Разработка малогабаритных масс-спектрометрических систем для экологической биофизики тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.02, кандидат технических наук Викторов, Илья Викторович

• Викторов, Илья Викторович
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Викторов, Илья Викторович

Введение.

Глава 1. Малогабаритные масс-спектрометры в экологической биофизике, экологии и медицине.

1.1 Масс-спектрометрия.

1.2 Системы введения пробы.

1.3 Применение малогабаритных масс-спектрометров в экологической биофизике, экологии и медицине в режиме реального времени.

Глава 2. Многомембранная система левллиновского типа для введения пробы в масс-спектрометр.

2.1.Мультимембранная система вода пробы.

2.2.0писание процесса обогащения. Физико-химическая модель.

2.3.Результаты экспериментальной проверки.

2.4.Используемые приборы и стандарты.

2.5.Вывод ы.

Глава 3. Численное моделирование и экспериментальная проверка мобильного масс-спектрометра для определения солей тяжелых металлов в воде.

3.1 .Система ввода пробы. Экстракция пробы.

3.2.Ионный источник и масс-анализатор.

3.3.Экстракция тяжелых металлов из водной пробы.

3.4.Приготовление калибровочных смесей.

3.5.Подстройка прибора по массе.

3.6.Обсуждение результатов.

3.7.Выводы.

Глава 4. Малогабаритный линейный времяпролетный масс-спектрометр со вторичной ионной эмиссией для анализа биоионов.

4.1 .Описание масс-спектрометра.

4.2. Детектор.

4.3.Результаты испытаний.

4.4.Функция пропускания масс-анализатора.

4.5.Распределение ионов gramicidin-s по углу в области их генерации.

4.6.Распределение ионов gramicidin-s по энергии в области их генерации.

4.7.Вывод ы.

Основные результаты работы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка малогабаритных масс-спектрометрических систем для экологической биофизики»

Актуальность темы. Важнейшей задачей экологической биофизики, экологии и медицины является определение состава проб, находящихся в различном фазовом состоянии при проведении мониторинга соединений вне лаборатории. Добиться высокой эффективности таких исследований можно лишь при условии применения надежных портативных инструментов высокой чувствительности. Среди известных методов масс-спектрометрия обеспечивает минимальное время анализа, требует наименьшего количества пробы и позволяет получить наиболее полную и точную информацию о предмете исследования. В экологической биофизике прямое определение летучих органических соединений, продуктов процессов метаболизма, определение токсичных веществ, нарушающих функции органов и систем организма, а также определение состава биологических проб различных тканей во многих случаях требует создания прибора простой конструкции, малого веса и размеров. До настоящего времени промышленность не выпускает таких инструментов, тем не менее, данные о составе веществ, полученные из прямого внелабораторного анализа, часто являются ключевыми как в экологической биофизике, так и в экологических и медицинских исследованиях.

Цель работы: экспериментальное и теоретическое исследование процессов, связанных с введением целевых компонентов из пробы в вакуумную камеру масс-спектрометра и их ионизацией, направленное на создание портативных масс-спектрометров для проведения прямого физиологического и экологического мониторинга и экспресс-контроля.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи: а)теоретически обосновать и исследовать двухмембранную систему, позволяющую изучать процессы метаболизма бактерий паразитов в организме человека, а также проводить экологический контроль окружающей среды, б)рассчитать ионный источник с электронным ударом, позволяющий обеспечить масс-спектрометрическое определение следов тяжелых металлов в водных пробах1 в прямых измерениях, для изучения влияния избытка тяжелых металлов на организм человека, в) рассчитать и разработать малогабаритный масс-спектрометр со вторичной ионной эмиссией для анализа пептидов, протеинов, олигонуклеотидов, а также других биополимеров до 10 ООО а.е.м., с целью изучения регуляторных процессов клеток и контроля лекарств в фармакологии.

Научная новизна. Предложена модель прохождения компонентов с существенно отличающимися физико-химическими свойствами через двухмембранную систему ввода в масс-спектрометр, описывающая процесс обогащения пробы летучими органическими соединениями. Создана методика расчета такой системы и выбран режим введения ароматических органических соединений, тиолов и диметилдисульфида в масс-спектрометр через систему полидиметилсилоксановых мембран, позволяющий изучать процесс метаболизма трихомонад с помощью портативного инструмента.

