Металлсодержащие лубриканты для ПВХ на основе глицерина и органических монокарбоновых жирных кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Мазина, Людмила Александровна

• Мазина, Людмила Александровна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мазина, Людмила Александровна

Введение.

1 Литературный обзор.

1.1 Состояние производства ПВХ.

1.2 Материалы на основе ПВХ.

1.3 Проблемы стоящие при переработке ПВХ и эксплуатации.

1.4 Стабилизаторы для ПВХ - общая характеристика.

1.4.1 Принципы стабилизации ПВХ.

1.4.2 Металлсодержащие стабилизаторы.

1.4.3 Механохимические стабилизаторы (смазки) для ПВХ.

1.4.4 Кинетические особенности распада ПВХ в присутствии смазок.

1.5 Номенклатура механохимических стабилизаторов для ПВХ.

1.5.1 Основные промышленные смазки.

1.6 Способы получения сложных эфиров.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Металлсодержащие лубриканты для ПВХ на основе глицерина и органических монокарбоновых жирных кислот»

Актуальность темы. Поливинилхлорид (ПВХ) занимает одно из ведущих мест среди промышленных многотоннажных полимеров. В 2007г объем его производства составил порядка 35 млн.т и от года к году возрастает, что обусловлено его практически неограниченной возможностью модификации и переработки в широкий ассортимент материалов и изделий.

Наряду со многими достоинствами поливинилхлорид обладает существенным недостатком — низкой стабильностью, ограничивающей его практическое использование при переработке, хранении и эксплуатации. Для предохранения ПВХ от вредного воздействия тепла, света, механических, химических и др. факторов в процессе переработки полимера и при эксплуатации изделий используются различные целевые добавки стабилизаторы, которые увеличивают срок службы полимерных материалов, повышают качество и долговечность. Их основные функции - связывание выделяющегося при распаде ПВХ хлористого водорода и ослабление разрушающего действия механохимических напряжений, особенно интенсивных при переработке ПВХ. В частности, введение лубрикантов (смазок) снижает температуру переработки, обеспечивает высокую технологичность формования материалов из ПВХ, улучшает текучесть композиций, уменьшает внутреннее трение и, как следствие, уменьшает деструкцию ПВХ.

В настоящее время в общем объеме производства изделий из ПВХ увеличивается доля непластифицированных - профилей, труб, окон, в рецептурах которых для регулирования механохимических процессов обязательно используются лубриканты. Известно большое число лубрикантов, применяющихся при переработке ПВХ, однако исследования, направленные на поиск соединений, обеспечивающих необходимые свойства полимера, не прекращаются, поскольку требования к полимерным материалам постоянно растут. В связи с этим создание новых типов лубрикантов для ПВХ позволяющих эффективно перерабатывать его в современные изделия, является актуальной задачей.

Цель работы. Создание новых типов высокоэффективных лубрикантов, дополнительно обладающих термостабилизирующим действием. Одним из путей решения этой проблемы является одностадийный синтез металлсодержащих лубрикантов - моноэфиров глицерина на основе олеиновой, стеариновой и альфа-разветвленных монокарбоновых кислот С10-С22 (ВИК), содержащих в составе карбоксилаты двухвалентных металлов. Поставленная цель достигается решением следующих конкретных задач:

1. Оценка влияния катализаторов - оксидов и смеси оксидов Zn, Mg, Са, Ва, РЬ на процесс взаимодействия альфа-разветвленных монокарбоновых, олеиновой и стеариновой кислот с глицерином. Определение оптимальных условий одностадийного синтеза металлсодержащих лубрикантов, позволяющие получать продукты с высоким выходом.

2. Исследование совместимости металлсодержащих лубрикантов с ПВХ, влияния их на текучие свойства, термическую и термоокислительную стабильность полимерных композиций.

3. Разработка прикладных аспектов использования металлсодержащих лубрикантов при переработке ПВХ - композиций.

Научная новизна. Созданы новые целевые добавки для ПВХ -металлсодержащие лубриканты, обладающие термостабилизирующим действием. Разработан ресурсосберегающий и экологически безопасный метод получения металлсодержащих лубрикантов - моноэфиров глицерина на основе олеиновой, стеариновой, альфа-разветвленных монокарбоновых кислот в одну стадию с включением в состав целевого продукта катализаторов процесса -оксидов Zn, Mg, Са, Ва, РЬ в виде соответствующих карбоксилатов. Найдены кинетические закономерности процесса и оптимальные условия количественного выхода конечного продукта.

Установлено, что металлсодержащие лубриканты способствуют повышению текучести расплава поливинилхлоридных композиций, снижают температуру плавления и тепловые нагрузки на перерабатываемый материал.

