Механохимическое разложение каолинита серной кислотой тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Лоухина, Инна Владимировна

• Лоухина, Инна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лоухина, Инна Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. л 1.1. Общая характеристика каолинитов.

1.1.1. Геолого-минералогическая характеристика каолинитов.

1.1.2. Особенности структуры каолинита.

1.1.3. Кислотно-основные свойства поверхности каолинита.

1.2.0сновные способы и методы вскрытия каолинитового сырья с целью извлечения алюмооксидного компонента.

1.2.1. Щелочные способы извлечения оксида алюминия из каолинита.

1.2.2. Сернокислотные способы переработки каолинитов.

1.3. Физико-химические процессы, протекающие при механической обработке твердых тел.

1.3.1. Деформация твердых тел при различных видах механического воздействия.

1.3.2. Механическое диспергирование твердых тел.

1.3.3. Взаимосвязь процессов диспергирования и активации твердых тел.

1.3.4. Методы оценки эффективности механической активации.

1.4. Краткая характеристика активирующих аппаратов. ф 1.5. Теоретические основы механохимических процессов.

1.6. Особенности механической активации каолинита.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристика каолинита Пузлинского месторождения, отбор и предварительная обработка пробы.

2.2. Изучение минерального, гранулометрического, дисперсного и химического составов исследуемого каолинита.

2.2.1. Минеральный состав каолинита.

2.2.2. Гранулометрический состав каолинита.

2.2.3. Дисперсный состав каолинита.

2.2.4. Химический состав каолинита.

2.3. Изучение особенностей структуры каолинита Пузлинского месторождения.

2.3.1. Результаты рентгенофазового анализа каолинита.

2.3.2. Изучение структуры и степени упорядоченности исследуемого каолинита методом РФА.

2.3.3. Результаты изучения структуры исследуемого каолинита методом ИК спектроскопии. ф 2.3.4. Результаты оценки степени упорядоченности каолинита методом ИК спектроскопии.

2.3.5. Результаты комплексного термического анализа каолинита.

2.3.6. Результаты изучения каолинита методами оптической и сканирующей электронной микроскопии.

2.4. Методика проведения механической активации каолинита и совместной механохимической активации каолинита в присутствии серной кислоты.

2.4.1. Механическая активация каолинита в аппаратах различного типа.

2.4.2. Совместная механохимическая активация каолинита в присутствии серной кислоты.

2.5. Методика и результаты извлечения алюминия в раствор из продуктов МА и СМХА каолинита. ф 2.5.1. Квалификация химических реактивов, использованных при проведении активации и количественного анализа.

2.5.2. Методика извлечения алюминия из продуктов МА и СМХА каолинита.

2.5.3. Методика определения содержания алюминия в сернокислом растворе колориметрическим методом.

2.5.4. Методика определения содержания общего железа в сернокислом растворе колориметрическим методом. ф 2.5.5. Результаты определения содержания общего железа в сернокислом растворе.

2.6. Результаты изучения структуры, состава и физико-химических свойств продуктов активации каолинита.

2.6.1. Результаты РФА и определения размеров блоков когерентного рассеяния рентгеновских лучей в продуктах активации.

2.6.2. Методика оценки степени аморфизации кристаллической структуры каолинита в продуктах активации.

2.7. Результаты изучения кислотно-основных свойств поверхности каолинита и продуктов активации методом потенциометрического титрования.

2.8. Оценка удельной поверхности каолинита и продуктов МА каолинита.

ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ОСНОВНЫХ ПАРАМЕТРОВ ПРОВЕДЕНИЯ МА

И СМХА КАОЛИНИТА НА СТЕПЕНЬ ИЗВЛЕЧЕНИЯ АЛЮМИНИЯ.

3.1. Влияние вида механического воздействия и величины удельной подводимой энергии в процессе МА каолинита на степень извлечения алюминия. ф 3.2. Особенности СМХА каолинита в присутствии концентрированной серной кислоты и влияние параметров активации на степень извлечения алюминия.

3.3 Влияние параметров загрузки реактора, количества и способа введения кислоты на результаты извлечения алюминия из продуктов СМХА каолинита.

3.4. Результаты изучения каолинита и продуктов его активации в ЦПМ методами оптической и сканирующей электронной микроскопии.

ГЛАВА 4. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ, ПРОТЕКАЮЩИЕ В ХОДЕ МЕХАНИЧЕСКОЙ И СОВМЕСТНОЙ МЕХАНОХИМИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ КАОЛИНИТА.

4.1. Кислотно-основные свойства поверхности исходного каолинита и каолинита, 96 обработанного кислотой.

4.2. Кислотно-основные свойства продуктов МА каолинита.

