Магнитные фазовые переходы и изменение спинового состояния в сложных оксидах кобальта при воздействии высоких давлений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Голосова, Наталья Олеговна

• Голосова, Наталья Олеговна
• кандидат физико-математических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Голосова, Наталья Олеговна

Введение.

Глава 1. Обзор основных сведений об исследуемых соединениях и методике эксперимента.

1.1 Сложные перовскитоподобные стехиометрические оксиды кобальта ЛСоОз.

1.2 Сложные перовскитоподобные стехиометрические оксиды кобальта Я]^А.СоОз.

1.3 Сложные оксиды кобальта Ьа^-^ГдСоОд.

1.4 Сложные анион-дефицитные оксиды кобальта К^ГдСоОз^.

1.5 Современные методы получения высоких давлений в экспериментах по рассеянию нейтронов.

Глава 2. Приборная база, использованная для проведения экспериментов.

2.1 Специализированный спектрометр ДН-12 для исследования микрообразцов при высоких давлениях и низких температурах.

2.2 Техника сапфировых наковален.

2.3 Дифрактометр Реаг1/ШРг.

Глава 3. Исследование кристаллической структуры и изменений спинового состояния ионов Со3+ в ЬаСоОз при высоких давлениях

3.1 Исследование кристаллической структуры ЬаСоОэ при высоких давлениях и изменении температуры.

3.2. Исследование изменений спинового состояния ионов Со3+ в

ЬаСоОз при нормальном и высоких давлениях.

Глава 4. Исследование влияния высокого давления на кристаллическую и магнитную структуру сложных оксидов кобальта Ьаол8г0.зСоОз и Nd0.78Ba0.22CoO3.

4.1. Влияние высокого давления на кристаллическую и магнитную структуру La0 7Sr0.3CoO3.

4.2 Влияние высокого давления на кристаллическую и магнитную структуру Nd0 78В ао.22СоОз.

Глава 5. Исследование влияния высокого давления на кристаллическую и магнитную структуру сложного оксида кобальта La2-xSrJCCo04 (я: = 1.4).

Глава 6. Исследование влияния высокого давления на кристаллическую и магнитную структуру сложного анион-дефицитного оксида кобальта Sro.7Yo.3CoO2.62.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Магнитные фазовые переходы и изменение спинового состояния в сложных оксидах кобальта при воздействии высоких давлений»

Актуальность темы

Сложные оксиды кобальта Я1хАхСоОз.^ и Я2ЛАЛСо04 (Я-редкоземельный, А - щелочноземельный элементы) проявляют большое разнообразие физических явлений - переходы между различными спиновыми состояниями, переход диэлектрик-металл, гигантское магнетосопротивление, различные типы магнитного, орбитального и зарядового упорядочения, структурные фазовые переходы, изучение и объяснение которых является одним из наиболее приоритетных направлений современной физики конденсированных сред [1-4]. Благодаря особым свойствам, в настоящее время рассматривается возможность их широкого технологического применения в качестве газовых мембран, электродов в топливных элементах, катализаторов. Сложные оксиды кобальта проявляют тесную взаимосвязь между структурными, магнитными и транспортными свойствами, поэтому вариация межатомных расстояний и углов различными методами (например, "внутреннее" давление за счет химического замещения или внешнее высокое давление) часто приводит к существенному изменению магнитных и транспортных свойств [5].

Уникальные особенности сложных оксидов кобальта, содержащих ионы Со3+, по сравнению с оксидами других переходных металлов, связаны с их необычной электронной конфигурацией, для которой энергия расщепления основного состояния в кристаллическом электрическом поле сравнима с энергией внутриатомного обменного взаимодействия, поэтому с ростом температуры возможно тепловое возбуждение электронов с на -энергетический уровень. С повышением температуры в соединениях ЯСоОз со структурой типа перовскита происходит переход из немагнитного в парамагнитное состояние, связанное с изменением электронной конфигурации ионов Со3+ с низкоспиновой (НС, ^е0^, 5 = 0) на промежуточно-спиновую (ПС, ^е7^, 5=1) при Т$ -100 К (ЬаСоОз) - 800 К (УСоОз), а также переход диэлектрик-металл при Тш ~ 500 К (ЕаСоОэ) -800 К (УСоОз) [6-9]. Предполагается, что в ЬаСоОз при Т^м происходит еще одно изменение спинового состояния, с промежуточно-спинового« ПС на 4 высокоспиновое (ВС, Г2§е~8, 5 = 2), поскольку в окрестности Г1М наблюдается дополнительная аномалия магнитной восприимчивости [10]. Для сравнения, соединение Ьа8гСо04 является парамагнитным диэлектриком вплоть до низких температур Т ~ 4 К [11]. При замещении редкоземельного элемента щелочноземельным элементом в соединениях К^АдСоОз (при х > 0.18) и 1Л2-д8глСо04 (при х > 1.1) наблюдается возникновение ферромагнитного (ФМ) металлического состояния [3].