Показано, что наличие в составе металлсодержащих лубрикантов карбоксилатов Zn, Mg, Са, Ва, РЬ - традиционных стабилизаторов акцепторов НС1, способствует повышению термостабильности ПВХ при термомеханической переработке и условиях эксплуатации.

Практическая ценность. Одностадийный способ получения металлсодержащих лубрикантов - моноэфиров глицерина на основе олеиновой, альфа-разветвленных монокарбоновых кислот внедрен в промышленное производство на Стерлитамакском ОАО «Каустик».

Металлсодержащие лубриканты испытаны с положительным результатом при переработке ряда промышленных ПВХ композиций. Способ получения металлсодержащих смазок и разработанные полимерные композиции с их использованием защищены патентами Российской Федерации.

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Мазина, Людмила Александровна

выводы

1.Разработан одностадийный энерго- и ресурсосберегающий безотходный способ получения металлсодержащих лубрикантов поливинилхлорида, при взаимодействии олеиновой, стеариновой, альфа-разветвленных монокарбоновых кислот фракции С10-С22 с глицерином в присутствии в качестве катализатора оксидов Zn, Mg, Са, Ва, РЬ при температуре 130-200°С. Показана возможность включения в состав целевого продукта катализаторов процесса. Установлены параметры, при которых катализаторы этерификации остаются в составе целевого продукта в виде соответствующих карбоксилатов, что позволяет исключить традиционные при получении сложных эфиров операции нейтрализации, промывки, осветления и осушки.

2. Исследованы основные кинетические закономерности реакции взаимодействия олеиновой, стеариновой, альфа-разветвленных монокарбоновых кислот Сю-С22 с глицерином в присутствии оксидов Zn, Mg, Са. Установлено, что скорость реакции описывается уравнением первого порядка по карбоновой кислоте. Определены эффективные константы скорости реакции и* энергия активации процесса. Найдены оптимальные условия взаимодействия- органических монокарбоновых кислот с глицерином, позволяющие получать металлсодержащие лубриканты с высоким выходом.

3.Установлено, что металлсодержащие лубриканты - моноэфиры глицерина значительно снижают скорость термического и термоокислительного дегидрохлорирования, увеличивают индукционный период до начала' выделения- НС1. При этом наиболее эффективными термомеханическими стабилизаторами являются лубриканты, содержащие кальций - цинковые или магний' - цинковые соли монокарбоновых кислот.

4. Изучена совместимость металлсодержащих лубрикантов с поливинилхлори-дом. Установлено, что их введение в ПВХ композиции снижает энергию активации вязкого течения, расплава полимера, температуру плавления, уменьшает тепловые нагрузки на материал, что в совокупности позволяет улучшить технологичность процесса термомеханической переработки полимерных композиций.

5. Разработанный способ получения металлсодержащих лубрикантов внедрен в производство на Стерлитамакском ОАО «Каустик». Металлсодержащие лубри-канты успешно прошли промышленные испытания и использованы в рецептурах непластифицированного ПВХ в производстве труб и других изделий.

1.7 Заключение

Поливинилхлорид занимает одно из ведущих мест среди полимеров, выпускаемых мировой промышленностью. Он обладает хорошими физико-механическими свойствами и отличается сравнительно низкой себестоимостью в сравнении с углеводородными полимерами. Получаемые на его базе материалы отличаются широким диапазоном свойств и применяются в самых разнообразных целях во всех отраслях промышленности, сельском хозяйстве, быту.

Наряду с многочисленными достоинствами ПВХ обладает и серьезным недостатком - низкой стойкостью к различным энергетическим воздействиям. Для предохранения ПВХ от вредного воздействия тепла, света, механических, химических, атмосферных и других факторов в процессе переработки полимера и при эксплуатации изделий, необходимо применение различных химикатов-добавок. К этим химикатам-добавкам относятся различные термостабилизаторы, наибольшее распространение среди которых в последнее время находят нетоксичные системы на основе кальция, цинка, магния, алюминия и др. Необходимым компонентом при переработке ПВХ композиций, особенно непластифицированных, являются смазки, в частности сложные эфиры на основе многоатомных спиртов.

Основным промышленным методом получения сложных эфиров карбоновых кислот является этерификация кислотной составляющей спиртами. В качестве катализаторов реакции этерификации применяют различные химические соединения, включающие многие существующие в природе элементы. Механизм реакции этерификации довольно подробно изучен. Технологическая схема процесса получения сложных эфиров включает стадии этерификации, нейтрализации, разложения катализатора, водные промывки, обработка сорбентами для осветления, фильтрация готового продукта, осушка от влаги и летучих веществ.

Анализ литературных данных показал, что существующие методы синтеза сложных эфиров отличаются многостадийностью, сложностью аппаратурного оформления, образованием значительного количества отходов и сточных вод.

