Минералы группы эпистолита: посткристаллизационные преобразования и их кристаллохимические механизмы (природные системы и модельные эксперименты) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат наук Лыкова Инна Сергеевна

• Лыкова Инна Сергеевна
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Лыкова Инна Сергеевна

Введение

Глава 1.Общие сведения о минералах группы эпистолита и процессах их преобразования (по литературным данным)

1.1 Общие сведения о минералах группы эпистолита

1.2 Поведение минералов группы эпистолита при гидротермальном и гипергенном

изменении

Глава 2. Объекты и методика исследований

2.1. Объекты исследований

2.2. Методика исследований

2.3. Описание опытов по модифицированию гетерофиллосиликатов в лабораторных

условиях

Глава 3. Минералы группы эпистолита: конституция и сравнительная химическая характеристика

3.1. Фосфатосиликаты группы эпистолита и родственные им минералы

3.2. Водные бесфосфорные силикаты группы эпистолита

Глава 4. Экспериментальное моделирование процессов гидролиза и ионного обмена в гетерофиллосиликатах

4.1. Опыты по гидролизу

4.2. Опыты по ионному обмену

Глава 5. Кристаллохимия катион-замещенных форм минералов группы

эпистолита

5.1 Ломоносовит и его катион-замещенные формы

5.2 Мурманит, его Ag-замещенная форма и кальциомурманит

5.3 Цинковые гетерофиллосиликаты - природные и полученные в экспериментах

Глава 6. Посткристаллизационные преобразования минералов группы эпистолита - в

природе и в лабораторных экспериментах (обсуждение результатов)

Заключение

Литература

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Минералы группы эпистолита: посткристаллизационные преобразования и их кристаллохимические механизмы (природные системы и модельные эксперименты)»

Введение

Актуальность темы. Одна из главных задач современной минералогии - выявление и исследование закономерных связей между химическим составом, кристаллической структурой, свойствами и генезисом минералов. Это возможно лишь при комплексном подходе, с интеграцией минералогии, кристаллохимии, химии, физики твердого тела, геохимии и геолого-петрологических дисциплин. Установление взаимосвязей между полученными разными методами характеристиками минералов и их ассоциаций позволяет увидеть многие проблемы генетической минералогии под другим, нежели раньше, углом и разработать новые эффективные пути для их решения. Одним из перспективных и актуальных направлений здесь является разработка генетического аспекта структурной минералогии, позволяющего, в частности, изучить механизмы структурных преобразований минералов в ходе их посткристаллизационной истории.

Вопросы природного посткристаллизационного преобразования минералов, происходящего с сохранением их базовых структурных единиц, - декатионирование и другие типы выноса слабосвязанных компонентов, гидратация/дегидратация, ионный обмен и т.п. -очень часто остаются за рамками минералогических исследований и обсуждения механизмов минералобразования, хотя способность многих минералов вступать в эти реакции хорошо известна: таковы цеолиты, цеолитоподобные Zr-, и №-силикаты с гетерополиэдрическими каркасами, глинистые минералы, пирохлоры и др. Кроме того, в последние десятилетия минералы с такими свойствами привлекают особое внимание технологов как прототипы микропористых материалов нового поколения: ионитов, в т.ч. высокоселективных, молекулярных сит, сорбентов, ионных проводников и пр. Этот аспект ставит две весьма важные задачи - детальное изучение минералов, для которых способность к таким трансформациям уже известна, и поиск в природе новых носителей полезных свойств.

Сказанное определяет актуальность детального комплексного исследования посткристаллизационных преобразований в минералах группы эпистолита, рассматриваемых в настоящей работе как новое семейство природных ионитов.

Цели и задачи. Основные цели работы - реконструкция процессов посткристаллизационных преобразований в минералах группы эпистолита и выявление их механизмов, разработка генетической кристаллохимии этой группы на поздних стадиях эволюции высокощелочных массивов. Для достижения этих целей разрабатывались следующие конкретные задачи:

- получение новых данных, обобщение и систематизация материалов по химическому составу и кристаллическим структурам минералов группы эпистолита и родственных

гетерофиллосиликатов, особенно в части слабосвязанных компонентов - крупных катионов, межпакетных анионов, H-содержащих группировок;

- получение путем модельных экспериментов достоверных данных о посткристаллизационных преобразованиях членов группы эпистолита, протекающих с сохранением стабильных структурных фрагментов, выявление и лабораторное тестирование цеолитных свойств этих минералов, оценка зависимости ионообменных характеристик от типа обменного катиона, условий эксперимента и особенностей кристаллической структуры минерала;

- определение кинетических параметров реакций преобразования мурманита в водных средах;

- установление в группе эпистолита новых минеральных видов и разновидностей, по возможности детальное изучение их кристаллохимии;

- расшифровка химических и, особенно, кристаллохимических механизмов гидролиза и ионного обмена для гетерофиллосиликатов.

Фактический материал и методы исследований. Исследовано 60 образцов гетерофиллосиликатов группы эпистолита и родственных им минералов из пяти щелочных массивов: Хибины, Ловозеро, Инагли (Россия); Илимаусак (Гренландия); Сент-Илер (Канада). Большая часть материала собрана автором во время полевых работ (Хибины и Ловозеро, с 2007 по 2014 г), другая часть любезно предоставлена И.В. Пековым, В.Г. Гришиным и А.П. Николаевым. Также изучены гетерофиллосиликаты из коллекции В.И. Степанова, хранящейся в Минералогическом музее им. А.Е.Ферсмана РАН (Москва) и из коллекции Музея геологии и минералогии им. И.В. Белькова Геологического института КНЦ РАН (Апатиты).

Первичная обработка материала включала минералогическое описание и отбор монофракций для дальнейших исследований. Изучение образцов методами сканирующей электронной микроскопии и электронно-зондового микроанализа выполнено (1) в Лаборатории локальных методов исследования вещества Геологического факультета МГУ на электронном микроскопе Jeol JSM-6480LV с энергодисперсионным анализатором INCA-Energy 350 и волновым анализатором INCA- Wave 500; (2) в ИЭМ РАН на электронном микроскопе CamScan MV2300 с ЭД анализатором INCA Energy-350. Получено свыше 1000 анализов и 200 РЭМ-фотографий. Содержание H2O определялось по методу Алимарина в ИПХФ РАН. Рентгенодифракционное исследование монокристаллов выполнялось в ресурсном центре «Рентгенодифракционные методы исследования» СПбГУ на дифрактометре Bruker Kappa APEX DUO с CCD-детектором и в Институте Минералогии и Кристаллографии Университета Вены на дифрактометрах Bruker Kappa X8 APEX и APEX II с CCD-детекторами. На этих же дифрактомерах получены массивы дифракционных отражений, использованные для

рентгеноструктурного анализа. Решено 11 кристаллических структур. Порошковые рентгенографические исследования проводились на дифрактометрах Philips X'Pert (Университет Вены), ДРОН-3М (каф. кристаллографии и кристаллохимии Геологического ф-те МГУ), STOE IPDS II и Rigaku R-AXIS Rapid II (РЦ «Рентгенодифракционные методы исследования» СПбГУ). ИК-спектры поглощения получены на спектрометрах Bruker Optics ALPHA FTIR, Specord 75 IR (ИПХФ РАН) и ИК ФМС-1201 (каф. минералогии Геологического ф-та МГУ). Плотность измерялась в тяжелых жидкостях (Минералогический музей им. А.Е. Ферсмана РАН). Калориметрические измерения проводились на разностном автоматическом калориметре ДАК-1-2. Удельная электропроводность регистрировалась с помощью лабораторного кондуктометра Анион 4152. Исследования методом ЯМР выполнялись на импульсном твердотельном ЯМР спектрометре Bruker Avance 400. Измерения pH проведены на pH-метре inoLab pH 740. Эти исследования выполнялись в ИПХФ РАН, г. Черноголовка. Данные, полученные большинством методов, обработаны в основном автором, полученные с помощью спектроскопии ЯМР - совместно с В.П. Тарасовым, калориметрическими методами -совместно с А.И. Казаковым. Процессы гидролиза и ионного обмена в гетерофиллосиликатах исследованы экспериментально для мурманита, эпистолита, ломоносовита, беталомоносовита, вуоннемита и иннелита с последующим изучением образцов перечисленными выше методами. Проделано 25 опытов по гидролизу в дистиллированной воде и в растворах NaHCO3 и NaCl (длительность от 1 недели до 15 месяцев, температура от 20 до 90 °С) и 154 опыта по ионному обмену с растворами Na2SO4, KCl, K2SO4, K2HPO4, RbNOs, CsNOs, AgNOs, CaCfc, Ca(NOsb, SrCl2, BaCl2, CuSO4, Pb(NOs)2, ZnSO4, C0CI2, NiSO4 (концентрации от 0.01Н до 1Н, длительность от 1 ч до 7 сут., температура от 30 до 150 °С).

Научная новизна. Автором установлен и детально охарактеризован новый минеральный вид кальциомурманит (Na,^)2Ca(Ti,Mg,Nb)4[Si2O7]2O2(OH,O)2(H2O), а еще два новых минерала - вигришинт Zn2Ti4-x(Si2O7)2O2(OH,F,O)2(H2O,OH, )4 где х < 1, и звягинит NaZnNb2Ti[Si2O7]2O(OH,F)3(H2O)4+x, где х < 1, - открыты с участием автора. Обнаружены ранее неизвестные химические разновидности мурманита, существенно обогащенные Zn, Pb, Ca, зафиксированы непрерывные ряды природных твердых растворов мурманит-вигришинит и мурманит-кальциомурманит. В перечень природных ионитов добавлено новое семейство: опытным путем установлено, что все, кроме беталомоносовита, минералы группы эпистолита обладают сильными катионообменными свойствами в относительно мягких условиях, исследована зависимость этих свойств от особенностей конституции минерала, типа обменного катиона, температуры, длительности эксперимента и концентрации раствора. У минералов этой группы обнаружено сильное сродство при обмене к халькофильным элементам: Ag, Zn, Pb, Cu. Установлено, что ионообменные процессы в бесфосфорных гетерофиллосиликатах группы

эпистолита реализуются в природе - в низкотемпературных гидротермальных или гипергенных условиях, а в качестве обменных катионов выступают К, Са, Sr, Ва, Zn, РЬ, Cd, Си. Продемонстрировано, что ионный обмен является одним из важных механизмов минералогенеза для группы эпистолита: доказана ионообменная природа кальциомурманита, вигришинита и звягинита. Впервые достоверно зафиксированы частичные псевдоморфозы бесфосфорных минералов группы по фосфорсодержащим - мурманита по ломоносовиту и эпистолита по вуоннемиту, что доказывает трансформационную природу мурманита и эпистолита. Экспериментально изучены механизмы гидролиза и ионного обмена у гетерофиллосиликатов группы эпистолита, в лаборатории смоделирован переход мурманита в вигришинит и реконструирован кристаллохимический механизм этой трансформации. Впервые выявлены закономерности посткристаллизационного изменения структур гетерофиллосиликатов: перераспределение Са и вакансий в структуре с освобождением позиций для последующего вхождения обменных катионов; расщепление позиций Р: изменение метрики элементарной ячейки. Открыто явление перехода натрия в относительно подвижное состояние в мурманите, предшествующее его выносу в раствор при ионном обмене. Выявлены и кристаллохимически обоснованы закономерности вхождения обменных катионов в разные позиции в структурах минералов группы эпистолита.

Практическая значимость. Полученные экспериментальные данные и новые обобщения важны для дальнейшего развития генетической минералогии и генетической кристаллохимии. Члены группы эпистолита оказались весьма удачным объектом для получения и интерпретации химических и структурных данных, позволяющих в целом понять природу цеолитных свойств соединений со слоистыми структурами на базе гетерополиэдрических пакетов. Сведения о новых минералах и данные, уточняющие характеристики ранее известных видов, пополнили справочники и базы данных. Проведенные исследования представляются важными и для решения проблемы синтеза веществ с заданными свойствами: полученные данные показали гетерофиллосиликаты группы эпистолита в совершенно новом аспекте - как структурно-химические модели катион-селективных ионитов, возможные прототипы синтетических микропористых материалов, перспективных в том числе и для металлургии стратегически важных серебра и меди.

