Масс-спектрометрическое определение летучих органических соединений с мембранным вводом проб тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Викторова, Ольга Сергеевна

• Викторова, Ольга Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Викторова, Ольга Сергеевна

Содержание.

Введение.

Глава 1 Определение химического состава сложных смесей масс-спектрометрическим способом при решении задач экологического и технологического контроля.

1.1 Способы масс-анализа, портативные приборы.

1.2 Особенности масс-спектров органических веществ.

1.3 Системы ввода образца в масс-спектрометр.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Масс-спектрометрическое определение летучих органических соединений с мембранным вводом проб»

2.2 Динамические параметры мембраны. Составная система ввода.61

2.3 Выбор параметров мультимембранной системы ввода образца.64

2.4 Результаты и обсуждение.76

2.5 Выводы.82

Глава 3. Портативный магнитный масс-спектрометр для экспресс анализа образцов сложного и быстро меняющегося химического состава.84

3.1 Выбор схемы.84

3.2 Расчет параметров.85

3.3 Экспериментальная проверка.96

3.4 Выводы.97

Глава 4. Определение примесей органических веществ в различных матрицах, используя портативный масс-спектрометр с мембранным вводом.98

4.1 Характеристики прибора.98

4.2 Определение органических веществ в воздушных и водных образцах для решения задач экологического и технологического контроля.100

4.3 Применение портативного масс-спектрометра с мембранной системой ввода образца.113

4.4 Выводы.116

Заключение.118

Список цитируемой литературы.119

Введение

Актуальность темы. Одной из важнейших задач экологии, химии и прикладной химии является количественное определение природных и техногенных летучих органических веществ в масштабе реального времени в потоках нижних и верхних слоев атмосферы над материками и океанами, включая полярные области, в выбросах тектонических разломов в горных районах и на дне мирового океана, в сопутствующем газе при проведении геофизической разведки полезных ископаемых в жестких условиях эксплуатации. Прогресс в области масс-спектрометрии позволяет создавать портативные приборы для проведения измерений химического состава разнообразных проб в экстремальных условиях. Однако и в настоящее время остаются нерешенными проблемы быстрого масс-спектрометрического измерения многокомпонентных смесей. Их решение целесообразно искать в применении современных мембранных материалов, позволяющих радикально увеличить чувствительность портативных анализаторов по летучим органическим компонентам за счет высокой селективной проницаемости мембран.

Данные о химическом составе веществ, полученные из прямого анализа в экстремальных условиях, являются ключевыми для построения теоретических моделей прогнозирования концентраций веществ в объектах окружающей среды.

Цель работы: исследование диффузии летучих органических соединений через мультимембранную систему в дискретном режиме напуска и её применение при построении алгоритма расчета масс-спектрометра высокой чувствительности с мембранным вводом пробы для т-яИи анализа, обеспечивающего низкие пределы определения.

Для достижения поставленной цели

-исследовано влияние свойств силиконовой мембраны на выбор режимов масс-спектрометрического анализа и значения параметров систем ввода проб, обеспечивающих максимальное быстродействие и минимальные пределы определения при измерении состава многокомпонентных смесей, содержащих модельные летучие органические соединения,

-предложена и исследована физико-химическая модель обогащения воздушных проб летучими органическими компонентами в процессе дискретного введения их в масс-спектрометр,

-рассчитана принципиальная схема масс-спектрометра с мембранным вводом пробы для ¡п-Бки анализа, отвечающего требованиям портативности, экспрессности и высокой чувствительности.

Научная новизна. Предложена физико-химическая модель прохождения многокомпонентной смеси через мультимембранную систему ввода проб. Создан алгоритм расчета систем мембранного ввода с учетом свойств материала мембраны и модельных соединений. Разработан способ введения образцов через трехмембранную систему ввода. На примере серий н-алканов и ароматических углеводородов экспериментально определены степени обогащения образцов. Показана возможность применения дискретного режима анализа проб, содержащих летучие органические соединения с температурами кипения до 150°С, обеспечивающая степень обогащения проб этими соединениями до 105 раз. Создана оригинальная ионно-оптическая схема портативного масс-спектрографа с мембранным вводом пробы, совместимая с дискретным вводом образцов и расширяющая диапазон измеряемых масс в три раза по сравнению с аналогичными секторными инструментами.