Указанные аспекты определили целесообразность постановки задачи настоящей работы, состоящей в изучении особенностей протекания реакции этерификации карбоновых кислот глицерином в присутствии в качестве катализаторов оксидов двухвалентных металлов и создания одностадийного, не имеющего отходов, вредных стоков и выбросов метода синтеза смазок для ПВХ. ч

2 Экспериментальная часть 2.1 Исходные вещества алъфа-разветвленные высшие изомерные насыщенные кислоты (ВИК) [Н(СН2-СН2)п~С(СНз)2-СООН], производства ОАО «Каустик» (г. Стерлитамак) ТУ 2431-200-00203312-2000. Использовались фракции ВИК Ci0-C22. Фракционный состав ВИК приведен в таблице 1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мазина, Людмила Александровна, 2008 год

1. Ульянов, В. М. Технологическое оборудование производства суспензионного поливинилхлорида /В.М. Ульянов, А.Д. Гуткович, В.В. Шебырев -Н.Новгород: Нижего-род. Гос. Техн. ун-т. - 2004.- 253 с.

2. Белков, А. В. Основные показатели работы химического комплекса России за январь-декабрь 2006 г /А. В. Белов, Н: Н. Оськина // Вестник химической промышленности.- 2007. № 1.- С. 4 - 30.

3. Ульянов, В. М. Поливинилхлорид / В.М. Ульянов, Э.П. Рыбкин, А.Д. Гудко-вич, Г.А. Пишин М.: Химия.- 1992.- 288 с.

4. Menges, G. PVC recycling management / G. Menges // Pure and Appl. Chem. -1996.-№9.- P. 1809-1812.

5. Frobose, G. Werkstoffliches PVC-Recycling / G. Frobose // Umweltpraxis. -2003. Bd.3. № 6. S.15-16.

6. Абрамов, В. В. Краткий анализ методов переработки отходов пластмассовой продукции, содержащей ПВХ / В.В. Абрамов // Пластические массы. — 2007.-№9.- С.49-53.

7. Чалая, Н. М. Производство продукции из ПВХ реальность и перспективы / Н. М. Чалая // Пластические массы. - 2006. - № 1.- С.4-7.

8. Власов, С. В. Основы технологии переработки пластмасс: Учебник для Вузов /С.В.Власов, Л.Б. Кандырин, В.Н. Кулезнев, А.В. Марков, И.Д.Симонов-Емельянов, П.В. Суриков, А.Б.Ушакова М.: Химия.- 2004.- 600 с.

9. Каменев, И.Е, Применение пластических масс / И.Е. Каменев, Г.Д. Мясников, М.П. Платонов Л.: Химия.- 1985.- 448 с.

10. Титова, Н. М: Исследование состояния рынка и производства труб из полимерных материалов / Титова Н. М. // Международные новости мира пластмасс.- 2005. № 9-10. - С.4-6.

11. Уилки, Ч. Поливинилхлорид / Ч. Уилки, Дж. Саммерс, Ч. Даниелс СПб.: Профессия, 2007.- 728 с.

12. Калинчев, Э. JI. Выбор пластмасс для изготовления и эксплуатации изделий / Э. Л. Калинчев, М. Б. Саковцева Л.: Химия.- 1987.- 416 с.

13. Stewart, R. Plastic pipes / R. Stewart // Plastics Engineering. 2005. -V.61.- № 1. -P.14-21.

14. Минскер, К. С. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида / К.С. Мин-скер, Г.Т. Федосеева М.: Химия.- 1979. - 272 с.

15. Троицкий, Б. Б. Механизм автокаталитического распада поливинилхлорида / Б.Б. Троицкий, Л.С. Троицкая // Доклады академии наук.-1994,- т.334. № 4.- С.462-464.

16. Lipik, V. Т. Dehydrochlorination of PVC compositions during thermal degradation / V.T. Lipik, V.N. Martsul, M.J.M. Abadie // Eurasian Chem.-Technol. J. — 2002. V.4. - № 1. - P. 25-29.

17. Янборисов, В. M. Механизм инициирования и роста полиеновых последовательностей при термической деструкции поливинилхлорида/ В.М. Янборисов, С.С. Борисевич // Высокомолекулярные соединения.- 2005. -А.- т.47. -№ 8.- С.1478-1490.

18. Колесов, С. В.Термическая деструкция поливинилхлорида как типичная макромолекулярная реакция / С.В. Колесов, Е.И. Кулиш, Г.Е. Заиков // Высокомолекулярные соединения.- 2003. А. - т.45. - № 7.- С.1053-1063.

19. Минскер, К. С. Механизм и кинетика процесса дегидрохлорирования поливинилхлорида / К.С. Минскер, Ал.Ал. Берлин, В.В. Лисицкий, С.В. Колесов //Высокомолекулярные соединения.- 1977. А. т.19. № 1.- С.32-36.