Защищаемые положения.

1. Минералы группы эпистолита способны к посткристаллизационным преобразованиям с сохранением трехслойного гетерополиэдрического (НОН) пакета - гидролизу и/или ионному обмену, но у каждого члена группы эти свойства проявляются по-разному. Мурманит, эпистолит, ломоносовит и вуоннемит обменивают катионы металлов даже в мягких условиях (температуры от 30 до 150 °С), а характер и степень обмена определяются главным образом

типом катиона, температурой и временем эксперимента, тогда как концентрация раствора и количественные соотношения "раствор - твердая фаза" играют меньшую роль. В отличие от микропористых силикатов каркасного строения, гетерофиллосиликаты группы эпистолита обладают резко повышенной обменной емкостью в отношении халькофильных элементов (Ag, Zn, РЬ, Си).

2. Ионный обмен в бесфосфорных гетерофиллосиликатах группы эпистолита реализуется в природе, при низкотемпературном гидротермальном или гипергенном преобразовании высокощелочных пород. Здесь происходит обмен № как на крупные щелочные (К) и щелочноземельные (Са, в меньшей степени Sr и Ва), так и на халькофильные ^п, РЬ, Cd, Си) металлы. Продуктами природного ионного обмена являются новые минералы кальциомурманит (№ ^ Са), вигришинит и звягинит (№ ^ Zn).

3. Ионный обмен в минералах группы эпистолита может как протекать в одну стадию (при вхождении Ag+), так и иметь более сложный характер. На первых стадиях обмена в ломоносовите и мурманите может осуществляться, в частности, перераспределение № и примесного Са в структуре с освобождением позиций для последующего вхождения обменных катионов (Си2+, Zn). Посткристаллизационные процессы могут приводить к расщеплению позиций (Р в ломоносовите) и/или изменению метрики элементарной ячейки (закономерное уменьшение или увеличение базального параметра с; удвоение параметра Ь; переход от мурманитовой/эпистолитовой к вигришинитовой/звягинитовой ячейке).

4. Обменные катионы по-разному распределяются в структурах минералов группы эпистолита. Они могут избирательно концентрироваться в позициях: (1) в межпакетном пространстве [Ag и Си-замещенные формы ломоносовита]; (2) в Н слое [Ag-замещенная форма ломоносовита; Ag-и Zn-замещенные формы мурманита; вигришинит; кальциомурманит]; (3) в О слое [Ag- и Си-замещенные формы ломоносовита; Ag-замещенная форма мурманита; звягинит]. Вхождение при обмене двухвалентных катионов в О или Н слой НОН-пакета у бесфосфорных членов группы четко связано с особенностями локального баланса валентных усилий в структуре минерала.

5. Выносу натрия из мурманита при ионном обмене может предшествовать переход №+ в относительно подвижное состояние в кристалле, что четко фиксируется данными спектроскопии ЯМР и динамической калориметрии в опытах с Си2+ и Ag+. Реакция обмена №+ на Ag+ в мурманите описывается кинетическим уравнением первого порядка, а скорость реакции лимитируется не скоростью диффузии, а, вероятно, фиксацией Ag+ в катионных позициях.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на 11 российских и международных конференциях: 36-й и 37-й Международных конференциях "Геохимия

магматических пород" (Москва, 2009; Москва-Коктебель 2010); 6-м и 7-м Международных симпозиумах "Минеральное разнообразие: исследование и сохранение" (София, 2011, 2013); международном симпозиуме "Variability and complexity of minerals and their synthetic analogues of the Vulkaneifel and related province" (Киль, 2012); минералогических семинарах с международным участием "Кристаллическое и твердое некристаллическое состояние минерального вещества: проблемы структурирования, упорядочения и эволюции структуры" (Сыктывкар, 2012) и "Современные проблемы теоретической, экспериментальной и прикладной минералогии" (Сыктывкар, 2013); 3-й и 5-й Всероссийских школах молодых ученых «Экспериментальная минералогия, петрология и геохимия» (Черноголовка, 2012, 2014); международной конференции "Minerals as Advanced Materials III" (Кировск, 2013); 21-м Конгрессе Международной минералогической ассоциации (Йоханнесбург, 2014). Новые минеральные виды кальциомурманит, вигришинит и звягинит утверждены Комиссией по новым минералам, номенклатуре и классификации Международной минералогической ассоциации.

Публикации. По вопросам, обсуждаемым в диссертации, опубликованы 12 статей и тезисы 13 докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 6 глав, заключения и приложения. Общий объем - 235 страниц, включая 44 таблицы, 74 рисунка, 81 таблицу в приложении и список литературы из 156 наименований.

Благодарности. Автор благодарна всем, кто оказывал помощь и поддержку при выполнении работы, и в первую очередь своему научному руководителю И.В. Пекову. Исследования проводились в тесном сотрудничестве с Н.В.Чукановым, Н.В. Зубковой, В.О. Япаскуртом, Д.А. Варламовым, Г. Гистером, В.П. Тарасовым, А.И. Казаковым, А.А. Золотаревым мл., Н.А. Червонной. Разностороннюю помощь и консультации оказали С.В. Кривовичев, Л.А. Паутов, Л. Насдала, М.Ф. Вигасина, М.Г. Кржижановская, С.Н. Бритвин, Д.И. Белаковский, С.В. Федющенко, Л.И. Марущенко, Е.В. Гусева, О.В.Якубович, А.А. Ульянов, Д.А. Ксенофонтов, Р.К. Расцветаева, В.В. Борисова. Ряд образцов для исследования был предоставлен В.Г. Гришиным и А.П. Николаевым. Отдельная благодарность - коллективу кафедры минералогии МГУ и ее заведующему Д.Г. Кощугу за поддержку в течение всего времени выполнения работы.

Исследования автора поддерживались грантами «Природные гетерокаркасные силикаты -новый вид сырья и прототипы микропористых функциональных материалов: кристаллохимия и кинетика ионообменных процессов» (РФФИ 09-05-12001-офи_м); «Силикатные минералы с гетерополиэдрическими слоями и каркасами: ионообменные свойства, иммобилизационная способность и их структурная обусловленность» (РФФИ 11-05-12001-офи-м-2011);

«Структурно-химические трансформации природных гетерофиллосиликатов семейства ломоносовита: механизмы и кинетика» (РФФИ 12-05-31212-мол_а); «Рентгенографическое и рентгеноструктурное исследование гетерофиллосиликатов семейства ломоносовита и продуктов их природных преобразований и лабораторного модифицирования» (РФФИ 12-05-90831-мол_рф_нр); «Новые формы концентрации химических элементов в молодых близповерхностных минералообразующих системах» (РНФ 14-17-00048); исследовательским грантом Университета Вены (2014 г).

Глава 1. Общие сведения о минералах группы эпистолита и процессах их преобразования (по литературным данным)

1.1 Общие сведения о минералах группы эпистолита

Минералы группы эпистолита - слоистые титано- и ниобосиликаты (гетерофиллосиликаты), относящиеся к меро-плезиотипной серии бафертисита. Полисоматизм и кристаллохимия этих гетерофиллосиликатов рассмотрены в обзорах Ferraris, Gula, 2005 и Ferraris et al., 2008. В основе их кристаллических структур лежат трёхслойные HOH-пакеты, состоящие из внутреннего O-слоя, образованного октаэдрически координированными M-катионами (Ti, Mn, Fe, Mg, Na,), и двух внешних гетерополиэдрических H-слоёв, состоящих из 6- (реже 5-) координированных L-катионов (Ti, Nb, Zr, Fe) и диортогрупп Si2O7. В межпакетном пространстве могут находиться щелочные или щелочноземельные A-катионы (Na, K, Ba, Sr, Ca), изолированные анионы (F-, PO43-, SO42-, CO32-) и молекулы H2O. Наиболее разнообразны гетерофиллосиликаты серии бафертисита, которые характеризуются отношением L : Si2O7 = 1 : 1. Их общая формула может быть записана в виде (согласно Ferraris, Gula, 2005; некоторые обозначения изменены):

A2{M4[L2X2+p(Si2O7)2] Y2} W

где X и Y - O, F, OH; W - молекулы H2O и дополнительные анионы; p = 0-2.

Тополого-симметрийный анализ структур гетерофиллосиликатов семейства бавертисита в рамках расширенной OD-теории был проведен Е.Л. Белоконевой с соавторами (2015), показавшими, что структурное разнообразие этих минералов связано с локальной симметрией пакетов.

Из известных на сегодняшний день 37 минералов серии бафертисита (табл. 1.1), восемь относятся к группе эпистолита: собственно эпистолит Na4TiNb2(Si2O7)2O2(OH)2(H2O)4, мурманит Na4Ti4[Si2O7]2O4(H2O)4, ломоносовит Na10Ti4(Si2O7)2(PO4)2O4, беталомоносовит Na6Ti4(Si2O7)2[H3(PO4)2](O,OH)4, вуоннемит NauTiNb2(Si2O7)2(PO4)2O3(F,OH), а также три минеральных вида, описанных автором настоящей работы или с его участием: вигришинит Zn2Ti4-x(Si2O7)2O2(OH,F,O)2(H2O,OH, )4, где х < 1, звягинит NaZnNb2Ti[Si2O7]2O(OH,F)3(H2O)4+x, где х < 1 и кальциомурманит (Na,^)2Ca(Ti,Mg,Nb)4[Si2O7]2O2(OH,O)2(H2O)4. Основа их кристаллической структуры - трехслойные HOH пакеты, состоящие из центрального октаэдрического O-слоя и двух внешних гетерополиэдрических H-слоёв, образованных Ti- и Nb-центрированными октаэдрами и диортогруппами Si2O7. В межпакетном пространстве располагаются катионы Na+ и анионы Р043-или молекулы H2O (Халилов и др., 1965а и б; Расцветаева и др., 1971; Дроздов и др., 1974; Белов и др., 1977; Расцветаева, 1986, 1988;

Расцветаева, Андрианов, 1986; Ercit et al, 1998; Sokolova, Hawthorne, 2004; Ferraris, Gula, 2005; Cámara et al, 2008; Якубович и др., 2014).

Таблица 1.1. Гетерофиллосиликаты серии бафертисита. Курсивом выделены минералы группы эпистолита (Ferraris et al., 2008; Rastvetaeva et al., 2008; Nemeth et.al., 2009; Sokolova et.al., 2009, 2015; Пеков и др., 2012, 2014; Cámara et.al., 2012, 2013, 2014; Чуканов и др. 2011c, 2014; Chukanov et.al., 2012, 2013).

