып. 7. С. 1155-1161.

77. Бурдастых Т.В., Булгаревич С.Б., Духнина Т.П. Мольные объемы и пространственное строение при бесконечном разбавлении в растворах внутрикомплексных соединений / Труды Всероссийской научно-практической конференции «Транспорт 2006», май 2006 г. в 2-х частях. Ч. 2. С. 55-56.

78.Булгаревич С.Б., Бурдастых Т.В., Бойко М.В. Молекулярная поляризуемость органических соединений и их комплексов Ы1. Мольные объемы полимерных соединений в растворах, экстраполированные на бесконечное разбавление и пространственное строение их молекул. // Журнал общей химии. - 2007. - Т. 77. - Вып. 7. - С. 1162 - 1172

79.Бурдастых Т.В. // Материалы IV международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов (ядерный магнитный резонанс, хроматография/масс-спектроскопия, ИК-Фурье спектроскопия и их комбинации) для изучения окружающей среды,

включая секции молодых ученых научно-образовательных центров России, Ростов н/Д, 18-22 сентября 2007. - С. 50.

80.Aroney M.J., Le Fevre R.J.W. Molecular Polarisability. Application of the N-H and N-C Link Polarisabilities to the Conformations of Tertiary Amines, Piperidine, and Morpholine // J. Chem. Soc. 1958. N 9. P. 3002-3008.

81.0swal S.L., Desai J.S., Ijardar S.P. Studies of partial molar volumes of alkylamine in non-electrolyte solvents I. Alkylamines in hydrocarbons at 303.15 and 313.15K. // J. Thermochimica Acta 2006. Vol. 449. P. 73-89.

82.Eckert, J. M. Molecular Polarisability: The Conformations of Tetrahydropyran and 2- Chlorotetrahydropyran as Solutes in Carbon Tetrachloride./ J. M. Eckert, R.J.W. Le Fevre //J. Chem. Soc.(B).-1969.-P. 855-857.

83.Le Fevre R.J.W. Molecular Polarisability. The Anisotropic Electron Polarisability of Aliphatic C-C and C-H Bonds/ R.J.W. Le Fevre, B.J. Orr, and G.L.D. Ritchie// J. Chem. Soc. - 1966. - P. 273-280.

84.Aroney, M.J. Molecular Polarisability: The Conformations of Acetanilides and Certain para-Substituted Acetanilides as Solutes in Benzene and Dioxan. / M.J. Aroney, R.J.W. Le Fevre, A.N. Singh / J. Chem. Soc.(B).-1963.№ 11-P. 51115117.

85.S.B. Bulgarevich A Kerr effect study of conformation of 1,8-disubsituted naphthalenes as solutes / S.B. Bulgarevich, N.A. Ivanova, D.Ya. Movshovich, A. Mannschreck, L. Kiessl, H. Zinner, C. Kiefl // J. of Molecular Structure. 1992.-265-p. 417-428.

86.Le Fevre C.G., Le Fevre R.J.W. Molecular Polarisability. The Electro-optical Polarisability Tensor Ellipsoids of Naphthalene, and the a- and (3-Fluoro-, Chloro-, Bromo-, and-Iodo-naphtahalenes // J. Chem. Soc. 1955. N 6. P. 16411646.

87.R.J.W. Le Ferve, L. Radom, and G.L.D. Ritchie Molecular Polarisability. The Anisotropic Polarisabilities of Antrhracene and Several Halogenated Anthracenes/J. Chem. Soc.(B).-1967.№4-A- P. 595-598.

88.Le Fevre, R.J.W. Molecular Polarisability.The Conformations of Some 9-

Substituted Anthracenes as Solutes. / R.J.W. Le Fevre, L. Radom, G.L.D. Ritchie // J. Chem. Soc.(B).-1968.№ 4-A-P. 775-778.

89.Aroney M.J., Le Fevre R.J.W, Singh A.N. // Molecular Polarisability. Dipole Moments, Molar Kerr Constants, and Apparent Conformations of Certain Tri-n-alkyl Orthoformates / J. Chem. Soc. 1964. N 11. P. 3523-3527.