20. Минскер, К. С. О двух направлениях реакции элиминирования хлористого водорода в процессе термодеструкции поливинилхлорида / К.С. Минскер, Ал.Ал. Берлин, Д.В. Казаченко, Р.Г. Абдуллина // Доклады АН СССР. -1972.- т.203. -№ 4. С.881-884.

21. Минскер К. С., Янборисов В.М., Монаков Ю.Б., Заиков Г.Е. Панорама современной химии России. Успехи в области физико-химии полимеров. Сб. обзорных статей.- М.: Химия.- 2004.- 692 с.

22. Янборисов, В. М. Реакции сшивания макроцепей при термодеструкции ПВХ / В.М. Янборисов, К.С. Минскер, Г.Е. Заиков // Пластические массы. 2003. - № 3.- С.33-35.

23. Янборисов, В. М. О сшивании макроцепей при деструкции поливинилхло-рида / В.М. Янборисов, К.С. Минскер // Высокомолекулярные соединения.-2002. Б.- т.44. - № 5.- С.863-867.

24. Минскер, К. С. Ингибирование сшивания макромолекул при деструкции поливинилхлорида / К.С. Минскер, С.В. Колесов, В.В. Петров // Высокомолекулярные соединения.- 1983.- А. т.25. - № 4. - С.732-736.

25. Грасси, Н. Деструкция и стабилизация полимеров / Н. Грасси, Дж. Скотт -М.: Мир.- 1988.-246 с.

26. Калинчев, Э. JL Модифицирующие концентраты / Э.Л. Калинчев, М.Б. Са-ковцева //Международные новости мира пластмасс.- 2005.- № 7-8. С.48-51.

27. Process modifiers improve performance and reduce costs // Plast., Addit. and Compound.- 2004. v.6. - №>2.- p. 34-37.

28. Минскер, К. С. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида / К.С. Минскер, Г.Т. Федосеева М.: Химия. - 1972. - 420 с.

29. Абдель-Бари, Е.М. Полимерные пленки / Е.М. Абдель-Бари СПб.: Профессия.- 2005,- 352 с.

30. Зильберман, Е. H. Стабилизация поливинилхлорида аминами /Е.Н. Зильбер-ман, А.Е. Куликова; Н.М. Тепляков, З.А. Зотова // Пластические массы.1968.-№ 1.- С.6-8.

31. Minsker, К. S. Principles of stabilization of poly(vinylchloride) / K.S. Minsker // J. Polym. Plast. Technol. and Engineering.-1997. v.36. № 4.- p.513-525.

32. Минскер, К. С. Химичекая стабилизация поливинилхлорида диенофилами / К.С. Минскер, С.В. Колесов, В.В. Петров // Доклады АН СССР.- 1982. -т.268.- № 3.- С.632-635.

33. Минскер К. С., Колесов С.В., Заиков Г.Е. Пути стабилизации поливинил-хлорида // Высокомолекулярные соединения.- 1984. т.23. № 6.- С.498-512.

34. Минскер, К. С. Стабилизация поливинилхлорида сопряженными диенами / К.С. Минскер, С.В. Колесов, В.В. Петров, Ал. Ал. Берлин // Высокомолекулярные соединения.- 1982. А. - т.24. - № 4.- С.793-800.

35. Минскер, К. С. Стабилизация поливинилхлорида эпоксидными соединениями в присутствии солей координационно-ненасыщенных металлов / К.С. Минскер, С.В. Колесов, С.Р. Иванова // Высокомолекулярные соединения.-1982. -А. т.24. -№11. С.2329-2333.

36. Колесов, С. В. О стабилизации поливинилхлорида средними карбоксилата-ми координационно-ненасыщенных металлов / С.В. Колесов, Ал.Ал. Берлин, К.С. Минскер // Высокомолекулярные соединения.-1977.- А. -т.19.- № 2.-С.381-384. :•

37. Минскер, К. С. Стабилизация поливинилхлорида оловоорганическими соединениями / К.С. Минскер, С.В. Колесов, JI.M. Коценко // Высокомолеку- --лярные соединения.- 1980. А. т.22. № 10.- С.2253 -2258.

38. Минскер, К. С. Стабилизация поливинилхлорида протоно-донорными соединениями / К.С. Минскер, С.В. Колесов, В.М. Янборисов, М.Э. Адлер, Г.Е. Заиков // Доклады АН СССР. 1983. - т.268. - № 6 - С.1415-1419.

39. Фойгт, И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла / И. Фойгт JL: Химия.- 1972.- 544 с.

