Модифицирование полимеров в стенке растительной клетки смесью трифторуксусной и азотной кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Титова, Олеся Ивановна

• Титова, Олеся Ивановна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Титова, Олеся Ивановна

Глава 1 СТРОЕНИЕ И ПРЕВРАЩЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ В СТЕНКЕ РАСТИТЕЛЬНОЙ КЛЕТКИ ПРИ МОДИФИЦИРОВАНИИ ИХ НИТРУЮЩИМИ СМЕСЯМИ.

1Л Химическое строение полимеров в стенке растительной клетки и их способность к этерификации.

1.2 Структура и фазовые состояния полимеров в стенке растительной клетки и их превращения в кислой среде.

1.3 Использование методов механического измельчения и взрывного автогидролиза для разрушения надмолекулярной структуры полимерной композиции.

1.4 Влияние трифторуксусной кислоты на полимеры в стенке растительной клетки.

1.5 Структурные и химические превращения целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнина при нитровании их в изолированном состоянии и в стенке растительной клетки.

1.5.1 Традиционные методы получения нитратов целлюлозы.

1.5.2 Нитрование изолированной целлюлозы и целлюлозы в стенке растительной клетки в среде трифторуксусной кислоты.

1.5.3 Нитрование полимера ароматического происхождения, входящего в состав стенки растительной клетки.

1.5.4 Нитрование гемицеллюлоз в стенке растительной клетки.

Глава 2 МЕТОДЫ СИНТЕЗА И АНАЛИЗА ПРОДУКТОВ НИТРОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ В СТЕНКЕ РАСТИТЕЛЬНОЙ КЛЕТКИ.

2.1 Подготовка исходного сырья и реагентов.

2.2 Выделение растительных полимеров: целлюлозы, гемицеллюлоз лигнина из древесины.

2.3 Методика модифицирования полимеров в стенке растительной клетки при последовательной обработке трифторуксусной и азотной кислотами.

2.4 Методика модифицирования полимеров в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот.

2.5 Анализ нитратов целлюлозы и продуктов нитрования полимеров в стенке растительной клетки.

2.5.1 Методика определение содержания азота в продуктах нитрования полимеров в стенке растительной клетки.

2.5.2 Методика определения растворимости.

2.5.3 Методика снятия ИК-спектров.

2.5.4 Методика снятия УФ - спектров.

2.5.5 Анализ промывных вод нитратов целлюлозы методом бумажной хроматографии.

2.5.6 Определение относительной вязкости.

2.6 Определение гранулометрического состава.

2.7 Методика определения содержания карбоксильных групп в продуктах нитрования полимеров в стенке растительной клетки.

2.8 Статистическая обработка результатов анализа продуктов нитрования растительных полимеров.

Глава 3 ОСОБЕННОСТИ НИТРОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ В СТЕНКЕ РАСТИТЕЛЬНОЙ КЛЕТКИ.

3.1 Модифицирование полимеров в стенке растительной клетки под действием смеси азотной и трифторуксусной кислот.

3.2 Последовательное модифицирование полимеров в стенке растительной клетки трифторуксусной и азотной кислотами.

3.3 Модифицирование полимеров в стенке растительной клетки, при последовательной обработке взрывным автогидролизом, азотной и трифторуксусной кислотами.

3.4 Характеристика состава продуктов модифицирования лигнина в стенке растительной клетки азотной и трифторуксусной кислотами.

3.5 Ацилирование нитратов целлюлозы при модифицировании ее непосредственно в стенке растительной клетки.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицирование полимеров в стенке растительной клетки смесью трифторуксусной и азотной кислот»

Древесина является источником природных высокомолекулярных соединений: углеводного (целлюлоза, гемицеллюлозы) и ароматического (лигнин) происхождения, которые в виде полимерной композиции находятся в сложном биологическом объекте - стенке растительной клетки.

В настоящее время одной из актуальных является проблема модифицирования этих полимеров непосредственно в природной полимерной композиции без предварительного разделения их на отдельные компоненты, с целью получения модифицированных полимеров с заданными свойствами.

Особое место среди различных способов переработки высокомолекулярных компонентов стенки растительной клетки занимают процессы их химического модифицирования нитрованием.

