Люминесцентно-спектральные свойства соединений редкоземельных элементов в хлоридных системах и пористых средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Шилов, Сергей Михайлович

• Шилов, Сергей Михайлович
• доктор химических наук
• 2009

Оглавление диссертации доктор химических наук Шилов, Сергей Михайлович

Общая характеристика работы.

Глава I. Синтез и люминесцентно-спектральные свойства апротонных систем ЬпСЬ-СаСЬ-ЯОСЬ и ЬпС1з-СаС1з^пС

1.1. Некоторые сведения о неорганических люминофорах на основе смешаннохлоридных систем.

1.2. Синтез и свойства жидких люминофоров ЬпС13-0аС1з-80С12 и ЬпС1з-ОаС1з-гпС12.

1.2.1. Очистка реактивов и получение композиций.

1.2.2. Растворимость соединений РЗЭ в СаС13-80С12.

1.2.3. Вязкость растворов систем 0аС13-80С12 и ЕгС1з-СаС13-80С12.

1.3. Люминесцентно-спектральные свойства систем ЬпС1з-0аС1з-80С12.

1.3.1. Методика съемки и расчет параметров спектров.

1.3.2. Система ШС1з-0аС13-80С12.

1.3.2.1. Концентрационная зависимость спектрально-люминесцентных свойств системы Ыс1С13-0аС1з-80С12.

1.3.2.2. Люминесценция систем ШС1з-пН20-0аС1з-80С12.

1.3.2.3. Влияние состава растворителя на люминесцентно-спектральные свойства в ИсЮз—0аС13-80С12.

1.3.2.4. Температурная зависимость люминесцентных характеристик растворов неодима в Мс1С1з—ваОз-80С12.

1.3.2.5. Устойчивость системы КёС13-СаС13-80С12 к у-излучению

1.3.2.6. Спектрально-люминесцентные и генерационные свойства активных центров в системе Кс1С1з~0аС1з-80С12.

1.3.3. Система ЕгС1зНлаС13-80С12.

1.3.4. Силы осцилляторов полос поглощения и люминесценция ионов РЗЭ в 0аС1з-80С12.

1.3.4.1. Характеристики систем ЬпС^-ОаОз-ЗООг.

1.3.4.2. Заключительные замечания.

1.3.5. Комплексообразование в системе ВуС1з-0аС1з-80С12.

1.3.6. Процессы сенсибилизации в системах ЬпС1з-ОаС1з—80С12.

1.3.6.1. Общие замечания.

1.3.6.2. Сенсибилизация свечения иона УЬ3+ неодимом вваСЬ-БОСЬ.

1.3.6.3. Передача энергии от УЬ3+ к Ег3+в 0аС13-80С12.

1.4. Люминофоры системы ЬпСЬ-ваОз—2пС12.

1.4.1. Спектры ионов РЗЭ в ОаС13-2пС12.

1.4.2. Влияние состава матрицы на спектрально-люминесцентные свойства неодима в ИсЮз-ОаСЬ-^пОг.

1.4.3. Концентрационная зависимость спектров неодима в ШС1з-ОаС1з-2пС12.

1.4.4. Температурная зависимость люминесцентных характеристик ионов РЗЭ в ваСЬ-гпСЬ.

1.4.5. Сенсибилизация свечения УЪ неодимом в ОаС13-2пС12.

1.4.6. Степень ковалентности и нефелоксетический эффект.

1.4.7. Сравнительные характеристики систем КёСЬ-ОаСЬ-ЭОСЬ и ШС13-ОаС13-2пС12.

Глава II. Люминесцентно-спектральные свойства твердых хлоридных систем М3ЬпС1б (М = К, Ш>, Се; Ьп = Рг, N<1,

Ей, ТЬ, Но, Тт).

ПЛ. Системы МеС1-ЬпС13.

П.2. Синтез соединений Ме3ЬпС16.

П.З. Люминесцентно-спектральные свойства соединений

Ме3ЬпС16.

П.3.1. Соединения Ме3РгС16.

11.3.2. Соединения Me3NdCl6 (Me = К, Rb, Cs).

11.3.3. Люминесценция соединений Ме3ЕиС1б.

11.3.4. Соединения Ме3ТЬС16.

11.3.5. Соединения МезНоС1б.

11.3.6. Соединения Ме3ТтС16.

Глава III. Синтез и люминесцентно-спектральные свойства соединений европия(III) и тербия(//7) в перфторсульфоновой мембране и пористом стекле.

III. 1. Наноструктурированные системы.

111.2. Строение и поверхностные свойства пористых стекол.

111.3. Строение и свойства перфторсульфоновых мембран.

111.4. Оптически активные интеркаляты соединений РЗЭ в пористом стекле и родственных системах.