40. Заявка № 2218730 Япония, МКИ5 C08 L 27/06. Композиция на основе ПВХ/ Какэхаси Хирококи; заявитель и патентообладатель KYUSHO SECISUI KOGYO. № 1-091273 ; заявл. 20.2.89 ; опубл. 31.08.90.

41. Klamman, I.-D. PVC Stabilisatoren / I.-D. Klamman // Kunststoffe.- 1999.-89.-№ 7.- S.704-706.

42. Huisman H. Statusrepor: Stabilisierung von PVC. Schwerpunkt Kabelanwendun-gen / H. Huisman // Kunststoffe.- 1998.-№ 5. S.696-697. 699-700. 702.

43. Троицкий, Б. Б. Термический распад и стабилизация поливинилхлорида / Б.Б. Троицкий, JI.G. Троицкая // Успехи химии.- 1985.-№ 8.- С. 1287-1311.

44. Малинская, В. П. Влияние природы металлсодержащих соединений на термическую стабильность ПВХ /В.П. Малинская, К.С. Минскер // Пластические массы.- 1975. № 4.- С.51- 53.

45. Кондратов, С. А. Об эффективности бариевых и кальциевых термостабилизаторов поливинилхлорида С.А. Кондратов, В.В. Козловский, В.В. Замащи-ков, В.З. Маслош// Журнал прикладной химии.-1993 .-т.66.-№7.-С. 1599-1602.

46. Минскер, К. С. Старение и стабилизация полимеров на основе винилхлори-да / К.С. Минскер, С.В. Колесов, Г.Е. Заиков // М*: Наука.- 1982.- 272 с.

47. Нафикова, Р. Ф. Новые стабилизаторы для1 поливинилхлорида-смешанные соли карбоксилатов кальция / Р.Ф. Нафикова, Э.И. Нагуманова, Я.М. Абдрашитов, К.С. Минскер // Пластические массы. -2000.-№ 5.- С. 19-22.

48. Троицкий, Б. Б. Термическое старение и стабилизация поливинилхлорида / Б.Б.Троицкий, JI.C Троицкая // Высокомолекулярные соединения.- 1978.-т.20.- № 7,- С.1443-1456.

49. Benavides, R. Stabilization of poly(vinil chloride) with preheated metal stearates and costabilizers. II: Use of a polyol / R. Benavides, M. Edge, N.S. Allen, M.M. Tellez // J. Appl. Polym. Sci.-1998.-v.68.-№ 1.- P.l 1-27.

50. Троицкая, Л. С. К механизму действия синергической смесиг соли металлов фосфиты при термическом распаде поливинилхлорида / Л.С. Троицкая, Б.Б. Троицкий // Известия АН СССР.- 1969.-№ 10.- С.2141-2148.

51. Ureta, Е. Zinc maliate and zinc anthranilate as thermal stabilizors for РУС/ E. Ureta, E. C. Maria // Appl. Polym. Sci.- 2000.- v.77. -№12.- S. 2603-2605:

52. Пат США № 5120783, МКИ5 С 08 К 5/526, С 08 К 5/07. Stabilizet halogen-containing resin compositions / Т. Nosu, S. Miyata; заявитель и патентообладатель Kyowachemind со ltd.- № 613189 ; заявл. 15.11.90 ; опубл. 9.06.92.

53. Пат № 5880189 США, МПК6 С 08 К 5/51. Liquid PVC stabilizers and lubricats / M. Croce, К. J. Bae, О. Loeffler; заявитель и патентообладатель WITCO CORP: -№ 850689 ; заявл. 2.05.98; опубл. 9.03.99г.

54. Пат 5102933 США. МПК7 С 08 К 5/34, С 08 К 3/26. Stabilizet zinc pyrithione for vinyl chloride polymers / J. W. Burley; заявитель и патентообладатель

55. Burley Joseph W. № 09/876754 ; заявл. 7.06.2001 ; опубл. 25.02.2003.

56. Заявка № 3708711 ФРГ, МКИ4 С 08 L 27/6. Stabilisierungsmittel flir Vinylchlo-ridpolymerisate / G. Marx; заявитель и патентообладатель BASF LACKE & FARBEN.- № 3708711.8 ; заявл. 18.03.87; опубл. 06.10.88.

57. Пат № 2191198 Россия, МПК7 С 08: L 27/06 Трудногорючая полимерная композиция / В.М. Оськин, В.Е. Селефоненков; заявитель и патентообладатель В.М. Оськин, В.Е. Селефоненков.т№ 2001112802/04 ; заявл. 15.05.01 ; опубл. 20.10.02.

58. Нагуманова, Р.К. Низамов, С.А. Казарьинс // Пластические массы.-2005.-№ 12.-С. 39- 42.