Предложен, рассчитан и разработан составной источник с электронной ионизацией термодесорбированных молекул. Показано, что благодаря высокой эффективности образования ионов в источнике (в сотни раз превышающей возможности прототипа), можно определять тяжелые металлы в водных пробах на уровне ПДК с помощью портативного магнитного масс-спектрометра.

Рассчитан и разработан линейный времяпролетный энерго-масс-анализатор для оценки распределения вторичных ионов по углу и энергии в области их генерации. Его испытания в Радиевом институте им. В.Г.Хлопина позволили выбрать параметры малогабаритного масс-спектрометра для изучения регуляторных процессов клеток и контроля состава лекарств в фармакологии.

Практическая значимость. Совместно с лабораторией масс-спектрометрии ФТИ им. А.Ф.Иоффе создан опытный малогабаритный магнитный масс-спектрометр с двухмембранной системой ввода пробы, позволяющий впервые определять летучие органические соединения в воде и воздухе на уровне единиц мкг/кг.

Ионный источник, рассчитанный и созданный в настоящей работе, был встроен в первый опытный мобильный масс-спектрометр для определения тяжелых металлов в водных пробах, разработанный в соответствии с контрактом между ФТИ им. А.Ф.Иоффе (С.Петербург, Россия) и Институтом Океанологии (Циндао, Китай) в 2003-2006 годах. Испытания прибора показали возможность проведения экспресс анализа тяжелых металлов в жидких пробах на уровне -10 мкг/л.

Положения, выносимые на защиту

1. Физико-химическая модель процесса обогащения пробы летучими органическими соединениями при стационарной диффузии через двухмембранную систему ввода. Выбор оптимальных параметров системы ввода, позволяющий обеспечить пределы определения а) индола, метантиола и диметилдисульфида в воздухе на уровне единиц мкг/м3, достаточном для идентификации процесса метаболизма бактерий паразитов Trichomonas vaginalis в организме человека, б) ароматических органических соединений, н-алканов, и других веществ в атмосфере и гидросфере на уровне ПДК.

2. Источник ионов, в котором экстрагированные из водной пробы молекулы солей тяжелых металлов десорбируются за счет нагрева и ионизуются электронным ударом с высокой эффективностью. Результаты измерений градуировочных смесей, содержащих тяжелые металлы с концентрациями ЮОмг/л-ЧОмкг/л, показывающие возможность использовать малогабаритный масс-спектрометр для изучения влияния избытка тяжелых металлов в воде на организм человека.

3.Расчет схемы времяпролетного масс-анализатора. Выбор оптимальных параметров малогабаритного масс-спектрометра для анализа биополимеров с молекулярной массой до 10 000 а.е.м., с целью изучения регуляторных процессов клеток и проведения контроля в фармакологии.

Заключение диссертации по теме «Биофизика», Викторов, Илья Викторович

Основные результаты работы;

1. Обоснован выбор оптимальных параметров системы ввода пробы в масс-спектрометр, позволяющий обеспечить определение а) индола, метантиола и диметилдисульфида в воздухе на уровне единиц мкг/кг, достаточном для идентификации процесса метаболизма бактерий паразитов Trichomonas vaginalis в организме человека, б) ароматических органических соединений, н-алканов, и других веществ в атмосфере и гидросфере на уровне ПДК.

2. Рассчитана и разработана схема источника ионов с электронным ударом для анализа тяжелых металлов из водных проб, проведены её испытания на градуировочных смесях, показана возможность использовать масс-спектрометр с таким источником для изучения влияния избытка тяжелых металлов в воде на организм человека на уровне ПДК (1мкг/л-И00 мкг/л).

3. Предложена и рассчитана схема времяпролетного энерго-масс-анализатора, показана возможность применения предложенной схемы в малогабаритном масс-спектрометре со вторичной ионной эмиссией для анализа пептидов, протеинов, олигонуклеотидов и других биополимеров с массой до 10 ООО а.е.м., с целью изучения регуляторных процессов клеток и проведения контроля в фармакологии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Викторов, Илья Викторович, 2007 год

1. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. Москва. «БИНОМ». 2003. 493 С.

2. White F.A., Wood G.M. Mass Spectrometry. Application in Science and Engineering. New York: A Wiley-Interscience Publication. 1987. 774P.

