Металлокомплексы 1,2-бензотиазин-1,1-диоксидных β-дикетонов и β-аминовинилкетонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Анпилова, Евгения Леонидовна

• Анпилова, Евгения Леонидовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Анпилова, Евгения Леонидовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Металлокомплексы Р-дикетонов

1.1.1. Внутрикомплексные соединения р-дикетонов

1.2. Комплексы с нейтральными Р-дикетонными лигандами

1.3. Полиядерные комплексы 0,0-координированных р-дикетонов

1.4. Р-Дикетонаты с М-С- и М-С,0-координацией

ГЛАВА И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

11.1. Подготовка компонентов синтеза и очистка растворителей

11.2. Физические методы исследования

11.3. Синтез лигандов

11.4. Комплексные соединения

11.4.1. Получение р-дикетонатов

11.4.2. Металлохелаты на основе р-аминовинилкетонов

ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

III. 1. Синтез и строение лигандных систем

111.2. Получение бензотиазиноксидных Р-дикетонатов и р-аминовинилкетонатов.

111.3. Изучение строения комплексных соединений Р-дикетонов и Р-аминовинилкетонов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Металлокомплексы 1,2-бензотиазин-1,1-диоксидных β-дикетонов и β-аминовинилкетонов»

р-Дикетоны и их моноазотистые аналоги Р-аминовинилкетоны являются одними из наиболее изучаемых лигандов координационной химии. Наибольшее число публикаций относится к разработке методов синтеза, изучению свойств и строения указанных выше лигандов, содержащих алифатические или ароматические заместители, и полученных на их основе моноядерных внутрикомплексных соединений.

Изучение способности р-дикетонов и Р-аминовинилкетонов, являющихся ди- или полидентатными лигандами, реагировать по разным донорным центрам (конкурентная координация) является важным направлением современной химии комплексных соединений.

Детальное исследование свойств и строения этих комплексов позволило направленно создать материалы с практически важными оптическими и магнитными характеристиками; каталитические и полимерные соединения; фармацевтические препараты; фотохромные и жидкокристаллические системы. Летучие р-дикетонаты широко используются в качестве исходных соединений в процессах газофазного осаждения тонких металлсодержащих пленок и покрытий.

Значительно менее изученными являются р-дикетоны и Р-аминовинилкетоны, содержащие аннелированный к металлоциклу гетероциклический фрагмент. Вместе с тем полученные результаты свидетельствуют о том, что подобные фрагменты оказывают существенное влияние не только на положение таутомерного равновесия в самих лигандах, но и на электронное и пространственное строение полученных на их основе металлокомплексов. Поэтому, можно ожидать, что введение новых гетерофрагментов в состав Р-дикетонатов и Р-аминовинилкетонатов откроет возможность для варьирования их строения и свойств.

Целью настоящей работы был синтез и изучение строения металлокомплексов Р-дикетонов и Р-аминовинилкетонов 1,2-бензотиазин-1,1-диоксидного ряда для установления способа локализации координационной связи в хелатах новых амбидентатных лигандных систем.

Представлялось интересным проследить влияние бензотиазиндиоксидного фрагмента на строение р-дикетонов и Р-аминовинилкетонов в растворе и кристаллической фазе, в частности, на положение таутомерного равновесия по сравнению с незамещенными соединениями. Кроме того, важно было разработать легкодоступные методы синтеза комплексов металлов с подобными лигандными системами и установить их пространственное строение с помощью современных физико-химических методов исследования, в особенности метода рентгеноструктурного анализа (РСА). И, наконец, особое внимание v. предполагалось уделить установлению возможности управления дентатностью р-дикетонов и Р-аминовинилкетонов, содержащих аннелированный к металлоциклу гетероциклический фрагмент, путем варьирования электронной конфигурации металла и природы координационно неактивных и активных N-заместителей при атоме азота аминного фрагмента.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Анпилова, Евгения Леонидовна

ВЫВОДЫ

1. Разработаны препаративные методы получения амбидентатных лигандных систем - Р-дикетонов и их моноазотистых аналогов (Р-аминовинилкетонов) с аннелированным к хелатирующему фрагменту 1,2-бензотиазин-1,1-Диоксидным гетероциклом.

2. Физико-химическими методами исследования, включающими рентгеноструктурный анализ, определены региоселективные и таутомерные формы Р-аминовинилкетонного лиганда и показано, что реакция с амином протекает по карбонильной группе 3-бензоильного фрагмента.

3. Методами химического (ацетаты металлов) и электрохимического (из нульвалентных металлов) синтезов впервые получены Р-дикетонаты и р-аминовинилкетонаты 1,2-бензотиазин-1,1-диоксидного ряда.