Модифицирование целлюлозы непосредственно в стенке растительной клетки позволяет совместить процессы выделения и модифицирования целлюлозы, не подвергая разрушению ее полимерное состояние в клеточной стенке, а также - получать нитраты целлюлозы. Химические превращения растительных полимеров в изолированном состоянии при взаимодействии с азотной и трифторуксусной кислотами, которые сопровождаются образованием сложных эфиров, изучались на примере целлюлозы.

Превращения гемицеллюлоз и лигнина при взаимодействии с нитрующей смесью практически не исследованы, однако, известно, что при обработке азотной и трифторуксусной кислотами - гемицеллюлозы деструктируют, а лигнин модифицируется с образованием нитролигнина. Продукты нитрования лигнина используют в различных областях, например, в качестве добавок для понижения вязкости буровых растворов.

Актуальность настоящего исследования обусловлена необходимостью разработки способа модифицирования полимеров в стенке растительной клетки, который сопровождается образованием полимерных материалов с ценными свойствами и в частности нитратом целлюлозы, интерес к которому в последнее время значительно возрос.

На основе высокомолекулярных соединений, находящихся в стенке растительной клетки, нами получен полимерный материал, состоящий из сложных эфиров целлюлозы, а именно нитратов целлюлозы, содержащих от 11,2 до 13,9% азота, растворимый в ацетоне и спиртоэфирной смеси.

Предметом исследования являются химические превращения растительных полимеров при их взаимодействии с азотной и трифторуксусной кислотами в стенке растительной клетки.

Объектом исследования является сложный биологический объект -стенка растительной клетки, структурными компонентами которой являются высокомолекулярные соединения: целлюлоза, гемицеллюлозы и лигнин.

Цель и задачи исследования. Целью нашей работы является поиск способов модифицирования смесью азотной и трифторуксусной кислот полимеров в стенке растительной клетки: целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнина для получения нитратов целлюлозы.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач: изучение состава и строения нерастворимой части продуктов модифицирования полимеров стенки растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот; определение характеристик состава продуктов модифицирования гемицеллюлоз и лигнина в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот; установление условий модифицирования высокомолекулярных компонентов в стенке растительной клетки с целью получения нитратов целлюлозы со свободной гидроксильной группой у шестого углеродного атома Р~ D-ангидроглюкопиранозного звена макромолекулы целлюлозы; изучение состава и свойств продуктов модифицирования в стенке растительной клетки при последовательной обработке физическими методами (механообработка и взрывной автогидролиз) и смесью азотной и трифторуксусной кислот; проведение ацилирования нитратов целлюлозы, полученных непосредственно при модифицировании ее в стенке растительной клетки

Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование совместной обработки полимеров в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот, которая приводит к сохранению полимерного состояния целлюлозы и деструкции макромолекул гемицеллюлоз и лигнина до низкомолекулярных, растворимых в нитрующей смеси и воде соединений.

Реализация процесса модифицирования полимеров в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот, без разделения на отдельные компоненты (не подвергая разрушению структуру целлюлозы в клеточной стенке), позволяет получать новые однородные, с заданным распределением нитратных групп продукты.

Модифицирование трифторуксусной кислотой полимеров в стенке растительной клетки сопровождается трифторацетилированием гидроксильной группы у шестого атома углерода р- D-ангидроглюкопиранозного звена макромолекулы целлюлозы, аналогично изолированной целлюлозе.

Последовательное модифицирование полимеров в стенке растительной клетки трифторуксусной кислотой, а затем азотной кислотой сопровождается получением нитратов целлюлозы с распределением нитрогрупп у второго и третьего углеродных атомов (3- D-ангидроглюкопиранозного звена макромолекулы целлюлозы, содержащих свободную гидроксильную группу у шестого атома углерода.

Модифицирование полимеров в стенке растительной клетки физическими (механообработка и взрывной автогидролиз), а затем химическими методами приводит к исчерпывающей деструкции гемицеллюлоз и лигнина до низкомолекулярных соединений и образованию

2,3-динитрата целлюлозы, не содержащего примесей продуктов деструкции гемицеллюлоз и лигнина.

Найден новый подход, позволяющий на основе композиции природных высокомолекулярных соединений получать нитраты целлюлозы, однородные по химическому составу и содержащие свободную гидроксильную группу у шестого атома углерода. Продукты нитрования растительных полимеров можно использовать для дальнейшего модифицирования и получения новых полимерных материалов - смешанных эфиров целлюлозы.