111.5. Капсулированные соединения в ПФС-мембранах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Люминесцентно-спектральные свойства соединений редкоземельных элементов в хлоридных системах и пористых средах»

Актуальность проблемы. Современное состояние и перспективы развития светотехники, оптоэлектроники и лазерных технологий в значительной степени определяются развитием физико-химической базы направленного поиска и создания новых материалов с необходимыми люминесцентно-спектральными свойствами. Значительное место в ряду исследований этого направления занимают системы на основе соединений редкоземельных элементов, обладающих ярко выраженным свечением при комнатной температуре, длительным временем жизни возбужденных состояний, фиксированным положением и узостью полос электронных переходов.

Основой фундаментальных и развиваемых теоретических представлений о люминесценции служит достижение максимальной эффективности подачи и последующей конверсии энергии возбуждения в излучение. Вместе с тем, именно в случае систем на основе соединений редкоземельных элементов (РЗЭ) проявляется ряд известных обстоятельств, препятствующих получению мощной люминесценции. Так запрет, налагаемый правилом Лапорта на внутрикатионные 4/—>4/ переходы, определяет низкие значения интенсивности полос поглощения и, как следствие, слабое заселение возбужденных состояний. Кроме того, расположение высоко лежащих термов РЗЭ, ответственных за люминесценцию, в совокупности с фактором экранировки 4/-орбиталей электронами внешних заполненных 5^- и 5^-оболочек, затрудняют возможность прямых переходов с переносом заряда с неподеленных пар атомов окружения (кислорода, азота, галогенов и др.) на катионы РЗЭ. Наконец, в люминесценции соединений РЗЭ проявляются существенные потери энергии возбуждения в ходе ее перераспределения между центрами свечения (концентрационное тушение) и/или переноса значительной ее части на колебательные состояния окружения. Развитие теории и практики люминесценции соединений РЗЭ должно в значительной степени основываться на учете и преодолении указанных обстоятельств. Таким образом, актуальной остается физико-химическая в своей основе проблема научного обоснования условий создания систем с оптимальной плотностью центров свечения при минимальных потерях на концентрационное тушение и колебательную деградацию энергии возбуждения в сочетании с разработкой эффективных методов сенсибилизации люминесценции РЗЭ.

В определенной степени указанные принципы можно реализовать при использовании апротонных смешаннохлоридных жидких сред. По оптической однородности жидкости не уступают газам и существенно превосходят ионные кристаллы, тогда как по концентрации активатора они приближаются к твердотельным материалам, обеспечивая при этом высокую лучевую прочность, возможность работы в режиме циркуляции активной среды и создания функциональных элементов с варьируемыми формой и размером. Наряду с жидкостями перспективными представляются твердые системы на основе бинарных хлоридов РЗЭ и щелочных металлов, в спектрах поглощения которых присутствуют широкие полосы, позволяющие рассчитывать на значительное повышение заселенности возбужденных состояний. Третьим многообещающим направлением физико-химии люминофоров может служить капсулирование соединений РЗЭ в наноразмерных порах оптически прозрачных носителей. В этом случае возможно осуществление значительной (вплоть до молекулярной) фрагментации и разделения в пространстве активных «гостевых» компонентов в сочетании с использованием различных способов сенсибилизации центров свечения.

Цель работы состояла в физико-химическом обосновании направленного синтеза и исследовании закономерностей, определяющих люминесцентно-спектральные свойства систем на основе соединений РЗЭ в смешаннохлоридных средах и нанопористых носителях.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: разработать физико-химические основы рационального синтеза и охарактеризовать комплекс спектрально-люминесцентных свойств апротонных систем 0аС13-80С12 и ОаОз-^пСЬ, активированных редкоземельными элементами; выявить основные физико-химические факторы, определяющие возможности использования соединений хлоридов РЗЭ с хлоридами щелочных металлов в качестве высококонцентрированных люминесцентных материалов; обосновать и разработать способы химического модифицирования оптически прозрачных нанопористых носителей соединениями РЗЭ; определить специфические (в том числе размерные) особенности люминесцентно-спектральных свойств полученных композитов.

Научная новизна результатов работы определяется тем, что впервые:

• проведено систематическое изучение строения и свойств широкого круга новых люминофоров на основе соединений РЗЭ в апротонных средах (ЬпС1з~ваСЬ-БОСЬ, ЬпС1з-ОаС1з—ЕпС12), твердых солевых системах (М3ЬпС16, М=КДЬ,Сз) и оптически прозрачных пористых носителях (люминесцирующие интеркаляты в пористом стекле и перфторсульфоновой мембране);

• выявлены структурно-химические факторы, определяющие эффективность переноса энергии фотовозбуждения на излучательные уровни РЗЭ и индивидуальные особенности их люминесценции в различных состояниях;

• для ряда систем показана применимость метода Джадда-Офельта в \ расчетах интенсивности электрических дипольных переходов, а также параметров, характеризующих потенциальные возможности создания лазерных сред;

• в случаях капсулированных ионных, молекулярных и кластерных форм соединений РЗЭ в пористых носителях получен комплекс характеристик, позволяющих судить о размерных особенностях состояния интеркалятов и механизмах сенсибилизации и тушения их люминесценции.

