Получение сложных эфиров целлюлозы с алифатическими оксикислотами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Коренева, Наталья Владимировна

• Коренева, Наталья Владимировна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коренева, Наталья Владимировна

Содержание

Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Получение сложных эфиров целлюлозы из древесины

1.2 Синтез сложных эфиров целлюлозы непосредственно из целлюлозы

1.3 Биоразлагаемые полимеры

1.4 Синтез биоразлагаемых полимеров на основе алифатических оксикислот

1.5 Сорбционные свойства растительного сырья 39 Заключение к главе 1 46 Глава 2 Методическая часть

2.1 Подготовка целлюлозосодержащих материалов

2.1.1 Подготовка целлюлозы

2.1.2 Экстракция древесины

2.1.3 Предгидролиз древесины

2.1.4 Взрывной автогидролиз древесины

2.2 Подготовка исходных реагентов

2.3 Методика ацилирования целлюлозосо держащих материалов смесью «алифатическая оксикислота - тионилхлорид» в среде трифторуксусной кислоты

2.4 Исследование продуктов ацилирования, полученных в среде трифторуксусной кислоты

2.4.1 Анализ методом ИК-спектроскопии

2.4.2 Определение содержания связанной оксикислоты методом потенциометрического титрования и расчёт степени замещения

2.4.3 Определение остаточного лигнина в сложных эфирах целлюлозы

2.4.4 Анализ сложных эфиров целлюлозы и ацилированных ЛЦМ на связанные серу и хлор

2.4.5 Определение степени полимеризации сложных эфиров целлюлозы

2.4.6 Квантово-химический расчет модельных соединений и ацилирующей смеси

2.4.7 Методика расчета кинетических закономерностей и термодинамических параметров реакции ацилирования целлюлозосодержащего сырья смесью «алифатическая оксикислота - тионилхлорид - трифторуксусная кислота»

2.4.8 Методика определения сорбции ионов металлов СЭЦ с алифатическими оксикислотами 59 Глава 3 Синтез сложных эфиров целлюлозы с алифатическими а-окикислотами

3.1 Ацилирование ЛЦМ алифатическими оксикислотами

3.2 Некоторые закономерности механизма взаимодействия целлюлозосодержащего сырья с системой « алифатическая оксикислота - тионилхлорид - трифторуксусная кислота»

3.3 Влияние исходного материала и метода предобработки на ацилирование целлюлозосодержащего материала алифатическими а-оксикислотами

3.4 Кинетические и термодинамические закономерности процесса ацилирования ЛЦМ а - оксикислотами

3.5 Некоторые закономерности синтеза эфиров целлюлозы

с алифатическими оксикислотами из целлюлозы

Заключение к главе 3

Глава 4 Сорбционные свойства сложных эфиров целлюлозы с оксикислотами

Заключение к главе 4

Выводы

Список литературы

Приложение А

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение сложных эфиров целлюлозы с алифатическими оксикислотами»

Введение

Природные биоразлагаемые полимерные материалы на основе растительного сырья обладают ценными свойствами, благодаря которым они используются в таких отраслях промышленности, как химическая, медицинская, пищевая и другие. Анализ литературных источников по разработке биоразлагаемых матеиралов за последние годы указывает на активное развитие направления производства полимеров на основе гидроксикарбоновых кислот. Полимеры, получаемые на основе алифатических оксикислот, являются перспективными материалами, сочетающими в себе различные свойства пластмасс (термопластичность, способность при соответствующей пластификации имитировать различные полимеры и т.д.). Наряду с этим одним из важных практических свойств этой группы полимеров является их способность разлагаться до безвредных для окружающей среды компонентов С02 и Н20.

Исходными материалами для получения подобных полимеров могут служить сложные эфиры целлюлозы (СЭЦ) с алифатическими а-оксикисл отами.

Разработанный на кафедре технологии переработки пластмасс и эластомеров (ТППиЭ) Алтайского государственного технического университета (АлтГТУ) способ получения сложных эфиров целлюлозы расширяет известные возможности получения важных в практическом отношении природных полимеров на основе целлюлозы, содержащих в связанном виде различные алифатические оксикислоты. В качестве исходного сырья можно использовать не целевой продукт - целлюлозу, а отходы деревоперерабатывающего производства (щепу, опилки и т.д.). При этом представляется интересным изучить физико-химические свойства, получаемых сложных эфиров целлюлозы с алифатическими оксикислотами, а также оценить возможность их использования в качестве адсорбентов ионов поливалентных металлов.

Предмет исследования. Предметом исследования являются сложные эфиры целлюлозы с алифатическими а-оксикислотами.

Объект исследования. Объектом исследования является ацилирование целлюлозосодержащих материалов смесью «алифатическая а-оксикислота -тионилхлорид (ТХ) - трифторуксусная кислота (ТФУК)».

Цель работы. Разработка прямого способа получения сложных эфиров целлюлозы с алифатическими оксикислотами из целлюлозосодержащего материала (целлюлозы, древесины лиственных и хвойных пород дерева, лузги подсолнечника).

Для достижения цели необходимо решить следующие задачи:

1) получить сложные эфиры целлюлозы взаимодействием целлюлозосодержащего материала с алифатическими а-оксикислотами в среде трифторуксусной кислоты в присутствии тионилхлорида;

2) квантово-химическими и физико-химическими методами выявить закономерности механизма ацилирования целлюлозосодержащих материалов алифатическими а-оксикислотами;

3) изучить влияние исходного материала и метода предобработки на ацилирование целлюлозосодержащего материала алифатическими а-оксикислотами;

4) проанализировать термодинамические параметры активированного комплекса ацилирования алифатическими а-оксикислотами целлюлозосодержащих материалов;

5) исследовать адсорбционные свойства сложных эфиров целлюлозы с алифатическими а-оксикислотами по отношению к ионам поливалентных металлов (Ре2+, Си2+, РЬ2+, ТЬ4+).