Введение кислородных вакансий приводит к формированию новых структурных фаз и существенному изменению физических свойств соединений К.1ЛАЛСоОз.</. Недавно был синтезирован новый класс соединений К.1х5ГдСо02б2 с частичным упорядочением- кислородных вакансий [12,13]. В отличие от стехиометрических соединений Ы^АлСоОз, они имеют более сложную кристаллическую структуру типа браунмиллерита (фаза 314) и антиферромагнитное (АФМ) диэлектрическое состояние в-типа.

Недавно было обнаружено, что влияние высокого давления приводит к значительному изменению магнитных и транспортных свойств соединений И^АдСоОз - существенному уменьшению температуры Кюри, уменьшению намагниченности и сильному подавлению электропроводности [14-16]. В ЬаСо03 обнаружено смещение области существования парамагнитного состояния в диапазон более высоких температур [17]. Данные явления указывают на сильную зависимость энергетического баланса различных спиновых состояний ионов Со3+ от изменения межатомных расстояний Со-О и углов Со-О-Со при высоких давлениях.

По сравнению с другими экспериментальными методами, воздействие высокого давления является прямым методом контролируемого изменения магнитных взаимодействий за счет вариации межатомных расстояний и углов. Структурные исследования при высоких давлениях дают уникальную возможность изучения взаимосвязи изменений структурных параметров кристалла, межатомных расстояний и углов с изменениями магнитной структуры и макроскопических свойств (магнитных и транспортных), что необходимо для понимания природы и механизмов физических явлений, наблюдаемых в сложных оксидах кобальта. Следует отметить, что большинство предыдущих исследований при высоких давлениях было направлено на изучение макроскопических физических свойств (электросопротивление, намагниченность, восприимчивость) в сравнительно небольшом диапазоне давлений до 1-2 ГПа, а детального изучения микроскопических характеристик кристаллической и магнитной структуры, поведения межатомных расстояний и углов, необходимого для объяснения наблюдаемых явлений, практически не проводилось.

Наилучшим методом исследования кристаллической и магнитной структуры материалов, содержащих легкие элементы (О; Н, О), а также элементы с близкими атомными номерами является нейтронная дифракция [18-21]. Нейтронная дифракция единственный прямой метод определения симметрии и характеристик магнитной структуры и позволяет определить структурные параметры легких элементов с существенно более высокой точностью по сравнению с дифракцией рентгеновского и синхротронного излучения. Поскольку нейтрон является нейтральной частицей, важным фактором в условиях внешних воздействий является высокая проникающая способность нейтронов, которая дает широкие возможности для работы с камерами высокого давления и устройствами для изменения температуры на образце (криостатами, печами).

В силу того, что источники нейтронов имеют сравнительно малые интенсивности, для нейтронографических экспериментов обычно требуются довольно большие количества образца (V ~ 1 см ). Поэтому до недавнего времени нейтронные исследования при высоких давлениях проводились в основном с использованием камер типа "поршень - цилиндр" с поддержкой [22], а достижимый диапазон давлений не превышал 2-3 ГПа. Такой тип камер и сейчас широко применяется в экспериментах по рассеянию нейтронов. Возможность проведения исследований с помощью метода рассеяния нейтронов при существенно больших давлениях появилась сравнительно недавно. Так, в РНЦ "Курчатовский институт" была разработана техника алмазных [23] и сапфировых [24] наковален, применение которых позволило расширить достижимый диапазон давлений до нескольких десятков ГПа.

Для исследования1 конденсированных сред методом рассеяния нейтронов при высоких давлениях с помощью техники сапфировых наковален на импульсном высокопоточном реакторе ИБР-2 (ЛНФ ОИЯИ, Дубна) был создан специализированный спектрометр ДН-12 [25, 26], на котором и была проведена основная часть исследований, составивших основу данной диссертации. В силу высокой сложности проведение таких экспериментов возможно лишь в нескольких мировых научных центрах. В Российской Федерации такими центрами являются РНЦ "Курчатовский институт" и Лаборатория нейтронной физики ОИЯИ.

Основные цели и задачи работы

Целью настоящей диссертационной работы являлось систематическое исследование изменений кристаллической и магнитной структуры, спинового состояния ионов Со3+ в сложных оксидах кобальта, выбранных в качестве модельных объектов этого класса соединений, и их роли в формировании магнитных и других физических свойств этих соединений:

1. исследование кристаллической структуры и изменений спинового состояния ионов Со3+ в кобальтите лантана ЬаСоОз в широком диапазоне давлений и температур;

2. исследование кристаллической и магнитной структуры кобальтитов ЬаолЗго.зСоОз и Мё0.78Ва022СоОз в широком диапазоне давлений и температур;

3. исследование кристаллической и магнитной структуры соединения Ьа0.б8г1.4СоО4 в широком диапазоне давлений и температур;

4. исследование кристаллической и магнитной структуры анион-дефицитного соединения Sro.7Yo.зCo02 62 в широком диапазоне давлений и температур.