Название минерала Упрощенная формула

Баритолампрофиллит (Ba,Sr)2(Na,Mn,Fe)3Ti(Ti,Fe)2O2(Si2Oz)2(OH,F)2

Бафертисит Ba2Fe4TÍ2(SÍ2Oz)2O2(OH,F)4

Борнеманит Ba(Na,Ti,Mn)4(Ti,Nb)2(Si2O/)2O2(F,OH)2-Na3PO4

Буссенит Na2Ba2Fe2+Ti(Si2O/)(CO3)(OH)3F

Быковаит BaNa(Na,Ti)4(Ti,Nb)2(OH,O)3(Si2O/)2(OH,F)2(H2O)3

Делиндеит Ba2Na2Ti3(Si2O/)2O2(OH)2(H2O)2

Иннелит Na2Ba4(Ti,Fe)4(Si2O/)2O4(OH,O)2(SO4,PO4)2

Иошимураит Ba2Mn2Ti(Si2O/)(PO4)O(OH)

Казанскит BaTiNbNa3Ti(Si2O/)2O2(OH)2(H2O)4

Камараит Ba3NaTi4(Fe2+,Mn)8(Si2O/)4O4(OH,F)z

Квадруфит Na14CaMgTi4(Si2O7)2(PO4)4O4F2

Кольскиит (Ca^)Na2T¡4(S¡2O7)2O4(H2O)7

Лампрофиллит (Sr,Ba)2(Na,Fe,Mn)3Ti[(Ti,Fe)2O2(Si2O7)2](OH,F)2

Лилейит Ba2(Na,Fe,Ca)3MgTi2(Si2O7)2O2F2

Набалампрофиллит Ва(Na,Ba)(Na,Mn)зTi(Ti,Fe)2O2(Si2O7)2(OH,F)2

Нечелюстовит (Ba,Na)2(Na,Ti,Mn)4(Ti,Nb)2(Si2O7)2(OH,O,F)5(H2O)3

Перротит BaNaMn4Ti2(Si2O7)2O2(OH,F)3

Полифит Na5(Na4Ca2)Ti2(Si2O7)(PO4)3O2F2

Саамит Ba^TiNbNa3Ti(Si2O7)2O2(OH)2(H2O)2

Соболевит Na12Ca(NaCaMn)Ti2(TiMn)(Si2O7)2(PO4)4O3F3

Сурхобит (Ba,K)2CaNa(Mn,Fe2+,Fe3+)8Ti4(Si2O7)4O4(F,OH,O)6

Ферроэрикссонит BaFe2+2Fe3+(Si2O7)O(OH)

Фосфоиннелит Ba4Na3Ti3(Si2O7)2(PO4,SO4)2(O,F)3

Хейтманит Ba2Mn4Ti2(Si2O7)2O2(OH,F)4

Цзиньшацзянит BaNaFe4Ti2(Si2O7)2O2(OH,F)3

Шкатулкалит Na10MnTi3Nb3(Si2O7)6(OH)2F(H2O)2

Шюллерит Ba2Na(Mn,Ca)(Fe3+,Mg,Fe2+)2Ti2(Si2O7)2(O,F)4

Эммерихит Ва2Na(Na,Fe2+)2(Fe3+,Mg)Ti2(Si2O7)2O2F2

Эрикссонит BaMn2+2Fe3+(Si2O7)O(OH)

Беталомоносовит Na4Ti4(Si2O7)2O4- Na2HPO4' NaH2PO4

Вигришинит Zn2Ti4-x(Si2O7)2O2(OH,F,O)2(H2O,OH, )4, где x< 1

Вуоннемит Na5TiNb2(Si2O7)2O3(F,OH) 2Na3PO4

Звягинит NaZnNb2Ti[Si2O7]2O(OH,F)3(H2O)4+x, где x< 1

Кальциомурманит (Na,^)2Ca(Ti,Mg,Nb)4[Si2O7hO2(OH,O)2(H2O)4

Ломоносовит Na4Ti4(Si2O7)2O4'2Na3PO4

Мурманит Na4Ti4(Si2O7)2O4(H2O)4

Эпистолит Na4TiNb2(Si2O7)2O2(OH)2(H2O)4

Объединение указанных выше минералов в единую группу - группу эпистолита -осуществлено в рамках классификации Дж. Феррариса, но существуют и другие

классификационные схемы. Так, Е. Соколова ^око^а, 2006) предложила альтернативную классификацию титаносиликатов с диортосиликатными группами ^207] с выделением четырех групп минералов по содержанию Т в трехслойном пакете. Согласно этой классификации, вуоннемит и эпистолит, содержащие 3 атома Т на формулу, попадают в группу III (совместно с лампрофиллитом, баритолампрофиллитом и др., см. табл. 1.1), а остальные минералы группы эпистолита с 4 атомами Т на формулу - в группу IV. Использование данной классификации не представляется оправданным в рамках настоящей работы, т.к. подобный подход искусственно разделяет минералы, тесно связанные как структурно, так и генетически. В связи с этим автором принята классификация Дж. Феррариса.

Параметры элементарных ячеек минералов группы эпистолита, за исключениям новых минеральных видов, обсуждаемых в работе, приведены в таблице 1.2.

Таблица 1.2. Параметры элементарных ячеек (Р-1) минералов группы эпистолита.

минерал a, Á b, Á с, Á а, ° в, ° Y, ° источник

8.700 8.728 11.688 94.31 98.62 105.62 Расцветаева, Андрианов, 1986

мурманит 5.383 7.053 12.170 93.16 107.82 90.06 Халилов, 1989

5.387 7.058 12.176 93.51 107.94 90.09 Cámara et al., 2008

5.44 7.163 14.83 99 106 90 Расцветаева и др., 1971

ломоносовит 5.49 7.11 14.50 101 96 90 Белов и др., 1977

5.417 7.119 14.487 99.96 96.71 90.36 Cámara et al., 2008

5.326 14.184 14.47 102.2 95.5 90.17 Расцветаева, 1986

беталомоносовит 5.318 7.087 14.449 102.94 96.37 90.33 Якубович и др., 2014

5.333 14.172 14.509 103.174 96.320 90.278 Sokolova et al., 2015

эпистолит 5.460 7.170 12.041 103.63 96.01 89.98 Sokolova, Hawthorne, 2004

вуоннемит 5.4984 7.161 14.450 92.60 95.30 90.60 Ercit et al, 1998

Минералы группы эпистолита встречаются исключительно в высокощелочных породах и наиболее хорошо изучены из четырех известнейших агпаитовых массивов мира (табл. 1.3) -Ловозерского, Хибинского (Кольский полуостров, Россия), Сент-Илера (Канада) и Илимаусака (Гренландия).

Таблица 1.3. География находок минералов группы эпистолита. Буквами обозначены агпаитовые массивы - Ловозерский (Л), Хибинский (Х), Сент-Илер (СИ) и Илимаусак (И)

Л Х И СИ

Ломоносовит + + +

Беталомоносовит + + +

Вуоннемит + + + +

Мурманит + + +

Эпистолит + + +

Вигришинит +

Звягинит +

Кальциомурманит + +

Эпистолит - первый открытый минерал группы эпистолита и при этом один из самых редко втречающихся ее членов. Впервые он был описан О.Б. Бёггильдом в 1899 г. массиве Илимаусак и назван от греч. «эпистоле», что означает письмо, в связи с прямоугольной формой кристаллов и белым цветом (Boeggild, 1953). В Илимаусаке он встречается в пегматитах и в скоплениях массивного альбита (Кангердлуарсук; плато Тазек) в ассоциации с содалитом, уссингитом, эгирином, «шизолитом», стенструпином, чкаловитом, сфалеритом, ринкитом, полилитионитом (Минералы, 1972).

В Ловозерском массиве (и впервые на территории России) эпистолит был установлен Е.И. Семеновым в 1952 г. в уссингитовых пегматитах гор Малый Пункаруайв и Сенгисчорр и описан в виде тонких пластинок перламутрово-белого цвета, ассоциирующих с беловитом-(Се), стенструпином-(Се), чкаловитом, сфалеритом, «шизолитом» и др. (Пеков, 2001).

Встречается эпистолит и в массиве Сент-Илер, где характерен для содалитовых ксенолитов. Очень редки находки эпистолита в богатых эвдиалитом пегматитах (НогуаШ, Gault, 1990).

Мурманит впервые был кратко описан В. Рамзаем в 1890 г. как «новый минерал №3 из Ловозерских тундр». Затем он был найден в небольшом количестве экспедицией А.Е. Ферсмана в 1923 г. и предварительно обозначен виолофиллитом. Отрядом Н.Н. Гутковой, работавшим в Ловозере в 1924-1926 гг., были обнаружены значительные скопления этого минерала в долине р. Чинглусуай и в цирках Раслака, г. Кедыкверпахк. Мурманитом он назван Н.Н. Гутковой по месту находки в Мурманском крае (Гуткова, 1930).

Мурманит широко распространен в качестве акцессорного, а иногда и породообразующего минерала некоторых разновидностей луявритов, фойяитов, уртитов, науяитов, тавитов Ловозерского массива. Он образует в этих породах вкрапленники двух типов: тонкие фиолетовые пластинки (в основном в лейкократовых разностях) и таблитчатые идиоморфные кристаллы густо-фиолетового или коричневого цвета и ассоциирует с калиевым полевым шпатом, нефелином, эгирином, часто с содалитом, эвдиалитом и лампрофиллитом (Буссен, Сахаров, 1972; Минералы, 1972; Пеков, 2001). Широкая распространенность

мурманита, а также значительные концентрации в нем ниобия дали возможность рассматривать породы с этим минералом как перспективную редкометальную руду (Герасимовский, 1936а и б).

В пегматитах мурманит встречается реже. В дифференцированных пегматитовых телах он приурочен к внешним мелкозернистым полевошпат-эгириновым зонам, реже к центральным частям, сложенным в основном натролитом. В слабодифференцированных пегматитах мурманит встречается в центральных частях, богатых эгирином. Все находки мурманита в пегматитах связаны с гидротермально и/или гипергенно переработанными телами (Минералы, 1972; Буссен, Сахаров, 1972; Пеков, 2001).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Лыкова Инна Сергеевна, 2016 год

Литература

Агеева О.А. (1999): Типоморфизм акцессорного ломоносовита из пород Хибинского массива // Записки РМО, 128, 2, с. 99-104.

Азарова Ю.В., Пеков И.В., Чуканов Н.В., Задов А.Е. (2002): Продукты и процессы изменения вуоннемита при низкотемпературном преобразовании ультраагпаитовых пегматитов. // Записки РМО, 131, 5, с. 112-121.

Белов Н.В. (1976): Очерки по структурной минералогии. М.: Недра, 344 с.

Белов Н.В., Гаврилова Г.С., Соловьева Л.П., Халилов А.Д. (1977): Уточненная структура ломоносовита // ДАН СССР, 235, 5, с. 1064-1067.

Белоконева Е.Л., Топникова А.П., Аксенов С.М. (2015): Тополого-симметрийный закон строения природных титаносиликатных слюд и родственных им гетерофиллосиликатов на основе расширенной OD-теории, предсказание структур // Кристаллография, 60, 1, с. 5-20.

Борнеман-Старынкевич И.Д. (1946): О химической природе мурманита // Вопросы минералогии, геохимии и петрографии. М.-Л., Изд-во АН СССР, с. 66-74.

Боруцкий Б.Е., Агеева О.А., Каримова О.В., Карташов П.М., Якубович О.В. (2014): Новые данные о беталомоносовите // Новые данные о минералах, 49, с. 23-41.

Буссен И.В., Сахаров А.С. (1972): Петрология Ловозерского щелочного массива. Л.: Наука, 296 с.

Буссен И.В., Денисов А.П., Забавникова Н.И., Козырева Л.В., Меньшиков Ю.П., Липатова Э.А. (1973): Вуоннемит - новый минерал // Записки ВМО, 102, 4, с. 423-426.

Герасимовский В.И. (1936а): Мурманит Ловозерских тундр // Редкие металлы, 4, с. 3739.

Герасимовский В.И. (1936б): К вопросу о генезисе лопаритовых и мурманитовых месторождений Ловозерских тундр // Редкие металлы, 5, с.30-31.

Герасимовский В.И. (1945): Минералогия Ловозерского щелочного массива. Дисс. д.г.-м.н. М., 258 с.

Герасимовский В.И. (1950): Ломоносовит - новый минерал // ДАН СССР, 70, 1,

с. 83-86.

Герасимовский В.И., Казакова М.Е. (1950): Белянкинит - новый минерал // ДАН СССР, 71, 5, с. 925-927.

Герасимовский В.И., Казакова М.Е. (1962): Беталомоносовит // ДАН СССР, 142, 3, с. 670-673.

Грег С., Синг К. (1984): Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 306 с.

Григорьева А.А. (2012): Природные микропористые цирконо- и титаносиликаты: цеолитные свойства и структурные перестройки при катионном обмене (на примере илерита, эльпидита и родственных минералов). Дисс. к.г.-м.н. М., МГУ, 212 с.

Гуань Я-Сянь, Смирнов В.И., Белов Н.В. (1963): Кристаллическая структура бафертисита BaFe2TiO[Si2Oy](OH)2 // ДАН СССР, 149, 6, с. 1416-1419.