Теоретическая и методологическая основа исследований

Теоретической основой работы является исследования ведущих отечественных и зарубежных ученых (Роговин З.А., Фенгел Д., Rowell R. и др.) в области синтеза СЭЦ с использованием традиционных ацилирующих агентов - ангидридов и галогенангидридов карбоновых кислот, а также различных катализаторов и растворителей. Методологической основой служит метод получения СЭЦ непосредственно из древесины лиственных и хвойных пород дерева с использованием в качестве катализатора и растворителя ТФУК. Диссертационное исследование является продолжением научно-исследовательских, диссертационных работ (В.Г. Шабалина, A.B. Протопопова, В.Н. Ермоленко), выполненных на кафедре «Технология переработки пластмасс и эластомеров» АлтГТУ под руководством д.х.н. М.М. Чемериса. В работе использовались химические и физико-химические методы анализа (методы ИК-спектроскопии, электронной спектрофотометрии, потенциометрии), а также теоретические методы квантовой химии (в частности метод теории функционала плотности DFT).

Основные результаты, представленные в диссертационной работе, получены автором лично.

Научная новизна

Впервые проведена обработка отходов деревообрабатывающей (опилки) и масложировой промышленности (лузга подсолнечника) смесью, содержащей новый ацилирующий агент - алифатическую а-оксикислоту, с целью получения сложных эфиров целлюлозы.

Исследование закономерностей механизма методом ИК-спектроскопии с привлечением квантово-химических расчетов показало, что основным ацилирующим агентом, взаимодействующим с ОН-группами

целлюлозосодержащего материала, является смешанный ангидрид трифторуксусной кислоты и алифатической оксикислоты.

Данные химического анализа и расчет термодинамических параметров активированного комплекса свидетельствуют о предпочтительном использовании в качестве сырья для получения сложных эфиров целлюлозы с алифатическими а-оксикислотами опилок лиственных и хвойных пород дерева по сравнению с целлюлозой и лузгой подсолнечника.

Анализ термодинамических параметров свидетельствует о снижении устойчивости активированного комплекса реакции ацилирования ЛЦМ в ряду а-оксиизомасляная кислота > миндальная кислота > молочная кислота > гликолевая кислота.

Установлено, что сложные эфиры целлюлозы с алифатическими а-оксикислотами обладают лучшей адсорбционной способностью к ионам Си2+, РЬ2+ и ТЬ4+ по сравнению с целлюлозой.

Научная новизна подтверждена патентом (Способ получения сложного эфира целлюлозы: пат.2374263 РФ).

Практическая значимость

Разработанный способ получения СЭЦ с алифатическими а-оксикислотами предполагает более рациональное использование отходов деревообрабатывающей промышленности, а также сокращение стадий технологического процесса по сравнению с традиционными способами получения.

Синтез СЭЦ можно проводить с использованием отходов деревоперерабатывающего и масложирового производства (опилок, щепы, лузги подсолнечника и т.д.).

Полученные сложные эфиры целлюлозы с алифатическими оксикислотами могут быть использованы в качестве полимерных материалов в производстве химической промышленности (плёнки, волокна, лаки, краски,

сухие строительные смеси), а также как адсорбенты и носители ионов поливалентных металлов.

Результаты работы апробированы в условиях производства ООО «Север» (г. Барнаул).

Положения, выносимые на защиту

В рамках специальности 05.21.03 - Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины (п. 1 - химия и физикохимия основных компонентов биомассы дерева; п. 3 - химия и технология целлюлозно-волокнистых полуфабрикатов и целлюлозных материалов) на защиту выносится:

1 Способ получения СЭЦ с алифатическими а-оксикислотами из лиственных и хвойных пород дерева;

2 Некоторые закономерности механизма ацилирования целлюлозосодержащих материалов смесью «алифатическая а-оксикислота — ТХ - ТФУК»;

3 Особенности взаимодействия различных видов целлюлозосодержащего сырья (древесных опилок, целлюлозы, лузги подсолнечника) с ацилирующей системой;

4 Термодинамические характеристики активированного комплекса реакции ацилирования целлюлозосодержащих материалов алифатическими а-оксикислотами;

5 Адсорбционные свойства получаемых СЭЦ с алифатическими а-оксикислотами.

Апробация работы

Основные результаты работы доложены на: 4-ой, 5-ой Вссроссийских научно-технических конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых

«Наука и молодежь» (Барнаул 2007г., 2008г.); 28-ой международной конференции «Композиционные материалы в промышленности» (Ялта, Крым, 2008г.); 7-ой Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ» (Сыктывкар, 2011 г.).

Публикации. По результатам исследований опубликовано 9 печатных работ (автора 2,01 п.л.), из них четыре статьи в изданиях, рекомендованных ВАК, получен патент РФ.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Коренева, Наталья Владимировна

Выводы

- Разработан способ получения сложных эфиров целлюлозы непосредственно из древесины с использованием нового ацилирующего агента - алифатической а-оксикислоты. Сложные эфиры целлюлозы имеют степень замещения от 0,15 до 0,96, содержат остаточный лигнин от 6 до 10 % и имеют СП 200-600.

- При ацилировании целлюлозосодержащего сырья (целлюлозы, древесины лиственных и хвойных пород, лузги подсолнечника) установлено, что сырьём, обеспечивающим высокий выход сложных эфиров целлюлозы, максимальное содержание связанных оксикислот и сравнительно низкое содержание лигнина (5-10%), является предгидролизованная древесина осины.

- Квантово-химические расчёты и исследования методом ИК-спектроскопии показали, что ацилирующим агентом при взаимодействии целлюлозосодержащих материалов с алифатическими а-оксикислотами является смешанный ангидрид оксикислоты и трифторуксусной кислоты.