4. Показано, что аннелирование 1,2-бензотиазин-1,1-диоксидного фрагмента, как и в случае других гетеросистем, приводит к тетраэдризации координационного узла р-аминовинилкетонов.

5. Установлено, что введение потенциально-активного антипиринового заместителя в аминный фрагмент изученных Р-аминовинилкетонов приводит в зависимости от природы металлов к разнообразным структурам ВКС (тетра-, гексакоординированным, а также со вторичным М-0=С-взаимодействием).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Анпилова, Евгения Леонидовна, 2004 год

1. Cotton F.A., Wilkinson G., Murillo C.A., Bochman M. Advances 1.organic Chemistry. 6 th. J. Wiley, New York, 1999. 1355 p.

2. Гарновский А.Д., Васильченко И.С. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. ЛаПо, Ростов-на-Дону, 2000. 354 с.

3. Blanco L.M., Garnovskii A.D., Garnovskii D.A., Kharisov В.I., Mendes-Rojas M.A., Vasilchenko I.S. Synthetic Coordination and Organometallic Chemistry. /Ed. A.D. Garnovskii, B.I. Kharisov/. Marcel Dekker, New-York-Basel, 2003. 520 p.

4. Mehrotra R.C., Bohra R., Gaur V. Metal p-diketonates and allied derivatives. Academic Press, London-New York, 1978.

5. Siedle A.R. In: Comprehensive Coordination Chemistry. /Ed. G. Wilkinson/. Pergamon Press, Oxford, 1987. V. 2. P. 365-403.

6. Thornton D.A. Infrared spectra of metal p-ketoenolates and related complexes. // Coord. Chem. Rev. 1990. - V. 104. - P. 173-249.

7. Р-Дикетонаты металлов. /Под ред. Л.И. Мартыненко/. Особенности хелатообразования в летучих карбоксилатах и Р-дикетонатах редкоземельных элементов. // Изд. Дальн. Гос. ун-та. 1990. - Т. 1; 1991.-Т. 2.

8. Мартыненко Л.И., Кузьмина Н.П., Григорьев А.Н. Особенности хелатообразования в летучих карбоксилатах и р-дикетонатах редкоземельных элементов. // Росс. хим. журн. ЖРХО им. Д.И. Менделеева. 1996.-Т. 40.-№4-5.-С. 110-117.

9. Otway D.J., Rees W.S. Group 2 element P-diketonate complexes: synthetic and structural investigation. // Coord. Chem. Rev. 2000. - 210. - P. 279328.

10. Гарновский А. Д., Васильченко И.С. Рациональный дизайн координационных соединений металлов с азометиновыми лигандами. // Успехи химии. 2002. - Т. 71. - С. 1064-1089.

11. Bourget-Merle L., Lapert M.F., Severn J.R. The chemistry of P-diketiminatometal complexes. // Chem. Rev. 2002. - V. 102. - P. 30313065.

12. Попов Л.Д., Швец А.А., Коган В.А. Внутрикомплексные соединения металлов с фосфор- и мышьяксодержащими лигандами. // Координац. химия.-1989.-Т. 15.-№ 10.-С. 1299-1313.

13. Bhattacharyya P., Woollins J.D. Bis(diphenylphosphino)amine and related chemistry. // Polyhedron. 1995. - V. 14. - P. 3367-3388.

14. Ильин Е.Г., Буслаев Ю.А. Стереохимия хелатных комплексов фторидов тантала(У) и фосфора(У) в растворах по данным ЯМР. // Росс. хим. журн. ЖРХО им. Д.И. Менделеева. 1996. - Т. 40. - № 4-5. -С. 66-73.

15. Амирханов В.М. Дис. д-ра. xiM. наук. Кшв: КНУ, 2002.

16. Школьникова JT.M., Порай-Кошиц М.А. Стереохимия Р-дикетонатов металлов. В кн.: Итоги науки и техники. Кристаллохимия. 1982. — Т. 16.-С. 117-223.

17. Kawagushi S. Variety in the coordination modes of p-dicarbonyl compounds in metal complexes. // Coord. Chem. Rev. 1986. - T. 70. - C. 51-84.

18. Kawagushi S. Variety in Coordination Modes Ligands in Metal Complexes. Springer Verlag, Berlin, 1988.

19. Гарновский А.Д., Гарновский Д.А., Васильченко И.С. Платиновые металлы в проблеме конкурентной координации. // Журн. неорг. химии. 1992. - Т. 37. - № 7 - С. 1474-1489.

20. Гарновский А.Д., Гарновский Д.А., Бурлов А.С., Васильченко И.С. Стандартные и нестандартные координации типичных хелатирующихлигандов. // Росс. хим. журн. ЖРХО им. Д.И. Менделеева. 1996. - Т. 40.-№5-6.-С. 19-32.