4.3. Результаты изучения ИК спектров продуктов МА каолинита.

4.4. Результаты изучения ИК спектров продуктов СМХА каолинита.

9 4.5. Основные результаты работы.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механохимическое разложение каолинита серной кислотой»

Актуальность темы исследования. В обозримом будущем мировое сообщество столкнется с проблемой истощения традиционных источников сырьевых ресурсов, потребляемых промышленностью. В связи с чем отчетливо проявляется тенденция разработки и освоения ресурсосберегающих технологий, основанных на использовании низкосортного и вторичного сырья. Россия, обладающая большими запасами различных видов минерального сырья, уже ощущает дефицит высококачественных бокситов, используемых для производства алюминия, глинозема и других продуктов переработки. В сложившейся ситуации развитие фундаментальных исследований в области разработки физико-химических основ технологий по переработке альтернативных, нетрадиционных для алюминиевой промышленности видов сырья, включая каолиниты, нефелины и алуниты, является своевременной и актуальной задачей.

В большинстве развитых стран уже уделяется большое внимание развитию технологий по производству глинозема и технического сульфата алюминия прямой кислотной переработкой нефелинов и каолинитов, содержащих небольшие количества железа. Для России, обладающей значительными запасами каолинитового и нефелинового сырья, их рациональное, экономически обоснованное освоение весьма актуально.

Кислотная переработка каолинитов, как правило, требует предварительной активации, проводимой либо методами термической, термохимической активации, либо в автоклавах при повышенном давлении. К недостаткам перечисленных методов активации можно отнести высокую температуру или давление процессов и необходимость применения термостойких и кислотоустойчивых материалов в используемой аппаратуре. Механические методы активации каолинита с последующей кислотной обработкой лишены этих недостатков, однако использование традиционных измельчающих аппаратов, например, вибрационных или шаровых мельниц, не позволяет достичь полного извлечения алюминия даже после длительной, не менее 12 - 15 часов, обработке каолинита. Использование высоконапряженных центробежно-планетарных мельниц позволяет сократить время активации до 10 — 15 минут, но и в этом случае для полного извлечения алюминия необходимо использовать горячие растворы кислот. Следовательно, дальнейшее развитие и усовершенствование механических методов активации каолинитов также является актуальной задачей.

Сочетание дегидратирующей способности концентрированной серной кислоты и отсутствие ее взаимодействия со стальной аппаратурой делают возможным проведение механической активации сырья в присутствии концентрированной серной кислоты, которая в данных условиях, как показало настоящее исследование, может вступать в реакцию с алюмооксидным компонентом каолинита с образованием кристаллогидрата сульфата алюминия. Реализация данного подхода при проведении совместной механохимической активации каолинита Пузлинского месторождения Республики Коми обеспечивает практически полное извлечение содержащегося в сырье алюминия.

Актуальность и значимость проведенных исследований подтверждается поддержкой работы стипендией Правительства Республики Коми для молодых ученых в области фундаментальных исследований в 2004 году; грантом УрО РАН молодежного творческого коллектива, в состав которого входил автор работы в 2003 году; междисциплинарным интеграционным проектом фундаментальных исследований, выполняемым в УрО РАН совместно с учеными СО РАН (на 2005 - 2006 годы) "Влияние структуры слоистых минералов на кислотно-основные свойства поверхности продуктов активации в процессе "мягких" механохимических реакций".

Работа выполнена в рамках тематического плана Института химии Коми НЦ УрО РАН: "Характер изменения свойств керамических и композиционных материалов с субмикрокристаллической структурой от размера и вида модификации поверхности ультрадисперсных частиц оксидов" (№г.р. 01.2.00102729).

Цель работы: изучить взаимодействие серной кислоты с каолинитом в условиях механической активации и рассмотреть химические аспекты протекающих в системе процессов.

Достижение цели потребовало решения следующих задач:

- изучить минеральный, химический, гранулометрический, дисперсный и фазовый составы исходного каолинита и провести оценку степени упорядоченности его кристаллической структуры;

- провести и сопоставить результаты совместной механохимической и механической активации каолинита в аппаратах, отличающихся видом механического воздействия и величиной подводимой к веществу энергии на степень извлечения алюминия; рассмотреть влияние параметров процесса совместной механохимической активации, включая время активации, количество и способ добавления кислоты, размер мелющих тел, соотношение масс каолинита и мелющих тел на степень извлечения алюминия;

- изучить кислотно-основные свойства поверхности каолинита и их изменение в процессе статической кислотной обработки и сухой механической активации минерала;

- рассмотреть химические процессы, протекающие при совместной механохимической активации каолинита с серной кислотой.