Практическая значимость. Продукты модифицирования полимеров в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот представляют собой высокозамещенные нитраты целлюлозы, сходные по свойствам с нитратами из хлопковой целлюлозы и могут быть использованы как их аналоги.

Динитрат целлюлозы, содержащий свободную гидроксильную группу, является полупродуктом для получения новых полимерных материалов с улучшенными физико-механическими характеристиками.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Титова, Олеся Ивановна

ВЫВОДЫ

1. Модифицирование полимеров в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот сопровождается образованием продуктов нитрования сравнимых по свойствам с нитратами целлюлозы, и позволяет исключить стадию выделения продукта из полимерной композиции.

2. Целлюлоза при модифицировании в стенке клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот вступает в реакцию этерификации по первичным и вторичным гидроксильным группам с образованием азотнокислых эфиров с содержанием азота от 11,0% до 13,9% и растворимостью в ацетоне до 100%), со степенью полимеризации от 300 до 900.

3. Модифицирование гемицеллюлоз в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот приводит к деструкции до растворимых как в нитрующей смеси, так и в водных растворах кислот, низкомолекулярных соединений и продуктов их нитрования. Модифицирование макромолекул лигнина в стенке клетки сопровождается процессами нитрования, деструкции и окисления с образованием низкомолекулярных компонентов, в состав которых входят производные оксибензойных кислот.

4. Обработка полимеров в стенке растительной клетки трифторуксусной кислотой сопровождается трифторацетилированием первичных гидроксильных групп |3-0-ангидроглюкопиранозного звена макромолекулы целлюлозы. При последовательном модифицировании полимеров в стенке растительной клетки сначала трифторуксусной, затем азотной кислотами и последующим омылением образуется динитрат целлюлозы с расположением нитрогрупп у второго и третьего атомов углерода и свободной гидроксильной группой у шестого углеродного атома мономерного звена макромолекулы целлюлозы.

5. Последовательная обработка полимерной композиции методом взрывного автогидролиза и смесью азотной и трифторуксусной кислот способствует тому, что в процессе модифицирования образуются нитраты целлюлозы, более однородные по составу и структуре и не содержащие примесей продуктов деструкции гемицеллюлоз и лигнина.

6. Ацилирование динитратов целлюлозы, содержащих свободную гидроксильную группу у шестого атома углерода, сопровождается получением новых полимерных материалов - смешанных эфиров целлюлозы, которые обладают пониженной плотностью, гигроскопичностью и горючестью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Титова, Олеся Ивановна, 2006 год

1. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон /

2. A.Н. Ряузов, В А. Груздев, И.П. Башкеев. М.: Химия, 1980. - 448 с.

3. Манушин В.И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе / В.И. Манушин, К.С. Никольский, К.С. Минскер, С.В. Колесов. Владимир, 2002. - 106 с.

4. Роговин ЗА. Химия целлюлозы. М.: Химия, 1972. - 518 с.

5. Роговин 3 .А. Химические превращения и модификация целлюлозы/ З.А. Роговин, Л.С. Гольбрайх. М.: Химия, 1979. - С. 265

6. Wade С.Р. Selective Accessibilities d-Glu-copiranosyl Units of Cotton Cellulose / C.P. Wade, E.J. Roberts, S.P. Rowland // J. Polymer Sci., 1968. Pat

7. B.-vol. 6.-№9.-P. 673-677.

8. Гальбрайх Л.С. Целлюлоза и ее производные // Соросовский образовательный журнал, 1996. № 11. - С. 47-53.

9. Liang С.Х., Marchessault R.H. Infrared spectra of crystalline polysaccharides. IV. The use of inclined incidence in the study of oriented films /

10. C.X. Liang, R.H. Marchessault //J. Polimer Sci., vol. 43. 1960. - №141 - P.85.

11. Liang C.X., Marchessault R.H. Infrared spectra of crystalline polysaccharides. I. Hydrogen bonds in native cellulose / J. Polimer Sci., 1959. -vol. 37. -№132. -P. 385.

12. Марченко Г.Н. Влияние состава нитрующей смеси на химическую и структурную неоднородность нитрата целлюлозы / Г.Н. Марченко, В.Ф. Сопин, В.Н. Маршева // Высокомолекулярные соединения, 1989.-№5.-С. 18.