- Кинетические и термодинамические параметры активированного комплекса реакции ацилирования лигноцеллюлозного материала смесью «алифатическая оксикислота - тионилхлорид - трифторуксусная кислота» свидетельствуют о понижении его реакционной способности при замене атома водорода в алифатической оксикислоте на СН3- или С6Н5-группы.

При сравнении термодинамических параметров реакции ацилирования лигноцеллюлозного материала и целлюлозы алифатическими оксикислотами установлено, что наибольшую реакционную способность проявляет лигноцеллюлозный материал, в частности предгидролизованная древесины осины.

- Изучение адсорбционных свойств сложных эфиров целлюлозы с алифатическими оксикислотами свидетельствует о возможности использования синтезированных соединений в качестве носителей микроэлементов (Си и Ре2+) и адсорбентов ионов РЬ2+, Си2+ и ТЬ из растворов низких концентраций.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коренева, Наталья Владимировна, 2013 год

Список литературы:

1. Швальбе, К. П. Модификация древесины путем ее ацетилирования [Текст] / К. П. Швальбе // Проблемы модификации древесины, перспективы развития ее производства и применение в народном хозяйстве : тез. докл. на Всесоюзн. науч.-техн. конф. (г. Гродно, 1979 г.). -Минск, 1979.-С. 188-189.

2. Arora, М. Effect of acetylation on properties of particle boands prepared from acetylated and normal partides of wood [Tecst] / M. Arora, M. S. Rajawat, R. C. Gupta // Holzforschung und Holzverwendung. - 1981. - Vol. 33, № l.-S. 8-10.

3. Rowell, R. M. Vapor phase acetylation of southern pine Douglas-fir and aspen wood flakes [Tecst] / R. M. Rowell, Anne-Marie Tillman, R. Simonson // J. Wood Chem. and Technol. - 1986. - Vol. 6, № 2. - P. 293-309.

4. Pat. 627031 USA. Metod of Making Cellulose Tryacetate [Tecst] / C. F. Cross, С. O. Weber. - № 09/622407 ; declared 22 Feb. 1999 ; published 13.06.1899.

5. Роговин, 3. А. Химия целлюлозы [Текст] / 3. А. Роговин. - M. : Химия, 1972.-517 с.

6. Давыдов, В. Д. Влияние условий ацетилирования на свойства древесины [Текст] / В. Д. Давыдов, Г. Я. Осипова, В. А. Лодыгин // Тр. Коми фил. АН СССР : сб. ст. - Город, 1984. - № 63. - С. 71-78.

7. Pat. OS 3417605 ФРГ. Способ ацетилирования древесного материала. [Текст] МКИ3 В 27 К 5/00.

8. А.с. 409860 СССР, МПК6 В27К5/06. Способ модификации древесины [Текст] / К. П. Швальбе [и др.] ; заявитель Латвийская ордена Трудового Красного Знамени сельскохозяйственная академия. - № 1800669 ; заявл. 26.07.1972 ; опубл. 05.01.1974, Бюл. № 1.

9. Arora, M. Studies on the acetylation of wood [Tecst] / M. Arora, M. S. Rajawat, R. C. Gupta // Holzforschung und Holzverwendung. - 1979. - Vol. 31, № 6. - S. 138-141.

10. Pat. 4592962 USA. Process for acetylating a wood material [Tecst] / Eichi Aori, Hideyuki Kadayashi.

11. Карсон, И. M. Влияние химических изменений в результате ацетилирующего действия кетена на гидрофобность древесины [Текст] / И. М. Карсон, К. П. Швальбе // Учёные записки Латвийского государственного университета им. П. Стучки : сб. ст. - Рига, 1972. - Т. 166. - С. 89-94.

12. Карсон, И. М. Метод ацетилирования древесины газообразный кетеном [Текст] / И. М. Карсон, К. П. Швальбе // Учёные записки Латвийского государственного университета им. П. Стучки : сб. ст. - Рига, 1972.-Т. 166.-С. 98-103.

13. Ручевица, А. А. Модификация древесины ацилирующими агентами и полиэтиленгликолем [Текст] / А. А. Ручевица, А. Э. Эмбрекша // Труды Латвийской с.-х. академии : сб. ст. - Рига, 1988. - № 253. - С. 39-44.

14. Hill, С. A. S. A chemical kinetics study of the propionic anhydride modification of corsican pine. 1. Determination of activation energies [Tecst] / C. A. S. Hill, D. Jones // J. Wood Chem. and Technol. - 1996. - Vol. 16, № 3. - P. 235-247.

15. Kosikova, B. Studium der Bedingungen der Acetylierung des Buchenholzes [Tecst] / B. Kosikova, D. Joniak // Papier and Cell. - 1973. - Vol 28, № 7/8. - P. 26-28.

16. Chang, Hui-Ting. Moisture excluding efficiency and dimensional stability of wood improved by acylation [Tecst] / Hui-Ting Chang, Shang-Tzen Chang. // Bioresource Technology. - 2002. - Vol. 85, Is. 2. - P. 201-204.

17. Properties of wood plasticization with octanoyl chloride in a solvent-free system [Tecst] / J.-H. Wu [et al.] // Wood Science and Technology. -2004. - Vol 37, № 5. - P. 363-372.

18. Ручевица, А. А. Ацетилирование древесины некоторых лиственных пород [Текст] / А. А. Ручевица // Проблемы модификации древесины, перспективы развития её производства и применение в народном хозяйстве (г. Гродно) : тез. докл. на Всесоюз. науч.-техн. конф. - Минск, 1979.-С. 203-205.

19. Швальбе, К. Ацетилирование древесины как перспективный способ модификации [Текст] / К. Швальбе // Modifikacija drewna : mater. 5 symp. - Poznan, 1985. - Cz. 2. - St. 402-410.