Научная новизна. Впервые предложен и осуществлен способ совместной механохимической активации (СМХА) каолинита с концентрированной серной кислотой, обеспечивающий полноту извлечения алюминия в жидкую фазу при обработке продукта активации водой, без нагревания.

Экспериментально методами сканирующей электронной микроскопии и рентгенофазового анализа установлено образование кристаллогидрата сульфата алюминия в процессе СМХА каолинита.

Впервые по результатам потенциометрического титрования построены гистограммы величин рК кислотно-основных групп поверхности исходного каолинита и поверхности продуктов механической активации (МА) каолинита, что позволило обоснованно аргументировать роль протонов в процессе разрушения структуры каолинита при кислотной обработке.

Показано, что порционное добавление реагента (серной кислоты) при совместной механохимической активации каолинита приводит к повышению эффективности извлечения алюминия.

Практическая значимость работы подтверждается получением патента РФ №2241674 на изобретение "Способ переработки слоистых алюмосиликатов (варианты)".

Результаты работы могут быть полезны при разработке технологии кислотного вскрытия необогащенного каолинитового сырья с низким содержанием железа.

Конечным продуктом переработки каолинита по предложенному в работе способу является технический сульфат алюминия, который без дополнительной обработки может быть использован в качестве коагулянта в процессах водоподготовки.

Принцип совместной механохимической активации с концентрированной серной кислотой может быть применен и для других слоистых минералов.

Результаты теоретического и экспериментального изучения физико-химических процессов, протекающих в структуре каолинита при механической и совместной механохимической активации, будут полезны специалистам, занимающимся проблемами механохимии минерального сырья.

На защиту выносятся:

1. Результаты изучения изменения структуры минерала при совместной механохимической активации каолинита с концентрированной серной кислотой.

2. Образование кристаллогидрата сульфата алюминия в процессе совместной механохимической активации каолинита с концентрированной серной кислотой.

3. Результаты изучения изменения кислотно-основных свойств поверхности каолинита в процессе статической кислотной обработки и механической активации каолинита, полученные методом потенциометрического титрования.

4. Результаты рассмотрения химических процессов, протекающих при активации каолинита с серной кислотой.

Апробация работы и публикации. Основные результаты диссертационной работы были представлены на IV Всероссийской конференции "Физико-химические проблемы создания новых конструкционных материалов. Сырье. Синтез. Свойства" (Сыктывкар, 2001); XII Коми Республиканской научной конференции студентов и аспирантов "Человек и окружающая среда" (Сыктывкар, 2002); III Всероссийской научной конференции "Южные регионы Республики Коми: геология, минеральные ресурсы, проблемы освоения" (Сыктывкар, 2002); Всероссийском симпозиуме "Химия: фундаментальные и прикладные исследования, образование" (Хабаровск, 2002); Международной научной конференции "Фундаментальные проблемы комплексного использования природного и техногенного сырья Баренцева региона в технологии строительных материалов" (Апатиты, 2003); IV международной конференции по механохимии и механическому сплавлению (INCOME, 2003) Брауншвейг, Германия, 2003; XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003); Региональной конференции "Перспективы развития технологий переработки вторичных ресурсов в Кузбассе. Экологические, экономические и социальные аспекты" (Новокузнецк, 2003); Третьем семинаре СО РАН - УрО РАН "Термодинамика и материаловедение" (Новосибирск, 2003); XIV Геологическом съезде Республики Коми "Геология и минеральные ресурсы европейского северо-востока России" (Сыктывкар, 2004); XV Коми республиканской молодежной научной конференции (Сыктывкар, 2004); VIII Международной конференции по спеканию и II Международной конференции по фундаментальным основам механохимических технологий "Механохимический синтез и спекание" (Новосибирск, 2004); V Всероссийской конференции "Керамика и композиционные материалы" (Сыктывкар, 2004); XV Российском совещании по экспериментальной минералогии. (Сыктывкар, 2005). По теме диссертации опубликованы 3 статьи, 1 патент, 17 тезисов и материалов докладов.

Объем и структура работы. Работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов (две главы), выводов, списка литературы (132 ссылки) и приложения. Диссертация изложена на 131 странице, содержит 5 таблиц и 43 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Лоухина, Инна Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Впервые изучена совместная механохимическая активация каолинита (в присутствии серной кислоты) в мельницах центробежно-планетарного типа, позволяющая без дополнительного нагревания полностью извлекать алюминий водой в виде сульфата.

2. Впервые показано образование кристаллогидрата сульфата алюминия в процессе совместной механохимической активации каолинита в присутствии серной кислоты.

3. Установлено, что дискретное введение концентрированной серной кислоты при совместной механохимической активации каолинита повышает эффективность извлечения алюминия.