Гуткова Н.Н. (1930): Новый титано-силикат мурманит из Ловозерских тундр // ДАН СССР, сер. А, 27, с. 731-736.

Дроздов Ю.Н., Баталиева Н.Г., Воронков А.А., Кузьмин Э.А. (1974): Кристаллическая структура NanNb2TiSi4P2O25F // ДАН СССР, 216, 1, с. 78-81.

Еськова Е.М. (1959): О минералах группы ломоносовита-мурманита // Тр. ИМГРЭ, вып. 2, с. 110-123.

Еськова Е.М., Дусматов В.Д., Расцветаева Р.К., Чуканов Н.В., Воронков А.А. (2003): Сурхобит (Ca,Na)(Ba,K)(Fe2+,Mn)4Ti2(Si4O14)O2(F,OH,O)3 - новый минерал (Алайский хребет, Таджикистан) // Записки ВМО, 132, 2, с. 60-67.

Золотарь М.Л, Сахаров A.C. (1936): Мурманит новое полезное ископаемое Ловозерских тундр // Редкие металлы, 2, с. 37-39.

Забавникова Н.И. (1967): Обработка водой минералов группы ломоносовита. Методы химического анализа и химический состав минералов. М.: Наука, с. 69-78.

Зубкова Н.В., Пущаровский Д.Ю., Гистер Г., Пеков И.В., Турчкова А.Г., Чуканов Н.В. Тиллманнс Е. (2005): Кристаллические структуры К- и Cs -замещенных форм зорита // Кристаллография, 50, 3, с. 411-417.

Зубкова Н.В., Пущаровский Д.Ю., Гистер Г., Пеков И.В., Турчкова А.Г., Тиллманнс Е., Чуканов Н.В. (2006): Кристаллическая структура Pb -замещенной формы зорита // Кристаллография, 51, 3, с. 413-416.

Костылева-Лабунцова Е.Е., Боруцкий Б.Е., Соколова М.Н., Шлюкова З.В., Дорфман М.Д., Дудкин О.Б., Козырева Л.В. (1978): Минералогия Хибинского массив. Т.2. М.: Наука, 586 с.

Кравченко С.М., Власова Е.В., Казакова М.Е., Илюхин В.В., Абрашев К.К. (1961): Иннэлит - новый силикат бария // ДАН СССР, 141, 5, с. 1198-1199.

Ловская Е.В. (2011): Алюмосиликатные цеолиты щелочных интрузивных комплексов: химико-генетический анализ и экспериментальное моделирование природных ионообменных преобразований. Дисс. к.г.-м.н. М., МГУ, 182 с.

Лыкова И.С., Пеков И.В., Кононкова Н.Н., Шпаченко А.К. (2010): Цзиньшацзянит и бафертисит из щелочного комплекса Гремяха-Вырмес (Кольский полуостров, Россия) // Записки РМО, 139, 2, с. 73-79.

Лыкова И.С., Чуканов Н.В., Пеков И.В., Червонная Н.А., Япаскурт В.О. (2012а): Гидратация фосфатосиликатов семейства ломоносовита: кинетика и механизм. Тез. докл. // Материалы минералогического семинара с международным участием "Кристаллическое и твердое некристаллическое состояние минерального вещества: проблемы структурирования, упорядочения и эволюции структуры". Сыктывкар, с. 140-141.

Лыкова И.С., Чуканов Н.В., Тарасов В.П., Пеков И.В. (2012б): Спектроскопия ЯМР как перспективный метод изучения ионообменных свойств минералов // Материалы III Всероссийской школы молодых ученых «Экспериментальная минералогия, петрология и геохимия». Черноголовка, с. 38-44.

Лыкова И.С., Пеков И.В. (2013): Бариевые гетерофиллосиликаты из Ловозерского щелочного массива, Кольский полуостров, Россия: новые данные // Минеральное разнообразие: исследование и сохранение, вып. 6, с. 155-160.

Лыкова И.С., Чуканов Н.В., Тарасов В.П., Пеков И.В., Япаскурт В.О. (2013a): Ионообменные свойства мурманита Na2Ti2(Si2O7)O2-2H2O // Химическая физика, 32, 4, с. 35-42.

Лыкова И.С., Чуканов Н.В., Казаков А.И., Тарасов В.П., Пеков И.В., Червонная НА., Япаскурт В.О. (2013b): Кинетика и продукты ионного обмена мурманита и ломоносовита в растворах AgNO3. Тез. докл. // Материалы минералогического семинара с международным участием "Современные проблемы теоретической, экспериментальной и прикладной минералогии" (Юшкинские чтения-2013). Сыктывкар, с. 508-510.

Лыкова И.С., Чуканов Н.В., Тарасов В.П., Пеков И.В., Червонная Н.А. (2014): Комплексный подход к изучению кинетики реакций ионного обмена и гидролиза гетерофиллосиликатов // Материалы V Всероссийской школы молодых ученых «Экспериментальная минералогия, петрология и геохимия». Черноголовка, с. 9-19.

Меньшиков Ю.П., Буссен И.В., Гойко Е.А., Забавникова Н.И., Мерьков А.Н., Хомяков А.П. (1975): Борнеманит - новый силикофосфат натрия, титана, ниобия и бария // Записки ВМО, 104, 3, с. 322-326.

Меньшиков Ю.П., Хомяков А.П., Полежаева Л.И., Расцветаева Р.К. (1996): Шкатулкалит Na10MnTi3Nb3(Si2Oy)6(OH)2F12H2O - новый минерал // Записки РМО, 125, 1, с. 120-126.

Минералы. Справочник (1967). Т.П, вып. 3. Сложные окислы, титанаты. Ниобаты, танталаты, антимонаты, гидроокислы. Под редакцией Ф.В. Чухрова и Э.М. Бонштедт-Куплетской. М.: Наука, 676 с.

Минералы. Справочник (1972). T.III, вып.1. Силикаты с одиночными и сдвоенными кремнекислородными тетраэдрами. Под редакцией Ф.В. Чухрова. М.: Наука, 883 с.

Пеков И.В. (2001): Ловозерский массив: история исследования, пегматиты, минералы. М.: «Земля», 464 с.

Пеков И.В., Чуканов Н.В., Куликова И.М., Белаковский Д.И. (2006): Фосфоиннелит Ва4№зТ^цО14(РО4^О4)2(О^)з - новый минерал из агпаитовых пегматитов Ковдорского массива, Кольский полуостров // Записки РМО,135, 3, с. 52-60.

Пеков И.В., Григорьева А.А., Зубкова Н.В., Турчкова А.Г., Пущаровский Д.Ю. (2010): Кристаллохимия катион-замещенных форм илерита: новые экспериментальные данные и связи «состав - структура - генезис» // Кристаллография, 55, 6, с. 1021-1030.

Пеков И.В., Бритвин С.Н., Зубкова Н.В., Чуканов Н.В., Брызгалов И.А., Лыкова И.С., Белаковский Д.И., Пущаровский Д.Ю. (2012): Вигришинит Zn2Ti4_xSi4O14(OH,H2O, )8 - новый минерал из Ловозерского щелочного массива (Кольский полуостров, Россия) // Записки РМО,141, 4, с. 12-27.

Пеков И.В., Лыкова И.С., Чуканов Н.В., Япаскурт В.О., Белаковский Д.И., Золотарев А.А. мл., Зубкова Н.В. (2014): Звягинит NaZnNЬ2Ti\Si2O7\2O(OH,F)з(H2O)4+x (х< 1) - новый минерал группы эпистолита из Ловозерского щелочного массива (Кольский полуостров, Россия) // Записки РМО, 143, 2, с. 45-63.

Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. (1964): Водородная связь. М.: Мир, 462 с.

Расцветаева Р.К. (1986): Кристаллическая структура ловозерского беталомоносовита // Кристаллография, 31, 6, с. 1070-1075.

Расцветаева Р.К. (1988): Кристаллическая структура неупорядоченной модификации беталомоносовита // Записки ВМО,117, 6, с. 296-705.

Расцветаева Р.К. (1989): О структурных превращениях в беталомоносовите // Кристаллография, 34, 4, с. 880-884.

Расцветаева Р.К., Андрианов В.Н. (1986): Новые данные о кристаллической структуре мурманита // Кристаллография, 31, 1, с. 82-87.

Расцветаева Р.К., Дорфман М.Д. (1995): Кристаллическая структура Ва-лампрофиллита в изоморфном ряду лампрофиллит-баритолампрофиллит // Кристаллография, 40, 6, с. 1026-1029.

Расцветаева Р.К., Чуканов Н.В. (1999): Кристаллическая структура нового высокобариевого аналога лампрофиллита с примитивной ячейкой // ДАН, 368, 4, 492-495.

Расцветаева Р.К., Симонов В.И., Белов Н.В. (1971): Кристаллическая структура ломоносовита ШзТС2^2Оу\\РО4\О2 // ДАН СССР, 197, 1, с. 81-84.

Расцветаева Р.К., Сирота М.И., Белов Н.В. (1975): Кристаллическая структура беталомоносовита // Кристаллография, 20, 2, с. 259-264.

Расцветаева Р.К., Чуканов Н.В., Розенберг К.А. (2008): Кристаллическая структура цзиньшацзянита из массива Норра Черр (Швеция) // Кристаллография, 53, 4, с. 593-596.

Расцветаева Р.К., Аксенов С.М, Верин И.А., Лыкова И.С. (2011): Кристаллическая структура водородсодержащего вуоннемита из Ловозерского щелочного массива // Кристаллография, 56, 3, с. 441-444.

Расцветаева Р.К., Аксенов С.М., Чуканов Н.В., Лыкова И.С., Верин И.А. (2014): Высокожелезистый шюллерит из Каленберга (Айфель, Германия): кристаллическая структура и взаимоотношения с минералами группы лампрофиллита // Кристаллография, 59, 6, с. 955-961.

Селиванова Е.А. (2012): Обменные процессы и эволюция титаносиликатов в Хибинском и Ловозерском щелочных массивах. Дисс. к.г.-м.н. СПб., СПбГУ, 220 с.

Семёнов Е.И. (1957): Окислы и гидроокислы титана и ниобия в Ловозерском щелочном массиве // Труды ИМГРЭ, 1, с. 41-59.

Семёнов Е.И. (1969): Минералогия щелочного массива Илимаусак. М.: Наука, 165 с.

Семёнов Е.И. (1972): Минералогия Ловозерского щелочного массива. М.: Наука, 307 с.

Семёнов Е.И., Органова Н.И., Кухарчик М.В. (1961): Новые данные о минералах группы ломоносовита-мурманита // Кристаллография, 6, 6, с. 925-932.

Соколова М.Н. (1986): Типоморфизм минералов ультраагпаитовых ассоциаций (на примере Хибинского массива). М.: Наука, 116 с.

Соколова М.Н., Забавникова Н.И., Рудницкая Е.С., Органова Н.И. (1971a): Об особенностях состава и степени однородности минералов группы ломоносовита из Хибинского массива // Вопросы однородности и неоднородности минералов. М.: Наука, 213 с.

Соколова М.Н., Забавникова Н.И., Рудницкая Е.С., Яковлевская Т.А. (1971b): Беталомоносовит из Хибинского массива // Известия АН СССР. Сер. Геологическая, 3, с. 77-84.

Спиридонова Д.В. (2010): Кристаллохимия и ионообменные свойства природных титаносиликатов групп зорита и иванюкита и их синтетических аналогов. Дисс. к.г.-м.н. СПб., СПбГУ, 222 с.

Спиридонова Д.В. Бритвин С.Н., Кривовичев С.В., Яковенчук В.Н. (2008a): Ионный обмен в зорите: кристаллохимия Tl-, Cs-, Ag-, Rb-замещенных форм // Тезисы доклада V Ферсмановской сессии. Апатиты, с. 281-283.

Спиридонова Д.В., Бритвин С.Н., Кривовичев С.В., Яковенчук В.Н. (2008b): Кристаллическая структура Tl-замещённой щелочной формы зорита // Вестник СПбГУ, Сер. 7, 3, с. 41-46.