Практическая значимость. Разработан и создан масс-спектрометр с мультимембранной системой ввода образцов. Его испытания проводились в лаборатории Ядерной космической физики Физико-технического института им. А.Ф. Иоффе, РАН и в ЗАО ЦФТИ "Аналитик", осуществляющем экологический и технологический контроль предприятий металлургической промышленности. Результаты показали, что мембранная система ввода позволяет обеспечивать эффективное относительное обогащение воздушных проб модельными органическими соединениями в ~105 раз по сравнению с прямым вводом проб, и уменьшить пределы определения портативного анализатора по этим компонентам с ~100 до ~0,01 ррт. Предложенная в работе оригинальная ионно-оптическая схема масс-спектрографа позволяет повысить экспрессность процесса измерения в 10-100 раз по сравнению с аналогичными секторными инструментами.

Положения . выносимые на защиту

1. Физико-химическая модель процесса дискретного введения образцов в масс-спектрометр через мультимембранную систему ввода.

2. Алгоритм численного моделирования процесса прохождения компонентов через трехмембранную систему при дискретном режиме введения проб. Обоснование выбора параметров мультимембранной системы ввода воздушных проб в масс-спектрометр.

3. Принципиальная схема портативного масс-спектрографа с мембранной системой ввода образцов, обеспечивающая высокое быстродействие и низкие пределы определения летучих органических соединений.

4. Аналитическое использование разработанного мембранного дискретного ввода проб при экспрессном определении органических соединений с температурами кипения до 150 °С, что показано на примерах соединений таких классов, как н-алканы, ароматические углеводороды и их галогенпроизводные.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Викторова, Ольга Сергеевна

Выводы

1 .Построена физико-химическая модель дискретного введения пробы в масс-спектрометр через трехмембранную систему ввода. Обоснован выбор дискретного режима масс-спектрометрического анализа, а также выбор параметров систем ввода проб, обеспечивающих максимальное быстродействие (<1 минуты) и минимальные пределы определения (~10ррЬ) для измерения состава многокомпонентных смесей, содержащих н-алканы, ароматические органические соединения и их галогенопроизводные портативным анализатором.

2.Создан алгоритм численного расчета физико-химической модели дискретного введения пробы в масс-спектрометр, позволивший описать эффект обогащения каждого компонента измеряемой смеси как с учетом нестационарности процесса их диффузии через отдельные мембранные интерфейсы, так и с учетом процесса сорбции вещества материалом мембраны. Результаты численного расчета подтверждены экспериментально.

3. Рассчитана принципиальная схема масс-спектрометра с криволинейной выходной границей магнитной линзы и мембранным вводом образца, позволяющая за счет масс-спеюрографического режима измерения повысить экспрессность анализа, по сравнению с аналогами, в десятки и сотни раз.

4. Показана возможность эффективного обогащения органических компонентов в процессе дискретного режима ввода пробы в масс-спектрометр через мультимембранную систему, температуры кипения которых не превышают 150 °С, а коэффициенты диффузии превышают величину 1*10* см /с.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Викторова, Ольга Сергеевна, 2003 год

1. Watson J.T. Introduction to Mass Spectrometry. Philadelphia: Lippincott Williams & Wilkins. 1997. 457P.

2. McFadden W. Techniques of Combined Gas Chromatography/Mass Spectrometry: Applications in Organic Analysis, New York: A Wiley-Interscience Publication. 1973. 450P.

3. McLafferty F.W., Turecek F., Choi J. Interpretation of Mass Spectra. Sausalito: University Science Books. 1996. 37 IP.

4. Полякова А. А., Хмельницкий P. А. Масс-спектрометрия в органической химии. Л.: "Химия". 1972. 368С.

5. White F.A., Wood G.M. Mass Spectrometry. Application in Science and Engineering. New York: A Wiley-Interscience Publication. 1987. 774P.

6. Harrison A.G. Chemical Ionization Mass Spectrometry. Florida: CRC Press. Inc. Boca Raton. 1992.452P.

7. Busch K.L. Desorption Ionization Mass Spectrometry// J.Mass Spectrom. 1995. V.30. P.233-240.

8. Barber M., Bordoli R.S., Sedgewick R.D. Fast Atom Bombardment of Solids (FAB): A New Ion Source for Mass Spectrometry// J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1981. V.3. P.325-327.