4. Изучено влияние механической активации на кислотно-основные свойства поверхности каолинита и показано, что в результате механической активации доминирующими становятся группы слабокислого характера.

5. Предложена схема, систематизирующая последовательность физико-химических процессов, протекающих при совместной механохимической активации каолинита с серной кислотой, включающая процессы протонирования и депротонирования ОН-групп каолинита, проникновение протонов в структуру каолинита, специфическую адсорбцию сульфат-ионов на поверхности каолинита и последующее разрушение структуры каолинитового слоя с образованием сульфата алюминия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лоухина, Инна Владимировна, 2006 год

1. Современные тенденции в производстве сульфата алюминия за рубежом / Э.Б. Гиттис, Н.Ш. Сафиуллин // Технология коагулянтов. - Л.: Химия, 1974. - С.71 - 76.

2. Неметаллические полезные ископаемые СССР. Справочное пособие / Под ред. В.П. Петрова. М.: Недра, 1984. - 407 с.

3. Минералогическая энциклопедия / Под ред. К. Фрея Л.: Недра, 1985.-512 с.

4. Торопов Н.А., Булак Л.Н. Кристаллография и минералогия: Учеб. пособие. Л.: Изд-во литературы по строительству, 1972. - 503 с.

5. Русько Ю.А. Каолинизация и каолины украинского щита. — Киев: Наукова думка, 1976. 160 с.

6. Беляев В.В. Каолины России: состояние и перспективы развития сырьевой базы. Сыктывкар: Коми Научный Центр УрО РАН, 2003. - 60 с.

7. Jepson W. В. Kaolins: their properties and uses // Phil. Trans. R. Soc. Lond. 1984. - V. A 311. - P. 411 - 432.

8. Рентгенография основных типов породообразующих минералов (слоистые и каркасные силикаты). / Под ред. В.А. Франк-Каменецкого. Л.: Недра, 1983.-359 с.

9. Пенкаля Т. Очерки кристаллохимии. Л.: Химия, 1974. - 496 с.

10. Carty W.M. The colloidal nature of kaolinite // The American Ceramic Society Bulletin 1999. - V.78. - № 8. - P. 75 - 76.

11. Брэгг У.Л., Кларингбулл Г.Ф. Структура минералов. М.: Мир, 1967. -390 с.

12. Тарасевич Ю.И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов. Киев: Наукова думка, 1988. - 248 с.

13. Запольский А.К. Сернокислотная переработка высоко кремнистого алюминиевого сырья. Киев: Наукова думка, 1981. - 208 с.

14. Хлыбов В.В. Глины, глинистые минералы южного региона Республики Коми и их прикладное значение. Екатеринбург: УрО РАН, 2003.- 110 с.

15. Хлыбов В.В., Голдин Б.А., Капитанов В. Минералогия и перспективы использования южнотиманских каолинов // Вестник Института геологии Коми НЦ УрО РАН. 1998. - №11 (47). - С. 7 - 9.

16. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры минералов. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1976. - 175 с.

17. Грибина И.А., Тарасевич Ю.И., Плюснина И.И., Белов Н.В. О спектроскопических проявлениях неупорядоченности структуры каолинита // Вестник Московского университета. 1972. - №6. - С. 32 - 39.

18. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Инфракрасные спектры каолинита // Коллоидный журнал. 1969. - Т. 31. - №5. - С. 753 - 758.

19. Brady P.V., Cygan R.T., Nady K.L. Molecular control on kaolinite surface charge // J. Colloid Interface Sci. 1996. - V. 183. - P. 356 - 364.

20. Ganor J., Cama J., Metz V. Surface protonation data of kaolinite — reevaluation based on dissolution experiments // J. Colloid Interface Sci. 2003. -V.264.-P. 67-75.

21. Рипан Р.,Четяну Неорганическая химия. М.: Мир, 1971. - Т.1. -560 с.

22. Китлер И.Н., Лайнер Ю.А. Нефелины комплексное сырье алюминиевой промышленности. - М.: Металлургиздат, 1962. - 237 с.

23. Нефелиновые породы комплексное алюминиевое сырье / С.Я. Данциг, Е.Д. Андреева, В.В. Пивоваров и др.; - М.: Недра, 1988. - 190 с.

24. Справочник металлурга по цветным металлам: Производство глинозема. М.: Металлургия, 1970. - 318 с.

25. Лайнер Ю.А. Комплексная переработка алюминийсодержащего сырья кислотными способами. М.: Наука, 1982. - 208 с.

26. Лайнер Ю.А., Резниченко В.А. Современное состояние и тенденции развития сырьевой базы алюминиевой промышленности. Вопросы комплексной переработки алюминийсодержащего сырья // Химическая технология. 2000. - № 2. - С. 22 - 28.