Практическая значимость работы. Впервые полученные и исследованные в работе системы обладают ярко выраженной люминесценцией в видимой и инфракрасной областях спектра, существенно расширяют круг материалов оптического назначения и могут оказаться полезными в качестве жидких, дисперсных и пленочных люминофоров, преобразователей излучения и лазерных сред.

На защиту выносятся:

• физико-химическое обоснование и реализация методов синтеза новых классов люминофоров на основе соединений РЗЭ в жидких средах, твердых солевых системах и нанопористых носителях;

• совокупность результатов экспериментальных исследований, рассчитанных на их основе параметров и установленных закономерностей, характеризующих влияние строения полученных систем на их физико-химические и люминесцентно-спектральные свойства;

• результаты определения концентрационного и размерного факторов влияния на состояние капсулированных соединений РЗЭ, механизмы тушения и сенсибилизации их люминесценции в пористых средах.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы были доложены: на III Всесоюзном совещании «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 1984 г.); XV Всесоюзном Чугаевском совещания по химии комплексных соединений (Киев, 1985 г.); V Всесоюзном совещании по химии неводных растворов неорганических и комплексных соединений (Москва, 1985 г.); Всесоюзном совещании "Инверсная заселенность и генерация на переходах в атомах и молекулах" (Томск, 1986 г.); IX Всесоюзном совещании "Физические и математические методы в координационной химии" (Новосибирск, 1987 г.); XII Всесоюзном совещании по применению колебательных спектров к исследованию неорганических и координационных соединений (Минск,

1989 г.); IV Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах" (Иваново, 1989 г.); I Всесоюзной конференции "Жидкофазные материалы" (Иваново, 1990 г.); VIII Всесоюзном совещании «Спектроскопия лазерных материалов» (Краснодар, 1991 г.); XIII Всесоюзной конференции по химической термодинамике и калориметрии (Красноярск, 1991 г.); II International Conference on f-Elements (Helsinki, Finland, 1994 г.); 4 Международной конференции "Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии" (Санкт-Петербург, 2004 г.); Международной конференции "Nanoparticles, Nanostructures & Nanocompounds" (Санкт-Петербург, 2004 г.); XXII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Кишинев, 2005 г.); 54 и 55 Всероссийских научно-практических конференциях "Актуальные проблемы модернизации химического образования и развития химических наук" (Санкт-Петербург, 2007, 2008 г.г.), III Всероссийской конференции "Химия поверхности и нанотехнологии" (Санкт-Петербург — Хилово, 2006 г.), XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007 г.), VII Международной научной конференции "Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии" (Кисловодск — Ставрополь, 2007 г.).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 56 научных трудах, в том числе 36 статьях, 2 авторских свидетельствах на изобретения, 18 материалах и тезисах докладов на научных конференциях и симпозиумах.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из 3 глав, выводов, списка цитируемой литературы (262 наименования) и приложения. Работа изложена на 309 страницах, содержит 63 таблицы и 177 рисунков. и

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шилов, Сергей Михайлович

выводы

1. Получен и систематизирован комплекс физико-химических и люминесцентно-спектральных характеристик впервые синтезированных материалов на основе соединений РЗЭ в апротонных средах ЬпС13-ОаС13-80С12 и ЬпОз-ваСЬ^пСЬ, твердых хлоридных системах Ме3ЬпС1б и оптически прозрачных пористых носителях.

2. Определены соотношения растворимости и вязкости систем ЬпС13-СаС13-80С12 и ЬпС13-ОаС13-2пС12. Рассчитаны силы осцилляторов и значения параметров Джадда основных электронных переходов ионов РЗЭ в апротонных растворителях. Определены особенности проявления и параметры люминесценции; установлено отсутствие ее концентрационного тушения. Предложен метод расчета констант устойчивости комплексов РЗЭ в системах по изменению значений сил осцилляторов сверхчувствительных электронных переходов и отношению интенсивностей полос люминесценции.

Проведены оптимизация составов и расчет параметров, определяющих возможности использования систем КсЮз-ОаОз-БОСЬ и ШС13-СаС13-2пС12 в качестве лазерных сред. В системе Кс1С13-0аС13-80С12 с оптимальным отношением с(ОаС13)/с(Нс!С13)=8 получена генерация на длине волны Ямакс=1057.5 нм. Показана устойчивость люминесцентных свойств ШС13-0аС13-80С12 к у-из лучению.