13. Леонович А.А. Химия древесины и полимеров / А.А. Леонович, А.В. Оболенская. М.: «Лесная промышленность», 1988. - 152 с.

14. Роговин З.А. Химия целлюлозы и её спутников / З.А. Роговин, Н.Н. Шорыгина. -М., Л: ГХИ, 1953. 679 с.

15. Непенина Ю.Н. Химия и технология целлюлозы. Л.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1974. - 104 с.

16. Брауне Ф.Э. Химия лигнина/Ф.Э. Брауне, Д.А. Брауне. М.: Лесная промышленность, 1964. - 864 с.

17. Никитин В.М. Химия древесины и^целлюлозы / В.М. Никитин, А.В. Оболенская, В.П. Щеглов. -М.: Лесная промышленность, 1978. 366 с.32 . Кепуле З.Г. Исследование лигнина, получаемого при азотнокислом способе делигнификации березовой древесины / З.Г. Кепуле,

18. A.А. Мелькис, Г.Ф. Закис // Химия древесины, 1982. №5.- С. 47-51.33 . Богомолов Б.Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений. -М.: «Лесная промышленность», 1973. -400 с.

19. Чуксанова А. А., Сергеева JLJL, Шорыщна Н. Н. / Изв. АН СССР Сер. хим. 1956.-№2.-С. 250.35 . Колесова С.В. О структурных элементах лигнина предшественниках оксибензойных кислот / С.В. Колесова,

20. B.Д. Немировский: сб. трудов ВНИИ Гидролиз, 1976. т. 26. - С. 168-173.

21. Егоров А.Е. Сложноэфирные группировки в продуктах окисления лигнина азотной кислотой / А.Е. Егоров, М.Н. Раскин, А.Д. Немировский, М.И. Чудаков: сб. трудов ВНИИ Гидролиз. 1974. - т. 24. - С. 172-178.

22. Freudenberg К. The relationship of cellulose to lignin in wood //J. Chem. Educ., 1932.-Vol. 9.-№ 7.-P. 1171-1180.

23. Кулезнев В.Н. Состояние теории совместимости полимеров // Многокомпонентные полимерные системы. М.: Химия, 1974. - С. 10-60.

24. Мягченков Е.Д. Композиционная неоднородность сополимеров / Е.Д. Мягченков, С .Я. Френкель. JL: Химия, 1988. - 248 с.

25. Цините В.А. Влияние окислительной и щелочной деструкции лигноуглеводной матрицы клеточных стенок на свойства еловой древесины / ВА. Цините, П.П. Эриньш, Я.А. Гравитис, А.Ф. Ребятникова // Химия древесины, 1976,-№4.-С. 17-23.

26. Гравитис Я. А. Деградация еловой и березовой древесины под действием гамма излучения / Я.А. Гравитис, П.П. Эриньш, В.А. Цините // Химия древесины, 1976. -№4. С. 34-42.

27. Kerr A.J. Roles of hemicellulose in the delignification of wood / A.J. Kerr, D.A.I. Goring // Canad. J. Chem., 1975. Vol. 53. - №6. - P. 952-959.

28. Пен Р.З. Технология древесной массы: Учебное пособие. -Красноярск, 1997. 220 с.

29. Бейрнарт И.И. Изменения клеточной стенки и ее компонентов при воздействии кислот и механохимической обработке / И.И. Бейрнарт И.И.,

30. Н.А. Ведерников, В.К. Кальнина //Клеточная стенка древесины и ее изменения при химическом воздействии. Рига: Зинатне, 1972. - С. 443-500.

31. Одинцов П.Н. Строение клеточной стенки трахеит древесины и его влияние на процессы набухания, гидролиза и адсорбции: автореф. доц., док. хим. наук/ П.Н. Одинцов. Рига, 1956. - Я с.

32. Бейнард И.И., Констант З.А., Вайвад А .Я. Изменение кристалличности древесной целлюлозы под влиянием малых количеств кислоты и механической нагрузки // Известия академии наук Латвийской ССР. Серия химическая, 1967. № 3. - С.364-372.

33. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений. -М.: Химия, 1978.-384с.