9. Caprioli R.M., ed. Continuous-flow Fast Atom Bombardment Mass Spectrometry. NY:Wiley. 1990.

10. Bennighoven A., Rudenauer F.G., Werner H.W. Secondary Ion Mass Spectrometry: Basic Concepts, Instrumental Aspects, Applications and Trends. NY: Wiley. 1987.

11. Karas M., Hillenkamp F. Laser Desorption Ionization of Proteins with Molecular Masses exceeding 10,000 daltons// Anal. Chem. 1988.Y.60. P.2299-2301.

12. Ling Y., Lifshitz C. The C-H Bond Energy of the Triphenylene Radical Cation. A Photoionization Mass Spectrometry Study// J. Mass Spectrom. 1997. V. 32. P.1219-1225.

13. Ling Y., Lifshitz C. Plasmon Excitation in Polycyclic Aromatic Hydrocarbons Studied by Photoionization// Chem. Phys. Lett. 1996. V. 257. P. 587-591.

14. Blakeley C.R., Vestal M.L. Thermospray Interface for Liquid Chromatography/Mass Spectrometry//Anal. Chem. 1983. V.55, P.750-754.

15. Willoughby R.C., Browner R.F. Monodisperse Aerosol Generation Interface for Combining Liquid Chromatography with Mass Spectrometry// Anal. Chem. 1984. V.56. P.2626-2631.

16. Cole R.B., ed. Electrospray Ionization Mass Spectrometry: Fundamentals, Instrumentation and Applications. New York:Wiley. 1997.362P.

17. Dole M., Mack L.L., Hines R.L., Mobley R.C., Ferguson L.D., Alice M.B. Molecular Beams of Macroions// J. Chem. Phys. 1968. V. 49. P.2240-2249.

18. Yamashita M., Fenn J.B. Electrospray Ion Source. Another Variation on the Free-jet Theme//J. Phys. Chem. 1984. V. 88.P.4451-4459.

19. Iribame J.V., Thompson B.A. On the Evaporation of Small Ions from Charged Droplets// J. Chem. Phys. 1976. V. 64. P.2287-2294.

20. McDowell C.A. Mass Spectrometry. NY:McGraw-HilI. 1963.450P.

21. Paul W., Steinwedel H. A New Mass Spectrometer without a Magnetic Field// Z. Naturforsch. 1953. V.8a. P.448-450.

22. Fischer E. Tree-demensional Stabilization of Charged Carries in a Quadrupole Field//Z. Phys. 1959. V. 156.P.1-26.

23. Wiley W.C., McLaren I.H. Time-of-flight Mass Spectrometer with Improved Resolution// Rev.Sci.Instrum. 1955. V.26. P. 150-1157.

24. Cotter R.J. The New Time-of-flight Mass Spectrometry// Anal. Chem. 1999. V.71. P.445A-451A.

25. Comisarow M.B., Marshall A.G. Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Spectroscopy// Chem. Phys. Lett. 1974. V. 25. P.282-283.

26. Lopez-Avila V., Hill H. Field Analytical Chemistry// Anal. Chem. 1997. V.69(12). P.289R-306R.

27. Brown M.A., Ed. Liquid Chromatography-Mass Spectrometry: Applications in Agricultural, Pharmaceutical and Environmental Chemistry// ACS Symposium Series 420. ACS:Washington. D.C. 1990.

28. Kotiaho T. On-site Environmental and In-situ Process Analysis by Mass Spectrometry//J. Mass Spectrom. 1996. V.31. P.l-15.

29. Badman E.R., Cooks R.G. Miniature Mass Analyzers// J. Mass Spectrom. 2000. V. 35. P.659-671.

30. Baykut G. Modular Sampling and Inlet Systems for Mobile Environmental Mass Spectrometry// TrAC-Trends in Anal. Chem. 1995.V.14(1). P.10-23.

31. Short R.T., Fries D.P., Kibelka G. et al. Applications of In-water Mass Spectrometry for Detection of Volatile Organic Compounds and Dissolved Gases// 2nd Workshop on HEMS 2001. St. Petersburg. Florida.

32. Oleschuk R.D., Harrisson D.J. Analytical Microdevices for Mass Spectrometry// TrAC-Trends in Anal. Chem. 2000.V.19(6). P.379-388.

33. Wise M.B., Guerin M.R. Direct Sampling Mass Spectrometry for Environmental Screening// Anal.Chem.l997.V.63. P.26A-32A.