3. Высокая интенсивность полос поглощения и люминесценции, большое время жизни метастабильных состояний, незначительное концентрационное и температурное тушение позволяют считать ряды соединений Ме3ЬпС1б перспективными высококонцентрированными люминофорами. Спецификой спектров Ме3ЬпС1б является проявление большого числа полос чисто электронных и электронно-колебательных переходов; интенсивность последних существенно возрастает с увеличением радиуса катионов щелочных металлов, определяющего усиление вклада октаэдрической координации РЗЭ. Теория интенсивности электрических дипольных переходов Джадда-Офельта неприменима для описания спектров поглощения систем Ме3ЬпС1б в связи с высокой симметрией локального окружения РЗЭ.

На конкретных примерах показаны специфические проявления: передачи энергии возбуждения по различным каналам; высокой скорости миграции возбуждения между центрами свечения; эффектов, связанных со значительным примешиванием 5с/- к 4/Чэлектронным состояниям РЗЭ.

4. Совокупность оптических и адсорбционных характеристик соединений европия(Ш) и тербия(III) в перфторсульфоновой мембране и пористом стекле позволяет судить о размерных особенностях состояния интеркалятов и механизмах сенсибилизации и тушения их люминесценции. Получены пленочные люминофоры, обладающие красным, зеленым и синим свечением при комнатной температуре. Реализован двухстадийный синтез /?-дикетонатных и полипиридильных комплексов РЗЭ в ПФС-мембранах путем ионообменного модифицирования катионами РЗЭ с последующим включением лигандов в их координационную сферу.

Эффективная сенсибилизация люминесценции достигается за счет переноса энергии возбуждения лигандных п—>п переходов на излучательные уровни катионов; установлены ряды лигандов по степени активации ими люминесценции. Обнаружен эффект активации люминесценции адсорбированной водой. В системе связанных в мембране катионов показана возможность коллективной (мультицентровой) сенсибилизации люминесценции тербия европием.

5. Размерно-зависимым свойством является высокая яркость свечения наночастиц хлоридов РЗЭ, капсулированных в пористом стекле. Увеличение содержания гостевых веществ сопровождается накоплением равномерно распределенных частиц; в дальнейшем проявляется тенденция к их агрегации, определяющая концентрационное тушение люминесценции. На поверхности оксидных кластеров тербия (III) в ПС методом молекулярного наслаивания синтезированы титан(/К) оксидные слои регулируемой толщины; установлена сенсибилизация люминесценции тербия и ее значительное усиление с ростом толщины наращиваемых слоев. Синтез экранирующей титаноксидной оболочки обеспечивает регистрацию эффекта усиления люминесценции капиллярно-конденсированной водой.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Шилов, Сергей Михайлович, 2009 год

1. Heller A. A. High-gain room-temperature liquid laser: trivalent neodymium in selenium oxychloride // Appl. Phys. Let. 1966. V. 9. № 3. P. 106-108.

2. Lempicki A., Heller A.A. Characteristics of the Nd3+: SeOCb liquid laser // Appl. Phys. Let. 1966. V. 9. № 3. P. 108-110.

3. Heller A.A. Laser action in liquids // Physics today. 1967. № 11. P. 35-41.

4. Belan Y.R., Grigoiyants V. V., Zhabotinski M.E. Use of laser in measurements of the stimulated emission cross section // J. Quant. Electron. 1967. V.QE-3. № 1. P. 425-427.

5. Shepherd Т. M. Some preparative details of Nd3+/SeOCl2 laser // Nature. 1967. V. 216. №5121. P. 1200.

6. Heller A.A. Liquid laser-design of neodymium-based inorganic ionic systems //J. Mol. Spectr. 1968. V. 28. № 1. P. 101-117.

7. Жаботинский M. E., Жаворонков H. M, Лебедев В. Г., Малышев Б. Н., Рудниг\кий Ю. П., Эллерт Г. В. Оптические квантовые генераторы на жидкостях // Вестник АН СССР. 1969. № 2. С. 52-57.

8. Серегин А.А., Добровольский А. Ф., Дьяченко П.П., Серегина Е.А. Модель жидкостного лазера с ядерной накачкой // Квантовая электроника. 1999. Т. 24. №2. С. 127-130.

9. Серегин А.А., Серегина Е.А. Модель жидкостного оптического квантового усилителя с ядерной накачкой // Квантовая электроника. 2001. Т. 31. № 10. С. 853-857.

10. Серегин А.А., Дьяченко П.П., Серегина Е.А. Модель жидкостного лазера с ядерно-оптической накачкой // Квантовая электроника. 2003. Т. 33. № 6. С. 503-506.

11. Miley G.H. Overview of nuclear pumped lasers // Материалы 1 Международной конференция "Физика ядерно-возбуждаемой плазмы и проблемы лазеров с ядерной накачкой». Обнинск: ГНЦ РФ-ФЭИ. 1992. Т. 1.С. 40-53.