90.Aroney M.J., Chia L.H.L., Le Fevre R.J.W., Saxby J.D. Dipole Moments, Molar Kerr Constants, and Conformations of Eleven Phosphate and Phosphite Triesters as Solutes in Benzene // J. Chem. Soc. 1964. N 9. P. 2948-2954.

91.Armstrong R.S., Aroney M.J., Le Fevre R.J.W., Stootman H.J., Liittke W. Molecular Polarisability. The Conformations of N-Phenylaziridine // J. Chem. Soc. B. 1971. N 11. P. 2104-2107.

92.Armstrong R.S., Aroney M.J., Hector A., Hopkins P., Le Fevre R.J.W., Liittke W. Molecular Polarisability. The Dipole Moments, Molar Kerr Constants, and Conformations of as Solutes of Substituted Phenylcyclopropanes // J. Chem. Soc. B. 1971. N7. P.1499-1502.

93.Aroney M.J., Calderbank K.E., Stootman H.J. Molecular Polarisability. A Conformational Study of Some Substituted Arylcyclopropropanes // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1973. Part 2. N 15. - P. 2060-2063.

94.Le Fevre R.J.W., Orr B.J., Ritchie G.L.D. Molecular Polarisability. The Anisotropic Electron Polarisability of Aliphatic C-C and C-H Bonds // J. Chem. Soc. B. 1966. N3. P. 273-280.

95.Aroney M.J., Le Fevre R.J.W., Murthy D.S.N., Saxby J.D. Molecular Polarisability and Susceptibility. The Conformations of Triphenylboroxin // J. Chem. Soc. B. 1966. N 11. P. 1066-1068.

96.Batts B.D., Le Fevre R.J.W., Madeley A.J. Molar Kerr Constants of Six N-Aryl-4-Pyridones as Solutes in Benzene or Dioxan // Aust. J. Chem. 1974. Vol. 27. N 10. P. 2275-2277.

97.Aroney, M.J. Molecular Polarisability. The Conformations of Certain Amides as Solutes in Dioxan / M.J. Aroney, R.J.W. Le Fevre, A.N. Singh.- J. Chem. Soc. - 1964. - N. 9 - P. 3179-3184.

I f

98.Le Fevre, R.J.W. Molecular Polarisability: The Conformations of Some Simple Carboxylic Esters as Solutes / R.J.W. Le Fevre, A. Sundaram.- J. Chem. Soc. -1961.-N. 10.-P. 3904-3915.

99.Верещагин А.И. Поляризуемость молекул. M.: Наука, 1980. 178c.

100. Green R.W., Le Fevre R.J.W., Saxby J.D. The Dipole Moments and Molar Kerr constants of beryllium complexes of certain Schiff bases // Aust. J. Chem. 1966. Vol. 19. N 11. P. 2007-2014.

101. Булгаревич С.Б., Ляшенко M.H., Бойко M.B., Акимова Е.Е. Молекулярная поляризуемость органических соединений и их комплексов LV. Мольные объемы и строение в растворах ряда азотсодержащих соединений и их структурных аналогов, а также некоторых пространственно затрудненных систем // ЖОХ. 2010. Т.80. Вып. 11. С. 1884-1894.

102. Булгаревич С.Б., Ляшенко М.Н., Акимова Е.Е. Мольные объемы и строение в растворах ряда азотсодержащих соединений и их структурных аналогов // Труды Всероссийской научно-практической конференции «Транспорт 2009», май 2009 г. в 2-х частях. Ч. 1. С. 406-408.

103. Булгаревич С.Б., Ляшенко М.Н., Бойко М.В. Исследование методом мольных объемов строения в растворах ряда азотсодержащих соединений и их структкрных аналогов, а также некоторых пространственно затрудненных систем // Материалы IV Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Научный потенциал студентов в XXI веке». Том первый. Естественные технические науки. г.Ставрополь: Сев-Кав. ГТУ, 2010. С. 64-67.

104. Булгаревич С.Б., Бойко М.В., Акимова Е.Е., Ляшенко М.Н., Брень Д.В. Мольные объемы и строение в растворах ряда азотсодеожащих соединений и их структурных аналогов, а также некоторых пространственно затрудненных систем // Материалы X Международный семинар по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология). Ростов н/Д 2010, 2-7 марта С.222

105. Колесников В.И., Булгаревич С.Б., Коган В.А., Бойко М.В., Савенкова М.А., Акимова Е.Е. // Вестник ЮНЦ РАН. 2009. Т. 5. № 2. С. 34.