34. Overton E.B., Dharmasena H.P., Ehrmann U., Carney K.R. Trends and Advances in Portable Analytical Instrumentation// Field Anal. Chem. Technol. 1996. V.l(2). P.87-92.

35. Poziomek E.J., Koglin E.N. Screening Technologies// Environ. Lab. 1994/1995. V. 6(6). P. 18-24.

36. Henderson-Kinney A., Kenny J.E. Spectroscopy in the Field: Emerging Techniques for On-Site Environmental Measurements// Spectroscopy. 1995. V.10(7). P.32-38.

37. McDonald W.C., Ericson M.D., Abraham B.M., Robbat A. Developments and Applications of Field Mass Spectrometry// Environ. Sei. Tech. 1994. V.28. P.336A-343A.

38. Dworzanski J.P., Meuzelaar H.L.C., Maswadeh W., Mie X., Cole P.A., Arnold N.S. Development of Field-Portable Mass Spectrometric Techniques for Particulate Organic Matter in PM-10// Proc. U.S. EPA/A&WMA Int Symp. of Field Screening

39. Methods for Hazardous Wastes and Toxic Chemicals. 1993. V.l. Las Vegas. P. 517-541.

40. Grace L.I., Chambers D.M., Thomas S.W., Andersen B.D. A Portable Atmospheric Sampling QUISTOR/reTOF-MS for Air Monitoring// Proc.43th Conf. on Mass Spectrom. and Allied Topics. 1995. Atlanta. GA.P. 991-997.

41. Bauer S., Bauer J. Modification of a Hewlett Packard 5972 MSD to Accepted a Direct Insertion Membrane Probe// Proc.43th Conf. on Mass Spectrometry and Allied Topics. 1995. Atlanta. GA, P.l 14-124.

42. Lammert S.A., Wise J.M. Experimental Investigation into the Performance of Ion Trap Using Air versus Helium as the Buffer Gas// Rapid Commun. Mass Spectrom. 1996. V.10. P.597-618.

43. Kogan V.T., Pavlov A.K., Chichagov Y.V., et al. Design and Testing of a Portable Magnetic Mass Spectrometer// Field Anal. Chem. Technol. 1997. V.l(6). P.331-342.

44. Коган В.Т., Павлов А.К., Савченко М.И., Добычин O.E. Портативный масс-спектрометр для экспресс анализа растворенных в воде веществ//ПТЭ . Т.42. '4. 1999. С.141-145.

45. Chapman J.R. Practical Organic Mass Spectrometry. NY;Wiley. 1995. 259p.

46. Sorell T.N. Interpreting Spectra of Organic Molecules. NY:Univ. Sei. Books. 1988.250p.

47. Kotiaho T., Lauritsen F.R., Choudhury T.K., Cooks R.G., Tsao G.T. Membrane Introduction Mass Spectrometry// Anal. Chem. 1991. V.63(18). P.875A-883A.

48. Wise M.B., Guerin M.R. Direct Sampling Mass Spectrometry for Environmental Screening.//Anal. Chem. 1997. V.69. P.26A-32A.

49. Wise M.B., Thompson C.V., Buchanan M.V., Merriweather R., Guerin M.R. Direct Sampling Ion Trap Mass Spectrometry// Spectroscopy 1995. V. 2(5). P. 1422.

50. Philip S.H., Wong R., Cooks R.G. Trace Level Analysis of Volatile and Semi-volatile Organic Compounds in Water Using a Membrane/jet Separator Interface to an Ion Trap Mass Spectrometer//Anal. Chim. Acta. 1995. V.310.P.387-398.

51. Bauer S., Solyom D. Determination of Volatile Organic Compounds at the Parts-per-trillion Level in Complex Aqueous Matrices Using Membrane Introduction Mass Spectrometry//Anal. Chem. 1994. V.66. P.4422-4431.

52. Wong S.H.P., Cooks R.G., Cisper M.E., Hemberger P.H. On-line, In-situ Analysis with Membrane Introduction MS// Environ. Sei. Tech. 1995. V.29(5). P.215A-218A.

53. Cisper M.E, Gill C.G., Townsend L.E, Hemberger P.H. On-line Detection of Volatile Organic Compounds in Air at Part-per-trillion Levels by Membrane Introduction Mass Spectrometry//Anal. Chem. 1995. V. 67. P. 1413-1417.