Спиридонова Д.В., Кривовичев С.В., Яковенчук В.Н., Пахомовский Я.А. (2010): Кристаллические структуры Rb- и Sr-замещенных форм иванюкита-Na-T // Записки РМО, 139, 5, с. 79-88.

Халилов А.Д. (1989): Уточнение кристаллической структуры мурманита и новые данные о его кристаллохимических особенностях // Минералогический журнал, 11, с. 19-27.

Халилов А.Д. (1990): Уточнение кристаллической структуры бета-ломоносовита из Ловозерского щелочного массива // Минералогический журнал, 12, с. 10-18.

Халилов А.Д., Макаров Е.С., Мамедов Х.С., Пьянзина Л.Я. (1965а): О кристаллической структуре минералов группы мурманита - ломоносовита // ДАН СССР, 162, 1, с. 179-182.

Халилов А.Д., Мамедов Х.С., Макаров Е.С., Пьянзина Л.Я. (1965Ь): Кристаллическая структура мурманита // ДАН СССР, 161, 6, с. 1409-1411.

Хомяков А.П. (1976): Конституция и типохимические особенности минералов группы ломоносовита // Конституция и свойства минералов. Киев: Наукова думка, 10, с. 96-100.

Хомяков А.П. (1990): Минералогия ультраагпаитовых щелочных пород. М: Наука, 200 с.

Хомяков А.П., Семенов Е.И., Еськова Е.М., Казакова М.Е., Шумяцкая Н.Г., Рудницкая Е.С. (1975): Вуоннемит из Ловозера // Известия АН СССР. Серия геологическая, 8, с. 78-87.

Хомяков А.П., Унанова О.Г., Врублевская З.В. (1982): Слюдоподобный апофиллит из Ловозерского щелочного массива // Труды Минералогического музея, 30, с. 207-208.

Хомяков А.П., Курова Т.А., Чистякова Н.И. (1983): Соболевит Ыа14Са2МпЛзР^4034 -новый минерал // Записки ВМО,112, 4, с. 456-461.

Хомяков А.П., Нечелюстов Г.Н., Соколова Е.В., Дорохова Г.И. (1992): Квадруфит Nal4CaMgTi4\Si207\2\P04\404F2 и полифит Nal7CaзMg(Ti,Mn)4\Si2O7\2\PO4\6O2F6 - новые минералы семейства ломоносовита // Записки РМО, 121, 1, с. 105-112.

Хомяков А.П., Меньшиков Ю.П., Нечелюстов Г.Н., Жу Хуюн (2001): Буссенит Na2Ba2Fe2+TiSi2O7(COз)(OH)зF - новый слюдоподобный титаносиликат из Хибинского щелочного массива (Кольский полуостров) // Записки РМО, 130, 3, с. 50-55.

Хомяков А.П., Меньшиков Ю.П., Феррарис Дж., Немет П., Нечелюстов Г.Н. (2005): Быковаит, BaNa{(Na,Ti)4\(Ti,Nb)2(OH,O)3Si4O14\(OH,F)2}•3H2O-новый гетерофиллосиликат из Ловозерского щелочного массива, Кольский полуостров, Россия // Записки РМО,134, 5, с. 40-48.

Чуканов Н.В., Пеков И.В. (2010): Инфракрасная спектроскопия кислых солей. I. Минералы класса силикатов // Записки РМО, 141, 3, с. 129-143.

Чуканов Н.В., Пеков И.В., Задов А.Е., Волошин А.В., Субботин В.В., Сорохтина Н.В., Расцветаева Р.К., Кривовичев С.В. (2003): Минералы группы лабунцовита. М., Наука, 323 с.

Чуканов Н.В., Моисеев М.М., Пеков И.В., Лазебник К.А., Расцветаева Р.К., Заякина Н.В., Феррарис Дж., Ивальди Г. (2004): Набалампрофиллит Ва(Na,Ba){Na3Ti\Ti2O2Si4O14\(OH,F)2} -новый слоистый титаносиликат группы лампрофиллита из щелочно-ультраосновных массивов Инагли и Ковдор, Россия // Записки РМО, 133, 1, с. 59-72.

Чуканов Н.В., Пеков И.В., Расцветаева Р.К. (2004): Кристаллохимия, свойства и синтез микропористых силикатов, содержащих переходные элементы // Успехи химии, 73, 3, с. 227246.

Чуканов Н.В., Казаков А.И., Пеков И.В., Григорьева А.А. (2010): Кинетика катионного обмена аморфизованного терскита // Журнал физической химии, 84, 12, с. 2353-2358.

Чуканов Н.В., Казаков А.И., Пеков И.В., Григорьева А.А.(2011а): Кинетика катионного обмена на гетерокаркасных микропористых титано- и цирконосиликатах // Химическая физика, 30, 4, с. 50-55.

Чуканов Н.В., Тарасов В.П., Казаков А.И., Червонная НА., Возчикова С.А., Пеков И.В. (2011b): Кинетика и механизм выщелачивания натрия из терскита и его влияние на ионообменные свойства // Химическая физика, 30, 4,с. 56-61.

Чуканов Н.В., Расцветаева Р.К., Бритвин С.Н., Вирюс А.А., Белаковский Д.И., Пеков И.В., Аксенов С.М., Тернес Б. (2011c): Шюллерит Ва2Ш(Мп,Са)^е3+,М^е2+№^207)2(0^)4 - новый минерал из вулканического района Айфель, Германия // Записки РМО, 140, 1, с. 67-75.

Чуканов Н.В., Казаков А.И., Неделько ВВ., Возчикова С.А., Тарасов В.П., Пеков И.В., Пущаровский Д.Ю., Зубкова Н.В., Григорьева А.А., Лыкова И.С. (2012): Природные гетерокаркасные силикаты - новый вид сырья и прототипы микропористых функциональных материалов: кристаллохимия и кинетика ионообменных процессов // Фундаментальные основы формирования ресурсной базы стратегического сырья (Au,Ag,Pt,Cu, редкие элементы и металлы). М., ГЕОС, с. 293-335.

Чуканов Н.В., Расцветаева Р.К., Аксенов С.М., Бласс Г., Пеков И.В., Белаковский Д.И., Чертнер Й., Шюллер В., Тернес Б. (2014): Эммерихит Ва2Na(Na,Fe2+)2(Fe3+,Mg)Ti2(Si2O7)2O2F2 -новый минерал группы лампрофиллита из палеовулканического района Айфель, Германия // Новые данные о минералах, 49, с. 5-13.

Челищев Н.Ф. (1972): Ионообменные свойства астрофиллита в надкритических условиях // Геохимия, 7, с. 856-860.

Челищев Н.Ф., Бучко С.Т. (1979): О кислотном разложении ломоносовита Ловозерского массива// Новые данные по минералогии щелочных формаций. М., с. 66-70.

Яковенчук В.Н., Иванюк Г.Ю., Пахомовский Я.А, Меньшиков Ю.П. (1999): Минералы Хибинского массива. М: Земля, 326 с.

Якубович О.В., Каримова О.В., Агеева О.А., Боруцкий Б.Е. (2014): Кристаллическая структура «беталомоносовита»: новые данные // Записки РМО, 143, 6, с. 88-103.

Ямнова Н.А., Егоров-Тисменко Ю.К., Пеков И.В. (1998): Кристаллическая структура перротита из Приазовья // Кристаллография, 43, 3, с. 439-448.

Alzaydien A.S., Nanasreh W. (2009): Equilibrium, kinetic, and thermodynamic studies on the adsorption of phenol onto activated phosphate rock // International Journal of Physical Sciences, 4, p. 172-181.

Boeggild O.B. (1953): The Mineralogy of Greenland // Meddelelser om Groenland, 149, 3.

Brese N.E., O'Keeffe N.E. (1991): Bond-valence parameters for solids // Acta Crystallographica, 47, p. 192-197.

Cámara F., Sokolova E., Hawthorne F.C., Abdu Y. (2008): From structure topology to chemical composition. IX. Titanium silicates: revision of the crystal chemistry of lomonosovite and murmanite, Group-IV minerals // Mineralogical Magazine, 72, p. 1207-1228.

Cámara F., Sokolova E., Hawthorne F.C. (2012): Kazanskyite, BaDTiNbNa3Ti(Si2O7)2O2(OH)2(H2O)4, a Group-III Ti-disilicate mineral from the Khibiny alkaline massif, Kola Peninsula, Russia: description and crystal structure // Mineralogical Magazine, 76, 3, p. 473-492.

Cámara F., Sokolova E., Abdu Y., Hawthorne F.C., Khomyakov A.P. (2013): Kolskyite (CaD)Na2Ti4(Si2O7)2O4(H2O)7, a group-IV Ti-disilicate from the Khibiny Alkaline Massif, Kola Peninsula, Russia: description and crystal structure // Canadian Mineralogist, 51, p. 921-936.

Cámara F., Sokolova E., Abdu Y.A., Hawthorne F.C. (2014): Saamite, Ba^TiNbNa3Ti(Si2O7)2O2(OH)2(H2O)2, a Group-III Ti-disilicate mineral from the khibiny Alkaline Massif, Kola Peninsula, Russia: Description and crystal structure // Canadian Mineralogist, 52, p. 745762.

Chao G.Y. (1991): Perraultite, a new hydrous Na-K-Ba-Mn-Ti-Nb silicate species from Mont Saint-Hilaire, Quebec // Canadian Mineralogist, 29, p. 355-358.

Chukanov N.V., Pekov I.V., Rastsvetaeva R.K., Aksenov S.M., Zadov A.E., Van K.V., Blass G., Shüller W., Ternes B. (2012): Lileyite, Ba2(Na,Fe,Ca)3MgTi2(Si2O7^O2F2, a new lamprophyllite-group mineral from the Eifel volcanic area, Germany // European Journal of Mineralogy, 24, p. 181188.

Ercit T.S., Cooper M.A., Hawthorne F.C. (1998): The crystal structure of vuonnemite, NauTi4+Nb2(Si2O7)2(PO4)2O3(F,OH), a phosphate-bearing sorosilicate of the lomonosovite group // Canadian Mineralogist, 36, p. 1311-1320.

Ferraris G. (2007): Heretophyllosilicates, a potential source of nanolayers for materials science // Minerals as Advanced Materials I, p. 157-163.

Ferraris G., Ivaldi G. (1988): Bond valence vs bond length in O...O hydrogen bonds // Acta Crystallographica, 44, p. 341-344.

Ferraris G., Gula A. (2005): Polysomatic aspects of microporous minerals -Heterophyllosilicates, palysepioles and rhodesite-related structures. In G. Ferraris and S. Merlino (Eds.). Micro- and Mesoporous Mineral Phases // Reviews in Mineralogy and Geochemistry, 57, p. 69104.

Ferraris G., Belluso E., Gula A., Soboleva S.V., Ageeva O.A., Borutskii B.E. (2001): A structure model of the layer titanosilicate bornemanite based on seidozerite and lomonosovite modules // Canadian Mineralogist, 39, p. 1665-1673.

Ferraris G., Bloise A., Cadoni M. (2008): Layered titanosilicates - a review and some results on the hydrothermal synthesis of bafertisite // Microporous and Mesoporous Materials, 107, p. 108112.

Hong Wenxing, Fu Pinqiu (1982): Jinshajiangite - a new Ba-Mn-Fe-Ti-bearing silicate mineral // Geochemistry (China), 1, p. 485-464.

Horvath L., Gault R.A. (1990): The mineralogy of Mont Saint-Hilaire, Quebec // Mineralogical Record, 21, 4, p. 284-359.

Horvath L., Pfenninger-Horvath E. (2000): I minerali di Mont Saint-Hilaire (Quebec, Canada) // Rivista Mineralogica Italiana, 3, p. 140-202.

Horvath L., Pfenninger-Horvath E., Gault R.A., Tarassoff P. (1998): Mineralogy of Saint-Amable Sill. Varennes and Saint-Amable, Quebec // Mineralogical Record, 29, 2, p. 83-118.