20. Ручевица, А. А. Повышение эффективности ацетилирования древесины путём её предварительной химической обработки [Текст] / А. А. Ручевица // Достижение науки в области защитной обработки древесины : материалы Всесоюз. науч.-техн. конф. (г. Москва, 1989 г.). - М., 1989. - С. 74-75.

21. Ацетилирование древесины в поле ТВЧ [Текст] / Э. Я. Клотинь [и др.] // Химическая модификация древесины : сб. ст. - Рига, 1975. - С. 24-27.

22. А.с. 374169 СССР, МПК6 B27K3/34. Способ модификации древесины [Текст] / К. Швальбе, И. Н. Озолиня, И. М. Карсон, Д. Э. Труксне ; заявитель Латвийская сельскохозяйственная академия. - № 1642136 ; заявл. 26.03.1971 ; опубл. 20.03.1973, Бюл. № 15.

23. Brelid, P. L. Acetylation of solid wood using microwave heating Part 1: Studies of dielectric properties [Tecst] / P. L. Brelid, R. Simonson, P. O. Risman // Holz als Roh- und Werkstoff. - 1999. - Vol. 57, № 4. - P. 259-263.

24. Brelid, P. L. Acetylation of solid wood using microwave heating. Part 2: Experiments in laboratory scale [Tecst] / P. L. Brelid, R. Simonson // Holz als Roh- und Werkstoff. - 1999. - Vol. 57, № 5. - P. 383-389.

25. Brelid, P. L. The influence of post-treatments on acetyl content for removal of chemicals after acetylation [Tecst] / P. L. Brelid // Holz als Roh- und .Werkstoff. - 2002. - Vol 60, № 2. - P. 92-95.

26. Ефремов, А. А. Получение органических продуктов из отходов древесины с использованием метода взрывного автогидролиза [Текст] / А. А. Ефремов, С. А. Кузнецова, И. В. Кротова // Тр. III Межд. симп. «Катализ в превращениях угля-96», посвящ. памяти Г. К. Борескова. -Новосибирск, 1997. - Ч. 2. - С. 334-339.

27. А.с. 1792942 СССР, МПК5 С08В1/00, D21B1/36. Способ получения микрокристаллической и порошковой целлюлозы [Текст] / Ю. К. Якобсонс, П. П. Эринып, А. Я. Кулькевиц, А. Г. Полманис ; заявитель Институт химии древесины АН ЛатвСССр. - № 4871842 ; заявл. 10.10.1990 ; опубл. 07.02.1993, Бюл. № 5.

28. А.с. 1796632 СССР, МПК5 С08В1/00, D21B1/36 Способ получения порошковой целлюлозы [Текст] / В. М. Кузнецов, И. М. Голубков, А. Г. Николаев, В. В. Мельников ; заявитель Советско-Шведское совместное предприятие «Техноферм-инжиниринг». - № 4832054 ; заявл. 29.05.1990 ; опубл. 23.02.1993, Бюл. № 7.

29. Effect of the explosion pretreatment an the thermal softening and melting of esterified wood [Tecst] / S. V. Lonikar [et al.] // J. Wood Chem. and Technol.-1985.-Vol. 5, № i._p. 111-133.

30. Shiraishi, N. Plastifikation of wood by acetylation with trifluoroacetic acid pretreatment [Tecst] / N. Shiraishi, M. Joshika // J. Soc. Fiber Sci. and Technol. - 1986. - Vol. 1 (42), № 6. - P. 84-94.

31. Получение сложных эфиров целлюлозы из ацилированной древесины. 1. Ацилирование лигноцеллюлозных материалов ангидридами карбоновых кислот [Текст] / М. М. Чемерис [и др.] // Известия ВУЗов. Лесной журнал. - 1998. - № 5. - С. 102-104.

32. Argyropoulos. Thorough Chemical Modification of Wood-Based Lignocellulosic Materials in Ionic Liquids [Tecst] / Haibo Xie [et al.] // Biomacromolecules. - 2007. - № 8. - P. 3740-3748.

33. Homogeneous butyrylation and lauroylation of poplar wood in the ionic liquid l-butyl-3-methylimidazolium chloride [Tecst] / Tongqi Yuana [et al.] // Bioresource Technology. - 2011. - Vol. 102, Is. 6. - P. 4590-4593.

34. Мусько, H. П. Исследование процесса ацилирования древесины в среде трифторуксусной кислоты [Текст]: дис. канд. хим. наук / Н. П. Мусько. - Барнаул, 2003. - 160 с.

35. Чемерис, M. М. Композиционные строительные материалы на основе термопластичных полимерных связующих веществ. 1. Композиционный материал с древесным заполнителем [Текст] / M. М. Чемерис, Б. Н. Салин, Н. П. Мусько // Известия ВУЗов. Строительство. -1994.-№ 12.-С. 80-82.

36. Базарнова, Н. Г. Исследование содержания связанных ацильных групп в основных компонентах ацилированной древесины [Текст] / Н. Г. Базарнова, М. В. Ефанов, М. Ю. Бражникова // Химия растительного сырья, - 1999,-№ 1.-С. 99-106.

37. Пат. 2143436 Российская Федерация, МПК6 С08ВЗ/06, С08ВЗ/08, B27K3/34, В27КЗ/50. Способ получения сложных эфиров древесины [Текст] / А. И. Галочкин [и др.] ; заявитель и патентообладатель Алт. гос. ун-т. -№ 97121795/04 ; заявл. 24.12.1997 ; опубл. 27.12.1999.

38. Першина, J1. А. Исследование превращений лигнина в процессе этерификации механохимически активированной древесины осины. Этерификация гидроксильных групп лигнина [Текст] / JI. А. Першина, Н. Г. Базарнова, М. В. Ефанов // Химия растительного сырья. - 1999. - № 1. - С. 107-111.