21. Garnovskii A. D., Sadimenko А.Р., Sadimenko M.I., Garnovskii D.A. Common and less-common coordination modes of the typical chelating and heteroaromatic ligands. // Coord. Chem. Rev. 1998. - V. 173. - P. 31.

22. Гарновский А.Д. Амбидентатные хелатирующие лиганды. // Журн. неорган, химии.- 1998.-Т. 43.-С. 1491-1500.

23. Гарновский А.Д., Гарновский Д.А., Васильченко И.С., Бурлов А.С., Садименко А.П., Садеков И.Д. Конкурентная координация: амбидентатные лиганды в современной химии металлокомплексных соединений. // Успехи химии. 1997. - Т. 65. - С. 434-462.

24. Garnovskii A.D., Kharisov B.I., Blanko L.M., Garnovskii D.A., Burlov A.S., Vasilchenko I.S., Bondarenko G.I. Some aspects of competitive coordination of p-diketones and nitrogen-containing ligands. // J. Coord. Chem. 1999. - V. 46. - N 4. - P. 365-395.

25. Металлохелаты. // Росс. хим. журн. ЖРХО им. Д.И. Менделеева (спецвыпуск). 1996. - Т. 40. - С. 1-200.

26. Ngo S.C., Banger К.К., Tostano P.J., Welch J.T. Synthesis and physical and structural characterization of Ag(I) complexes supported non-fluorinated P-diketonate and related ancillary ligands. // Polyhedron. 2002. - V.21. -P. 1289-1297.

27. Boldog I., Rusanov E.B., Chernega A.N., Sieler J., Domasevitch K.V. Acentric Extended Solids by Self Assembly of 4,4-Bipyrazolyls. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2001. - V. 40. - P. 3435-3438.

28. Le Q.T.H., Umetani S., Matsui M. Ion-size recognition of Group +3 metals (Al3\ In3+) with modified p-diketones. // J. Chem. Soc., Dalt. Trans. 1997. -V. 20.-P. 3835-3840.

29. Black D.S. In: Comprehensive Coordination Chemistry. /Ed. G. Wilkinson/. Pergamon Press, Oxford. 1987. V.l. P.415.

30. Silvernail C.M., Yap G., Sommer R.D., Rheinhold A.L., Day V.W., Belot J.A. An effective • synthesis of alkyl P-cyano-a,y-diketones using chlorosulfonylisocyanate and a representative Cu(II) complex. // Polyhedron. -2001.- V.20. P.3113-3117.

31. Сергиенко B.C., Илюхин А.Б., Коваленко Ю.В., Абраменко B.JT. Кристаллическая структура (ц-оксо-)-бис-(оксодихлортрифторацетилацетонато)вольфрама(1У) W0Cl2(CF3C(0)CPC(0-)CH3)l2(n-0). // Координац. химия. 1994. - Т. 20.-№ 11.-С. 842-845.

32. Руководство по неорганическому синтезу / Под ред. Г.М. Брауера./ Мир, Москва. 1985. Т. 5. С. 1654.

33. Nieto-Alvarez D.A., Jimenez-Cruz F., Mancilla T. Synthesis and characterization of new di-«-butylhydroxytin(IV) derived compounds from 1,3-diketone malonates. // Polyhedron. 2002. - V. 21. - P. 417-420.

34. Pechmann Т., Brandt C.D., Roger C., Werner H. A New type of chainlike tetranuclear rhodium complexes with PR3 and AsMe3 as bridging ligands. // Angew. Chem.-2002.-V. 114.-№ 13.-P. 2398-2401.

35. Трембовский Г.В., Мартыненко Л.И., Муравьева И.А. Твердофазный синтез аддуктов трис-ацетилацетонатов РЗЭ с ацетилацетонимином. // Журн. неорган, химии. 1985. - Т. 30. - № 5. - С.1163-1168.

36. Борисов А.П., Петрова JI.A., Махаев В.Д. Механосинтез ацетилацетонов Зс1-металлов. // Журн. общ. химии. 1992. — Т. 62. — № 1. - С. 15-17.

37. Борисов А.П., Петрова JI.A., Карпова Т.П., Махаев В.Д. Твердофазный синтез Р-дикетонатов хрома при механической активации. // Журн. неорган, химии. 1996. - Т. 41. -№ 3. - С. 411-416.

38. Зайцева И.Г., Кузьмина Н.П., Мартыненко Л.И., Махаев В.Д., Борисов А.П. Получение безводных ацетил ацетонатов празеодима твердофазным механохимическим методом. // Журн. неорган, химии. — 1998. Т. 43. - № 5. - С. 805-807.