Jale S.R., Ojo A., Fitch F.R. (1999): Synthesis of microporous zirconosilicates containing ZrO6 octahedra and SiO4 tetrahedra // Chemical Communications, 5, p. 411-412.

Lagergren S. (1898): Zur Theorie der Sogenannten Adsorption Geloster Stoffe // Kunglinga Svenska Vetenskapsakademiens. Handlinga, 2, 4, p. 1-39.

Lowell S., Shields J.E., Thomas M.A., Thommes M. (2006): Characterization of porous solids and powders: surface area, pore size, and density. Springer. Dordrecht, Netherlands, 348 p.

Lykova IS., Pekov I.V., Kononkova N.N., Shpachenko A.K. (2009): Bafertisite and jinshajiangite from the Gremyakha-Vyrmes alkaline complex, Kola Peninsula. Abstract // XXVI Int. Conference "Geochemistry of Alkaline Rocks", Moscow, p. 95-96.

Lykova I S., Pekov I.V., Yapaskurt V.O., Chukanov N.V. (2010): The study of alteration of lomonosovite and vuonnemite: experiments in distilled water. Abstract // XXVII International conference "Geochemistry of alkaline rocks", Moscow-Koktebel', p. 107-108.

Lykova I.S., Pekov I.V. (2011): Barium heterophyllosilicates from the Lovozero alkaline complex, Kola Peninsula, Russia: new data. Abstract // VI International symposium "Mineral Diversity: Research and Preservation". Sofia, p. 37.

Lykova I.S., Pekov I.V., Chukanov N.V. (2012): Low-temperature alteration of lomonosovite and vuonnemite under laboratory condition: new data // Int. Symposiym "Variability and complexity of minerals and their synthetic analogues of the Vulkaneifel and related provinces". Kiel, p. 19.

Lykova I.S., Chukanov N.V., Kazakov A.I., Tarasov V.P., Pekov I.V., Yapaskurt V.O., Chervonnaya N.A. (2013a): Murmanite and lomonosovite as Ag-selective ionites: kinetics and

products of ion exchange in aqueous AgNO3 solutions // Physics and Chemistry of Minerals, 40, 8, p. 625-633.

Lykova I.S., Pekov I.V., Varlamov D.A., Krzhizhanovskaya M.G. (2013b): Layered titano- and niobosilicates in the V.I. Stepanov collection (Fersman Mineralogical Museum, Moscow) // VII International symposium "Mineral Diversity: Research and Preservation". Sofia, p. 25.

Lykova I.S., Pekov I.V., Chukanov N.V., Yapaskurt V.O., Varlamov D.A., Zolotarev A.A., Jr. (2013c): Ion exchange in lomonosovite, murmanite and günterblassite: experimental data// Int. Conference "Minerals as Advanced Materials III", Kirovsk, p. 11-12.

Lykova I., Pekov I., Chukanov N., Zubkova N., Yapaskurt V., Zolotarev A. (2014): Ion exchange in epistolite-group minerals: chemical and structure aspects. Abstract // 21th General Meeting of IMA. Johannesburg, p. 338.

Lykova I.S., Pekov I.V., Zubkova N.V., Chukanov N.V., Yapaskurt V.O., Chervonnaya N.A., Zolotarev A.A. Jr. (2015a): Crystal chemistry of cation-exchanged forms of epistolite-group minerals. Part I. Ag- and Cu-exchanged lomonosovite and Ag-exchanged murmanite // European Journal of Mineralogy, 27, 4, p. 535-549.

Lykova I.S., Pekov I.V., Zubkova N.V., Yapaskurt V.O., Chervonnaya N.A., Zolotarev A.A., Jr., Giester G. (2015b): Crystal chemistry of cation-exchanged forms of epistolite-group minerals. Part II. Vigrishinite and Zn-exchanged murmanite // European Journal of Mineralogy, 27, 5, p. 669-682.

Massa W., Yakubovich O.V., Kireev V.V., Mel'nikov O.K. (2000): The crystal structure of a new vanadium variety in the lomonosovite group: Na5Ti2O2[Si2O7](VO4) // Solid State Science, 2, p. 615-623.

Nemeth P., Ferraris G., Radnoczi G., Ageeva O.A. (2005): TEM and X-ray study of syntactic intergrowths of epistolite, murmanite and shkatulkalite // Canadian Mineralogist, 43, p. 973-987.

Nemeth, P., Khomyakov A.P., Ferraris G., Menshikov Y.P. (2009): Nechelyustovite, a new heterophyllosilicate mineral, and new data on bykovaite: a comparative TEM study // European Journal of Mineralogy, 21, р. 251-260.

Pekov I.V. (2005): The Palitra pegmatite, a newly discovered hyperalkaline pegmatite in the Lovozero Massif, Kola Peninsula, Russia // Mineralogical Record, 36, 5, р. 397-416.

Pekov I.V., Lykova I.S., Chukanov N.V., Yapaskurt V.O., Turchkova AG. (2013): Natural ion exchange in heterophyllosilicates and multilayer aluminosilicates // Int. Conference "Minerals as Advanced Materials III", Kirovsk, p. 13-14.

Piilonen P.C., Pekov I.V., Back M., Steede T., Gault R.A. (2006): Crystal structure refinement of a Zn-rich kupletskite from Mont Saint-Hilaire, Quebec, with contributions to the geochemistry of zinc in peralkaline environments // Mineralogical Magazine, 70, p. 565-578.

Rastvetaeva R.K., Eskova E.M., Dusmatov V.D., Chukanov N.V., Schneider F. (2008): Surkhobite: revalidation and redefinition with thenew formula,

(Ba,K)2CaNa(Mn,Fe2+,Fe3+)8Ti4(Si2O7)4O4(F,OH,O)6 // European Journal of Mineralogy, 20, p. 289295.

Roensbo J.G., Leonardsen E.S., Petersen O.V., Johnsen O. (1983): Second occurrence of vuonnemite: the Ilímaussaq alkaline intrusion, South West Greenland // Neues Jahrb. Mineral. Monatsh, 10, p. 451-460.

Selivanova E.A., Yakovenchuk V.N., Pakhomovsky Ya.A., Ivanyuk G.Yu. (2008): Features of low-temperature alteration of Ti- and Nb-phyllosilicates under laboratory condition // Minerals as Advanced Materials I, p. 143-151.

Semenov E.I., Chzhan Pei-shan (1959): New mineral - bafertisite // Science Record, 3, 12, p. 652-655.

Shannon R.D. (1976): Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta Crystallographica, A32, p. 751-767.

Shannon R.D., Prewitt C.T. (1969): Effective ionic radii in oxides and fluorides // Acta Crystallographica, C25, p. 925-945.

Sharma I., Goyal D. (2009): Kinetic modeling: Chromium(III) removal from aqueous solution bymicrobial waste biomass // Journal of Scientific and Industrial Research, 68, p. 640-646.

Sokolova E. (2006): From structure topology to chemical composition. I. Structural hierarchy and stereochemistry in titanium disilicate minerals // Canadian Mineralogist, 44, p. 1273-1330.

Sokolova E., Cámara F. (2007): From structure topology to chemical composition. II. Titanium silicates: revision of the crystal structure and chemical formula of delindeite // Canadian Mineralogist, 45, p. 1247-1261.

Sokolova E., Cámara F. (2008): From structure topology to chemical composition. III. Titanium silicates: the crystal chemistry of barytolamprophyllite // Canadian Mineralogist, 46, p. 403412.

Sokolova E., Hawthorne F.C. (2004): The crystal chemistry of epistolite // Canadian Mineralogist, 42, p. 797-806.

Sokolova E., Hawthorne F.C., Khomyakov A.P. (2005): Polyphite and sobolevite: revision of their crystal structures // Canadian Mineralogist, 43, p. 1527-1544.

Sokolova E., Abdu Y., Hawthorne F.C., Stepanov A.V., Bekenova G.K., Kotelnikov P.E. (2009): Cámaraite, Ba3NaTi4(Fe2+,Mn)8(Si2Oy)4O4(OH,F)y. I. A new Ti-silicate mineral from the Verkhnee Espe Deposit, Akjailyautas Mountains, Kazakhstan // Mineralogical Magazine, 73, 5, p. 847-854.

Sokolova E., Cámara F., Hawthorne F.C. (2011): From structure topology to chemical composition. XI. Titanium silicates: crystal structures of innelite-lT and innelite-2M from Inagli massif, Yakutia, Russia, and the crystal chemistry of innelite // Mineralogical Magazine, 75, 4, p. 2495-2518.

Sokolova E., Hawthorne F.C., Abdu Y.A., Genovese A., Cámara F. (2015): Reapproval of betalomonosovite as a valid mineral species: single-crystal X-ray diffraction, HRTEM, Raman and IR spectroscopy // Periodico di Mineralogia, ECMS2015, 157-158

Sheldrick, G.M. (2008): A short history of SHELX // Acta Crystallographica, A64, p. 112-122.

Turchkova A.G., Pekov I.V., Yapaskurt V.O., Lykova I.S., Chukanov N.V. (2010): The experimental study of zeolitic properties of delhayelite, K4Na2Ca2[AlSi7Ol9]F2Cl. Abstract // XXVII International conference "Geochemistry of alkaline rocks", Moscow-Koktebel', p. 211.

Turchkova A.G., Pekov I.V., Lykova I.S., Chukanov N.V., Yapaskurt V.O. (2012): Delhayelite: ion leaching and ion exchange // Minerals as Advanced Materials II. Berlin, Springer Verlag, p. 221-228.

Vrana S., Rieder M., Gunter M.E. (1992): Hejtmanite, a manganese-dominant analogue of bafertisite, a new mineral // European Journal of Mineralogy, 4, р. 35-43.

Watanabe T., Takeuchi Y., Ito J. (1961): The minerals of the Noda-Tamagawa mine, Iwate Prefecture, Japan. III. Yoshimuraite, a new barium-titaniummanganese-silicate mineral // Mineralogical Journal (Japan), 3, p. 156-167.

Yakovenchuk V.N., Nikolaev A.P., Selivanova E.A., Pakhomovsky Ya.A., Korchak J.A.,Spiridonova D.V., Zalkind O.A., Krivovichev S.V. (2009): Ivanyukite-Na-T, ivanyukite-Na-C,ivanyukite-K, and ivanyukite-Cu: New microporous titanosilicates from the Khibiny massif (Kola Peninsula, Russia) and crystal structure of ivanyukite-Na-T // American Mineralogist, 94, p. 14501458.

Приложение

1 2 3 4 5 6

Na2O 30.23 29.12 32.07 31.65 23.37 30.0

К2О 0.07 следы - - 0.16

СаО 0.25 0.20 0.29 0.52 0.64 0.35

МдО 0.14 следы - - -

МпО 0.53 0.60 0.09 0.14 0.95 1.59

РеО - - 0.28 0.12 - 0.10

Рв2Оэ не обн. 0.31 - - 0.13

А12О3 0.46 0.70 0.35 0.09 - 0.13

SiO2 22.31 21.83 22.52 23.33 25.27 21.5

ТЮ2 8.07 7.85 7.09 8.42 10.42 9.6

ZrO2 не обн. 0.00 - - -

Nb2O5 23.16 27.88 24.28 23.54 21.89 20.1

Та2Об - 0.00 - - -

Р2О5 13.50 10.44 13.30 12.71 13.87 13.0

Р - 1.80 * * не обн. 1.4

П.п.п. 0.96 - - - -

-О=Р2 0.76 0.59

Сумма 99.68 99.97 100.27 100.52 96.70 97.33

* F - 1.5-2.5%

Прочерки в таблицах П1-П5 означают, что компонент не определялся

1 - долина р. Вуоннемиок, (скв. 620, гл. 455 м), Хибины (Буссен и др., 1973); 2 - г. Карнасурт, Ловозеро (Хомяков и др., 1975); 3-4 - Илимаусак, Гренландия (Roensbo е1 а1, 1983); 5 - «Сиреневая», Аллуайв, Ловозеро (Пеков, 2001); 6 - Умбозеро, Ловозеро (ЕгсК е1 а1., 1998).