12. Карелин A.B., Синянский A.A., Яковленко С.И. Лазеры с ядерной накачкой и физические проблемы создания реактора-лазера // Квантовая электроника. 1997. Т. 24. № 5. С. 387-414.

13. Новодережкина Т.Я., Борина А.Ф., Серегина ЕА., Куликовский Б.Н. Взаимодействие между ураном и неодимом в бинарном растворителе POCl3-SnCl4//Координационная химия. 1996. Т. 29. № 10. С. 797-800.

14. Новодережкина Т.Н., Серегина Е.А., Борина А.Ф., Куликовский Б.Н. Взаимодействие и перенос энергии возбуждения между ураном и РЗЭ в смешанном апротонном растворителе POCI3-S11CI4 // Журнал неорганической химии. 1998. Т. 43. № 2. С. 314-319.

15. Серегина Е.А., Тихонов Г.В. Радиационно-химический выход возбужденных ионов Nd в бинарных апротонных растворителях на основе оксихлорида фосфора // Химия высоких энергий. 2000. Т. 34. №1. С. 33-37.

16. Серегина Е.А., Серегин A.A. Спектрально-люминесцентные свойства иона Еи3+ в растворителях D2O и POCb-SnCU // Оптика и спектроскопия. 2002. Т. 92. №5. С. 726-731.

17. Кабаков Д.В., Серегина Е.А. Спектральные свойства иона Nd3+ в неорганических растворителях РОС1з~МС1п (М: Sn, Zr, Ti, AI) // Оптика и спектроскопия. 2005. Т. 98. № 2. С. 254-260.

18. Кабаков Д.В., Серегина Е.А. Спектральные свойства неодима в POCl3-SbCl5-Nd3+// Оптика и спектроскопия. 2007. Т. 102. № 4. С. 568573.

19. Аникиев Ю.Г., Жаботинский М.Е., Кравченко В.Б. Лазеры на неорганических жидкостях. М.: Наука, 1986. 248 с.

20. Свешникова Е. Б., Ермолаев В. П. Механизм безызлучательной дезактивации возбужденных ионов редких земель в растворах // Оптика и спектроскопия. 1971. Т. 30. № 2. С. 379-380.

21. Свешникова Е. Б., Серов А. П., Кондакова В. 77. Механизм деградации энергии электронного возбуждения в комплексах ионов редкоземельных элементов. Влияние растворителя // Оптика и спектроскопия. 1975. Т. 39. № 2. С. 285-289.

22. Stalova M., Dexter D.L. Energy transfer and two-center optical transitions involving rare-earth and OH" impurities in condensed matter // Phys. Rev. 1979. V. 20. № 5. P. 1867-1885.

23. Свешникова E. Б., Ермолаев В. П. Индуктивно-резонансный электронно-колебательный перенос энергии как механизм безызлучательных переходов //Известия АН СССР. Серия физическая. 1982. Т. 46. № 2. С. 226-231.

24. Герлих H., Каррас X., Кетитц Г., Неман Р. Спектроскопические свойства активированных кристаллов. М.: Наука, 1966. 207 с.

25. Каминский А. А. Лазерные кристаллы. М.: Наука, 1975. 256 с.

26. Справочник по лазерам. (Под ред. A.M. Прохорова). Т. 1. М.: Советское радио. 1978. 503 с.

27. Батяев И.М. Применение комплексных соединений РЗЭ в создании жидких оптических квантовых генераторов // Успехи химии. 1971. Т. 40. №7. С. 1333-1350.

28. Brecher С., French К. W. Spectroscopy and chemistry of aprotic Nd laser liquids // J. Phys. Chem. 1973. V. 77. № 11. P. 1370-1377.

29. Асланов JI. А., Гиляров О. H., Куликовский Б. H., Лебедев В. Г., Новодережкина Т. Л. Комплексообразование в системе хлорокись фосфора льюисова кислота - неодим // Координационная химия. 1982. Т. 8. № 6. С. 723-736.

30. Blumenthal N., Ellis СВ., Grafstein D. New room-temperature liquid laser: Nd(III) in POCl3-SnCl4 // J. Chem. Phys. 1968. V. 48. № 12. P. 5726-5733.

31. Капорский Л. Н., Калабушкин О. И., Чиняков С. В., Касаткин В.П., Беляев В. В., Синюта С. А. Спектральный состав генерации в оксигалогенидах фосфора и серы // Журнал прикладной спектроскопии. 1976. Т. 24. № 4. С. 618-621.

32. Аристов А. В., Батяев И. М., Любимов Е. И, Маслюков Ю. С., Черкасов А. С. Генерация вынужденного излучения на растворах неодима в тяжелоатомных неорганических растворителях // Оптика и спектроскопия. 1969. Т. 26. № 4. С. 664-665.

33. Мосичев В. И., Януш О. В., Сластенова H. М, Батяев И. М, Белъкова Н. Л., Соловьев М. А. Спектрально-люминесцентные свойства роданида фосфорила, активированного неодимом // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1975. Т. 11. № 8. С. 1396-1398.