27. Позин М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот). Л.: Химия, 1974. - ч.1. - 792 с.

28. А.С. 192768 СССР, МПК СО If. Способ получения глинозема / Н.И. Еремин, А.В. Богданов, И.В. Равдоникас. №1029622/23-26; заявл. 22.09.1965; Опубл. 02.03.67; Бюл. №6; - 1967.

29. А.С.524771 СССР, М.Кл СО If 7/74. Способ получения раствора сульфата алюминия / Э.Б. Гиттис, Н.Ш. Сафиуллин, Л.Ф. Васильева и др. -№1633263/01; заявл. 17.03.1971; Опубл. 16.11.76; Бюл. №30; 1976.

30. А.С.309904 СССР, МПК СО If 7/74. Способ получения сернокислого глинозема / Д.М. Гинзбург, М.Е. Гиллер, Б.Я. Бобошко и др. №1282729/2326; заявл. 01Л 1.1968; Опубл. 26.07.71; Бюл. №23; - 1971.

31. Самойлов Я.В. О химическом строении каолина // Известия Императорской АН. 1914. - Сер. 6. - Т. 7. - № 11. - С. 779 - 794.

32. Келер Э.К., Леонов А.И. О существовании каолинитового ангидрида // Доклады АН СССР. 1953. - Т. 91. - №3. - С. 545 - 548.

33. Розин А.Т., Комаров B.C., Акулич Н.А. К вопросу о фазовых превращениях каолина при нагревании // Вести АН БССР. 1972. - Сер. хим.наук. -№5.-С. 113 - 115.

34. Белянкин Д.С., Феодотьев К.М. Кривая нагревания каолина в современном ее освещении // Доклады АН СССР. 1949. - Т. 65. - №3. - С. 357-360.

35. Буленс М., Леонард А., Дельмон Б. К вопросу о механизме высокотемпературных превращений метакаолинита // Известия СО АН СССР 1981. - вып. 4. - №9. - С. 3 - 11.

36. Лаптева Е. С., Юсупов Т. С., Бергер А. С. Физико-химические изменения слоистых силикатов в процессе механической активации. — Новосибирск: Наука, 1981. Вып. 493. - 87 с.

37. А.С.273809 СССР, М.Кл СО If 7/74. Способ получения сульфата алюминия / B.C. Сажин, А.К. Запольский, М.Е. Гиллер и др. №1270145/2326; заявл. 16.09.1968; Опубл. 25.07.74; Бюл. №27; - 1975.

38. А.С.284776 СССР, М.Кл СО If 7/74. Способ получения сульфата алюминия / B.C. Сажин, А.К. Запольский, М.Е. Гиллер, М.С. Гольдербитер. -№1237631/23-26; заявл. 29.04.1968; Опубл. 25.08.74; Бюл. №31; 1975.

39. А.С.326852 СССР, М.Кл СО If 7/74. Способ получения сульфата алюминия / B.C. Сажин, А.К. Запольский, И.И. Федоритенко и др. -№1330348/23-26; заявл. 19.05.1969; Опубл. 09.02.72; Бюл. №7; 1972.

40. Получение сульфата алюминия из каолиновых глин Ангренского месторождения / Х.Р. Исматов, А.И. Газиев, Р.З. Каримов и др. // Технология коагулянтов. — Л.: Химия, 1974. С.71 - 76.

41. Додонов Я.Я., Медокс Г.В., Сошественская Е.М. К технологии получения глинозема из железистых глин // Журнал прикладной химии. — 1947. -Т.20. №9. - С. 870 - 874.

42. Хайнике Г. Трибохимия. М.: Мир, 1987. - 584 с.

43. Schrader R., Kutzer Н., Hoffmann В. Mechanical activation of kaolinite // Tonind. Zeit. 1970. - Bd 94.-N 10. - S. 410-416.

44. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. Новосибирск: Наука, 1986. -298 с.

45. Ходаков Г.С. Физико-химическая механика технологических процессов обработки материалов // Российский химический журнал. — 2000. -Т. 44.-№3.-С. 93- 107.

46. Болдырев В.В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1983. - 65 с.

47. Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии // Успехи химии .- 1994. -Т. 63.-№12.-С. 1031 1043.

48. Аринштейн А.Э. Феноменологическое описание процесса множественного разрушения твердых тел в условиях интенсивных силовых воздействий типа давления со сдвигом // Доклады АН. 1999. - Т. 364. - №6. -С. 778-781.

49. Колобердин В.И. Влияние релаксации внутренних напряжений на процесс измельчения материалов // Химия и химическая технология. 2002. -Т.45. - №2. - С.67 - 68.