3. Watson J.T. Introduction to Mass Spectrometry. Philadelphia: Lippincott Williams & Wilkins. 1997.457P.

4. Lopez-Avila: V., Hill H. Field Analytical Chemistry// Anal. Chem. 1997. V.69(12). P.289R-306R

5. McFadden W. Techniques of Combined Gas Chromatography/Mass Spectrometry: Applications in Organic Analysis, New York: A Wiley-Interscience Publication. 1973.450P.

6. Brown M.A., Ed. Liquid Chromatography-Mass Spectrometry: Applications in Agricultural, Pharmaceutical and Environmental Chemistry// ACS Symposium Series 420. ACS:Washington. D.C. 1990.

7. Kotiaho T. On-site Environmental and In-situ Process Analysis by Mass Spectrometry// J. Mass Spectrom. 1996. V.31. P. 1-15.

8. Badman E.R., Cooks R.G. Miniature Mass Analyzers// J. Mass Spectrom. 2000. V. 35. P.659-671.

9. Wise M.B., Guerin M.R. Direct Sampling Mass Spectrometry for Environmental Screening//Anal.Chem. 1997.V.63. P.26A-32A.

10. Overton E.B., Dharmasena H.P., Ehrmann U., Carney K.R. Trends and Advances in Portable Analytical Instrumentation// Field Anal. Chem. Technol. 1996. V.l(2). P.87-92.

11. Poziomek E.J., Koglin E.N. Screening Technologies// Environ. Lab. 1994/1995. V. 6(6). P. 18-24.

12. Henderson-Kinney A., Kenny J.E. Spectroscopy in the Field: Emerging Techniques for On-Site Environmental Measurements// Spectroscopy. 1995. V.10(7). P.32-38.

13. McDonald W.C., Ericson M.D., Abraham B.M., Robbat A. Developments and Applications of Field Mass Spectrometry//Environ. Sci. Tech. 1994. V.28. P.336A-343A.

14. Kogan V.T., Pavlov A.K., Chichagov Y.V., et al. Design and Testing of a Portable Magnetic Mass Spectrometer// Field Anal. Chem. Technol. 1997. V.l(6). P.331-342.

15. Коган В.Т., Павлов А.К., Савченко М.И., Добычин О.Е. Портативный масс-спектрометр для экспресс анализа растворенных в воде веществ//ПТЭ . Т.42. !4.1999. С. 141-145.

16. Lammert S.A., Wise J.M. Experimental Investigation into the Performance of Ion Trap Using Air versus Helium as the Buffer Gas// Rapid Commun. Mass Spectrom. 1996. V.10. P.597-618.

17. Grace L.I., Chambers D.M., Thomas S.W., Andersen B.D. A Portable Atmospheric Sampling QUISTOR/reTOF-MS for Air Monitoring// Proc.43th Conf. on Mass Spectrom. and Allied Topics. 1995. Atlanta. GA.P. 991-997.

18. Harrison A.G. Chemical Ionization Mass Spectrometry. Florida: CRC Press. Inc. Boca Raton. 1992.452P.

19. Ling Y., Lifshitz C. The C-H Bond Energy of the Triphenylene Radical Cation. A Photoionization Mass Spectrometry Study// J. Mass Spectrom. 1997. V. 32. P.1219-1225. :

20. Ling Y., Lifshitz C. Plasmon Excitation in Polycyclic Aromatic Hydrocarbons Studied by Photoionization// Chem. Phys. Lett. 1996. V. 257. P. 587-591.

21. Busch K.L. Desorption Ionization Mass Spectrometry// J.Mass Spectrom. 1995. V.30. P.233-240.

22. Barber M., Bordoli R.S., Sedgewick R.D. Fast Atom Bombardment of Solids (FAB): A New Ion Source for Mass Spectrometry// J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1981. V.3. P.325-327.

23. Bennighoven A., Rudenauer F.G., Werner H.W. Secondary Ion Mass Spectrometry: Basic Concepts, Instrumental Aspects, Applications and Trends. NY:Wiley. 1987.

24. Honig R.E. in Advances in Mass Spectrometry, ed. by R.M. Elliott, Hiden and Son. London. 1962. V.2.P.25.

25. Karas M., Hillenkamp F. Laser Desorption Ionization of Proteins with Molecular Masses exceeding 10,000 daltons// Anal. Chem. 1988.V.60. P.2299-2301.