34. Шарков В.И. Исследование плотности упаковки макромолекул в различных препаратах природных целлюлоз / В.И. Шарков, В.П. Леванова // Высокомолекулярные соединения, 1959. Сер. А. - т.1. — №5. -С. 1027-1041

35. Берлин А.А.С. О молекулярно-весовом распределении полимеров в процессах деструкции / А.А. Берлин, Н.С. Ениколопян // Высокомолекулярные соединения, 1968. Сер. А. - т. 10. - №7. -С.1475-1495.

36. Majdanac L. Smiljanski S., Galelovic L. J. Hardwood lignin behaviour at elevated temperatures in acidic media / L.Majdanac, S.Smiljanski, L.J. Galelovic // Cellul. Chem. and TechnoL, 1977. Vol. 11. - № 4. - P. 477486.

37. Dubois M., Gilles K.A., Hamilton J K., Pebers P.A., Smith F. Determination of concentration of pure sugar solutions // Anal. Chem, 1956. Vol. 28 - № 3. — P. 350-356.

38. Кротова И.В., Ефремов A.A., Кузнецова С,А., Кузнецов Б.Н. //Химия растительного сырья, 1997. №3. - С 10-16.

39. Кузнецова С.А. автореферат дисс. на соиск. уч. степени к.х.н., / С.А. Кузнецова. Красноярск, 1997, - 20 с.

40. Веверис А.Г. Высокотемпературный автогидролиз древесины 1. Сопоставление поведения древесины основных пород Латвийской ССР/ А.Г. Веверис, П.П. Эринын, Д.А. Калейне, А.Г. Полманис, Г.П. Веверис, Г.В. Кузмане // Химия древесины, 1990. № 3. - С. 89-95.

41. Полманис А.Г. Высокотемпературный гидролиз древесины. 2. Термолитические потери и состав неконденсируемых газов / А.Г. Полманис, Д.А. Калейне, П.П. Эринып // Химия древесины, 1990. №3. - С. 96-100.

42. Гравитис Я.А. Комплекс структурных изменений древесины при делигнифнкации способом взрывного автогидролиза / Я.А. Гравитис, П.П.

43. Эринып, Р.Э. Тээяэр, Э.Т.Липпмаа, У.Л Каллавус, И.П. Секацис, А.Г. Веверис, В. С. Громов // Технические проблемы новых методов делнгннфикацни древесины: тез. докл. Воесоюз. совет. Братск, 1985. - С. 68-70.

44. Тээяэр Р.Э. Изменение в фазовой структуре и конформационном состоянии компонентов древесины в процессе взрывного автогидролиза / Р.Э. Тээяэр, Я.А. Гравитис, П.П. Эринып, Я.А. Пугулис, B.C. Громов, Э.Т. Липпмаа // ДАН, 1986. Т. 288.-№4. - С. 932-935.

45. Папков С. П. Проблемы и перспективы создания искусственных волокон без применения сероуглерода / С. П. Папков, В. Г. Куличихин // Хим. Волокна, 1981. №2. - С. 29-33.

46. Степанов В.И. К вопросу о структуре гидрат целлюлозы / В.И. Степанов, Р.Г. Жбанков, Р.И. Марупов // Высокомолекулярные соединения. 1961. - Сер. А. -т.З. -№11. - С. 1633.

47. Туйчиев Ш. Исследование надмолекулярной организации пленок из производных целлюлозы / Ш. Туйчиев, Н. Султанов, Д. Рашидов, Е.Т.

48. Магдалев Е.Т. // Высокомолекулярные соединения, 1976. Сер.А. -т. 18. - №7. - с. 1498.

49. А. с. 1178748 СССР, МКИ С 08 В 1/00. Способ получения прядильных растворов целлюлозы / Д.Д. Гриншпан, Н.Г. Цыганцова, Ф.Н. Капуцкий. №3725847/23-05 ; заявл. 13.04.84 ; опубл. 15.09.85, Бюл. №34. 2 с.

50. Блудова О. С., Ацилирование целлюлозы некоторыми алифатическими карбоновыми кислотами в связи сос структурными изменениями целлюлозы / О.С. Блудова, Н.И. Кленкова // Журнал прикладной химии, 1983. №3. - С. 603-610.