54. Maden A.J, Hayward M.J. Examination of a Variety of Sheet Materials for Use as Membranes in Membrane Introduction Mass Spectrometry.// Proc.43rd Conf. on Mass Spectrometry and Allied Topics. 1995. Atlanta, GA.P.l 16-126.

55. Hoch G., Kok B. A Mass Spectrometer Inlet System for Sampling Gases Dissolved in Liquid Systems// Arch. Biochem. 1963. V.101. P.160-170.

56. Woldring S. Biomedical Application of Mass Spectrometry for Monitoring Partial Pressures. A Technical Review// J. Assoc. Adv. Med. Instrum. 1970. V.4. P.43-56.

57. Wald A., William K.H, Ransehoff J. Experience with a Mass Spectrometer System for Blood Gas Analysis in Humans// J. Assoc. Adv. Med. Instrum.- 1971. V.5.P 325-341.

58. Lipsky S.R., Horvath C.G., McMurray W.J. Utilization of System Employing the Selective Permeation of Helium through a Unique Membrane of Teflon as an Interface for Gas Chromatograph and Mass Spectrometer// Anal. Chem. 1966. V.38. P. 1585-1587.

59. Reuss M., Piehl H., Wagner F. Application of Mass Spectrometry for the Measurement of Dissolved Gases and Volatile Substances in Fermentation// Eur. J. Appl. Microbiol. 1975. V 1. P. 323-325.

60. Bier M., Cooks R. G. Membrane Interface for Selective Introduction of Volatile Compounds Directly into the Ionization Chamber of a Mass Spectrometer// Anal. Chem. 1987. V.59. P.597-601.

61. LaPack M.A., Tou J.C., Enke C.G. Membrane Mass Spectrometry for the Direct Trace Analysis of Volatile Organic Compounds in Air and Water// Anal. Chem. 1990. V.62. P.1265-1271.

62. Rogers C.T., Sternberg S. Transport Through Permselective Membranes// J. Macromol. Sei. Phys. 1971. V.135. P.189-206.

63. Christensen P.M. Membran karakterisering med henblik pä ultrafiltrering og pervaporering.// Ph.D. Thesis. The Technical University, Denmark, 1987.

64. Brandrup J., Immergut E.H. Polymer Handbook:New-York.Wiley.l999. 2336 P.

65. Ketola R.A., Ojala M., Sorsa H., Kotiaho T., Kostiainen R.K. Development of a Membrane Inlet Mass Spectrometric Method for Analysis of Air Samples// Anal. Chim. Acta 1997. V.349. P.359-365.

66. Barrer R.M., Chio H.T. Solution and Diffusion of Gasses and Vapors in Silicone Rubber Membranes//J. Polym. Sei. 1965. V.C 10. P. 111-138.

67. Lauritsen F. R., Kotiaho T. Advances in Membrane Inlet Mass Spectrometry// Rev. Anal. Chem. 1996. V.15. P.237-264.

68. Lauritsen F.R. Membrane Inlet Tandem Mass Spectrometry. Theory and Praxis//Noter Til Bk 43. Forar 1994.82P.

69. Lloyd D., Bohätka, Szilägyi J. Quadrupole Mass Spectrometry on the Monitoring and Control of Fermentations//Biosensors 1985. PVP.l. P. 179-212.

70. LaPack M.A., Tou J.C., Cole M.J., Enke C.G. Valved Sampling Cell for Membrane Introduction Mass spectrometry// Anal. Chem. 1996. V.68. P.3072-3075.

71. Hansen K.F., Gylling S., Lauritsen F.R. Time- and Concentration-Dependent Relative Peak Intensities Observed in Electron Impact Membrane Inlet Mass Spectra// Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1996. V.152. P.143-155.

72. Lundsgaard J.S., Gronlund J., Degn H. Error in Oxygen Measurements in Open Systems Owing to Oxygen Consumption in Unstirred Layer// Biotech. Bioeng. 1978. V.20. P.809-819.

73. Brantigan J.W., Gott V.L., Martz M.N. A Teflon Membrane for the Measurement of Blood and Intramyocardial Gas Tensions by Mass Spectrometry// J. Appl. Physiol. 1972. V.32. P.276-282.

74. Lundsgaard J.S., Jensen B., Gronlund J. Fast-Responding Flow-Independent Blood Gas Catheter for Oxygen Measurement// J. Appl. Physiol. 1980. V.48. P.376-381.