34. Милявский Ю. С., Морозов Л. М, Краевский С. Л. Исследование возможности применения некоторых апротонных растворителей для получения жидких люминофоров на основе ионов РЗЭ // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1978. Т. 14. № 10. С. 1862-1865.

35. Greenwood N. N., Wade К. Addition compounds of gallium trichloride. Part II. Gallium trichloride phosphorus oxychloride // J. Chem. Soc. 1957. №. 4. P. 1516-1524.

36. Gutmann V. Ionic reactions in solutions of certain chlorides and oxychlorides // J. Phys. Chem. 1959. V. 63. № 3. p. 378-383.

37. Sheldon J. C., Tyree S.Y. The donor properties of POCl3, SeOCl2, CH3COCI, SOCl2 and VOCI3 // J. Am. Chem. Soc. 1959. V. 81. № 10. P. 2290-2296.

38. Spandau H., Brunneck E. Thionylchlorid als ionisierendes solvens.- Z. Anorg. Allg. Chem. 1955. Bd. 278. № 3-4. S. 197-218.

39. Long D. A., Bailey R. T. Spectroscopic studies of solvent systems. Part I-Solutions of AICI3 in SOCl2// Trans. Farad. Soc. 1963. V. 59. № 483 (part 3). P. 594-598.

40. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир, 1971.220 с.

41. Толстой М. II, Любимов Е. К, Батяев И. М. Спектроскопическиео Iсвойства центров свечения Nd в БпСЪрРООз // Оптика и спектроскопия. 1970. Т. 28. № 4. С. 722-727.

42. Андреева Т К., Жаботинский М. Е., Левкин Л. В., Ралъченко В. И. Спектрально-люминесцентное исследование растворов активных центров Nd3+ в POCl3+SnCl4 // Оптика и спектроскопия. 1974. Т. 37. № 5. С. 927-934.

43. Левкин Л. В., Ралъченко В. И. О строении активного комплекса в POCI3-SnCl4-Nd3+ // Квантовая электроника. 1975. Т. 2. № 2. С. 311-317.

44. Liang С. Y., Schimitschek Е. J., Trias J. A. Infrared spectrum of liquid laser solution; Nd(02PCl2)3/P0Cl3/ZrCl4// J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V. 34. № 3. P. 1098-1100.

45. Цивадзе А. Ю., Новодержкина Т. ЛГиляров О. Н., Куликовский Б. Н. Спектры КР неорганической жидкой лазерной системы РОСЬ-БпСи-Ш3+// Журнал неорганической химии. 1980. Т. 25. № 9. С. 2434-2440.

46. Алексеев Н. Е., Малашко Я. И., Рудницкий. Ю. Л. Зависимость некоторых лазерных и физико-химических параметров люминофоров на основе РОСЬ-БпСи от концентрации неодима // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1975. Т. 11. № 4. С. 713-117.

47. Ермолаев В. Л., Бодунов Е. Н., Свешникова Е. Б., Шахвердов Т. А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. Л.: Наука, 1977.311 с.

48. Януш О. В., Карапетян Г. О., Мосичев В. И., Синюта С. Д., Чиняков С. В. Квантовый выход и сечение усиления стимулированного излучения для растворов неодима в оксихлориде фосфора // Журнал прикладной спектроскопии. 1976. Т. 24. № 4. С. 622-630.

49. Носкова Л. Г., Белъкова Н. Л., Свинаренко В. А., Батяев И. М. Жидкостные люминофоры на основе 80СЬ // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1978. Т. 14. № 7. С. 1329-1332.

50. Носкова Л. Г., Януш О. В., Батяев И. М. Неорганический люминофор на основе хлористого тионила // Журнал прикладной химии. 1980. Т. 53. № 1. С. 35-39.

51. Мочалов И. В., Бондарева Н. П., Бондарев А. С., Маркосов С. А. Спектрально-люминесцентные и генерационные свойства ионов в системах на основе неорганических жидких сред СаОз-БООг и АЮз-80С12 // Квантовая электроника. 1982. Т. 9. № 5. С. 1024-1028.

52. Брауер Г. Руководство по препаративной неорганической химии. М.: Изд-во ИЛ, 1956. С. 197.

53. Корякин Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические реактивы. М.: Химия, 1974. 407 с.

54. Новиков Г. И., Толмачева В. Д. К вопросу о получении безводных хлоридов редкоземельных элементов // Журнал прикладной химии. 1965. Т. 38. № 5. С. 1160-1161.

55. Батяев И.М., Шилов С.М. Способ получения активных веществ для жидкостных лазеров // Авторское свидетельство № 1250125. Заявка № 3675173. Приоритет от 16.12.1983 г. Зарегистрировано в Государственном реестре изобретений СССР 8.04.1986 г.