106. Трение, изнашивание и смазка: Справочник / Под ред. И.В. Крагельского и В.В. Алисина. М.: Машиностроение, 1978. Т.1. 420 с.

107. Le Fevre R. J. W., Orr B.J. // J. Chem. Soc. 1966. B. N 1. P. 37.

108. Le Fevre R. J. W., Williams A. J. // J. Chem. Soc. 1965. N 7. P. 4185.

109. Потехин A.A. Справочник. Свойства органических соединений. Л.: Химия, 1984. 520 с.

110. Булгаревич С.Б., Бойко М.В., Ляшенко М.Н., Акимова Е.Е. Молекулярная поляризуемость органических соединений и их комплексов LVI. Мольные объемы и строение в растворах соединений с несколькими осями внутримолекулярных вращений. // ЖОХ. 2011. Т. 81. с. 1163-1174

111. Булгаревич С.Б., Ляшенко М.Н., Акимова Е.Е. Изучение мольных объемов и строение в растворах соединений с несколькими осями внутримолекулярных вращений // Труды Всероссийской научно-практической конференции «Транспорт 2010», апрель 2010 г. в 3-х частях. Ч.3.С. 83-85.

112. Булгаревич С.Б., Ляшенко М.Н., Бойко М.В. Мольные объемы и строение в растворах соединений с несколькими осями внутримолекулярных вращений // Материалы I Международной научно-практической конференции «Современная наука: теория и практика». Том первый. Естественные и технические науки. г.Ставрополь, 2010. С. 50-54

113. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. М.: Химия, 1978. 392 с.

114. Турова Н.Я. Справочные таблицы по неорганической химии. Л.: Химия, 1976. 116 с.

115. Aroney M.J., S.J. Pratten // Electric Birefringences and Molecular Anisotropic Polarisabilities of Benzene and of Nine Methylbenzenes and t-Butylbenzenes // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1984. Vol. 80. N 5. P. 12011204.

116. Le Fevre C.G., Le Fevre RJ.W. I I Molecular polarisability. The Measurement of Molecular Kerr Constants in Solutions I I J. Chem. Soc. 1953. N 12. P. 4041-4046.

117. Булгаревич С.Б., Ляшенко M.H., Бойко M.B., Попов Л.Д., Брень Д.В. Мольные объемы и строение в растворах ряда амидов, гидрозидов и сложных эфиров // ЖОХ 2012. Т. 82. Вып. 5. С. 807-814.

118. Ляшенко М.Н., Акимова Е.Е., Попов Л.Д. Изучение мольных объемов и строения в растворах ряда амидов, гидразидов и сложных эфиров // Труды Всероссийской научно-практической конференции «Транспорт 2011» май 2011 г в 3-х частях. Ч. 2. С 84-86.

119. Aroney M.J., Le Fevre R.J.W., Saxby J.D. Molecular Polarisability. Conformations and Polarities of Triphenyl Derivatives of Group VB Elements //J. Chem. Soc. 1963. N3. P. 1739-1744.

120. Китайгородский, А.И. Строение органического вещества. Данные структурных исследований, 1929-1970 / А.И. Китайгородский, П.М.Зорский, В.К.Бельский. - М.: Наука, 1980. - с. 648.

121. La Planche, L.A., Rogers М.Т. // J. Amer. Chem. Soc., 1964, N. 86, P. 337.

122. Le Fevre C.G., Le Fevre R.J.W., B. Purnachandra Rao, Smith M.R. Molecular Polarisability. Ellipsoids of Polarisability for Certain Fundamental Heterocycles //J. Chem. Soc. 1959. N 3. P. 1188-1192.

123. Le Fevre, C.G., Le Fevre, R. J.W. Molecular Polarisability. Electro-optical Polarisability tensor ellipsoids for Pyridine, Quinoline and iso-Quinoline / J. Chem. Soc. - 1955. - N 8. - P. 2750-2753.