26. Blakeley C.R., Vestal M.L. Thermospray Interface for Liquid Chromatography/Mass Spectrometry// Anal. Chem. 1983. V.55, P.750-754.

27. Willoughby R.C., Browner R.F. Monodisperse Aerosol Generation Interface for Combining Liquid Chromatography with Mass Spectrometry// Anal. Chem. 1984. V.56. P.2626-2631.

28. Dole M., Mack L.L., Hines R.L., Mobley R.C., Ferguson L.D., Alice M.B. Molecular Beams ofMacroions// J. Chem. Phys. 1968. V. 49. P.2240-2249.

29. Yamashita M., Fenn J.B. Electrospray Ion Source. Another Variation on the Free-jet Theme// J. Phys. Chem. 1984. V. 88.P.4451-4459.

30. Iribame J.V., Thompson B.A. On the Evaporation of Small Ions from Charged Droplets// J. Chem. Phys. 1976. V. 64. P.2287-2294.

31. McDowell C.A. Mass Spectrometry. NY:McGraw-Hill. 1963.

32. Paul W., Steinwedel H. A New Mass Spectrometer without a Magnetic Field// Z. Naturforsch. 1953. V.8a. P.448-450.

33. Fischer E. Tree-demensional Stabilization of Charged Carries in a Quadrupole Field//Z. Phys. 1959. V. 156.P.1-26.

34. Wiley W.C., McLaren I.H. Time-of-flight Mass Spectrometer with Improved Resolution// Rev.Sci.Instrum. 1955. V.26. P.150-1157.

35. Мамырин Б.А. Диссертация на соискание степени доктора физ.-мат.наук. Физико-технический институт им.А.Ф.Иоффе Ленинград, 1966г.

36. Comisarow М.В., Marshall A.G. Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Spectroscopy// Chem. Phys. Lett. 1974. V. 25. P.282-283.

37. Zubarev R.A., Hakansson P., Sundqvist B. .and Talrose L. Enhancement of the molecular ion yield in plasma desorption mass-spectrometry using explosive matrices. Rapid Com. in Mass Spectr., 1997, 11, P.63-70.

38. Wu K.J.*, Odom R.W.Matrix-Enhanced Secondary Ion Mass Spectrometry: A Method for Molecular Analysis of Solid Surfaces/1 Anal. Chem. 1996,68,P.873-882.

39. Kotiaho Т., Lauritsen F.R., Choudhury Т.К., Cooks R.G., Tsao G.T. Membrane Introduction Mass Spectrometry//Anal. Chem. 1991. V.63(18). P.875A-883A.

40. Wise M.B., Guerin M.R. Direct Sampling Mass Spectrometiy for Environmental Screening.//Anal. Chem. 1997. V.69. P.26A-32A.

41. Wise M.B., Thompson C.V., Buchanan M.V., Merriweather R., Guerin M.R. Direct Sampling Ion Trap Mass Spectrometry// Spectroscopy 1995. V.2(5).P.14-22.

42. Philip S.H., Wong R., Cooks R.G. Trace Level Analysis of Volatile and Semi-volatile Organic Compounds in Water Using a Membrane/jet Separator Interface to an Ion Trap Mass Spectrometer// Anal. Chim. Acta. 1995. V.310.P.387-398.

43. Bauer S., Solyom D. Determination of Volatile Organic Compounds at the Parts-per-trillion Level in Complex Aqueous Matrices Using Membrane Introduction Mass Spectrometry//Anal. Chem. 1994. V.66. P.4422-4431.

44. Wong S.H.P., Cooks R.G., Cisper M.E., Hemberger P.H. On-line, In-situ Analysis with Membrane Introduction MS// Environ. Sci. Tech. 1995. V.29(5). P.215A-218A.

45. Cisper M.E, Gill C.G., Townsend L.E, Hemberger P.H. On-line Detection of Volatile Organic Compounds in Air at Part-per-trillion Levels by Membrane Introduction Mass Spectrometry// Anal. Chem. 1995. V. 67. P. 1413-1417.