Положения, выносимые на защиту:

1. Подавление парамагнитного состояния в ЬаСоОз при сжатии, связанное с увеличением энергетических расщеплений между спиновыми состояниями НС-ПС и НС-ВС.

2. Подавление ферромагнитного состояния в Ьао.7$Го.3Со03 при воздействии высоких давлений, связанное со стабилизацией немагнитного низкоспинового состояния.

3. Стабильность ферримагнитного состояния в ШолвВао^зСоОз при высоких давлениях, обусловленная магнитным взаимодействием между подрешетками N(1 и Со.

4. Стабильность ферромагнитного состояния в Ьао.б$Г! 4Со041 связанная с квазидвумерным характером магнитных взаимодействий.

5. Подавление исходного антиферромагнитного состояния G-типа и обнаружение нового антиферромагнитного состояния в Sr0 7Y0 3С0О2.62 при высоких давлениях.

Научная новизна

Все представленные в диссертации результаты получены впервые.

Впервые были определены температурные зависимости заселенностей основного немагнитного НС и термически возбуждаемых парамагнитных ПС и ВС спиновых состояний при различных давлениях, барические зависимости энергетических расщеплений НС-ПС и НС-ВС в ЬаСоОз. На основе полученных данных рассчитана парамагнитная восприимчивость.

В ЬаолЗго.зСоОз впервые обнаружено уменьшение упорядоченного магнитного момента Со и температуры Кюри под давлением, свидетельствующее о подавлении ферромагнитного состояния, связанного со стабилизацией немагнитного НС состояния ионов Со3+. В Nd078Ba0.22CoO3, напротив, величина магнитного момента Со и температуры Кюри для ферримагнитного состояния слабо зависят от давления, что говорит о важной роли обменных взаимодействий R-Co в формировании магнитных свойств. В La0 eSi'i 4С0О4 определенная величина упорядоченного магнитного момента существенно меньше по сравнению с ЬаолЗго.зСоОз и Nd0.78Ba0.22CoO3, что указывает на наличие фазового расслоения и магнитно-неупорядоченных областей, сосуществующих с ферромагнитными областями. Такое поведение и слабая зависимость величины упорядоченного магнитного момента от давления могут быть обусловлены сосуществованием ионов Со3+ в НС и ПС состояниях, а также квазидвумерным характером магнитных взаимодействий в данном соединении.

В анион-дефицитном соединении Sro.7Yo.3CoO2.62 впервые обнаружено резкое уменьшение упорядоченного момента Со и температуры Нееля под давлением для АФМ состояния в-типа, что указывает на изменение спинового состояния ионов Со3+ с промежуточно-спинового на низкоспиновое.

Для всех исследуемых соединений впервые получены барические зависимости структурных параметров.

Научная и практическая значимость работы

Полученные в диссертационной работе экспериментальные результаты важны для развития представлений о механизмах изменения спинового состояния ионов Со3+, магнитных фазовых переходов и их роли в формировании физических свойств исследуемых и родственных кристаллических материалов.

Сложные магнитные оксиды кобальта имеют перспективные технологические применения в качестве электродов в топливных элементах, катализаторов, газовых мембран. Изменения спинового состояния ионов Со3+ могут вызвать существенные изменения магнитных, транспортных и других физических свойств и параметров, в частности, коэффициента теплового- расширения. Полученные экспериментальные результаты могут служить основой для теоретических расчетов физических свойств данных соединений в зависимости от структурных параметров, что имеет важное значение для структурного дизайна функциональных материалов с заданными свойствами. Экспериментально установленные закономерности в изменении спиновых состояний ионов Со3+ при вариации структурных параметров за счет воздействия высокого давления могут непосредственно использоваться для эмпирического прогнозирования физических свойств сложных оксидов кобальта и родственных соединений.

Личный вклад автора

Автор внес определяющий вклад в реализацию поставленных задач, обработку, анализ и обобщение полученных результатов.

Апробация работы

Основные результаты работы были доложены и обсуждены на Совещаниях по использованию рассеяния нейтронов в исследованиях конденсированного состояния (г. Обнинск, 2006; г. Гатчина, 2008), на Совещаниях по исследованиям на реакторе ИБР-2 (г. Дубна, 2005, 2006), на Европейских конференциях по высоким давлениям (г. Карлсруэ, 2005; г. Прага, 2006).

Публикации

По теме диссертации опубликованы 5 статей в рецензируемых российских и зарубежных журналах.

Структура диссертации

Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения и библиографии. В первой главе приводится обзор основных сведений об исследуемых соединениях, методики проведения экспериментов по рассеянию нейтронов.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Голосова, Наталья Олеговна

Основные результаты диссертационной работы состоят в следующем:

1. В кобальтите лантана ЬаСоОз с повышением температуры происходит изменение электронной конфигурации с немагнитной низкоспиновой (НС) на промежуточно-спиновую (ПС) и высокоспиновую (ВС). Величины энергетических расщеплений между основным (НС) и возбужденными уровнями (ПС, ВС) значительно увеличиваются при воздействии высоких давлений, что приводит к стабилизации НС состояния при высоких давлениях.