59. Пат 5356981 США, МКИ5 С 08 К 11/00, С 08 К 3/10. Stabilizer for chlorinated resin and stabilized chlorinated resin composition / K. Tsuruga, K. Yawasami; заявитель и патентообладатель ASAHI DENKA KOGYO KK. № 6132 ; за-явл. 19.01.93 ; опубл. 18.10.94.

60. Пат 5352723 США, МКИ5 С 08 К 5/04, С 08 К 5/09. Stabilized vinyl halide composition containing hydrotalcites / D. M. Tanno, R. F. Grossman, E. Farone; заявитель и патентообладатель SYNTHETIC PRODUCTS CO. № 945011 ; заявл. 15.09.92 ; опубл. 4.10.94.

61. Пат 5872166 США, МПК6 С 08 К 5/3492, С 08 К 5/09. Overbased PVC stabilizer / D. S. Brilliant, Bae sin Kook; заявитель и патентообладатель MERCK & CO INC.-№ 492629 ; заявл. 20.06.95 ; опубл. 16.02.99.

62. Лисицкий, В. В. Механохимическая деструкция ПВХ / В.В. Лисицкий, А.П. Савельев, В.И. Манушкин, К.С. Минскер // Пластические массы.- 1981.-№ 3.- С.24-26.

63. Савельев, А. П. Механохимические явления при переработке ПВХ методом литья под давлением /А.П. Савельев, Л.Н. Малышев, В.А. Брагинский, Минскер К.С. //Пластические массы,- 1973. -№ 6.- С.56-59.

64. Милов, В. И. Взаимосвязь между пластифицирующим действием смазок и технологическими параметрами экструзии композиций на основе ПВХ/ В.Б. Мозжухин,В.И. Максименко//Пластические массы,- 1989.-№ 12.- С. 52-53.

65. Минскер, К. С. Классификация смазок для ПВХ / К.С. Минскер, Л.И. Кар-пачева, Т.Е. Заварова, JI.H. Малышев // Пластические массы.- 1977. № 1.-С.29-31.

66. Левашева, А. С. Влияние растворимости смазок на вязкость расплавов полимерных композиций / А.С. Левашева, Л.В. Вершинин // Пластические массы.- 1988.-№ 11.-С-53-54.

67. Володин, В. П. Экструзия профильных изделий из термопластов / В.П. Володин- СПб.: Профессия.- 2005.- 480 с.

68. Leaversuch, R. D. Additive lubricants / R.D. Leaversuch // Mod. Plast. Int.- 1993. v.23.-№9.- P.60,63.

69. Шаргородский, A. M. Влияние смазок на перерабатываемость непластифи-цированного ПВХ / A.M. Шаргородский // Пластические массы. 1974.-№ 3. — С.33-35.

70. Лапутько, Б. Н. Оценка эффективности и выбор содержания смазок для переработки непластифицированных ПВХ-композиций / Б.Н. Лапутько, А.П. Савельев, Г.А. Заламаева, Х.А. Юсипова // Пластические массы.-1991.-№ 7.-С.43-45.

71. Малышев, Л. H. Эффективность действия свинцовых стабилизаторов и некоторых лубрикантов в ПВХ-композициях / Л.Н. Малышев, Л.И. Карпачева, Г.Т. Федосеева, К.С. Минскер // Пластические массы.- 1972.-№ 1. С.52-54.

72. Gleitmittel fordern ein besseres Extrudieren von Polyvinylchlorid // Plasttics Engineering.- 2005.-v. 61.-№ 1.- p. 40.

73. Заявка 2-173143 Япония, МКИ5 С 08 L 27/06, С 08 L 73/00. Поливинилхло-ридная композиция /И. Сёити, М. Осаму; заявитель и патентообладатель И. Сёити, М. Осаму. № 63-330237 ; заявл. 27.12.88 ; опубл. 04.07.90.

74. Пат 4329763 ФРГ, МКИ6 С 08 L 27/06, С 08 К 5/10. Gleitmittelmischungen fur NT-PVS-Folien / P. Wedl, E.-U. Brand, J.-D. Klamann, E. Fleischer; заявитель и патентообладатель HENKEL KGAA. № 4329763.3 ; заявл. 3.09.93 ; опубл. 9.03.95.

75. Пат 507331 США, МКИ5 С 08 К 5/10. Polyvinyl chloride lubricant / Т. Е. Fahey, J. A. Falter, L. К. Hall; заявитель и патентообладатель Lonza inc. № 144524 ; заявл. 15.01.88 ; опубл. 31.12.91.

76. Минскер; К. С. Эффективность действия лубрикантов при*термомеханической деструкции ПВХ / К.С. Минскер, Л.Н. Малышев, Л.И. Карпачева, Т.Б. Заварова, F.T. Федосеева // Пластические массы.- 1972. № 9.- С. 52-55.