56. Елъяшевич М. А. Спектры редких земель. М.: ГИТЛ, 1953. 456 с.

57. Каминский А. А., Ли Л. Интенсивности переходов редкоземельных ионов в лазерных кристаллах. В кн. «Спектроскопия кристаллов». Л. : Наука, 1978. С. 45-57.

58. Золин В.Ф., Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. М.: Наука, 1980. 350 с.

59. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И., Ефрюшина Н.П., Белътюкова C.B. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов. Киев: Наукова Думка, 1989. 253 с.

60. Костромина Н. А. Комплексонаты редкоземельных элементов. М.: Наука, 1980.219 с.

61. Яцимирский К. Б., Костромина Н. А., Шека 3. А., Давиденко Н. К., Крисс Е. Е., Ермоленко В. И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова Думка, 1966. 493 с.

62. Электронные спектры соединений редкоземельных элементов. (Под ред. Кускова Е.Ф. и др.) М.: Наука, 1981. 304 с.

63. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М.: Мир, 1972. 510 с.

64. Андреева Д.А., Пузык М.В. Тушение люминесценции циклометаллированных комплексов Pt(/i) молекулярным кислородом // Оптика и спектроскопия. 2003. Т. 95. № 5. С. 764-765.

65. Yan Vleck J. H. The puzzle of rare-earth spectra in solids // J. Phys. Chem. 1937. V. 41. № l.P. 67-80.

66. Judd B. R. Optical absorption intensities of rare-earth, ions // Phys. Rev. 1962. V. 127. №3. P. 750-761.

67. Ofelt G. S. Intensities of crystal spectra of rare earth ions // J. Chem. Phys. 1962. V. 37. №3. P. 511-520.

68. Carnall W. T., Fields P. R., Wybourne B. G. Spectral intensities of the trivalent lanthanides and actinides in solution. I. Pr3+, Nd3+, Er3+, Tm3+, and Tb3+ //J. Chem. Phys. 1965. V. 42. No. 11. P. 3797-3806.

69. Carnall W. T., Fields P. R., Rajnak K. Electronic energy levels in the trivalent lanthanide aqua ions. I. Pr3+, Nd3+, Pm3+, Sm3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, and Tm3+ // J. Chem. Phys. 1968. V. 49. № 10. P. 4424-4442.

70. Carnall W. T., Fields P. R., Rajnak K. Electronic energy levels of the trivalent lantanide aqua ions. II. Gd3+ // J. Chem. Phys. 1968. V. 49. № 10. P. 4443-4446.

71. Carnall W. T., Fields P. R., Rajnak K. Electronic energy levels of thetrivalent lantanide aqua ions. III. Tb3+// J. Chem. Phys. 1968. V. 49. № 10. P. 4447-4449.

72. Carnall W. T., Fields P. R., Rajnak K. Electronic energy levels of the trivalent lanthanide aqua ions. IV. Eu3+ // J. Chem. Phys. 1968. V. 49. № 10.1. P. 4450-4455.

73. Judd B.R. Rare-earth intensity trials // Molecular Phys. 2003. V. 101. № 7. P. 885-890.

74. Smentek L. Judd-Ofelt theory: past, present and future // Molecular Phys. 2003. V. 101. №7. P. 893-897.

75. Burdick G.W., Labianca Y.Y. Judd-Ofelt parametrizations for lanthanides: sensitivity analysis of multiple local minima // Molecular Phys. 2003. V. 101. № 7. P. 909-916.

76. Reisfeld E., Jorgensen C. Lasers and excited states of rare earths. N-Y: Springer, 1977. 226 p.

77. Батяев И.М., Шилов С.М. Растворимость хлоридов РЗЭ в GaCb+SOC^ // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1985. Т. 21. № 3. С. 476-479.

78. Батяев И.М., Шилов С.М. Температурная зависимость люминесцентных характеристик растворов неодима в NdCl3-GaCl3-SOCl2 // Журнал прикладной спектроскопии. 1984. Т. 40. № 4. С. 668-670.

79. Батяев И.М., Шилов С.М. Комплексообразование хлорида неодима в системе NdCl3-SOCl2-GaCl3 //Координационная химия. 1984. Т. 10. № 9. С. 1194-1198.

80. Батяев И.М., Кабаг{кий Ю.А., Шилов С.М. Спектрально-люминесцент1.Iные и генерационные свойства активных центров иона Nd в системе SOCl2-GaCl3-NdCl3 // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1991. Т. 27. № 9. С. 1932-1935.

81. Батяев И.М., Шилов С.М. Люминесцентно-спектроскопические исследования системы NdCl3-GaCl3-ZnCl2 // Оптика и спектроскопия. 1984. Т. 57. № 2. С. 248-252

82. MottN. F. On the absorption of light by crystals // Proc. Roy. Soc. 1938. V. A 167. №928. P. 384-391.

83. Януш О. В., Карапетян Г. О., Мосичев В. И., Чиняков С. В. Штарковская структура 419/2 и 4F3/2 уровней неодима в растворе14.