2. В сложном оксиде кобальта Ьа07$г0зСоОз при воздействии высоких давлений обнаружено значительное уменьшение температуры Кюри и величины упорядоченного магнитного момента ионов кобальта в основном ферромагнитном (ФМ) состоянии, что связано с частичным изменением электронной конфигурации ионов Со3+ с промежуточно-спиновой на низкоспиновую.

3. В сложном оксиде кобальта N^.78^3022С0О3 формируется основное ферри магнитное состояние с анти параллельным упорядочением магнитных моментов ионов Со и N<1. Заметного изменения температуры Кюри и величин упорядоченного магнитного момента ионов Со при высоких давлениях не наблюдается. Стабильность промежуточно-спиновой электронной конфигурации ионов Со3+ обусловлена наличием магнитного взаимодействия между подрешетками N<1 и Со.

4. В сложном оксиде кобальта Ьао.бЗг! 4Со04 формируется основное ферромагнитное состояние, отличительной особенностью которого является существенно меньшая величина упорядоченного магнитного момента ионов Со по сравнению с Ьао^Го.зСоОз и Ш078Ва0.22СоОз. Эта особенность обусловлена наличием ионов Со3+ как в промежуточно-спиновом, так и в низкоспиновом состоянии. Заметного изменения температуры Кюри и величины упорядоченного магнитного момента ионов Со при воздействии высоких давлений не наблюдается.

5. В анион-дефицитном сложном оксиде кобальта Sro.7Yo.3CoO2.62 приложение высоких давлений оказывает избирательное воздействие на электронную конфигурацию ионов Со3+ с октаэдрической кислородной координацией, которая изменяется с промежуточно-спиновой на низкоспиновую. При этом электронная конфигурация ионов Со3+ с тетраэдрической кислородной координацией остается неизменной, высокоспиновой. Данный эффект в сочетании с конкурирующим характером магнитных взаимодействий в анион-дефицитных слоях кристаллической структуры приводит к подавлению исходного антиферромагнитного состояния в-типа и появлению нового антиферромагнитного состояния с вектором распространения (1/2 1/2 1).

Благодарности

Автор искренне признателен Б.Н.Савенко, А.В.Белушкину, А.М.Балагурову, В.Л.Аксенову, В.И.Воронину за постоянный интерес к работе и полезные обсуждения.

За большую помощь в подготовке и проведении экспериментов, а также приготовлении образцов для исследования автор благодарен сотрудникам Лаборатории нейтронной физики им. И.М.Франка ОИЯИ (г. Дубна), Лаборатории нейтронных исследований твердого тела РНЦ "Курчатовский институт" (г. Москва), Института физики металлов УрО РАН г. Екатеринбург), Химического факультета МГУ (г. Москва), Института физики (Чешская республика), Института физики твердого тела и полупроводников (Беларусь), импульсного нейтронного источника ISIS (Лаборатория Резерфорда Апплетона, Великобритания).

Заключение

Систематическое исследование кристаллической и магнитной структуры сложных оксидов кобальта позволило обнаружить новые физические явления, связанные с изменениями электронной конфигурации ионов Со3+ и магнитного состояния при воздействии высоких давлений, установить их взаимосвязь с вариацией структурных параметров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Голосова, Наталья Олеговна, 2010 год

1. Голосова И.О., Козленко Д.П., Воронин В.И., Глазков В.П., Савенко Б.Н. Влияние высокого давления на кристаллическую и магнитную структуру кобальтита Ьа0.78го.зСоОз. // ФТТ. -2006. -Т. 48. -С. 90-94.

2. Голосова Н.О., Козленко Д.П., Сиколенко В.В., Сазонов А.П., Троянчук И.О., Савенко Б.Н., Глазков В.П. Влияние высокого давления на кристаллическую и магнитную структуру кобальтита Ш0.78Ва0.22СоОз. // Письма в ЖЭТФ. -2006. -Т. 84. -С. 18-22.

3. Kozlenko D.P., Golosova N.O., Jirak Z., Dubrovinsky L.S., Savenko B.N., Tucker M:G., Le Godec Y., Glazkov V.P. Temperature and Pressure Driven Spin State Transitions in LaCo03. // Phys. Rev. В. -2007. -V. 75. -P. 0644221-10.

4. Golosova N.O., Kozlenko D.P., Dubrovinsky L.S., Drozhzhin O.A., Istomin S.Ya., Savenko B.N. Spin State and Magnetic Transformations in Sr0.7Y03CoO2.62 at High Pressures. // Phys. Rev. В. -2009. -V. 79. -P. 1044311-5.1. Литература

5. Goodenough J.B. Electronic and ionic transport properties and other physical aspects of perovskites. // Rep. Prog. Phys. -2004. -V. 67. -P. 19151993.