39. Dohring A., Goddard R., Jolly P.W., Kriiger C., Polyakov V.P. Monomer-trimer isomerism in 3-substituted pentane-2,4-dione derivatives of nickel(II). // Inorg. Chem. 1997. - V.36. - P. 177-183.

40. Karvembu R., Natarajan K. Synthesis and spectral studies of binuclear ruthenium(II) carbonyl complexes containing bis(P-diketone) and their applications. // Polyhedron. 2002. - V. 21. - P. 219-223.

41. Karvembu R., Natarajan K. Synthetic, catalytic and biological studies of new binuclear ruthenium(II) complexes containing thiobis(P-diketones) and triphenylphosphine. // Polyhedron. 2002. - V. 21. - P. 1721-1727.

42. Yoshida Т., Suzuki Т., Kanamori K., Kaizaki S. Synthesis, magnetic properties, and electronic spectra of octahedral mixed-ligand (Pdiketonato)nickel(II) complexes with a chelated nitronil nitroxide radical. // Inorg. Chem. 1999. - V.38.-P.l059-1068.

43. Benett M.A., Chung G., Hockless D.C.R., Neumann H., Willis A.C.• • 2

44. Bis(acetylacetonato)bis(cyclooctene)rhutenium(II), cis-Ru(acac)2(rj

45. CgHi4)2.: a synthetic precursor to trans- and cis-bis(acetylacetonato)ruthenium(II) complexes. // J. Chem. Soc., Dalt. Trans.- 1999. — V. 19 P. 3451-3462.

46. Pechmann Т., Brandt C.D., Werner H. Breaking the rule: synthesis and molecular structure of dinuclear rhodium complexes with bridging and semibridging trialkylphosphane ligands. // Angew. Chem. 2000. - V. 112.- P. 4069-4072.

47. Hennig H. NH-acide liganden als neutralchelatbildner. // Z. Chem. — 1971. — V. 11. — H. 3.-P. 81-91.

48. Vicente J., Chicote M.T. The 'acac method' for the synthesis of coordination and organometallic compounds: synthesis of gold complexes. // Coord. Chem. Rev.-1999.-V. 193-195.-P. 1143-1161.

49. Гэрбэлэу H.B. Реакции на матрицах. Штиинца: Кишинев, 1980.

50. Гэрбэлэу Н.В., Арион В.Б. Темплатный синтез макроциклических соединений. Штиинца: Кишинев, 1990. 373 с.

51. Gerbeleu N.V., Arion V.B., Burgess J. Template Synthesis of Macrocyclic Compounds. Wiley-VCH, Weinheim, 1999. 565 p.

52. Black D.S. In: Comprehensive Coordination Chemistry. (Ed. G. Wilkinson). Pergamon Press, Oxford, 1987. V. 2. P. 415.

53. Constable E.C. Metal and Ligand Reactivity. An Introduction to the Organic Chemistry Metal Complexes. VCH, Weinheim, 1995.

54. Pombeiro A.J.L., Kukushkin V.Yu. In: Comprehensive Coordination Chemistry -II. (Eds. J.A. Mc Cleverty, T.Y. Meyer). Pergamon Press, Oxford. 2003.

55. Samath S.A., Raman N., Jeyasubramanian, K., Ramalingam S.K. Linkage isomerization resulting from phenylisocyanation of unsubstituted and y-halogenated p-diketonates. // Polyhedron. 1992. - V. 11. - № 1. - P. 3337.

56. Griinwald C., Laubender M., Wolt J., Werner H. Acetato and Acetylacetonato Ruthenium(II) Complexes Containing SbiPr3, PiPr3 and PCy3 as Ligands. // J. Chem. Soc., Dalt. Trans. 1998. - V. 5 - P. 833-840.

57. Yeltsov I., Ovcharenko V., Ikorski V., Romanenko G., Vasilevsky S. Copper(II) thenoyltrifluoroacetonate as acceptor matrix in design of heterospin complexes. // Polyhedron. 2001. - V. 20. - P. 1215-1222.

58. Powell J., Horvath M.J., Phillips A., Brunet J. Synthetic and single-crystal X-ray diffraction studies of CH2I2 and aryl iodide complexes of silver carboxylates and p-diketonates. // J. Chem. Soc., Dalt. Trans. 1998. - V. 4. -P. 637-646.

59. Davies H.O., Brooks J.J., Jones A.C., Leedham T.J., Bickley J.F., Steiner A., O'Brien P., White A.J.P., Williams D.J. Synthesis and crystal structure of three new strontium P-diketonate complexes: Sr(tmgd)2('PrOH)4.,

60. Sr(tmgd)4(dmaeH)2(|J2-dmaeH)2. and Sr4(tmod)8]. // Polyhedron. 2001. -V.20. - P.2397-2403.

61. Yang R-N., Wang D.M., Liu Yi-G., Jin D.-M. Synthesis of cooper(I) p-diketone complexes. // Polyhedron. 2001. - V.20. - P.585-590.