39. Композиционные строительные материалы на основе ацилированной древесины [Текст] / M. М. Чемерис [и др.] // Тез. докл. на междунар. науч.-техн. конф. «Композиты в народное хозяйство России (Композит-95)». - Барнаул, 1995. - С. 67-68.

40. Pat. 3554775 USA. Production of cellulose esters [Tecst] // D.Abson, R.P.Taylor.

41. Давыдов, В. Д. Окисление ацетилированной древесины [Текст] / В. Д. Давыдов, JI. Н. Веселова, В. А. Лодыгин // Химия древесины. -1972. -№ 11.-С. 43-45.

42. Труксне, Д. Исследование содержания связанных ацетильных групп в основных компонентах ацетилированной древесины [Текст] / Д. Труксне // Труды Латв. СХА. - Елгава, 1977. - Вып. 130. - С. 32-39.

43. Pat. № 63-21681 Япония. Способ получения производных целлюлозы [Текст].

44. Технология получения волокон из ацетатной целлюлозы [Текст] // Бюлл. иностр. н.-т. информации ТАСС. - 1987. - № 49 (2347) «Chemical engineering - 1987». - Vol. 94. - № 12. - P. 17.

45. Barkalow, D. G. A new approach to the production of cellulose acetate [Tecst] / D. G. Barkalow, R. M. Rowell, R. A. Joung // Polym. Mater. Sci. and Eng.: Proc. ACS. Div. Polym. Mater.: Sci. and Eng. Spring Meet. - Denver (Colo.); Waschington, D. C., 1987. - Vol. 57. - P. 52-56.

46. Rowell, R. M. A new approach to the production of cellulose acetate [Tecst] / R. M. Rowell, R. A. Joung // Abstr. Pap., 194 the ACS Nat. Meet. (Amer. Chem. Soc.). - New Orleans (Washington), 1987. - P. 1061.

47. Pat. № 62-4986 Япония. Способ изготовления многослойных плит [Текст] -Минору Уэда.

48. Шабалин, В. Г. Ацилирование древесины карбоновыми кислотами в присутствии тионилхлорида и трифторуксусной кислоты [Текст]: дис. канд. хим. наук / В. Г. Шабалин. - Барнаул, 2001. - 152 с.

49. Пат. 2186784 Российская Федерация, МПК7 С08ВЗ/00. Способ получения сложного эфира целлюлозы [Текст] / В. Г. Шабалин, М. М. Чемерис, Н. А. Чемерис [и др.] ; заявитель и патентообладатель Алт. гос. техн. ун-т им. И. И. Ползунова. - № 2000113064/04 ; заявл. 10.05.2002 ; опубл. 10.08.2002.

50. Получение сложных смешанных эфиров целлюлозы [Текст] / В. В. Коныпин [и др.] // Химико-лесной комплекс - научное и кадровое

обеспечение в XXI веке. Проблемы и решения : сб. ст. междунар. науч.-практ. конф. - Красноярск : Изд-во СибГТУ, 2000. - С. 276-278.

51. Получение сложных эфиров целлюлозы из ацилированной древесины [Текст] / М. М. Чемерис [и др.] // Известия ВУЗов. Лесной журнал. - 1998. - № 6. - С. 63-67.

52. A.c. 1419987 СССР, МПК4 С08ВЗ/06. Способ получения ацетата целлюлозы [Текст] / М. М. Чемерис, Б. Н. Салин, Т. И. Дулепова ; заявитель Алг. гос. ун-т. - № 3907842 ; заявл. 07.06.1985 ; опубл. 30.08.1988, Бюл. № 32.

53. Чемерис, М. М. Синтез ацетатов целлюлозы ацетилированием древесины в среде трифторуксусной кислоты [Текст] / М. М. Чемерис, Б. Н. Салин //Химия древесины. -1991.-№2.-С. 60-63.

54. Азаров, В. И. Химия древесины и синтетических полимеров [Текст] / В. И. Азаров, А. В. Буров, А. В. Оболенская. - СПб., 1999. - 624 с.

55. A.c. 1819884 СССР, МПК5 С08ВЗ/06. Способ получения триацетата целлюлозы [Текст] / С. С. Мнацканов [и др.] ; заявитель Ленинградский ин-т киноинженеров. - № 4845757 ; заявл. 02.07.1990 ; опубл. 07.06.1993, Бюл. №21.

56. A.c. 451707. СССР, МПК5 С08ВЗ/06. Способ получения ацетатов целлюлозы [Текст] / М. И. Цыпкина, Д. Л. Мирлас, В. В. Хажова ; заявитель Всесоюзное научно-производственное объединение целлюлозно-бумажной промышленности. - № 1829784 ; заяв. 18.09.1972 ; опубл. 30.11.1974, Бюл. №44.

57. A.c. 755799. СССР. Способ получения ацетатов целлюлозы [Текст] / Пятакина И.К. [и др.], опубл. 1980, Бюл. № 30.

58. A.c. 374327. СССР, МПК6 C08B3/30. Способ получения сложных эфиров целлюлозы [Текст] / Н. В. Кия-Оглу [и др.]. - № 1249221 ; заявл. 20.06.1968 ; опубл. 20.03.1973, Бюл. № 15.

59. Пат. 2101293 Российская Федерация, МКИ6 С 08 В 3/08, С 08 В 3/06. Способ получения сложного эфира целлюлозы [Текст] / Э. П. Гришин

[и др.] заявитель Научно-производственное объединение «Полимерсинтез». -№ 92014660/04 ; заявл. 25.12.1992 ; опубл. 10.01.1998.

60. Фенгел, Д. Древесина: химия, ультраструктура, реакции [Текст] : пер. с англ. / Д. Фенгел, Г. Вегенер. - М. : Лесная промышленность, 1988.-512 с.