75. Bier M., Cooks R.G. Membrane Interface for Selective Introduction of Volatile Compounds Directly into the Ionization Chamber of a Mass Spectrometer// Anal. Chem. 1987. V.59. P.597-601.

76. Lauritsen F.R. A New Membrane Inlet for On-line Monitoring of Dissolved, volatile Organic Compounds with Mass Spectrometry// Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1990. V.95. P.168-259.

77. Bier M., Kotiaho T., Cooks R.G. Direct Insertion Membrane Probe for Selective Introduction of Organic Compounds into a Mass Spectrometer// Anal. Chim. Acta 1990. V.231. P.175-190.

78. Tsai G.-J., Austin G.D., Syu M.J., Tsao G.T., Hayward M.J., Kotiaho T., Cooks R.G. Theoretical Analysis of Probe Dynamics in Flow Injection/Membrane Introduction Mass Spectrometry// Anal. Chem. 1991. V.63. P.2460-2465.

79. Weaver J.C., Abrams J.H. Use of Variable pH Interface to a Mass Spectrometer for the Measurement of Dissolved Volatile Compounds// Rev. Sei. Instr. 1979. V.50. P.478-481.

80. Pungor Jr.E., Pecs M., Szigeti L., Nyeste L. Mass Spectrometric monitoring of 2-oxoglutaric Acid in Fermentation Broth// Anal. Chim. Acta 1984. V.163. P.185-191.

81. Lauritsen F.R., Kotiaho T., Lloyd D. Rapid and Direct Monitoring of Volatile Fermentation Products in the Fungus Bjercandera adusta by Membrane Inlet Tandem Mass Spectrometry//Biol. Mass Spectrom. 1993. V.22. P.585-589.

82. Slivon L.E., Bauer M.R., Ho J.S., Budde W.L. Helium-Purged Hollow Fiber Membrane Mass Spectrometer Interface for Continuous Measurement of Organic Compounds in Water//Anal. Chem. 1991. V.63. P.1335-1340.

83. Dejarme L.E., Bauer S., Cooks R.G., Lauritsen F., Kotiaho T., Graf T. Jet Separator/Membrane Introduction Mass Spectrometry for On-line Quantification of Volatile Organic Compounds in Aqueous Solution// Rapid Commun. 1993. V.7. P.935-942.

84. Shoemaker J.A., Bellar T.A., Eichelberger J.W., Budde W.L. Determination of Polar Volatile Organic Compounds in Water by Membrane Permeate and Trap GC-MS//J. Chromatogr. Sei. 1993. V.31. P.279-284.

85. Rivlin A.A. Sorption Technique in Membrane-inlet Mass Spectromwtry// Rapid Commun. Mass Spectrom. 1995. V.9. P.397-399.

86. Mendes M.A., Pimpim R.S., Kotiaho T., Eberlin M.N. A Criotrap Membrane Introduction Mass Spectrometry System for Analysis of Volatile Organic

87. Compounds in Water at the Low Parts-per-Trillion Level// anal/ Cheem. 1996. V.68. P.3502-3506.

88. Xu C., Patric J.S., Cooks R.G. Affinity Membrane Introduction Mass Spectrometry//Anal. Chem. 1995. V.67. P.724-728.

89. Yakovlev B.S., Talrose V.L., Fenselau C. Membrane Ion Source for Mass Spectrometry//Anal. Chem. 1994. V.66. P.1704-1707.

90. Cisper M.E., Garrett A.W., Cameron D., Hemberger P.H. Analysis of Polar Organic Compounds Using Charge Exchange Ionization and Membrane Introduction Mass Spectrometry//Anal. Chem. 1996. V.68. P.2097-2101.

91. Wirth U., Schlunegger U.P. A New Membrane Introduction Mass Spectrometer with a Plasma Ion Source// 14th Int. MS Conf., 1997. Tampere: Finland.

92. Salmon L., Atkins H. F., Fisher E. M. R., Healy C., Law D. V. U. K. Atomic Energy Authority Report AERE-R 8680. 1997.H. M. Stationery Office. London.

93. Арсланов X.A. Радиоуглерод: геохимия и геохронология. Л.: Изд-во Ленингр. Ун-та. 1987.300 С.

94. Baes С. F., McLaughlin S.B. Trace Elements in Tree Rings: Evidence of Recent and Historical Air Pollution// Science 1984. V.224. P.494-496.