124. Armstrong R.S., Aroney M„ Le Fevre C.G., Le Fevre R. J.W., Smith M.R. Molecular PoIarisability.Dependence of Apparent Molar Kerr Constants at Infinite Dilution on the Medium in which they are measured // J. Chem Soc. 1958. N4. P. 1474-1484.

125. Portalone, G., Colapietro, M. Crysstalline Structure of Pyridine-3-carbohydrazide // Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep., 2008. - 64, P. 304.

126. Jensen, L.H. Crysstalline Structure of Isonicotinic acid hydrazide // Am.

Chem. Soc. -1954. - N. 76. - P. 4663.

127. Ashiq, U., Jamal, R.A., Mahroof-Tahir, M., Keramidas, A.D., Maqsood, Z.T., Khan, K.M., Tahir, M.N. Crysstalline Structure of 4-Bromobenzohydrazide // Anal. Sci.: X-Ray Struct. Anal. - 2008. - 24, P. 103.

128. Ashiq, U., Jamal, R.A., Tahir, M.N., Yousuf, S., Khan, K.M. Crysstalline Structure of 4-Methoxybenzohydrazide // Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. - 2009. - 65, P. 1551.

129. Roy, S., Nangia, A. Crysstalline Structure of p-Tosylhydrazine // Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. - 2007. - 63, P. 3696.

130. Гордон А., Форд P. Спутник химика. - M.: Мир, 1976. - 541 с.

131. Aroney M.J., Le Fevre R.J.W., Ritchie G.L.D., Singh A.N. Molecular Polarisability. The Conformations of Certain Diphenyl- and Triphenyl-methanes as Solutes in Non-polar Media // J. Chem. Soc. 1965. N 11. P. 58105815.

132. Булгаревич С.Б., Цапкова H.H., Моргунова M.M., Мовшович Д.Я., Колодяжный Ю.В., Осипов О.А. Молекулярная поляризуемость органических соединений и их комплексов VI. Конформации некоторых фенилсиланов//ЖОХ. 1978. Т. 48. Вып.6. - С. 1334.

133. Aroney M.J., Le Fevre R.J.W., Saxby J.D. Molecular Polarisability: the Anisotropy of the C-S Bond // J. Chem. Soc. 1963. N 2. P. 1167-1173.

134. Aroney M.J., Fisher L.R., Le Fevre R.J.W. Molecular Polarisability. Electric Dipole Moments and Molar Kerr Constants of Two Sulphoxides and Three Sulphones as Solutes // J. Chem Soc. 1963. N 9. P. 4450-4454.

135. Bulgarevich S.B., Movshovich D.Ya., Ivanova N.A., Filipov S.E., Finocchiaro P., Failla S. Conformational investigations of diarylsulphides by Kerr effect and dipole moment methods // J. Mol. Struct. 1991. Vol. 269. - P. 207.

136. Pouling L. Nature of the Chemical Bond. - Ythaca, Cornell University Press. 3-rd ed., 1960. - P.137.

137. Bulgarevich S.B., Movshovich D.Ya., Ivanova N.A., Filipov S.E., Finocchiaro P., Failla S Conformational investigation of diarilsulphones by Kerr effect and dipole moment methods. // J. Mol. Struct. 1991. Vol. 249. - P. 365.

138. Лебединский K.C., Бойко M.B., Щербаков И.Н., Ляшенко М.Н., Булгаревич С.Б. Молекулярная поляризуемость органических соединений и их комплексов ЫХ.Мольные объемы, внутренние сольватационные радиусы атомов и пространственное строение ряда конформационно нежестких соединений в растворах // ЖОХ 2013. Т. 83. Вып. 5. С. 763-773.

139. Булгаревич С.Б., Лебединский К.С., Бойко М.В., Акимова Е.Е., Ляшенко М.Н., Брень Д.В // Внутренние сольватационные радиусы и строение конформационно нежёстких молекул в растворах // Материалы VI Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов (ядерный магнитный резонанс, хроматография/масс-спектрометрия, ИК-Фурье спектроскопия и их комбинации) для изучения окружающей среды, включая секции молодых учёных Научно-образовательных центров России. Ростов-на-Дону. 31 августа - 4 сентября 2011 г .