61. Попов, П.В. Ацетилирование целлюлозы хлористым ацетилом в пиридине [Текст] / П.В. Попов // Журнал прикладной химии. - 1946 - т. 19 -с. 304.

62. Luo Jie. Atsetilirovaniye of cellulose with use of retsirkuliruyemy polymeric catalysts [Tecst] / Luo Jie, Sun Yuyu // J. Appl. Polym. Sci. - 2006. -Vol. 100, № 4. - P. 3288-3296.

63. Pat. KR20070060122 (А) Япония, МКИ С 08 В 3/00, С 08 В 3/02, С08ВЗ/06. Cellulose ester and process for production thereof [Tecst], опубл. 2007.

64. Pat. Германия, МКИ С 08 В 17/02, С 07 H 13/02. Verfahren zur Acylierung von Cellulose [Tecst] / Stegmann Veit [и др.], опубл. 20.12.2007.

65. Wilkes, J. S. Air and water stable l-ethyl-3-methylimidazolium based ionic liquids [Tecst] / J. S. Wilkes, M. J. Zaworotko // Chemical Communications 13. - 1992. - P. 965-967.

66. Green processing using ionic liquids and C02 [Tecst] / L. A. Blanchard [et al.] // Nature 28. - 1999. - P. 399.

67. Pu, Y. Q. Ionic liquid as a green solvent for lignin [Tecst] / Y. Q. Pu, N. Jiang, A. J. Ragauskas // J. Wood Chem. Technol. - 2007. - Vol. 27. - P. 23-33.

68. Rinaldi, R. Instantaneous dissolution of cellulose in organic electrolyte solutions [Tecst] / R. Rinaldi // Chem. Commun. - 2011. - Vol. 47. - P. 511-513.

69. El Seoud, O. A. Organic Esters of Cellulose: New Perspectives for Old Polymers [Tecst] / O. A. El Seoud, T. Heinze // Advances in Polymer Science. -2005.-Vol. 186.-P. 103-149.

70. Homogeneous Acetylation of Cellulose at Relatively High Concentrations in an Ionic Liquid [Tecst] / Yan Cao [et al.] // Chinese J. Chem. Eng.-2010.-Vol. 18, №3.-P. 515-522.

71. Direct enzymatic acylation of cellulose pretreated in BMIMC1 ionic liquid [Tecst] / Stavros Gremos [et al.] // Bioresource Technology. - 2011. -Vol. 102, Is. 2.-P. 1378-1382.

72. Tosylation and acylation of cellulose in l-allyl-3-methylimidazolium chloride [Tecst] / Mari Granstrôm [et al.] // Cellulose. - 2008. -Vol. 15, №. 3. - P. 481-488.

73. Пат. 2101293 Российская Федерация, МКИ6 С 08 В 3/08, С 08 В 3/06. Способ получения сложного эфира целлюлозы [Текст] / Э. П. Гришин [и др.] заявитель Научно-производственное объединение «Полимерсинтез». -№ 92014660/04; заявл. 25.12.1992 ; опубл. 10.01.1998.

74. Interactions with water of mixed acetic-fatty cellulose ester [Tecst] / J. Peydecastaing [et al.] // Cellulose. -2006. - № 1. - P. 95-103.

75. Hu Yunhua. A way of receiving dlinnotsepny air of fat acids and cellulose in LiCl system - dimethylacetamide and their properties on release from [effect] of [Tecst] / Hu Yunhua, Zhuo Renxi // Chin. J. Appl. Chem. - 1996. - Vol 13, №2.-P. 7-10.

76. Cellulose ester of aromatic carboxylic acid [Tecst] / Hiroshi Kawamoto [et al.] ЕР 1215216 Al, 2002.

77. Tsuzuki, M. Rapid acetylation of native cellulose by TFFA and charakterization of the products [Tecst] / M. Tsuzuki, N. Shiraishi, T. Yokota // J. Appl. Polym. Sci. - 1980. - Vol. 25, № 11. - P. 2567-2572.

78. К изучению процесса ацилирования целлюлозы в среде ТФУК и её ангидрида [Текст] / JI. Г. Ревельская [и др.] // Химия древесины. - 1980. -№4.-С. 32-36.

79. Трифторуксусная кислота как растворитель для синтеза сложных эфиров целлюлозы ГСинтез триэфиров целлюлозы и алифатических

карбоновых кислот [Текст] / Б. Н. Салин [и др.] // Химия древесины. - 1991. -№ 3. - С. 65-69.

80. Крестов, Г. А. Вязкостные свойства растворов целлюлозы и триацетатов целлюлозы в смесях трифторуксусной кислоты с хлороформом при 288-308 [Текст] / Г. А. Крестов, В. В. Мясоедова, О. В. Алексеева // Химия древесины. - 1987. - № 1. - С. 48-51.

81. Жидкокристаллическое состояние неводных растворов триацетилцеллюлозы и сохранение мезоморфных структур в плёнках [Текст] / В. В. Мясоедова [и др.] // Химия древесины. - 1988. - № 6. - С. 15-19.

82. Чемерис, М. М. К вопросу о механизме растворения целлюлозы в ТФУК. II. Изучение взаимодействия целлюлозы с ТФУК [Текст] / М. М. Чемерис, Н. П. Мусько, Н. А. Чемерис // Химия древесины. -1986. -№2. -С. 29-33.

83. A.c. 1597359 СССР, МПК4 С08ВЗ/06. Способ получения растворимых частичнозамещённых ацетатов целлюлозы [Текст] / Б. Н. Салин, М. М. Чемерис, JI. А. Першина, Т. И. Дулепова ; заявитель Алт. гос. ун-т. -№ 4390554 ; заявл. 01.02.1988 ; опубл. 07.10.1990, Бюл. № 37.