46. Maden A J, Hayward M.J. Examination of a Variety of Sheet Materials for Use as Membranes in Membrane Introduction Mass Spectrometry.// Proc.43rd Conf. on Mass Spectrometry and Allied Topics. 1995. Atlanta, GA.P.l 16-126.

47. Bier M., Cooks R. G. Membrane Interface for Selective Introduction of Volatile Compounds Directly into the Ionization Chamber of a Mass Spectrometer// Anal. Chem. 1987. V.59. P.597-601.

48. Rogers C.T., Sternberg S. Transport Through Permselective Membranes// J. Macromol. Sci. Phys. 1971. V.135. P.189-206.

49. Christensen P.M. Membran karakterisering med henblik pa ultrafiltrering og pervaporering.// Ph.D. Thesis. The Technical University, Denmark, 1987.

50. Barrer R.M., Chio H.T. Solution and Diffusion of Gasses and Vapors in Silicone Rubber Membranes//J. Polym. Sci. 1965. V.C10. P. 111-138.

51. LaPack M.A., Tou J.C., Enke C.G. Membrane Mass Spectrometry for the Direct Trace Analysis of Volatile Organic Compounds in Air and Water// Anal. Chem. 1990. V.62. P.1265-1271.

52. Lauritsen F. R., Kotiaho T. Advances in Membrane Inlet Mass Spectrometry// Rev. Anal. Chem. 1996. V.15. P.237-264.

53. Lauritsen F.R. Membrane Inlet Tandem Mass Spectrometry. Theory and Praxis//Noter Til Bk 43. Forar 1994.82P.

54. Lundsgaard J.S., Gronlund J., Degn H. Error in Oxygen Measurements in Open Systems Owing to Oxygen Consumption in Unstirred Layer// Biotech. Bioeng. 1978. V.20. P.809-819.

55. Lauritsen F.R., Lloyd D. Direct Detection of Volatile Metabolites Produced by Microorganisms using Membrane Inlet Mass Spectrometry// ACS Symp. Ser. 541: Mass Spectrometry for the Characterization of Microorganisms. Fenselau. C. Ed. ACS. 1994.P.91-106.

56. Woldring S. Biomedical Application of Mass Spectrometry for Monitoring Pressures. A Technical Review//!Assoc.Adv.Med.Instrum.l970.V.4.P.43-56.

57. Wald A., William K.H, Ransehoff J. Experience with a Mass Spectrometer System for Blood Gas Analysis in Humans// J. Assoc. Adv. Med. Instrum. 1971. V.5.P 325-341.:

58. Brantigan J.W., Gott V.L., Martz M.N. A Teflon Membrane for the Measurement of Blood and Intramyocardial Gas Tensions by Mass Spectrometry// J. Appl. Physiol. 1972. V.32. P.276-282.

59. Lundsgaard J.S.„Jensen B.,G, ronlund J., Fast-responding flow-independent blood gas catheter for oxygen measurement// J.Appl.Physiol.l980.V.48.P.376-381.

60. Reuss M., Piehl H., Wagner F. Application of Mass Spectrometry for the Measurement of Dissolved Gases and Volatile Substances in Fermentation// Eur. J. Appl. Microbiol. 1975. V 1. P. 323-325.

61. Hoch G., Кок B. A Mass Spectrometer Inlet System for Sampling Gases Dissolved in Liquid Systems// Arch. Biochem. 1963. V. 101. P. 160-170.

62. Bier M., Cooks R.G. Membrane Interface for Selective Introduction of Volatile Compounds Directly into the Ionization Chamber of a Mass Spectrometer// Anal. Chem. 1987. V.59. P.597-601.

63. Lauritsen F.R. A New Membrane Inlet for On-line Monitoring of Dissolved, volatile Organic Compounds with Mass Spectrometry// Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1990. V.95. P. 168-259.

64. Bier M., Kotiaho Т., Cooks R.G. Direct Insertion Membrane Probe for Selective Introduction of Organic Compounds into a Mass Spectrometer// Anal. Chim. Acta 1990. V.231. P.175-190.

65. Tsai G.-J., Austin G.D., Syu M.J., Tsao G.T., Hayward M.J., Kotiaho Т., Cooks R.G. Theoretical Analysis of Probe Dynamics in Flow Injection/Membrane Introduction Mass Spectrometry// Anal. Chem. 1991. V.63. P.2460-2465.