6. Imada M., Fujimori A., Tokura Y. Metal-insulator transitions. // Rev. Mod. Phys. -1998. -V. 70. -P. 1040-1263.

7. Senaris-Rodrfguez M.A., Goodenough J.B. Magnetic and transport properties of the system Lai.xSrxCo03s (0 <x < 0.5). // J. Solid State Chem. -1995.-V. 118.-P. 323-336.

8. Martin C., Maignan A., Pelloquin D., Nguyen N., Raveau B. Magnetoresistance in oxygen-deficient LnBaCo205 4 (Ln = Eu, Gd) phases. // Appl. Phys. Lett. -1997. -V. 71. -P. 1421-1424.

9. Perovskite oxides for solid oxide fuel cells. / Ed. by Ishihara T. Springer US. -2009. -296 P.

10. Raccah P.M., Goodenough J.B. First order localized-electron collective electron transition in LaCo03. // Phys. Rev. -1967. -V 155. -P. 932-943.

11. Korotin M.A., Ezhov S.Yu., Solovyev I.V., Anisimov V.I., Khomskii D.I., Sawatzky G.A. Intermediate-spin state and properties of LaCo03. // Phys. Rev. B. -1996. -V. 54. -P. 5309-5316.

12. Zobel C., Kriener M., Bruns D., Baier J., Griininger M., Lorenz T., Reutler P., Revcolevschi A. Evidence for a low-spin to intermediate-spin state transition in LaCo03. // Phys. Rev. B. -2004. -V. 66. -P. 020402-1-4.

13. Knizek K., Jirâk Z., Hejtmânek J., Veverka M., Marysko M., Maris G., Palstra T.T.M. Structural anomalies associated with electronic and spin transitions in LnCo03. // Eur. Phys. J. B. -2005. -V. 47. -P. 213-220.

14. Asai K., Yoneda A., Yokokura O., Tranquada J. M., Shirane G., and Kolin K. Two spin state transitions in LaCo03. // J. Phys. Soc. Jpn. -1998. -V. 67. -P. 290-296.

15. Istomin S.Ya., Grins J., Svensson G., Drozhzhin O.A., Kozhevnikov V.L., Antipov E.V., Attfield J.P. Crystal structure of the novel complex cobalt oxide Sro.7Yo3Co0262. // Chem. Mater. -2003. -V. 15. -P. 4012-4020.

16. Istomin S.Ya., Drozhzhin O.A., Svensson G., Antipov E.V. Synthesis and characterization SrixLnxCo03.5, Ln = Y, Sm-Tm, 0.1 < x < 0.5. // Solid State Sci. -2004. -V. 6. -P. 539-546.

17. Lengsdorf R., Ait-Tahar M., Saxena S.S., Ellerby M., Khomskii D.I., Micklotz H., Lorenz Т., and Abd-Elmeguid M.M. Pressure-induced insulating state in (La,Sr)Co03. // Phys. Rev. B. -2004. -V. 69. -P. 1404031-4.

18. Fita I., Szymczak R., Puzniak R., Troyanchuk I.O., Fink-Finowicki J., Mukovskii Ya.M., Varyukhin V.N., Szymczak H. Pressure-tuned spin state and ferromagnetism in ЬаЬхМхСо03 (M = Ca, Sr). // Phys. Rev. B. -2005. -V. 71.-P. 214404-1-8.

19. Asai K., Yokokura O., Suzuki M., Naka Т., Matsumoto Т., Takahashi H., Mori N., Kohn K. Pressure dependence of the 100 К spin-state transition in LaCo03. // J. Phys. Soc. Jpn. -1997. -V. 66. -P. 967-970.

20. Аксенов В. JI., Балагуров A.M. Времяпролетная нейтронная дифрактометрия. // УФН. -1996. -Т. 166. -С. 955-985.

21. Уиндзор К. / Рассеяние нейтронов от импульсных источников. -М.: Энергоатомиздат, 1985. -353 С.

22. Нозик Ю.З., Озеров Р.П., Хенниг К. / Нейтроны и твердое тело. -М.: Атомиздат, 1979. —Т.1. Структурная нейтронография. -344 С.

23. Озеров Р.П., Изюмов Ю.А. / Магнитная нейтронография. -М.: Наука, 1966.-532 С.

24. McWhan D.B. Neutron scattering at high pressure. // Revue Phys. Appl. -1984.-V. 19.-P. 715-718.

25. Александров И.В., Беседин С.П., Макаренко И.Н., Стишов С.М. Алмазные камеры высокого давления для дифракционных и оптических исследований. // ПТЭ. -1994. -Т. 2. С. 136-142.

26. Глазков В.П. Гончаренко И.Н. Эксперименты по дифракции нейтронов в сапфировых наковальнях при давлениях до 7.5 ГПа. // ФТВД. -1991. -Т. 1.-С. 56-59.