62. Мазуренко E. А. Дис. д-ра хим. наук. ИОНХ АН УССР. Киев. 1987.

63. Гарновский А.Д., Харисов Б.И., Гохон-Зоррилла Г., Гарновский Д.А. Прямой синтез координационных соединений из нульвалентных металлов и органических лигандов. // Успехи химии. — 1995. Т. 64. -С. 215-236.

64. Гарновский А.Д., Харисов Б.И., Гохон-Зоррилла Г., Гарновский Д.А, Бурлов А.С. Синтез металлокомплексов в газовой фазе. // Координац. химия. 1997. - Т. 23. -№ 4. - С. 243-256.

65. Kharisov B.I., Garnovskii A.D., Blanko L.M., Burlov A.S., Garcia-Luna A. Cryosynthesis of coordination and organometallic compounds: history and present state. // J. Coord. Chem. 1999. - V. 49. - P. 113-160.

66. Garnovskii A.D., Blanko L.M., Kharisov B.I., Garnovskii D.A., Burlov A.S. Direct electrosynthesis of metal complexes: state of the art. // J. Coord. Chem. 1999. - V. 48. - P. 219-263.

67. Purdy A.P., Berry A.D., Holm R.T., Fatemi M., Galskill D.K. Chemical vapor deposition experiments using new fluorinated acetylacetonates of calcium, strontium, and barium. // Inorg. Chem. 1989. — V. 28. - № 14. -P. 2799-2803.

68. Grobe J., Kein M., Schneider B. Electrochemical Syntheses, II. Theoretical Aspects of the Electrochemical Synthesis of Complexes. // Z. Naturforsch. -1980. B. 35. - № 4. - S. 428-432.

69. Томилов А.П., Черных И.Н., Каргин Ю.М. Электрохимия элементоорганических соединений. Элементы I, II, III групп периодической системы и переходные металлы. Наука, М., 1985.

70. Grobe J. In: Electrochemical Synthesis. (Ed. R.D. Little). Marcel Dekker, New York, 1991.

71. Tuck D.G. In: Molecular Electrochemistry in Inorganic, Bioinorganic and Organometallic compounds. Kluwer, Dordrecht, 1993, P. 15.

72. Костюк H.H., Широкий B.JT., Винокуров И.И., Майер Н.А. Электрохимический синтез ацетилацетонатного комплекса диспрозия(Ш) и его термолиз. // Журн. общ. химии. 1994. - Т. 64. - С. 1432-1434.

73. Костюк Н.Н., Ковалевич Т.А., Широкий B.JI., Умрейко Д.С. Электрохимический синтез и исследования Р-дикетонатов урана. // Координац. химия.- 1989.-Т. 15.-№ 12.-С. 1704- 1707.

74. Костюк Н.Н., Широкий B.JI., Дик Т.А., Винокуров Н.Н., Умрейко Д.С. Электрохимический синтез и спектрально-термическое исследование три(дибензоилметанато)-дибензоилметандиспрозия. // Координац. химия.-1991.-Т. 17. -№ 11.-С. 1573- 1575.

75. Костюк Н.Н., Широкий B.JI., Винокуров И.И., Майер Н.А. Электрохимический синтез и исследование бензоилацетонатного и дибензоилметанатного комплексов кобальта(И). // Журн. неорган, химии. 1992. - Т. 37. - № 1. - С. 68-71.

76. Кужаров A.C., Сучков В.В., Комарчук JT.A. Трибохимические превращения 1-(теноил-)-3,3,3-трифторацетона в парах трения медь-медь и медь-сталь. // Журн. физ. химии. — 1983. — Т. 57. № 7. — С. 1748-1751.

77. Chen X.-F., Liu S.-H., Duan C.-Y., Xu Y.-H., You X.-Z., Ma J., Min N.-B. Synthesis, crystal structure and triboluminescence spectrum of 1,4-dimethylpyridinum tetrakis (2-thenoyltrifluoroacetonato) europate. // Polyhedron. 1998. - V. 17. - P.l883-1889.

78. Simanko W., Mereiter K., Schmid R., Kircher K., Trzeciak A.M., Ziolkovski J.J. Rh(acac)(CO)(PR3) and Rh(oxinate)(CO)(PR3) complexes-substitution chemistry and structural aspects. //J. Organomet. Chem. 2000. -V. 602.-№ 1-2.-P. 59-64.