51. Чемерис М. М. К вопросу о механизме растворения целлюлозы втрифторуксусной кислоте. 2. Изучение взаимодействия целлюлозы с трифторуксусной кислотой / М. М. Чемерис, Н. П. Мусько, Н. А. Чемерис // Химия древесины, 1986. №2. - С. 29-33.

52. Панченко О А. Сравнительная оценка реакционной способности целлюлозы, обработанной карбоновыми кислотами, методом ВЧ-кондуктометрии в реакции нитрования / О.А. Панченко, Н.Г. Базарнова // Химия растительного сырья, 2000. №1.- С. 109-112.

53. Alexander W.J., Mitchell R.L. Rapid measurement of cellulose. Viscosity by nitration method /Analyt. Chem., 1949. vol.23. - №12. -P. 1497-1500.

54. Кузьмина А.А. О локализации гидроксильных групп в аморфно-кристаллических областях нитратов целлюлозы / А.А. Кузьмина, В.А. Адаева, В.И. Коваленко, Л.Н. Маклакова // Высокомолекулярные соединения, 1992. Сер. Б. -т.ЗЗ. - №7. - С.66 - 72.

55. Громов B.C. Варка целлюлозы из смеси березовой и осиновой древесины азотнокислым способом / B.C. Громов, Ю.С. Хрол, О.Я. Витолос, В.В. Прусаков, А.Ф. Личутин, В.Д. Кошкин // Химия древесины, 1984. -№2.-С. 46-51.

56. Сарыбаева Р.И. Химия азотнокислых эфиров целлюлозы / Р.И. Сарыбаева, J1.C. Щелохова. Фрунзе: Илим, 1985. - 164 с.

57. Бочек A.M. Водородные связи в целлюлозе и их влияние на ее растворимость в водных и неводных средах // Журнал прикладной химии, 2003.-Вып. 11.-т. 76.-С. 1761.

58. Лущик Л.Г. Набухание целлюлозы в смеси нитрометана с тетраоксидом азота. / Л.Г. Лущик, Ф.Н. Капуцкий, Д.Д. Гриншпан // Химия древесины, 1983.- №2,- С. 18 22.

59. Герт Е.В. 1.2. Влияние четырехокиси азота на структуру и свойства целлюлозы / Е.В. Герт, М.В. Макаренко, Ф.Н. Капуцкий // Химия древесины, 1983. №3. - С. 13-22

60. Цыганкова Н.Г. 1.3. Деструктивные превращения целлюлозы, протекающие под действием оксида азота (IV) в различных средах / Н.Г. Цыганкова, Ф.Н. Капуцкий, Д.Д. Гриншпан // Химия древесины, 1983. №1. - С.61-73

61. Шарков В.И. Исследование растворения целлюлозы в смесяхдвуокиси азота с некоторыми жидкостями / В.И. Шарков, Г.М. Лайша // Высокомолекулярные соединения, 1975. Сер. А. -т.17. - №5. - С.999-1004.

62. Роговин З.А. Исследования в области нитрования целлюлозы. Нитрование целлюлозы парами азотной кислоты / З.А. Роговин, К.И. Тихонов // Искусственное волокно, 1934. т 5. - №5. - С. 1-5.

63. Котельникова Н.Е. Реакционная способность порошкообразных форм целлюлозы в реакции нитрации/ Н.Е. Котельникова, Т.К. Солодкова, Г.А. Петропавловский // Химия древесины, 1986.- №5.- С. 11-12.

64. Роговин З.А., Парадня П.И. Исследование в оласти нитрования целлюлозы. Нитрование целлюлозы в присутствии индифферентных веществ / З.А. Роговин, П.И. Парадня //Искусственное волокно, 1933.-т4.-№7.-С. 2-4.

65. Гриншпан Д. Д. Неводные растворители целлюлозы. Мн.: Университетское, 1991. - 275 с.124 . Pat. 3702843 USA. Nitrite, nitrate and sulphate esters of polyhydroxypolymers / Richard G. Schweiger; Filed May 25, 1970; patented Nov. 14, 1972.

66. A. c. 1159924 СССР, МКИ С 08 В 5/00. Способ получения сложных эфиров целлюлозы и неорганических кислот / Ю. Г. Емельянов, Д.Д. Гриншпан, Ф. Н. Капуцкий №3666901/23-05; заявл. 28.07.83; опубл. 07.06.85, Бюл. №21. -2 с.