27. Aksenov V.L., Balagurov A.M., Savenko B.N., et al. DN-12 time-of-flight high pressure neutron spectrometer for investigations of microsamples. // Physica B. -1999. -V. 265. -P. 258-262.

28. Kozlenko D.P., Savenko B.N., Glazkov V.P., Somenkov V.A., Neutron Scattering Investigations of Structure and Dynamics of Materials under High Pressure at IBR-2 Pulsed Reactor. // Neutron News. -2005. -V. 16. -№ 3. -P. 13-15.

29. Masuda S., Aoki M., Harada Y., Hirohashi H., Watanabe Y., Sakisaka Y., and Kato H. Observation of anomalously enhanced satellite in metastable atom electron spectrum of LaCo03. // Phys. Rev. Lett. -1993. -V. 71. -P. 4214-4217.

30. Abbate, M. Fuggle J.C., Fujimori A., Tjeng L.H., Chen C.T., Potze R., Sawatzky G.A., Eisaki H., and Uchida S. Electronic structure and spin state transition of LaCo03. // Phys. Rev. B. -1993. -V. 47. -P. 16124-16130.

31. Potze R., Sawatzky G.A., and Abbate M. Possibility for an intermediate-spin ground state in the charge-transfer material S1C0O3. // Phys. Rev. B. -1995.-V. 51.-P. 11501-11505.

32. Noguchi S., Kawamata S., Okuda K., Nojiri H., and Motokawa M. Evidence for the excited triplet of Co3+ in LaCo03. // Phys. Rev. B. -2002. -V. 66. -P. 094404-1-5.

33. Yamaguchi S., Okimoto Y., and Tokura Y. Local lattice distortion during the spin-state transition in LaCo03. // Phys. Rev. B. -1996. -V. 55. -P. R8666-R8669.

34. Ishikawa A., Nohara J., and Sugai S. Raman study of the orbital-phonon coupling in LaCo03. // Phys. Rev. Lett. -2004. -V. 93. -P. 136401-1-4.

35. Louca D. and Sarrao J.L. Dynamical disorder of spin-induced Jahn-Teller orbitals with the insulator-metal transition in cobaltites. // Phys. Rev. Lett. -2003.-V. 91.-P. 155501-1-4.

36. Kriener M., Zobel C., Reichl A., Baier J., Cwik M., Berggold K., Kierspel H., Zabara O., Freimuth A., Lorenz T. Structure, magnetization and resistivity of Lai.xMxCo03 (M = Ca, Sr and Ba). // Phys. Rev. B. -2004. -V. 69.-P. 094417-1-7.

37. Paraskevopolous M., Hemberger J., Krimmel A., Loidl A. Magnetic ordering and spin state transition in Ro.67Sro.33Co03. // Phys. Rev. B. -2004. -V. 63.-P. 224416-1-7.

38. Tsubouchi S., Kyomen T., Itoh M., Oguni M. Electric. Magnetic, and calorimetric properties and phase diagram of PrixCaxCo03 (0< x < 0.5). // Phys. Rev. B. -2004. -V. 69. -P. 144406-1-7.

39. Троянчук И.О., Карпинский Д.В., Чобот А.Н., Войцехович Д.Г., Добрянский В.М. Фазовые превращения в Рг^^СоОз. // Письма в ЖЭТФ. -2006. -Т. 84. -С. 18-22.

40. Sazonov А.Р., Troyanchuk I.O., SikolenkoV.V., Chobot G.M., Szymczak H. Crystal structure. Magnetic and electrical properties of Nd!xBaxCo03 system. // J. Phys.: Condens. Matter. -2005. -V. 17. -P. 4181-4195.

41. Stauffer D.D. and Leighton C. Magnetic phase behavior of the ferrimagnetic doped cobaltite Nd,.xSi\Co03. // Phys. Rev. B. -2004. -V. 70. -P. 2144141-7.

42. Ruddlesden S.N. and Popper P. New compounds of the K2NiF4 type. // Acta Cryst. -1957. -V.10. -P. 538-539.

43. Yamada K., Matsuda M., Endo Y., Keimer В., Birgeneau R.J., Onodera S., Mizusaki J., Matsuura Т., and Shirane G. Successive antiferromagnetic phase transitions in single-crystal La2Co04. // Phys. Rev. B. -1989. -V. 39. -P. 2336-2343.

44. Moritomo Y., Higashi K., Matsuda K., Nakamura A. Spin-state transition in layered perovskite cobalt oxides: La2.xSrxCo04 (0.4 < x < 1.0). // Phys. Rev. B. -1997. -V. 55. -P. R14725-R14728.

45. Goossens D.J., Wilson K.F., James M., Studer A.J., Wang X.L. Structural and magnetic properties of Y0.33Sr0.67CoO9.79. // Phys. Rev. B. -2004. -V. 69.-P. 134411-1-6.