79. Гарновский А.Д., Садименко А.П., Ураев А.И., Васильченко И.С., Бурлов А.С. Реакционная способность координационных соединений: взаимодействие мет'аллокомплексов с кислотами Льюиса. // Коорд. химия. 2000. - Т. 26. - С. 334-343.

80. Garnovskii A.D., Kharisov B.I., Blanco L.M., Sadimenko A.P., Uraev A.I., Vasilchenko I.S., Garnovskii D.A. Metal complexes As ligands. // J. Coord. Chem. 2002. - V. 55. - P. 1119.

81. Kuzmina N., Ryazanov М., Markelova I., Alihanyan A., Gleizes A.N. The Heterotrimetallic Complex Ni(acacen)KLa(pta)4.: Structural and Thermochemical Studies. // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. - V.3. - P. 701706.

82. Koda S., Ooi S., Kuroya H., Nakamura Y., Kawaguchi S. Crystal structure of a molecular complex of acetylacetone with manganese(II)bromide, MnBr2(C5H802)2. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1971. - V. 7. - P. 280281.

83. Nakamura Y., Isobe K., Morita H., Yamazaki S., Kawaguchi S. Several metal complexes containing acetylacetone as a neutral ligand. // Inorg. Chem. 1972. - V. 11. - № 7. - P. 1573-1578.

84. Koda S., Ooi S., Koroya H., Isobe K., Nakamura J., Kawaguchi S. Crystal structure of a nickel(II) complex, NiBr2(C5H802)2, containing ketonic molecules of acetylacetone. //J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1971. -V. 21. -P. 1321-1322.

85. Alzenhofer K., Hewitt T.G.//Z. Kristallorg. 1971.- V. 134.-P. 54.

86. Rees W.S., Carris M.W., Hesse W. Synthesis and x-ray diffraction crystal structure of bisbis(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionato)diamminebarium. A novel low-molecularity barium compound. // Inorg. Chem. 1991. - V. 30. - P. 4479-4481.

87. Drozdov A.A., Trojanov S.I. New oligomeric structures of barium dipivaloylmethanate, Ba4(thd)8, and its pivalate derivative Ba5(thd)9(piv). // Polyhedron. 1992. - V. 11. - P.2877-2882.

88. Кузьмина Н.П., Дроздов А. А., Зотова T.B., Куприянова Г.Н., Писаревский Ф.П., Стручков Ю.Т. Аддукт пивалоилтрифторацетоната бария с тетраглимом. // Координац. химия. 1994. — Т. 20. - № 10. - С. 743-746.

89. Drozdov А.А., Pozhitkov A., Trojanov S.I., Pisarevskii А.P. Synthesis and x-ray structures of barium complexes with pivaloyltrifluoroacetone, Ba(pta)2(H20). and Ba4(pta)8. // Polyhedron. 1996. - V. 15. - P. 17311735.

90. Drozdov A.A., Trojanov S.I., Pisarevsky A.P., Struchkov Yu.T. New oligomeric mixed ligands barium chelates containing additional anionic ligands.//Polyhedron.- 1994.-V. 13.-№9.-P. 1445-1452.

91. Drozdov A.A., Trojanov S.I., Pisarevsky A.P., Struchkov Yu.T. Synthesis and crystal structure of hydrated barium 2,2,6,6-tetramethylheptanedionate Ba6(thd)12(H20)13. // Polyhedron. 1994. - V. 14. - P. 2459-2461.

92. Novnanian N., Galloy J., Miele P. A new barium complex based on "Ba(dpm)2": Ba6(dpm)i0(H2O)6(O2). An unexpected barium peroxo-pdiketonate structurally characterized. // Polyhedron. 1995. - V. 14. - P. 297-300.

93. Мартыненко Л.И., Кузьмина Н.П., Григорьев A.H. Особенности строения дипивалоилметанатов бария (II) как типичных Р-дикетонатов с ионной связью металл-лиганд. // Координац. химия 1995. - Т. 21. — № 7. - С. 515-531.

94. Castro R., Duran M.L., Garsi'a-Vazguaz J.A., Romero J., Sousa A., Castineiras A., Hiller W., Strahle J. Synthesis and crystal structure of

95. Cu2(phen)2(M3- TTFTCH)2Cd2(hFacac)2.-2CH3CN TTFTCH = 1,3,5-tris(trifluoromethyl)-l,3,5-trioxycyclohexane trianion]. // Polyhedron. -1992.-V. 11.-P. 1195-1200.

96. Пешкова B.H., Мельчакова H.B. р-Дикетоны. Наука: Москва, 1986.