84. Трифторуксусная кислота как растворитель для синтеза сложных эфиров целлюлозы II. Синтез частичнозамещённых первичных ацетатов целлюлозы [Текст] / М. М. Чемерис [и др.] // Химия древесины. -1991.-№3.-С. 70-75.

85. A.c. 1525168 СССР, МПК4 С08ВЗ/00. Способ получения смешанных сложных эфиров целлюлозы [Текст] / М. М. Чемерис, Б. Н. Салин, Д. П. Миронов ; заявитель Алт. гос. ун-т. - № 4206246 ; заявл. 04.03.1987 ; опубл. 30.11.1989, Бюл. № 44.

86. Салин, Б. Н. Трифторуксусная кислота как растворитель для синтеза сложных эфиров целлюлозы III. Синтез смешанных сложных эфиров целлюлозы [Текст] / Б. Н. Салин, М. М. Чемерис, О. JL Маликова // Химия древесины. - 1993. - № 5. - С. 3-7.

87. Синтез и исследование смешанных сложных эфиров целлюлозы с высшими карбоновыми кислотами в среде трифторуксусной кислоты [Текст] / В. В. Коныпин [и др.] // Известия ВУЗов. Лесной журнал. -2000.-№5/6.-С. 165-167.

88. Шабалин, В. Г. Некоторые кинетические закономерности реакции ацилирования древесины уксусной кислотой в присутствии тионилхлорида в среде ТФУК [Текст] / В. Г. Шабалин, В. В. Коныпин, М. М. Чемерис // Известия ВУЗов. Лесной журнал. - 2004. - № 14. - С. 81-85.

89. Исследование реакции ацилирования лигноцеллюлозных материалов смесью карбоновая кислота - тионилхлорид - трифторуксусная кислота [Текст] / В. В. Коныпин [и др.] // Известия ВУЗ. Лесной журнал. -2003.-№4. -С. 92-98.

90. Новые химические технологии [Электронный ресурс] : аналитический портал химической промышленности. - Электрон, текст, дан.

- [М.], 2006. - Режим доступа: http://www.newchemistry.ru/. - Загл. с экрана.

91. Экологические аспекты упаковки [Электронный ресурс]// Unipack.ru : отраслевой портал. - Электрон, текст, дан. - [М.], 1999-2012. -Режим доступа: http://ref.unipack.ru/47/. - Загл. с экрана.

92. Omnexus. Plastics and Elastomers [Electronic resource] : SpecialChem Portal. - Electronic text data. - [S. 1.], 2012. - Mode of access: http://www.omnexus.com. - Title from screen.

93. Фомин, В. А. Биоразлагаемые полимеры, состояние и перспективы использования [Текст] / В. А. Фомин, В. В. Гузеев // Пласт, массы. - 2001. - № 2. - С. 42-46.

94. Lactosylated poly(ethylene glycol)-siRNA conjugate through hydroxyacid [Tecst] / K. Nakasaki [et al.] // Chem. and Chem. Eng. - Japan, 1995.

- V. 59, № 7. - P. 496-497.

95. Икэдзима, Т. Kagaku to Kogyo [Tecst] / Т. Икэдзима // Chem. and Chem. Ind. - 1997. - V. 50, № 7. - P. 1024.

96. Huanjing kexue [Tecst] / Wang Jing [et al.] // Chin J. Environ. Sci. - 1998. - Vol. 19, № 5. - P. 52-54.

97. Alkene Metathesis in Organic Synthesis [Tecst] / C. Lefevre [et al.] // Chim. Nouv. - 1998. - Vol. 16, №62.-P. 1921-1922.

98. Мономеры для поликонденсации [Текст] / под ред. Дж. Стилла. -СПб. : Изд-во «Мир», 1976. - 253 с.

99. Noitove, М. Н. Push is on to commercialize biodegradable lactide polymers [Tecst] / M. H. Noitove // Plast. Technol. - 1995. - Vol. 41, № 3. - P. 15, 17.

100. Черп, О. M. Проблемы твердых бытовых отходов: комплексный подход [Текст] / О. М. Черп, В. Н. Винченко. - М. : Эколайн-Ecologia, 1996. - 124 с.

101. Heinze, Т. Polysaccharides. Structure, Characterization and Use [Tecst], -2003.-Vol. 1.

102. Суворова, А. И. Последние достижения химии и технологии производных крахмала [Текст] / А. И. Суворова, И. С. Тюкова, Е. И. Труфанова // Успехи химии. - 2000. - Т. 69, № 5. - С. 494-503.

103. Зезин, А. Б. Полимеры и окружающая среда [Текст] / А. Б. Зезин // Соросовский образовательный журнал. - 1996. - № 5. - С. 153-156.

104. Kostadinova-Loultcheva, М. Вторичная переработка полимеров и создание экологически чистых полимерных материалов [Текст] / М. Kostadinova-Loultcheva, М. Proietto, N. Jilov // Polymer Degradation and Stability. - 1997. -№ 5. - P. 57, 77.

105. Власова, Г. Экологичный полимер [Текст] / Г. Власова, А. Макаревич // PakkoGraff. - 2002. - № 4. - С. 303-305.

106. Будникова, О. А. Утилизация полимерных материлов. Немецкий опыт и российская реальность [Текст] / О. А. Будникова, Б. О. Будников // Packing International. - 2005. - № 5. - С. 274-278.

107. Сорбционные свойства и природа взаимодействия целлюлозосодержащих полимеров с ионами металлов [Текст] / Т. Е. Никифорова [и др.] // Химия растительного сырья. - 2009. - № 1. - С. 5-14.

108. Сорбенты на основе рисовой шелухи для удаления ионов Fe(III), Cu(II), Cd(II), Pb(II) из растворов [Текст] / И. В. Шевелева [и др.] // Химия растительного сырья. - 2009. - № 4. - С. 171-176.