46. Maignan A., Hebert S., Caignaert V., Pralong V., Pelloquin D. Sr2/3Y1/3Co08/3+{s: transition from insulating antiferromagnet to metallic ferromagnet by control of the oxygen content. // J. Solid State Chem. -2005. -V. 178. -P. 868-873.

47. Kobayashi W., Ishiwata S., Terasaki I., Takano M., Grigoraviciute I., Yamauchi H., Karppinen M. Room temperature ferromagnetism in Sr^xYxCoOa-s (0.2 < x < 0.25). // Phys. Rev. B. -2005. -V. 72. -P. 1044081-5.

48. Jayaraman A. Diamond anvil cell and high-pressure physical investigations. // Rev. Mod. Phys. -1983. -V. 55. -P. 65-108.

49. Glazkov V.P., Naumov I.V., Somenkov V.A., Shilshtein S.Sh. Superpositional many-detector systems and neutron diffraction of microsamples. // Nucl. Instr. and Meth. In Phys. Res. A. -1988. -V. 264. -P. 367-374.

50. Глазков В.П. и др. Исследование уравнения состояния молекулярного дейтерия при высоких давлениях с помощью дифракции нейтронов. // Письма в ЖЭТФ. -1988. -V. 47. -Р. 661-664.

51. Piermarini G.J., Block J.S., Barnett J.P., and Forman R.A. Calibration of the pressure dependence of the R{ ruby fluorescence line to 195 kbar. // J. Appl. Phys. -1975. -V. 46. -P. 2774-2780.

52. Besson J.M. et al. High pressure neutron diffraction. Present and future possibilities using the Paries-Edinburgh cell. // High Press. Res. -1995. -V. 14. -P. 1-6.

53. Khvostantsev L.G., Vereshchagin L.F., Novikov A.P. // High Temp. High. Press.-1977.-V. 9.-P. 637.

54. Klotz S. et al. Neutron powder diffraction at pressures beyond 25- GPa. // Appl. Phys. Lett. -1995. -V. 66. -P. 1735-1737.

55. Goncharenko I.N., Mirebeau I., Molina P., and Boni P. Focusing neutrons to study small samples. // Physica B. -1997. -V. 234. -P. 1047-1049.

56. Hull S., Smith R.I., David W.I.F., Hannon A.C., Mayers J:, and Cywinski R. The Polaris powder diffractometer at ISIS. // Physica B. -1992. -V. 180&181. -P. 1000-1002.

57. ISIS'98 Annual Report. Rutherford Appleton Laboratory Report RAL-TR-1998-050. -1998. -P. 30.

58. Klotz S., Strassle Т., Rousse G., Hamel G., and Pomjakushin V. Angle-dispersive neutron diffraction under high pressure to 10 GPa. // Appl. Phys. Lett. -2005. -V. 86. -P. 031917-1-3.

59. Balagurov A.M., et al. Experimental study of the vibrational spectrum and structure variations in NH4C1 under high pressure. // High Press. Res. -1995. -V. 14. -P. 55-60.

60. Loveday J.S., Nelmes R.J., Marshall W.G., Besson J.M., Klotz S., and Hamel G. Structural studies of ices at high pressure. // Physica B. -1998. -V. 241-243. -P. 240-246.

61. Козленко Д.П., Савенко Б.Н. Влияние высокого давления на кристаллическую и магнитную структуру манганитов. // ЭЧАЯ. -2006. -Т. 37. -Вып. 7. -С. 5-26.

62. Aksenov V.L., Balagurov A.M., Platonov S.L., Savenko B.N., Glazkov V.P., Naumov I.V., Somenkov V.A., Syrykh G.F. Time-of-flight neutron spectrometer for micro samples studies under high pressure. // High Press. Res. -1995. -V. 14. -P. 181-191.

63. Aksenov V.L., et al. Neutron diffraction study of high temperature superconductor HgBa2CaCu2063 under pressure. // High Press. Res. -1995. -V. 14.-P. 127-137.

64. Aksenov V.L., et al. Investigation of the HgBa2Cu04+g structure under external pressures up to 5 GPa by neutron powder diffraction. // Physica C. -1997. -V. 275. -P. 87-92.

65. Glazkov V.P., Somenkov V.A., Syrykh G.F., and Savenko B.N. Vibrational spectra of NHUBr at high pressures. // High Press. Res. -2000. -V. 17. -P. 289-295.

66. Глазков В.П., Козленко Д.П., Савенко Б.Н., Соменков В.А., Телепнев A.C. Наблюдение гибридизации либронных и фононных мод в NH4I методом нейтронной спектроскопии при давлениях до 10 ГПа. // Письма в ЖЭТФ. -2001. -Т. 74. -С. 455-457.

67. Le Godec Y., Dove M.T., Francis D.J., et al. Neutron diffraction at simultaneous high temperatures and pressures, with measurement oftemperature by neutron radiography. // Miner. Mag. -2001. -T. 65. -C. 737748.