1 2 3 4

Na2O 26.09 26.60 24.72 24.00

К2О - 0.02 0.98 0.32

СаО 0.80 2.00 1.25 1.00

ВаО - 0.59 0.09 -

МдО 0.58 0.42 0.13 0.20

МпО 3.17 1.31 1.68 2,60

FeO - - 1.43 -

МП2О3 - - - -

Fe2Oз 2.39 2.84 1.59 1.67

А12О3 - 0.14 0.38 -

SiO2 24.07 23.58 24.48 23.68

TiO2 24.43 25.13 19.73 24.00

ZrO2 2.10 0.49 2.55 2.71

№205 Та20б 3.00 1.95 6.31 8 0 .0.9 10 сэ

Р2О5 12.84 14.03 14.62 13.70

Н20+ 0.26 не обн. 0.58 0.40

Н2О- - 0.38 0.10 -

F - 0.59 - -

-0=F2 0.25 -

Сумма 99.73 99.82 100.65 100.26

1 - р. Чинглусуай, Ловозеро. Аналитик Т.А. Бурова; (Герасимовский, 1950); 2 - Расвумчорр, Хибины. Аналитик Н.И. Забавникова (Соколова и др., 1971); 5,6 - г. Карнасурт, Ловозеро: 5 - Еськова, 1959; 6 - Хомяков и др., 1975.

1 2 3 4 5

Na2O 16.50 17.13 15.16 17.63 16.19

К2О следы 0.88 0.90 0.40 0.35

СаО 1.66 0.62 1.80 2.68 3.04

МдО 0.24 0.22 0.30 0.36 0.37

МпО 0.96 1.40 1.70 0.35 0.78

FeO - не обн. - - 0.16

Fe2Oз 2.13 2.38 2.20 2.75 3.87

А12О3 не обн. 0.69 0.40 0.30 0.12

SiO2 24.60 25.18 24.81 26.07 25.22

TiO2 23.85 25.01 24.81 26.07 25.22

ZrO2 2.24 1.89 2.50 0.71 0.54

№205 3.05 4.78 4.00 1.16 1.17

Та20б 0.52 0.02 0.01

Р2О5 18.54 16.12 15.05 14.55 14.86

Н20+ 5.70 3.50 4.30 3.80 4.95

Н2О- 0.16 0.80 0.70 не обн.

F - - - 0.42 0.64

-0=F2 0.18 0.27*

Сумма 99.47 99.96 100.10 100.49 99.67

* в том числе Ы20 0.018%, Rb2O 0.013%, Cs2O и SrO по 0.0007%

1-3 -р. Тюльбнюнуай, Ловозеро. 1 - аналитик Т.А. Бурова, в оригинале сумма 99.60; 2 - аналитик М.Е. Казакова (Герасимовский, Казакова, 1962); 3 - аналитик М.В. Кухарчик (Семенов и др., 1961); 4,5 -Расвумчорр, Хибины. Аналитик Н.И. Забавникова (Соколова и др., 1971).

1 2 3 4 5

Na2O 17.59 13.79 4.97 10.13 14.45

K2O следы 1.03 0.70 0.84 0.27

CaO 0.77 0.59 не обн. 2.84 1.89

BeO - 0.29 - - -

MgO 0.13 0.28 не обн. 0.87 -

MnO 0.30 0.10 1.20 1.32 0.34

CuO - 0.34 - - -

FeO 0.20 - 0.90 - -

Fe2O3 - 1.44 - 0.57 0.35

AI2O3 - 0.61 2.05 0.34 -

SiO2 27.59 29.09 25.60 25.65 29.59

TiO2 7.22 10.14 14.55 12.58 10.24

ZrO2 не обн. - не обн. - -

Nb2O5 33.56 30.81 31.40 31.51 31.43

Ta2O5 не обн. 0.22 0.90 - -

P2O5 - - 2.10 - 0.36

H2O+ H2O- 9.26 1.75 10.78 7.35 8.20 12.78 10.46

F 1.98 - - 1.40 1.32

-O=F2 0.83 0.59

Сумма 99.52 99.51 99.92 100.24 100.70

1 - Кангердлуарсук, Илимаусак, Гренландия, аналитик Христенсен (Boeggild, 1899); 2 - Илимаусак, Гренландия, аналитик Л.Е. Новороссова (Семенов, 1969); 3 - г. Пункаруайв, Ловозеро, аналитик М.В. Кухарчик (Семенов и др., 1961); 4 - г. Пункаруайв, Ловозеро (Семенов, 1972); 5 - Илимаусак, Гренландия (Sokolova, Hawthorne, 2004).

1 2 3 4 6 7 8 9 10 11 12

Na2O 7.44 3.04 10.38 10.28 2.34 16.00 12.09 11.23 12.91 8.66 8.64

К2О 0.56 0.78 0.83 0.83 0.70 0.53 следы 0.80 1.32 1.36 0.62

СаО 2.74 3.44 2.56 2.80 3.76 2.17 2.45 1.38 4.38 7.72 3.16

SrO следы следы - - следы 0.76 0.79 - - - -

ВаО - - - - - 2.32 2.57 - - 0.80 -

МдО 0.27 0.21 0.35 0.35 0.38 4.68 4.30 0.16 0.29 0.80 0.64

МпО 2.42 2.84 2.30 1.45 2.26 0.70 0.00 2.27 0.51 2.26 2.38

FeO - - 0.30 2.85 - - - - - - -

Fe2Oз 3.34 3.08 2.33 - 3.04 0.93 0.81 1.38 1.97 3.05 .2.96

А12О3 - - - 0.10 0.24 1.13 0.00 0.20 1.48 0.80 31.24

SiO2 30.93 28.86 30.06 32.11 24.52 28.53 27.73 30.31 29.43 22.68 31.24

ZrO2 1.40 1.50 2.08 2.31 1.18 - 1.20 2.28 0.13 0.20 1.62

TiO2 29.51 29.42 29.44 31.36 25.50 29.49 33.52 36.22 36.74 30.40

Nb2O5 Та205 7.71 0.50 8.32 38.24 5.74 10.00 0.56 7.83 9.80 0.00 5.92 1.00 3.57 6.56 0.56

Р2О5 - - - 0.60 - - - 0.28 3.40 3.12 -

Н20+ 6.46 9.30 4.17 4.17 9.35 7.74 8.40 4.74 3.99 4.28 5.37

Н2О- 6.06 9.52 6.03 6.03 10.69 0.42 4.87 2.41 3.09 6.13

F - - - - - 1.00 1.66 0.74 0.64 0.89 -

-O=F2 0.04 0.42 0.70 0.31 0.27 0.37

Сумма 99.49* 100.31 99.63 99.06 100.38 99.82 100.59 99.73 99.81 99.65 100.28

в том числе С 1 - 0.19

1-2 - г. Пункаруайв, Ловозеро. Аналитик Т.А. Бурова; 3 - р. Чинглусуай, Ловозеро. Аналитик И.Д. Борнеман-Старынкевич (Герасимовский, 1936а); 4 - р. Чинглусуай; 5 - г. Пункаруайв ( Борнеман-Старынкевич, 1946); 7-8 - г. Аллуайв, Ловозеро (Хомяков, 1976); 9 - светло-фиолетовый пластинчатый мурманит, Кедыкверпахк, Ловозеро. Аналитик Т.А. Бурова; 10 - розовато-белый мелкочешуйчатый, Расвумчорр, Хибины; 11 - светло-коричневый чешуйчатый, Кукисвумчорр, Хибины; 10-11 аналитик Н.И. Забавникова (Соколова и др., 1971); 12 - г. Сенгисчорр, Ловозеро (Герасимовский, 1945).

Таблица П6. Химический состав (мас. %) мурманита (Селиванова, 2012).

Ловозерский массив

массив

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

Na2O 6.33 6.94 8.19 12.27 3.56 11.23 10.34 10.15 6.04 6.92 13.66 8.29 5.71

K2O 0.39 1.13 0.29 0.21 0.44 0.32 0.28 0.94 2.73 1.03 0.20 0.77 0.54

CaO 4.28 4.17 4.87 1.86 2.16 1.76 2.39 2.34 4.47 2.75 2.36 3.67 9.45

SrO 1.84 2.57 0.38 0.66 - 0.77 - 1.26 4.87 3.15 - 0.58 0.16

BaO 0.47 - - - - - - - - - 0.36 - -

ZnO 0.10 - 0.3 - - - - - - - - - -

MgO 0.33 0.32 0.52 0.88 0.65 0.53 0.73 0.31 0.56 0.33 0.8 0.91 0.54

MnO 3.74 2.11 3.27 2.39 2.87 3.45 3.38 3.12 1.3 3.87 3.34 2.24 1.41

FeO 1.34 1.79 1.37 2.02 2.08 1.3 1.47 4.13 4.03 2.97 1.25 3.29 2.61

Ce2Oa - - - - - - - - - - - 0.16 -

AI2O3 0.21 0.13 0.11 - 0.16 0.17 - 0.4 0.67 0.25 0.26 - 0.36

SiO2 30.72 34.44 30.57 27.42 31.37 30.88 30.62 31.65 34.56 31.32 26.74 24.75 29.61

TiO2 26.69 24.09 26.10 29.23 26.95 27.04 24.39 15.68 24.03 26.19 24.24 30.87 27.66

ZrO2 0.15 3.11 3.22 0.51 2.61 1.34 0.52 - 0.42 1.11 1.16 2.7 0.17

Nb2O5 6.82 5.34 5.4 6.04 3.5 5.91 6.52 14.85 4.43 6.16 2.58 7.73 4.37

Ta2O5 - - - - - - - 0.25 0.29 0.27 0.12 0.52

P2O5 - 0.22 - - - 0.38 - - - - - - 1.28

V2O5 - - - - - - - - - - - - 0.09

I 83.41 86.36 84.59 83.49 76.35 85.08 80.64 85.08 88.4 86.32 77.07 86.48 83.96

1-3 - г. Аллуайв, 4 - долина р. Чивруай, 5 и 7 - г. Малый Пункаруайв, 6 - г. Нинчурт, 8-10 - г. Кедыквырпахк, 11 и 12 - г. Сенгисчорр, 13 - г. Рисчорр. Прочерк - содержание компонента ниже предела обнаружения.

Таблица П7. Химический состав (мас. %) ломоносовита и беталомоносовита (Селиванова, 2012)._

Ломоносовит Беталомоносовит

Л Х Л Х

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22

Na2O 28.04 28.21 27.74 29.96 29.3 28.21 29.28 28.81 25.91 29.79 27.81 29.05 30.05 28.44 28.39 28.44 30.24 21.05 17.82 15.29 18.42 17.07

К2О 0.05 - 0.17 0.16 -

СаО 0.62 0.81 0.95 0.59 0.75 0.64 1.06 0.28 0.34 0.34 2.17 2.25 1.16 2.01 1.59 2.05 2.47 0.81 3.46 2.76 2.8 1.60

SrO - - - - - - - - - - 0.31 - - - - - -

ВаО 0.14 - - - 0.37

МдО 0.29 0.39 0.57 0.43 0.41 0.47 0.27 0.25 0.42 - 0.42 0.86 0.31 0.65 0.87 0.28 - 0.24 0.37 0.20 0.29 0.57

МпО 2.07 2.65 2.73 2.33 2.82 3.46 1.49 1.7 2.99 1.38 1.05 1.63 0.87 1.39 1.81 0.48 1.63 1.51 0.73 0.44 0.39 1.75

FeO 1.41 2.42 2.26 1.36 0.52 0.67 1.56 1.52 2.81 1.16 2.74 1.5 1.11 1.02 1.73 2.25 2.37 0.74 3.44 2.53 2.74 1.57

АЮэ - - - - - - - 0.15 0.2 0.09 - 0.08 0.21 - - - -

SiO2 22.84 23.41 23.36 24.16 23.48 23.09 23.67 23.89 23.95 24.8 23.29 23.13 23.44 22.92 22.33 22.25 23.16 25.72 25.62 25.56 24.16 24.45

TiO2 22.75 16.97 18.75 21.64 23.69 22.99 22.39 24.27 15.00 24.01 24.2 22.41 26.51 24.01 18.69 26.24 21.86 27.98 26.07 29.4 27.41 24.68

ZrO2 - - - - - - 2.26 - - - - - - - - - -

Nb2O5 4.66 8.96 7.75 3.31 2.43 2.32 2.19 2.34 10.66 3.21 2.86 3.39 1.81 4.06 7.57 1.26 4.96 2.25 1.30 0.73 0.94 5.64

Та20б - - - - - - - - 0.5 - - - - 0.34 0.43 - - - 0.18 - - -

Р2О5 12.96 12.91 12.84 13.24 13.4 12.81 13.64 13.53 13.26 13.35 14.25 13.83 13.51 13.36 13.54 12.78 13.78 14.38 14.11 14.42 13.56 14.17

Сумма 95.64 96.73 96.95 97.02 96.8 94.66 97.81 96.74 96.04 98.13 99.10 98.13 98.98 98.2 96.95 96.03 100.47 94.87 93.1 91.5 90.87 91.87

Л - Ловозерский массив, Х - Хибинский массив; 1-4, 8-15 - г. Кедыквырпакх; 5 и 6 - г. Аллуайв; 7 - г. Карнасурт, 16 - г. Кукисвумчорр , 17 - г. Коашва; 18 - г. Аллуайв, 19 - г. Ньорпакх, 20 и 21 - г. Расвумчорр, 22 - г. Эвеслогчорр. Прочерк - содержание компонента ниже предела обнаружения.