77. Малышев, JIi Н. Явление синергизма при стабилизации ПВХ / Л.Н. Малышев, Л.И. Карпачева; Т.Б; Заварова, F.T. Федосеева, К.С. Минскер // Пластические массы.-1975.-№3.-С.64-66.

78. Горбунов Б.Н. Химикаты для полимерных материалов. Справочник -М.: Химия.- 1984.-320 с.

79. Маслова, И. И Химические добавкш к полимерам; Справочник / И.П. Мае-лова -М.: Химия.- 1981.- 264 с.

80. Барштейн, Р.С. Пластификаторы для полимеров / Р.С. Барштейн, В.И. Ки-рилович, Ю.Е. Носовский -М.: Химия.-1982.- 200 с.

81. Тютюнников, Б. Н. Химия жиров / Б.Н. Тютюнников М.: Пищевая промышленность." 1974". -448 с.

82. Любарева, М. Л. Ферментативный; катализ при синтезе' сложных эфиров / М.Л. Любарева, Р.С. Барштейн //Пластические массы;-1987.-№ 7. -С. 30-31.

83. Дворкин, В. В. Механизм катализа реакции этерификации титансодержа-щими соединениями / В.В. Дворкин, И.А. Сорокина, Р.С. Барштейн // Пластические массы.т 1987.-№ 7. С.24-25.

84. Роберте, Дж. Основы органической химии / Дж. Роберте, М. Касерио М.: Мир.- 1978.- 555с.

85. Сайке, П. Механизмы реакций в органической химии / П. Спайке М.: Химия.- 1991.-448 с.

86. Рубинштейн, Б. И. Исследование кинетики реакции этерификации метак-риловой кислоты метанолом; в присутствии, серной кислоты / Б.И. Рубинштейн, А .Я. Леонтьев, Л.А. Морозов, Б.Ф. Уставщиков // Нефтехимия.-1972.-т.12.-№ 4. С.589-592.

87. Травень, В. Ф. Органическая химия: Учебник для вузов: в т.2. Т. 2 / В.Ф. Травень. -М.: Академкнига.- 2005.- 582 с.

88. Курзин, А. В. Получение и свойства биодизельного топлива на основе эфиров жирных кислот талового масла / А.В. Кузин, А.Н. Евдокимов, О.С. Павлова, В.Б. Антипина // Журнал прикладной химии. — 2007.- т.80. № 5. -С.866-869.

89. Жарова, Е. Я. Синтез сложных эфиров а,а-диметилалкановых кислот /Е.Я. Жарова, К.В. Пузицкий, И.Б. Рапопорт, Я.Т. Эйдус, Н.И. Велизарьева // Нефтехимия.- 1967.- т. 8. № 1. - С.92-96.

90. Chang-jiang, You. Изучение кинетики каталитической этерификации полиэтил еноксида акриловой кислотой /Y. Chang-jiang, М. Hai, Н. Guo-dong, Z. Shang, J. De-min // Polim. Mater. Sci. Technol. 2004. -v. 20. -№ 6.- S. 87-89.

91. Садовникова, Л. А. Сложные эфиры а-разветвленных кислот (синтетические смазочные масла) / Л.А. Садовникова, Л.Х. Каган, Л.А. Тишкина, А.Б.

92. Терентьев, В.А. Михеев, Р.С. Щепкина, А.К. Климов, Д.И. Поволоцкий // Нефтехимия. 1976.- т. 16. -№ 2.- С.316-320.

93. Gunter, F. S. Esterification of oleic acid with glycerol in the presence of sulfated iron oxide catalyst / F. S. Gunter, A. Sircecioglu, S. Gilmax, A.T. Erciyes, A. Er-dem-Senatalar // J. Amer. Oil Chem. Soc.- 1995. -v.73.- № 3.- S. 347-351.

94. Xiang-yi, L. Реакция этерификации акриловой кислоты и октадецилового спирта с твердой суперкислотой / L. Xiang-yi, X. Xiao-jun // Fine Chem. Intermediates. 2005. -v.35. -№ 3.- S. 37-39.

95. Пат 4363891 США, МКИ С 08 К 5/10. Glyceryl monostearate plastic lubricants / M. Rosen, L. К. Hall; заявитель и патентообладатель GLICO INC. № 263733 ; заявл. 14.05.81 ; опубл. 14.12.82.

96. Заявка 3636086 ФРГ, МКИ4 С 08 G 65/32. Fettsaureester von Polyglycerin-polyglykolethern, ihre Herstellung und ihre Verwendung / H. Herrmann, L. Wittich; заявитель и патентообладатель Henkel KGaA.- № 19880287686; заявл. 23.10.86 ; опубл. 28.04.88.