68. Kozlenko D.P., Golosova N.O., Jirak Z., Dubrovinsky L.S., Savenko B.N., Tucker M.G., Le Godec Y., Glazkov V.P. Temperature and Pressure Driven Spin State Transitions in LaCo03. // Phys. Rev. B. -2007. -V. 75. -P. 064422-1-10.

69. The Rietveld Method. / Ed. by Young R.A. Oxford: University Press, 1993. -308 P.

70. Zlokazov V.B. and Chemyshev V.V. The MRIA program. // J. Appl. Cryst. -1992. -V. 25. -P. 447-450.

71. Rodríguez-Carvajal J. Recent advances in magnetic structure determination by neutron powder diffraction. // Physica B. -1993. -V. 192. -P. 55-69.

72. Radaelli P.G. and Cheong S.-W. Structural phenomena associated with the spin-state transition in LaCo03. // Phys. Rev. B. -2002. -V. 66. -P. 0944081-9.

73. Maris G., Ren Y., Volotchaev V., Zobel C., Lorenz T., and Palstra T. T. M. Evidence for orbital ordering in LaCo03. // Phys. Rev. B. -2003. -V. 67. -P. 224423-1-5.

74. Pinsard-Gaudart L., Rodríguez-Carvajal J., Daoud-Aladine A., Goncharenko I., Medarde M., Smith R.I., and Revcolevschi A. Stability of the Jahn-Teller effect and magnetic study of LaMn03 under pressure. // Phys. Rev. B. -2001. -V. 64. -P. 064426-1-7.

75. Н.О.Голосова, Козленко Д.П., Воронин В.И., Глазков В.П., Савенко Б.Н. Влияние высокого давления на кристаллическую и магнитную структуры кобальтита Lao.7Sro.3Co03. // ФТТ. -2006. -Т. 48. -С. 90-94.

76. Kozlenko D.P., Goncharenko I.N., Savenko B.N. and Voronin V.I. High Pressure Effects on the Crystal and Magnetic Structure of La0.7Sr0.3MnO3. // J. Phys.: Condensed Matter. -2004. -V. 16. -P. 6755-6762.

77. Senarfs-Rodrfguez M.A. and Goodenough J. B. LaCo03 revisited. // J. Solid State Chem. -1995. -V. 116. -P. 224-231.

78. Ruffa A.R. Thermal expansion in insulating materials. // J. Mater. Sci. -1980. -V. 15. -P. 2258-2267.

79. Abragam A. and Bleaney B. Electron Paramagnetic Resonance of Transition Ions. -Oxford: Clarendon. -1970. -V. 1. -P.21, P. 443.

80. Phan T. L., Bau L.V., Khiem N.V., Phuc N.X., and Yu S.C. ESR study of Sr doped LaCo03 cobaltites. // Phys. Stat. Sol. (b). -2005. -V. 242. -P. 15221527.

81. Baier J., Jodlauk S., Kriener M., Reichl A., Zobel C., Kierspel H., Freimuth A., and Lorenz T. Spin-state transition and metal-insulator transition in Lai. xEuxCo03. // Phys. Rev. B. -2005. -V. 71. -P. 014443-1-10.

82. Zhou J.-S., Yan J.-Q., and Goodenough J. B. Bulk modulus anomaly in RCo03 (R = La, Pr, and Nd). Phys. Rev. B. -2005. -V. 71. -P. 220103-1-4.

83. Caciuffo R., Rinaldi D., Barucca G., Mira J., Rivas J., Senarfs-Rodrfguez M.A., Radaelli P.G., Fiorani D., and Goodenough J.B. Structural details and magnetic order of La!xSrxCo03 (x < 0.3). // Phys. Rev. B. -1999. -V. 59. -P: 1068-1078.

84. Birch F.G. Equation of state and thermodynamic parameters of NaCl to 300 kbar in high temperature domain. // J. Geophys. Res. -1986. V. -91. -P. 4949-4954.

85. Крупичка С. Физика ферритов и родственных им магнитных окислов. -М.: Мир. -1976. -Т. 1. -355С.

86. Wu J. and Leighton C. Glassy ferromagnetism and magnetic phase separation in LalxSrxCo03. // Phys. Rev. B. -2003. -V. 67. -P. 174408-116.

87. Голосова H.O., Козленко Д.П., Сиколенко B.B., Сазонов А.П., Троянчук И.О., Савенко Б.Н., Глазков В.П. Влияние высокого давления на кристаллическую и магнитную структуру кобальтита Nd0.78Ba0.22CoO3. // Письма в ЖЭТФ. -2006. -Т. 84. -С. 18-22.

88. Shimada Y., Miyasaka S., Kumai R., Tokura Y. Semiconducting ferromagnetic states in Lai.xSr1+xCo04. // Phys. Rev. B. -2006. -V. 73. -P. 134424-1-6.