97. Pearson R.G. Hard and soft acids and bases. // J. Am. Chem. Soc. 1963. -V. 85. - № 22. - P. 3533-3539.

98. Гарновский А.Д., Садименко А.П., Осипов О.А., Цинцадзе Г.В. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Изд-во Рост, ун-та, Ростов/Дону, 1986.

99. Allmann R., Flatau К., Musso Н. Organische Metallkomplexe. IX. Die struktur der quecksilberverbindungen des acetylacetons and dipivaloylmethans. // Chem. Ber. 1972. - V. 105. - P. 3067-3077.

100. Fish R.H. Dynamic nuclear magnetic resonance study of the mercury keto-enol tautomerization in bis(l,l,l,2,2,3,3-heptafluoro-7,7-dimethyl-4,6-octanedion-5-yl)mercury. // J. Am. Chem. Soc. 1974. - V. 96. - P. 66646669.

101. Allmann R., Musso H. Organische Metallkomplexe. X. Die struktur der dipivaloylmethan quecksilber - acetates. // Chem. Ber. - 1973. - V. 106. -№9.-P. 3001-3009.

102. Dietrich K., Allmann R., Musso H. Organische Metallkomplexe. XI. Notiz zur struktur von P-diketon — quecksilber komplexen. // J. Organomet. Chem. 1975. — V. 93. -№ l.-P. 15-20.

103. Кузьмина JI.Г. Строение молекул диацетилметаната трифенилфосфинзолота(1) CH(COMe)2AuPPh3 и ацетил метаната трифенилфосфинзолота(1) CH2(COMe)AuPPh3 в кристалле. // Координац. химия. 1994. - Т. 20. - № 7. - С. 540-546.

104. Кузьмина Л.Г. Рентгеноструктурное исследование дибензоилметанататрифенилфосфинзолота(1) CH(COPh)2AuPPh3. // Координац. химия. 1994. - Т. 20. - № 7. - С. 547-551.

105. Кузьмина Л.Г. Строение молекулы дипивалоилметаната трифенилфосфинзолота(1) в кристалле (CH(CO(t-Bu))2AuPPh3. // Координац. химия. 1994. - Т. 20. - № 8-9. - С. 633-636.

106. Кузьмина Л.Г. Строение молекулы CH(COMe)(FcCo)AuPPh3 в кристалле. // Координац. химия. 1995. - Т. 21. — № 5. - С. 374-378.

107. Gibson D. Carbon-bonded beta-diketone complexes. // Coord. Chem. Rev. -1969. V. 4. - № 2. - P. 225-240.

108. Kanda Z., Nakamura Y., Kawaguchi S. Terminal-carbon-bonded complexes of 2,4-pentanedione with palladium(II). // Inorg. Chem. 1978. - V. 17. - P. 910-914.

109. Baba S., Ogura Т., Kawagushi S. Reactions of bis(acetylacetonato)palladium(II) with triphenylphosphine and nitrogen bases. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1974. - V. 47. - № 3. - P. 665-668.

110. Komiya S., Kochi J.K. Reversible linkage isomerisms of p-diketonato ligands. Oxygen-bonded and carbon-bonded structures in gold(III) acetylacetonate complexes induced by phosphines. // J. Am. Chem. Soc. -V.99. P.3695-3704.

111. Ратовский Г.В., Бурлакова O.B., Ткач B.C., Шмидт Ф.К. Исследование процесса комплексообразования Pd(Acac)2 с трифенилфосфином и трициклогексилфосфином. // Координац. химия. 1990. - Т. 16. - № 7. -С. 997-1002.

112. Белых Л.Б., Дмитриева Т.В., Зинченко С.В., Шмидт Ф.К. Формирование катализатора гидрирования на основе комплекса Pd(Acac)2PBu3. // Координац. химия. 1995. - Т. 21. - № 6. - С. 476481.

113. Белых Л.Б., Дмитриева Т.В., Шмидт Ф.К. Взаимодействие бис-ацетилацетоната палладия с трибутилфосфином: комплексообразование и редокс-процесс. // Координац. химия. 1999. -Т. 25.-№7.-С. 528-532.

114. Шмидт Ф.К., Белых Л.Б., Горемыка Т.В. Механизм взаимодействия соединений трехвалентного фосфора с бис-ацетилацетонатом палладия. Природа активных в гидрировании комплексов. // Координац. химия. 2002. - Т. 28. - № 2. - С. 98-110.

115. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Мир: М., 1976, 541с.

116. Sheldrick G.M. Phase annealing in Shelx-90: direct methods for larger structures. // Acta Ciystallogr. 1990. - V. 46A. - № 6. - P.467-473.

117. Sheldrick G.M. SHELXL-93. Program for the refinement of crystal structures. University of Goettingen, Germany, 1993.

118. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S.J., Windus T.L., Dupius M., and Montgomery J.A. // J. Comput. Chem. 1993. - V. 14. - P. 1347.

119. Minkin V.I. Glossary of terms used in theoretical organic chemistry. // Pure Appl. Chem. 1999. - V. 71. - № 10. - P. 1919-1981.

120. Abe K., Yamamoto S., Matsui K. A new method for the preparation of secondary amines. VIII. Syntheses of phenylalkanolamines. // J. Pharm. Soc. Japan. 1956. - V. 76. - P. 1058-1063.

121. Cini R., Giorgi G., Cinquantini A., Rossi C., Sabat M. Metal complexes of anti-inflammatory drug piroxicam. // J. Inorg. Chem. 1990. - V. 29. — P. 5197-5200.

122. Leo D.D., Perrettini F., Cini R. Synthesys of platinum (Il)-piroxicam compounds. Crystal structure of /m«^-dichloro(rjethene)(piroxicam)platinum(II). // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. -№ 12.-P. 1993-2000.

123. Bury A., Underhill A.E. Metal complexes of anti-inflammatory drugs. Part1.. Tenoxicam complexes of manganese(II), iron(III), cobalt(II), nickel(II) and cooper(II). // Inorg. Chim. Acta. 1987. - V. 138. - P. 85-89.

124. Беллами JI. Новые данные по ИК- спектрам сложных молекул. Мир: М, 1971.318 с.

125. Накамото К. // ИК-спектры и спектры КР неорганических соединений. Мир: М., 1991.505с.

126. Zinnes Н., Comes R.A., Zulesky F.R., Саго A.N., Shavel J. 1,2-Benzothiazines. II. The preparation and sodium borohydride reduction of 3-acyl-2H-l,2-benzothiazin-4(3H)-one 1,1-dioxides. // J. Org. Chem. 1965.1. V.30.-P. 2241-2246.

127. Фрейманис Я.Ф. Химия енаминокетонов, енаминоиминов, енаминотионов. Зинатне: Рига, 1974. 274с.

128. Брень В.А., Минкин В.И. Влияние структуры и среды на таутомерные равновесия в азометиновых системах. // Изв. высших учебн. завед. Хим. и хим. техн. 1982. - Т. 25. - №6. - С. 663-674.

129. Якимович С.И., Зеленин К.Н. Таутомерия азотистых производных дикарбонильных соединений. // Журн. общ. химии. 1995. - Т. 65. -Вып. 5.-С. 705-727.

130. Абраменко B.JL, Сергиенко B.C., Чураков А.В. Синтез и ИК-спектроскопическое исследование молекулярных комплексов M0O2CI2 с ацетилацетанилидами. Кристаллическая структура комплекса

131. M0O2CI2 с ацетоацет-2-толуидином. // Коорд. химия. 2000. - Т. 26. -№12.-С. 922-927.

132. Garnovskii A.D., Niv'orozhkin A.L., Minkin V.I. Ligand Environment and Structure of Schiff Base Adducts and Tetracoordinated Metal-Chelates. // Coord. Chem. Rev. 1993.-V. 126.-№ 1-2.-P. 1-69.

133. Коршунов О.Ю., Ураев А.И., Щербаков И.Н., Антонова И.А., Курбатов В.П., Гарновский А.Д. Хелатные комплексы никеля(И) и кобапьта(Н) с N-нафтил- и N-хинолил-р-аминовинилкетонами. // Журн. неорг. химии. 2000. - Т. 45. - № 9. - С. 1941-1947.

134. Kuncheria В., Indrasenan P. Thorium(IV) nitrate complexes with some Schiff bases of 4-aminoantipyrine and certain carbonyl compounds. // Polyhedron. 1988. - V. 7. - № 2. - P. 143-146.

135. Наприенко Е.Н., Скорик Н.А., Шафоростова Н.Н. Изучение взаимодействия железа(Ш) с антипирином и анальгином. // Журн. неорг. химии. 2000. — Т. 45. — № 8. — С. 1344-1349.

136. Gaber М., Mobrouk Н.Е., Ba-Issa Aebada A., Ayad Mochamed M. // Monatsh. Chem.- 1992.-В. 123.-№ 12.-S. 1089-1094.

137. Медведев Ю.Н., Зайцев Б.Е., Кузнецов M.JI., Локшин Б.В., Спиридонов Ф.М. Комплексообразование безводных нитратов лантанидов с антипирином в диоксановых растворах. // Журн. неорг. химии. — 1993. -Т. 38. — № 11. С. 1832-1836.

138. Автор благодарен Министерству образования Российской Федерации за финансовую поддержку работ (грант № Е 02-5.0-334), проведенных в рамках настоящей диссертации.