50. Уракаев Ф.Х., Болдырев В.В. Расчет физико-химических параметров реакторов для механохимических процессов // Неорганические материалы. -1999. Т. 35. - №2. - С. 284 - 256.

51. Кочегаров А.Э. Природа масштабного упрочнения при диспергировании. Влияние среды // Доклады АН. 2001. - Т. 376. - №3. - С. 324 -327.

52. Бутягин П.Ю. Предвидения П.А. Ребиндера и успехи механохимии // Академик Петр Александрович Ребиндер. К 100-летию со дня рождения. — М.: "Новый век", 1998. с. 23 - 29.

53. Бутягин П.Ю. О критическом состоянии вещества в механохимических превращениях // Доклады Академии Наук. 1993. - т.331. -№3. - С. 311 -314.

54. Смыслов Е.Ф. Аналитический и графический методы разделения эффектов расширения рентгеновских линий из-за микроискажений и малостиблоков с использованием функции Лауэ // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1979. — С. 16 - 22.

55. Смыслов Е.Ф. Соотношения для определения размеров блоков и величин микроискажений в рентгеновском методе аппроксимации // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1983. -С. 75-79.

56. Уманский Я.С., Скаков Ю.А., Иванов А.Н., Расторгуев Л.Н. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. М.: Металлургия, 1982.-632 с.

57. Ермилов А. Г., Сафонов В.В., Дорошко Л.Ф., Колякин А.В., Полушин Н.И. Оценка доли запасенной при предварительной механической активации энергии с помощью рентгенографии // Изв. вузов. Цветная металлургия. -2002. -№3. С. 48-53.

58. Сиденко П.М. Измельчение в химической промышленности. М.: Химия, 1968.-382 с.

59. Аввакумов Е.Г. "Мягкий" механохимический синтез основа новых химических технологий // Химия в интересах устойчивого развития. - 1994. -Т. 2.-С. 541 -558.

60. Голосов С.И., Молчанов В.И. Центробежная планетарная мельница, ее технические возможности и применение в практике геологических исследований // Физико-химические изменения минералов в процессе сверхтонкого измельчения. Новосибирск, 1966. - с. 5-25.

61. А.с. 975068 СССР. Планетарная мельница / Е.Г. Аввакумов., Поткин А. Р., Самарин О.И., О. И., 1982, № 43.

62. Жирнов Е.Н. Современные измельчающие аппараты, основанные на принципе планетарного движения, их классификация // Физико-химические исследования механически активированных веществ. Новосибирск, 1975. -с. 4- 12.

63. Каминский Ю.Д., Мусатов В.В. Анализ работы планетарных мельниц // Наука производству. - 2002. -№3. - С. 47 - 51.

64. Мякишев К.Г., Волков В.В. Вибрационная мельница активатор механохимических реакций. Препринт / АН СССР. Сибирское отд. Институт Неорганической химии, № 89 - 12 . - Новосибирск, 1989. - 42 с.

65. Бутягин П.Ю. Разупорядочение структуры и механохимические реакции в твердых телах // Успехи химии. 1984. - Т. 53. - №11. - С. 1769 -1789.

66. Болдырев В.В. Механохимия и механическая активация твердых веществ // Известия АН СССР. Сер .хим. 1990. - №10. - С. 2228 - 2245.

67. Бутягин П.Ю. Диффузионная и деформационная модели механохимического синтеза // Коллоидный журнал. 2003. - Т. 65. - №5. -С. 706 - 709.

68. Зырянов В.В. Модель реакционной зоны при механическом нагружении порошков в планетарной мельнице // Неорганические материалы. 1998. - Т. 34. - №12. - С. 1525 - 1534.

69. Долгоаршинных И.Р., Мазно О.А., Юдаков А.А. Изучение процесса виброизмельчения стружкоотходов в атмосфере аммиака // Химическая технология. 2000. -№8. - С. 8 - 10.

70. Калинкин A.M., Политов А.А., Болдырев В.В., Калинкина Е.В., Макаров В.Н., Калинников В.Т. Взаимодействие диопсида с С02 при механической активации // Неорганические материалы. 2002. - Т. 38. - №2. -С. 215-220.

71. Чайкина М.В. Механохимия природных и синтетических апатитов. -Новосибирск: Изд-во СО РАН, филиал Тео", 2002.-223 с.

72. Вакалова Т.В., Погребенков В.М. Механохимическая активация как способ регулирования свойств глинистого сырья // Огнеупоры и техническая керамика. 2003. - №12. - С. 35 - 39.

73. Духанин М.В., Авакумов Е.Г., Павленко С.И. Роль механохимической активации в получении огнеупорной керамики на основе муллита и карбида из вторичных минеральных ресурсов // Огнеупоры и техническая керамика. -2004.-№1.-С. 32-34.