66. Weaver J.C., Abrams J.H. Use of Variable pH Interface to a Mass Spectrometer for the Measurement of Dissolved Volatile Compounds// Rev. Sci. Instr. 1979. V.50. P.478-48L

67. Pungor Jr.E., Pecs M., Szigeti L., Nyeste L. Mass Spectrometric monitoring of 2-oxoglutaric Acid in Fermentation Broth//Anal.Chim.Acta 1984.V. 163 .P. 185-191.

68. Lauritsen F.R., Kotiaho Т., Lloyd D. Rapid and Direct Monitoring of Volatile Fermentation Products in the Fungus Bjercandera adusta by Membrane Inlet Tandem Mass Spectrometry// Biol. Mass Spectrom. 1993. V.22. P.585-589.

69. Slivon L.E., Bauer M.R., Ho J.S., Budde W.L. Helium-Purged Hollow Fiber Membrane Mass Spectrometer Interface for Continuous Measurement of Organic Compounds in Water// Anal. Chem. 1991. V.63. P.1335-1340.

70. Dejarme L.E., Bauer S., Cooks R.G., Lauritsen F., Kotiaho Т., Graf T. Jet separator/membrane introduction mass spectrometry for on-line quantification of volatile organic compounds in aqueous solution//Rapid Commun.l993.V.7.P.935-942.

71. Shoemaker J.A., Bellar T.A., Eichelberger J.W., Budde W.L. Determination of Polar Volatile Organic Compounds in Water by Membrane Permeate and Trap GC-MS//J. Chromatogr. Sci. 1993. V.31. P.279-284.

72. Rivlin A.A. Sorption Technique in Membrane-inlet Mass Spectromwtry// Rapid Commun. Mass Spectrom. 1995. V.9. P.397-399.

73. Mendes M.A., Pimpim R.S., Kotiaho Т., Eberlin M.N. A Criotrap Membrane Introduction Mass Spectrometry System for Analysis of Volatile Organic Compounds in Water at the Low Parts-per-Trillion Level// anal/ Cheem. 1996. V.68. P.3502-3506.

74. Xu C., Patric J.S., Cooks R.G. Affinity Membrane Introduction Mass Spectrometry//Anal. Chem. 1995. V.67. P.724-728.

75. Yakovlev B.S., Talrose V.L., Fenselau C. Membrane Ion Source for Mass Spectrometiy//Anal. Chem. 1994. V.66. P.l704-1707.

76. Cisper M.E., Garrett A.W., Cameron D., Hemberger P.H. Analysis of Polar Organic Compounds Using Charge Exchange Ionization and Membrane Introduction Mass Spectrometry//Anal. Chem. 1996. V.68. P.2097-2101.

77. Jarvis, K.E., Gray, A.L. and Houk, R. S. Handbook of inductively coupled plasma mass spectrometry. Glasgow, Blackie. (1992).

78. Montaser, A. Inductively coupled plasma mass spectrometry. New York,Wiley. 1998.

79. Van Berkel G .J., Electrolytic deposition of metals to the high voltage contact in an electrospray emitter: implication for gas-phase formation.HJ.Mass Spectrom. 2000.35,773-783.

80. Brever T.M., Castro J., R.K.Marcus. Particle beam sample introduction into glow discharge plasmas for speciation analysis.//Spectrochimica Acta Part В 61. 2006.134-149.

81. Коган В.Т., Павлов А.К., Чичагов Ю.В., Викторова О.С., Викторов И.В., Лебедев Д.С. Малогабаритные масс-спектрометры для космических исследований, экологического и технологического мониторинга. // Вакуумная техника и технология.- 2005.-15(2).-С.77-88.

82. Lucero D.P., Haley F.C., J. Gas Chromatogr. 1968.V. 6. p. 477.

83. Llewellyn.P.M., Littlejohn D.P., Conference on Analytical Chemistry and Applied Spectroscopy, Pittsburgh, PA USA, 1966.

84. Коган В.Т, Викторова О.С., Викторов И.В. Возможности масс-спектрометра, оснащенного системой ввода Левеллиновского типа, при анализе воздушных и водных проб. //ПТЭ.-2005-48(1).С.1001-1004.

85. Vitenberg A.G., Kostkina M.I., Ioffe B.V., Anal.Chem. 1984. V. 56. P. 2496.