95. Halverson J. E. A Review of Application of Mass Spectrometry to Low Level Radionuclide Metrology//Nucl. Instrum. and Methods in Phys. Res. 1984. V.223. P.349.

96. Virkki V., Ketola R.A., Ojala M., Kotiaho Т., Komppa V., Grove A., Facchetti S. On-Site Environmental Analysis by Membrane Inlet Mass Spectrometry// Anal. Chem. 1995. V.67.P. 1421 -1425.

97. Kotiaho Т., Hayward M.J., Cooks R.G. Direct Determination of Chlorination Products of Organic Amines Using Membrane Introduction MS// Anal. Chem. 1991. V.63. P.1794-1801.

98. Heinzle E., Reuss M. Mass Spectrometry in Biotechnological Process Analysis and Control. Plenum Press: New York. 1987.225P.

99. Истомин В.Г., Гречнев K.B., Кочнев B.A.// Космические исследования. 1983. Т.21. С.410.

100. Дэшман С. Научные основы вакуумной техники. М.: Мир. 1964. 715С.

101. Johnson R.C., Cooks R.G., Allen Т.М., Cisper M.E., Hemberger P.H. Membrane Introduction Mass Spectrometry. Trends and Applications// Rev.Mass Spectrom. 2000. V.19. P.l-37.

102. Srinivasan N., Johnson R.C. Membrane Introduction Mass Spectrometry// Anal. Chim. Acta. 1997. V. 350. P.257-271.

103. Ketola R. A., Mansikka Т., Ojala M., Kotiaho Т., Kostainen R. Analysis of Volatile Organic Sulfur Compounds in Air by Membrane Inlet Mass Spectrometry// Anal.Chem. 1997. V. 69. P.4536-4539.

104. Kasthurikrishnan N., Cooks R.G., Bauer S. Thin Pervaporation Membranes for Improved Performance in on-line Flow Injection Analysis Membrane Introduction Mass Spectrometry //Rapid Commun. Mass Spectrom. 1996. V. 10. P. 751-756.

105. Коган B.T., Викторова O.C., Гладков Г.Ю., Чичагов Ю.В., Тубольцев Ю.В. Мембранный инжектор для портативного масс-спектрометра // Приборы и Техника Эксперимента 2001.Т.44 (1). С. 129-132.

106. Johnson R.C., Srinivasan N., Cooks R.G., Schell D. Membrane Introduction Mass Spectrometry in a Pilot Plant: On-line Monitoring in Fermentation Broth// RCM11. 1997. P.363-367.

107. Bauer S.J., Cooks R.G. MIMS for Trace-level Determination of Organic Analytes in On-line Process Monitoring and Environmental Analysis// Am.Lab.1993. V.25. P.36-51.

108. Ketola R. Method Development in Membrane Inlet Mass Spectrometry. Air Analysis and Desorption techniques// Ph.D Thesis. Technical Research Centre of Finland, Espoo. VTT Publications 364. 1998. 136P.

109. Коган B.T., Викторова O.C. Преконцентрация органических примесей инжектором масс-спектрометра, состоящим из последовательно расположенных мембран // Письма в ЖТФ. 2002. Т.27(23).С.9-15.

110. Араманович И.Г., Левин В.И. Уравнения математической физики. Наука: М.1964.288. С.

111. Mattauch J. , Herzog R. Uber einen neuen Massenspectrographen.// Z.Phys. 1934. Bd.89. S.786-795.

112. Nier A.O. Mass Spectrometry in Planetary Research// Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1985. V.66. P.55-73.

113. Коган B.T., Степанов А.А. Ионно-оптическая схема малогабаритного магнитного масс-спектрометра с расширенным диапазоном измеряемых масс. Препринт ФТИ. 1993. № 1619.11с.

114. Коган В.Т, Добычин О.Е. Выходная граница секторного магнитного поля в портативном масс-спектрометре. Препринт ФТИ. 1998. № 1714. 18 с.

115. Коган В.Т., Гладков Г.Ю, Викторова О.С. Ионно-оптическая схема портативного масс-спекгрометра // Журнал Технической Физики 2001. Т.71(4). С. 130-132.

116. Коган В.Т., Павлов А.К., Гладков Г.Ю. Магнитный масс-спектрометр с двойной фокусировкой. ВНИИГПЭ. Заявка № 2000103834/09, от 15.02.2000.