109. Dong, Qi-G. Synthesis and adsorbtsionny properties of new types of helatoobrazuyushchy derivatives of the cellulose containing sulfur and nitrogen [Tecst] / Qi-G. Dong, Zhang Jun-Ping, Li Ya-Rong, Jia Ying-Qi // Gaodeng xuexiao huaxun xuebao = Chemical Journal of Chinese Universities. - 2003. - № 4.-P. 719-723.

110. Рожкова, О. В. Сорбенты на основе сложных эфиров целлюлозы [Текст] / О. В. Рожкова // Физикохимия процессов переработки полимеров : тез. докл. 4-й Всерос. науч. конф. (с междунар. участием), -Иваново, 2009. - С. 169-170.

111. Edgar, К. J. Cellulose esters in drug delivery [Tecst] / K. J. Edgar ; Eastman Chemical Company (USA) // Cellulose. - 2007. - № 1. - P. 49-64.

112. Капуцкий, В. E. Разработка и применение антисептиков пролонгированного действия в хирургии / В. Е. Капуцкий, Ю.К. Абаев, А.А. Адарченко // Белорусский государственный медицинский университет [Электронный ресурс]. - Электрон, текст, дан. - [Минск], 2011. - Режим доступа: http://www.bsmu.by/index.php?option=com_content&view=article&id =3119:2026-05-10-02-1 l-42&catid=157:22005&Itemid=52. - Загл. с экрана.

113. Пат. 2188213 Российская Федерация, МКИ7 C08L1/10, С08ВЗ/00. Бактерицидная композиция на основе сложных эфиров целлюлозы для термоформованных изделий, контактирующих с пищевыми продуктами [Текст] / A. JI. Пешехонова, JI. Г. Самойлова, О. А. Сдобникова, Э. Г. Розанцев ; заявитель и патентообладатель Московский государственный университет прикладной биотехнологии. - № 2001101128/04 ; заявл. 16.01.2001 ; опубл. 27.08.2002.

114. Стереоспецифические ацетатцеллюлозные сорбенты для разделения смесей энантиомеров аминокислот [Текст] / А. Б. Шиповская [и др.] // Всероссийская научная конференция "Мембраны - 2007". - М., 2007. -С.125.

115. Биоактивные системы на основе модифицированного триацетата целлюлозы [Текст] / О. В. Алексеева [и др.] // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2008. - Вып. 1 (23). - С. 32-37.

116. Оболенская, А. В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы [Текст] / А. В. Оболенская, 3. П. Ельницкая, А. А. Леонович. -М. : Экология, 1991. - 321 с.

117. Беушева, О.С. Ресурсосберегающая технология переработки отходов древесины лиственницы [Текст] : дис. ... канд. тех. наук : 25.00.36 / Ольга Сергеевна Беушева. - Барнаул, 2006. - 129 с.

118. Казицина, Л. А. Применение УФ, ИК, ЯМР и масс-спектроскопии в органической химии [Текст] / Л. А. Казицина, Н. Б. Куплетская. - М. : Изд-во Моск. ун-та, 1979. - 240 с.

119. Сильверстейн, Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений [Текст] / Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Морил. -М. : Мир, 1977.-590 с.

120. Жбанков, Р. Г. Инфракрасные спектры целлюлозы и ее производных [Текст] / Р. Г. Жбанков. - Минск : Наука и техника, 1964. -338 с.

121. Полякова, А. И. Синтез новых производных целлюлозы и других полисахаридов [Текст] / А. И. Полякова, В. А. Деревицкая, 3. А. Роговин // ВМС. - 1961. - Т. 3, № 7. - С. 1027-1030.

122. Granovsky, A. A. Introduction to the Firefly [Electronic resource] / A. A. Granovsky. - Electronic text data. - Liverpool, 1994-2011. - Mode of access: www: http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html. - Title from screen.

123. PC GAMESS [Tecst]/ M. W. Schmidt [et al.] // J. Comput. Chem. - 1993. - № 14. - P. 1347-1363.

124. Бутырская E.B. Компьютерная химия: основы теории и работа с программами Gaussian и GaussView [Текст] / Е.В. Бутырская- М.: COJIOH-ПРЕСС, 2011.-224 с.

125. Розовский, А. Я. Кинетика топохимических реакций [Текст] / А.Я. Розовский. - М. : Химия, 1974. - 220 с.

126. Шахпаронов, М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях [Текст] / М.И. Шахпаронов. - М.: Высшая школа, 1980. - С. 149151.

127. ГОСТ 4011-72. Вода питьевая. Методы измерения массовой концентрации общего железа [Текст]. - М.: Стандартинформ, 2008. - 5с.

128. ГОСТ 4388-72. Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации меди [Текст]. - М.: Изд-во стандартов, 1986. - 5с.

129. ГОСТ 18293-72. Вода питьевая. Методы определения содержания свинца, цинка, серебра [Текст]. - М.: Изд-во стандартов, 1990. -4с.

130. ГОСТ 23862.31-79. Редкоземельные металлы и их окиси. Методы определения тория и празеодима [Текст]. - М.: Изд-во стандартов, 1975.- 16с.

131. Чемерис, М.М. Ацилирование древесины и ее основных компонентов в трифторуксусной кислоте (синтез, свойства, применение) [Текст] : дис. ... канд. хим. наук : 05.21.03 / Чемерис Михаил Матвеевич. -Барнаул, 1999.-399 с.

132. Гравитис, Я.А. Теоретические и прикладные аспекты метода взрывного автогидролиза растительной биомассы [Текст] / Я.А. Гравитис // Химия древесины. - 1987. - № 5. - С. 3-21.

133. Никитин, Н. И. Химия древесины и целлюлозы [Текст] / Н.И. Никитин. - М. ; Л. : АН СССР, 1962. - 711с.