97. Li, R. A new catalyst for the preparation of oleate of glycerin / R. Li, H. Yang, W. Zhang, Q. Wei, N. Wei. // Indian J. Chem. A.-1992. v.31.- № 7.-S. 449-451.

98. Куденко, А. И. Исследование каталитической активности гидратированной Ti02 в реакции этерификации / А.И. Куценко, JI.M. Болотина, Г.Н. Нагат-кина, С.Д. Сойнов // Химическая промышленность. — 1972.- № 3. С. 22-23.

99. Заявка 19942541 Германия; МПК7 С 07 С 67/02. Verfahren zur Herstellung von Carbonsauerestern / Falkowski Jiirgen, Barlage Wilhelm; заявитель и патентообладатель Cognis Deutschland GmbH. № 19942541.8 ; заявл. 07.09.99 ; опубл. 08.03.01.

100. Marzieh, S. Esterification of carboxylic acids with alcohols under microwave in the presence of zinc triflate / S. Marzieh, S. Taghipoor, A.A. Khalili, M.S. Jama-rani // J.Chem. Res. Synop.- 2003. № 3.- S. 172-173.

101. Пат 6652774 США, МПК7 С 09 К 3/00, С 09 С 69/76. Glyzerin trimester plas-ticier /L. Zhou, G. Schaefer, W. W. Knickmeyer, D. Paul; заявитель и патентообладатель Ferrocorp.-№ 10/027810»; заявл. 20.12. 01; опубл. 25.11.03.

102. Болотина, JI. М: Усовершенствование технологии сложноэфирных пластификаторов / Л.М. Болотина, А.И. Куценко // Химическая промышленность.-1974.-№ 1.- С.10-13.

103. Булай, А. X. Взаимодействие тетрабутоксититана с компонентами реакционной системы процессов этерификации и переэтерификации, / А.Х. Булай, И.Я. Слоним, Р.С. Барштейн, И.А. Сорокина, В.Г. Горбунова // Кинетика и катализ.-1990.- т.31.-№ 3;- С.598-604.

104. А.с. № 265562 СССР, МКИ С 07 С 69/80. Spusob pfiprovi- ftalovych zmekcjvadel s dokonaejsim vyuzitim katalyzatoru. Navrocic Jan Jin, Kotulkova Svatova, Novrocikova Marta; № 3644-870 ; заявл. 20:05.87 ; опубл. 15.12.89.

105. Пат. 2053218 РФ, МКИ6 С 07 С 67/08, С 07 С 69/80. Способ получения, сложных эфиров / O.K. Барашков, А.И. Сорокина, И С. Калинина, С.А. Кононов; заявитель и патентообладатель Фирма КБК.- № 92015589/04; заявл. 30 12.92; опубл. 27.01.96. Б:И. № 3 1996.

106. А.с. № 329167 СССР, МКИ6 С 07С 69/76, С 07 С 67/06. Способ очистки сложных эфиров / А.И. Куценко, Л.М. Болотина, А.П. Лихачевская; № 1444757/23-4 ; заявл. 2.07.70", опубл. 9.02.72.

107. Pouilloux, Y. Reaction of glycerol with fatty acids in the presence of ion-exchange resins / Y. Pouilloux, S. Abro, C. Vanhove, J: Barrault // J. Mob Catal. A.-1999.- v.149.- № 1- 2.- S. 243-254.

108. Коровин, Л. П. Исследование зависимости состава эфиров гликолей от природы и структуры катионита / Л.П. Коровин, В.А. Фомин // Журнал прикладной химии.- 1988. -№ Ю. С.2276-2280.

109. Соболева, Л. М. Этерификация жирных кислот таллового масла на сульфо-катионых катализаторах / Л.М. Соболева- Е.И. Филлимонова, Б.Н. Бычков,

110. A.С. Кудрявцев, В.В. Соболев // Химическая промышленность сегодня-2006.-№6.- С. 13-17.

111. Sanchts, N. Selective esterification of glycerine to 1-glycerol monooleate / N. Sanchts, M. Martines, J. Aracil // Ind. And Eng. Chem. Res.- 997.-v.36.-№ 5.-S.1529-1534.

112. Фрейдлина, P. X. Перегруппировка радикалов в процессе теломеризации этилена кислородсодержащими телогенами / Р.Х. Фрейдлина, А.Б. Те-рентьев, М.Я. Хорлина, С.Н. Аминов // ЖВХО им. Д.И. Менделеева.- 1966.-т.11. -№ 2,- С.211-215.

113. Крыжановский, В. К. Производство изделий из полимерных материалов /

114. B.К. Крыжановский, M.JI. Кербер, В.В. Бурлов, А.Д. Паниматченко СПб.: Профессия, 2004. -464 с.

115. Байрамов, В. М. Основы химической кинетики и катализа / В. М. Байрамов -М.: Академия, 2003.- 256 с.