74. Temuujin J., Burmaa G., Amgalan J., Okada K., Jadamba Ts., MacKenzie K.J.D. Preparation of porous silica from mechanically activated kaolinite // J. of Porous Materials. 2001. - V.8. - P. 233 - 238.

75. Корнилович Б.Ю. Структура и поверхностные свойства механохимически активированных силикатов и карбонатов. Киев: Наукова думка, 1994.- 127 с.

76. Григорьева Т.Ф., Ворсина И.А. Баринова А.П. Ляхов Н.З. Начальные стадии процесса механохимической активации каолинита и талька // Неорганические материалы 1996. -т.32. -№1. - С. 84 - 88.

77. Mako Е., Frost R.L., Krisof J., Horvath E. The effect of quartz content on the mechanochemical activation of kaolinite // J. Colloid Interface Sci. 2001. -V.244. - P. 359 - 364.

78. Yariv S., Lapides I. The effect ot mechanochemical treatments on clay minerals and mechanochemical adsorption of organic materials onto clay minerals // J. Materials Synthesis and Processing. 2000. - V.8. - N.3/4. - P. 223 - 233.

79. Григорьева Т.Ф., Ворсина И.А., Баринова А.П., Болдырев В.В. Механохимический синтез дисперсных слоистых композитов на основе каолинита и высших карбоновых кислот // Доклады АН. 1995. - Т. 341. -№1.-С. 66-68.

80. Григорьева Т.Ф., Ворсина И.А., Баринова А.П., Болдырев В.В. Взаимодействие в системе каолинит — аминоуксусная кислота при механохимической активации // Неорганические материалы. 1997. - Т. 33. -№8.-С. 998- 1000.

81. Ворсина И.А., Григорьева Т.Ф., Баринова А.П., Ляхов Н.З. Механохимическое получение препаратов янтарной кислоты // Химия в интересах устойчивого развития. 2000. - №8. - С. 783 - 788.

82. Григорьева Т.Ф., Ворсина И.А., Баринова А.П., Ляхов Н.З. Механическая активация смесей каолинита с оксидами металлов // Неорганические материалы. 1997. - Т. 33. - №8. - С. 993 - 997.

83. Lapides I., Yariv S., Lahav N., Brodsky I. The mechanochemical reactions between CsF and kaolinite // Colloid Polym. Sci. 1998. - V.276. - P. 601 - 609.

84. Yariv S., Lapides I., Michaelian K.H., Lahav N. Thermal intercalation of alkali halides into kaolinite // J.Termal Anal. Calor. 1999. - V.56. - P. 865 -884.

85. Химическая энциклопедия: В 5 т.: т.2: Даффа Меди / Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. - М.: Сов. Энцикл., 1990. - 671 с.

86. Пилипенко А.Т., Корнилович Ю.Б., Изменение физико-химических свойств поверхности слоистых силикатов и цеолинов в механохимических процессах // Дезинтеграторная технология: Тез. Докл. V Всесоюз. семинара. -Таллин, 1987.-С. 82-84.

87. Коростелев П.П. Лабораторная техника химического анализа. М.: Химия, 1981.-312 с.

88. ГОСТ 19286-77. Каолин обогащенный. Метод определения гранулометрического состава. М.: Государственный комитет СССР по стандартам, 1988.

89. ГОСТ 23905-79. Каолин обогащенный. Метод определения дисперсного состава. М.: Государственный комитет СССР по стандартам, 1980.

90. Кристаллографическая база минералов и их структурных аналогов. WWW-МИНКРИСТ (1985-2003). http://database.iem.ac.ru/mincryst/

91. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов. М.: Государственное научно-техническое издательство литературы по геологии и охране недр, 1957. - т. 1. - 868 с.

92. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир, 1982. - 328 с.

93. Купцов А.Х., Жижин Г.Н. Фурье-спектры комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения полимеров. Справочник. — М.: Физматлит, 2001. 656 с.

94. Сергеева Н.Е. Введение в электронную микроскопию минералов. -М.: Изд-во Моск. ун-та, 1977. 144 с.

95. Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов: Сб. статей / Под ред. Г. Брауна. М.: Мир, 1965. - 597 с.

96. Ю2.Крешков А.П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Количественный анализ: Учеб. пособие. -М.: Химия, 1971. -Кн.2. -456 с.

97. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. СПб.: Химия, 1994.-432 с.

98. ГОСТ 18165-89. Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации алюминия. М.: Изд-во стандартов, 1997.

99. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия, 1973.-376 с.

100. ГОСТ 18165-89. Вода питьевая. Методы измерения массовой концентрации общего железа. 3. Измерение массовой концентрации общего железа с ортофенантролином. М.: Изд-во стандартов, 1997.

101. Запольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. JI: Химия, 1987. - 90 с.

102. Рязанов М.А., Дудкин Б.Н. Изучение кислотно-основных свойств суспензии у-А120з методом рК спектроскопии // Коллоидный журнал. 2003. -Т.65. - №6. - С.1 - 6.

103. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Под ред. В.А. Киселева, В.А. Древинга. М.: Изд. МГУ, 1973. 447 с.

104. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1970. 407 с.

105. Полубояров В.А., Паули И.А., Болдырев В.В., Таранцова М.И. 1. Оценка эффективности химических реакторов для механической активации твердофазных взаимодействий // Химия в интересах устойчивого развития. 1994. - №2. - С. 635 - 645.

106. Полубояров В.А., Паули И.А., Андрюшкова О.В. 2. Оценка эффективности химических реакторов для механической активации твердофазных взаимодействий // Химия в интересах устойчивого развития. -1994.-№2.-С. 647-663.

107. Gonzales Garcia F., Ruiz Abrio M.T., Gonzales Rodriguez M. Effects of dry grinding on two kaolins of different degrees of crystallinity // Clay Minerals. -1991.-V.26.-P. 549-565.

108. Кристаллографическая база данных Webmineral http://webmineral.com./data/Alunogen.shtml.

109. Голиков А.П. Метод расчета кислотно-основных характеристик сорбента по результатам потенциометрического титрования // Журнал физической химии. 1995. - т. 69. - № 4. - С. 664 - 667.

110. Братская С.Ю., Голиков А.П. Использование метода функций плотности при интерпретации результатов потенциометрического титрования смесей слабых кислот и оснований // Журнал аналитической химии. 1998. -т. 53. - № 3. - С. 265 - 271.

111. Hunston D.N. Two techniques for evaluation small macromolecule binding in complex system // Anal. Biochem. - 1975. - V.63. - No 1. - P. 99 -109.

112. Leuenberger В., Schindler P.W. Application of integral pK-spectrometry to the titration curve of fulvic acids // Anal. Chem. 1986. - V.58. - No 7. - P. 1471 - 1474.

113. Гармаш A.B., Воробьева O.H. Проверка правильности результатов при потенциометрическом анализе полиэлектролитов методами рК-спектроскопии // Журнал аналитической химии. 1998. - т.53. - № 3. - С. 258-264.

114. Рязанов М.А., Рязанов A.M., Злобин Д.А. Использование рК-спектроскопии при определении констант диссоциации слабых кислот в практикуме по физической химии // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология.-2000.-т. 43.-№5.-С. 150- 153.

115. Huertas F.G., Chou L, Wollast R. Mechanism of kaolinite dissolution at room temperature and pressure: Part I. Surface specification // Geochim. Cosmochim. Acta 1998 - V.62. - No. 3. - P.417 - 431.

116. Huertas F.G., Chou L, Wollast R. Mechanism of kaolinite dissolution at room temperature and pressure: Part II. Kinetic study // Geochim. Cosmochim. Acta 1999 - V.63. - No. 19/20. - P.3261 - 3275.

117. Ganor J, Mogollon J.L., Lasaga A.C. The effect of pH on kaolinite dissolution rates and on activation energy // Geochim. Cosmochim. Acta 1995 -V.59. - No. 6. - P. 1037 - 1052.

118. Kawakami H., Yoshida S. Quantum-chemical studies of alumina Part 1. Bronsted acidity and basicity // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1985 - V.81. -No. 2.-P.1117- 1127.

119. Miller J.G., Oulton T.D. Prototropy in kaolinite during percussive grinding // Clays and Clay Minerals. 1970. - V. 18. - P. 313 - 323.

120. Mendelovici E. Selective mechanochemical reactions on dry grinding structurally different silicates // J. of Materials Science Letters. 2001. - V.20. -P. 81-83.

121. Архипенко Д.К., Плеханова E.A. Инфракрасные спектры каолинита и продукта его дегидратации // Изв. СО АН СССР. 1961. - №3. - С. 109 - 112.

122. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов. Л.: Наука, 1968.-346 с.

123. Карякин А.В., Кривенцова Г.А. Состояние воды в органических и неорганических соединениях. -М.: Наука, 1972. 176 с.

124. Юхневич Г.В. Успехи в применении ИК-спектроскопии для характеристики ОН-связей // Успехи химии. 1963. - т.32. - № 3. - С. 1397 -1418.

125. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. - 411 с.

126. Макаров С. А. Экспериментальное и теоретическое изучение основных закономерностей синтеза и устойчивости золей оксидов алюминия, кремния и титана: Дис. канд. хим. наук. Сыктывкар, 2004. 127 с.132