67. А. с. 883057 СССР, МКИ С 08 В 5/02. Способ получения нитрата целлюлозы / J1. А. Першина, А. Г. Салина, Н. С. Касько, О. А. Анисимова. №2899154/23-05 ; заявл. 26.03.80 ; опубл. 23.11.81, Бюл. №43. 3 с.

68. Касько Н.С. Получение азотнокислых эфиров целлюлозы в среде трифторуксусной кислоты при многократном процессе нитрации // Химия растительного сырья, 1999. №4. - С. 119-124.

69. Рыжова ГЛ. Применение ЯМР 13С-спектроскопии для изучения нитратов целлюлозы / ГЛ. Рыжова, Н.В. Новикова // Высокомолекулярные соединения, 1985.-Сер.А.-т27. -№7.-С. 1155-1158.

70. Чичиров А.А., Кузнецов А.В., Клочков В.В., Каргин Ю.М.13

71. Синтез и строение О-нитросоединений. Синтез и спектры нитратовцеллюлозы / А.А. Чичиров, А.В. Кузнецов, В.В. Клочков, Ю.М. Каргин // Высокомолекулярные соединения, 1989. Сер.Б. -т 31. - №4. - С. 286-290.

72. Еремеева Т.Э. К вопросу о химической неоднородности нитратов 4-О-метилглюкуроноксилана березы / Т.Э. Еремеева, Т.О. Быкова, B.C. Громов // III Всесоюзная конференция «Химия, биохимия и использование гемицеллюлоз». Рига, 1985. - С. 144-145.

73. Закощиков А.П. Нитроцеллюлоза. -М.Юборонгиз, 1950. 214 с.

74. Оболенская А.В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы: учебн. Пособие для вузов / А.В. Оболенская, А.А. Леонович. -М.: Экология, 1991.-320 с.

75. Чудаков М.И. Исследование процессов конденсации и окислительного гидролитического расщепления гидролизного лигнина //Тр. ВНИИГС, 1966. -Вып. 15. С. 285-290.

76. Закис Г. Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. Рига: Зинатне, 1987. - 230 с.

77. Демидович Б.П. Численные методы анализа / Б.П. Демидович, И.А. Марон, Э.З. Шувалова. М.: Физматгиз, 1963. - 400 с.

78. Касько Н. С. Исследование межмолекулярного взаимодействия нитратов целлюлозы с нуклеофильными реагентами/ Н.С. Касько, В.П. Кандауров// Химия растительного сырья, 1997. №1. - С. 29-35.

79. Хрипунов А.К. Эфиры целлюлозы и жирноароматических кислот / А.К. Хрипунов, О.П. Козьмина, И.Н. Шорыгина // Журнал прикладной химии, 1997. т. 33-№ 11.-С. 25-81.

80. Хрипунов А.К. О растворении целлюлозы в трифторуксусной кислоте //1 всесоюзная конференция «Химия и физика целлюлозы». Рига, 1975.-С. 183-185.

81. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры и структура углеводов. -М.: Химия, 1972.-455 с.

82. Kolpak F.J. Determination of the structure of Cellulose II / F.J. Kolpak, J. Blackwell //Macromolecules, 1976. Vol. 9. - P. 273-278.

83. Панов В.П. Внутри- и межмолекулярные взаимодействия в углеводах / В.П. Панов, Р.Г. Жбанков. Минск: Нука и техника, 1988. - С. 186.

84. Хьютсон А. Дисперсионный анализ. М: Наука, 1971. - С 84-85.

85. Шеффе Г. Дисперсионный анализ. М: Наука, 1980. - 512 с.

86. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии.-М: 1991.-763 с.

87. Немировский В.Д. Окисление некоторых модельных соединений лигнина. / В.Д. Немировский, И.В. Соколова, М.И. Чудаков // Сб. трудов ВНИИ гидролиз. Химия и использование лигнина. Рига, 1974. - с. 329-335.

88. Миллиареси Е.Е. Квазиатомные системы в спектрах поглощения нитропроизводных фенола / Е.Е. Миллиареси, В.Е. Ручкин. Докл. АН ССР, 1971.-т. 198 .- с. 108-112.

89. Реакторы для механической активации лигноуглеводных материалов