Ко-0112 Ко-0140 Ко-0126 Рсв-0147 Юкс-0180 Умб-0127 Умб-0145 Умб-0167 Умб -0186 Кир-0146

мас. %

Na2O 27.54 27.17 27.97 26.63 25.41 26.52 27.01 28.02 27.98 24.70 27.60 28.03 26.19 25.66 24.44 26.64 25.93 25.28

K2O - - - 0.21 0.23 - - - - - - - - - - - - -

CaO 2.07 2.08 2.36 1.57 1.52 1.53 1.52 1.39 1.56 3.03 2.79 2.11 1.86 0.57 1.16 0.38 2.59 2.70

MgO 0.48 0.78 - 0.49 0.46 - - - - 0.32 - - 0.80 - - - - -

MnO 1.14 1.41 1.65 1.98 1.79 1.70 1.51 0.88 0.71 1.10 1.28 1.11 1.48 2.16 3.87 4.56 0.49 -

FeO 2.26 2.24 2.36 2.37 2.28 1.94 1.97 1.23 1.53 2.62 2.59 1.98 1.42 1.26 0.91 0.95 2.60 2.81

Al2Oз - - - - - - - - - - 0.18 - - - - 0.54 - -

SiO2 22.61 23.18 22.67 23.10 22.32 22.89 22.66 22.52 22.12 22.43 23.99 22.65 22.59 22.56 23.02 22.58 22.73 21.99

TiO2 22.30 21.72 22.59 19.48 19.33 21.00 22.54 25.10 25.85 24.72 24.91 26.41 23.32 21.33 19.83 24.14 25.81 25.42

ZrO2 - - - - - - - - - - - - - 2.86 1.79 - - -

Nb2O5 5.06 4.52 3.99 8.47 8.16 7.26 6.87 3.35 2.83 1.70 1.07 - 4.25 6.13 6.58 2.49 - 1.00

P2O5 13.53 13.29 13.79 12.64 12.23 13.09 13.35 13.65 12.46 13.90 13.78 13.79 13.46 13.45 13.23 13.19 13.09 13.00

Сумма 96.99 96.39 97.38 96.94 93.73 95.93 97.43 96.14 95.04 94.52 98.19 96.08 95.37 95.98 94.83 95.47 93.24 92.20

формульные коэффициенты, расчет на 4^+А1)

№ 9.44 9.09 9.57 8.94 8.83 8.99 9.24 9.65 9.81 8.54 8.84 9.60 8.99 8.82 8.23 8.89 8.85 8.91

K - - - 0.04 0.05 - - - - - - - - - - - - -

Ca 0.39 0.39 0.45 0.29 0.29 0.29 0.29 0.27 0.30 0.58 0.49 0.40 0.36 0.11 0.22 0.07 0.49 0.53

Mg 0.13 0.20 - 0.13 0.12 - - - - 0.09 - - 0.21 - - - - -

Mn 0.17 0.21 0.25 0.29 0.27 0.25 0.23 0.13 0.11 0.17 0.18 0.17 0.22 0.33 0.57 0.67 0.08 -

Fe 0.33 0.32 0.35 0.34 0.34 0.28 0.29 0.18 0.23 0.39 0.36 0.29 0.21 0.19 0.13 0.14 0.38 0.43

М - - - - - - - - - - 0.03 - - - - 0.11 - -

Si 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 3.97 4.00 4.00 4.00 4.00 3.89 4.00 4.00

Ti 2.96 2.82 3.00 2.53 2.61 2.76 2.99 3.35 3.52 3.31 3.10 3.51 3.10 2.85 2.59 3.12 3.42 3.48

Zr - - - - - - - - - - - - - 0.24 0.15 - - -

Nb 0.41 0.35 0.32 0.66 0.66 0.57 0.55 0.27 0.23 0.13 0.08 - 0.34 0.49 0.52 0.19 - 0.08

Р 2.03 1.94 2.06 1.85 1.85 1.94 2.00 2.05 1.91 2.10 1.93 2.06 2.02 2.02 1.94 1.92 1.95 2.00

Ко-0128 Ко-0151 Рсв-0131 ST4992 ОлР-0194 ГИМ6019 ГИМ2248

мас. %

Na2O 13.92 18.11 19.10 23.95 21.22 20.62 15.32 14.22 17.41 18.08 20.17 18.78

К2О 0.41 0.60 - - 0.13 0.11 - - - - - -

CaO 3.24 3.42 2.38 2.05 2.53 2.49 3.13 3.16 3.03 2.91 2.98 2.94

MgO 0.24 0.53 0.77 0.14 0.24 0.26 0.53 0.51 0.42 0.47 0.49 0.47

MnO 1.42 1.22 1.96 0.48 0.31 0.36 0.80 0.79 0.73 0.67 0.26 0.27

FeO 2.11 1.06 2.12 1.70 2.57 2.64 3.16 3.17 3.24 3.22 3.62 3.59

Al2Oз 0.13 0.20 - - - - 0.12 0.14 - - - -

SiO2 25.93 26.35 25.24 25.19 25.30 24.44 26.03 25.74 25.70 25.22 26.13 25.99

TiO2 28.28 28.22 22.14 29.81 27.23 27.30 27.21 27.12 27.33 27.11 26.44 26.32

Nb2O5 5.41 3.28 4.72 1.98 0.57 0.50 1.57 1.52 0.91 0.97 0.62 0.71

P2O5 15.07 14.42 14.65 14.61 14.97 14.64 15.17 14.67 14.89 14.82 15.34 15.31

F - - 0.64 - - - - - - - - -

-O=F2 - - 0.27 - - - - - - - - -

Сумма 96.16 97.41 93.45 99.91 95.07 93.36 93.04 91.04 93.66 93.47 96.05 94.38

формульные коэффициенты, расчет на 4^+Л1)

N3 4.14 5.28 5.87 7.38 6.50 6.54 4.54 4.26 5.25 5.56 5.99 5.60

K 0.08 0.12 - - 0.03 0.02 - - - - - -

Са 0.53 0.55 0.41 0.35 0.43 0.44 0.51 0.52 0.50 0.49 0.49 0.49

Мд 0.05 0.12 0.18 0.03 0.06 0.07 0.12 0.12 0.10 0.11 0.11 0.11

Мп 0.18 0.16 0.26 0.06 0.04 0.05 0.10 0.10 0.10 0.09 0.03 0.03

Fe 0.27 0.14 0.28 0.23 0.34 0.36 0.40 0.41 0.42 0.43 0.47 0.46

А1 0.02 0.03 - - - - 0.02 0.03 - - - -

Si 3.98 3.97 4.00 4.00 4.00 4.00 3.98 3.97 4.00 4.00 4.00 4.00

^ 3.26 3.19 2.64 3.56 3.24 3.36 3.13 3.15 3.20 3.23 3.04 3.04

Nb 0.38 0.22 0.34 0.14 0.04 0.04 0.11 0.11 0.06 0.07 0.04 0.05

Р 1.96 1.84 1.97 1.97 2.00 2.03 1.96 1.92 1.96 1.99 1.99 1.99

F - - 0.32 - - - - - - - - -

Кар-0118 Или-0138 МБН-0139 Кдк-0136 Кдк-0115 Кдк-0133 Умб-0100 Кдк-0135

мас. %

Na2O 22.01 24.91 29.41 30.03 28.67 28.07 28.65 27.97 28.77 29.43 30.51 27.26 26.30 29.15 30.03

СаО 0.96 0.96 0.49 0.51 0.59 0.65 0.55 0.90 - 0.53 0.66 0.17 0.18 0.26 0.42

МпО 0.29 0.37 - 0.36 1.02 1.15 - - 0.41 0.37 0.89 1.59 1.44 0.34 0.92

А12О3 0.10 0.12 - - - 0.38 - - - - - - - - -

Б1О2 22.42 22.23 22.67 23.25 22.93 22.76 23.13 22.25 22.22 22.57 22.67 23.02 23.89 22.51 23.06

ТЮ2 8.91 8.87 8.39 8.89 9.61 9.37 8.77 8.64 7.57 9.16 9.17 10.04 9.39 7.91 9.47

Nb2O5 22.90 22.95 23.66 22.81 20.91 19.86 22.48 21.84 24.03 22.21 21.25 19.95 22.86 23.76 21.47

Р2О5 13.03 14.12 12.47 12.78 13.58 13.05 13.06 12.91 13.45 13.38 13.47 12.65 12.66 12.76 13.96

Р 2.22 1.98 2.84 2.65 2.77 2.86 2.31 2.44 2.21 2.28 2.68 2.18 2.98 2.80 1.25

-О=р2 -0.93 -0.83 -1.20 -1.12 -1.17 -1.20 -0.97 -1.03 -0.93 -0.96 -1.13 -0.92 -1.25 -1.18 -0.53

Сумма 91.91 95.68 98.73 100.16 98.91 96.95 97.98 95.92 97.73 98.97 100.17 95.94 98.45 98.31 100.05

формульные коэффициенты, расчет на 4^+А1)

Na 7.57 8.64 10.07 10.02 9.70 9.37 9.61 9.75 10.05 10.11 10.44 9.18 8.53 10.04 10.10

Ca 0.18 0.19 0.09 0.09 0.11 0.12 0.10 0.18 - 0.10 0.13 0.03 0.03 0.05 0.08

Мп 0.05 0.06 - 0.05 0.15 0.17 - - 0.06 0.05 0.13 0.23 0.21 0.05 0.14

А1 0.02 0.03 - - - 0.08 - - - - - - - - -

Б1 3.98 3.97 4.00 4.00 4.00 3.92 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00

Т1 1.19 1.19 1.12 1.15 1.26 1.21 1.14 1.17 1.03 1.22 1.22 1.31 1.18 1.06 1.23

Nb 1.83 1.86 1.89 1.78 1.65 1.55 1.76 1.78 1.95 1.78 1.69 1.57 1.73 1.91 1.68

Р 1.96 2.13 1.86 1.86 2.01 1.90 1.91 1.96 2.05 2.01 2.01 1.86 1.79 1.92 2.05

Р 1.25 1.12 1.59 1.44 1.53 1.56 1.27 1.38 1.26 1.28 1.50 1.20 1.58 1.57 0.68

ST5008 ST4993

мас. %

Na2O 14.96 17.62 17.90 17.65 26.86 27.87 27.65 19.68 20.76 22.65 27.72

CaO 1.75 1.61 1.40 1.58 0.99 1.00 1.12 1.52 1.48 1.39 1.15