84. POCl3-SnCl4):Nd // Журнал прикладной спектроскопии. 1974. Т. 20. № 1.С. 102-108.

85. Батяев И.М., Шилов С.М. Люминесцентный материал // Авторское свидетельство № 1720269. Заявка № 4760774. Приоритет от 20.11.1989 г. Зарегистрировано в Государственном реестре изобретений СССР 15 ноября 1991 г.

86. Малашко Я.И., Рудницки Ю.П. К вопросу о термических искажениях в жидких неорганических люминофорах // Журнал прикладной спектроскопии. 1974. Т. 20. № 1. С. 131-134.

87. Бондарев A.C., Бученков В.А., Волынкин В.М. Новая малотоксическая неорганическая среда, активированная Nd3+, для лазера // Квантовая электроника. 1976. Т. 3. № 2. С. 381-385.

88. Ананьев Ю.А. Открытые резонаторы и проблема расходимости лазерного излучения. М.: Наука, 1979. 328 с.

89. Батяев И.М., Шилов СМ. Исследование комплексообразования хлорида эрбия в системе ErCl3-GaCl3-SOCl2 // Координационная химия. 1985. Т. 11. № 11. С. 1513-1515.

90. Батяев И.М., Шилов С.М. Вязкость растворов системы ЕгС1з-ОаС1з-SOCl2 // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1985. Т. 21. № 12. С. 2098-2099.

91. Батяев И.М., Шилов С.М., Канева E.H. Изучение спектрально-люминес- центных свойств иона Ег3+ в неорганической апротонной системе GaCl3-SOCl2-ErCl3 // Журнал прикладной спектроскопии. 1986. Т. 45. №3. С. 419-424.

92. Бьеррум Я. Образование амминов металлов в водном растворе. М.: Изд-во иностранной литературы, 1961. 308 с.

93. Пешкова В.М., Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии. М.: Высшая школа, 1976. с. 104.

94. Батяев ИМ., Шилов С.М., Канева E.H. Силы осцилляторов полос поглощения ионов Sm3+, Tb3+, Dy3+, Но3+ и Tu3+ в GaCl3-SOCl2 // Журнал прикладной спектроскопии. 1986. Т.45. № 6. С. 976-980.

95. Батяев ИМ., Шилов С.М. Силы осцилляторов полос поглощения ионов Pr3+, Nd3+, Eu3+, Ег3+ и Yb3+ в GaCl3-SOCl2 // Журнал прикладной спектроскопии. 1984. Т. 41. № 1. С. 101-106

96. Батяев ИМ., Данилъчук Н.В., Кабацкий Ю.А., Шаповалов В.Н., Шилов С.М. Люминесцентно-спектральные свойства иона Yb3+ в SOCl2-GaCl3 // Журнал прикладной спектроскопии. 1990. Т. 53. № 2. С. 336.

97. Гайдук М.И, Золин В.Ф., Гайгерова JI.C. Спектры люминесценции европия. М.: Наука, 1974. 195 с.

98. Krupke W. F. Optical absorption and fluorescence intensities in several rare-earth doped Y203, and LaF3, single crystals // Phys. Rev. 1966. V. 145. № l.P. 325-337.

99. Батяев ИМ., Шилов С.М. Комплексообразование в системе DyCl3-GaCl3-SOCl2//Координационная химия. 1984. Т. 10. № И. С. 1499-1501.

100. Bukietinska К., Mondry A., Osmeda Е. Determination of stability constants of inner-sphere lanthanide complexes from the oscillator strengths data // J. Inorg. Nucl. Chem. 1977. V. 39. № 3. P. 483-487.

101. Белътюкова С. В., Назаренко Н. А., Полуэктов Н. С. Определение состава комплексов европия в растворе по изменению соотношения интенсивностей полос спектров люминесценции // Доклады АН СССР. 1979. Т. 246. № 5. С. 1156-1159.

102. Белътюкова С. В., Назаренко Н. А. Определение состава и устойчивости некоторых разнолигандных анионных комплексов европия в растворе по соотношению интенсивностей полос спектра люминесценции//Доклады АН УССР. 1980. Т. 6. № 12. С. 39-41.

103. Хартли Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983.360 с.

104. Координационная химия редкоземельных элементов (Под ред. В. И. Спицина, J1. И. Мартыненко). М.: изд-во МГУ, 1979. 254 с.

105. Батяев И.М., Данилъчук Н.В., Кабацкий Ю.А., Шаповалов В.Н., Шилов С.М. Передача энергии от Yb к Ег в неорганической жидкости SOCl2-GaCl3 // Журнал прикладной спектросокпии. 1989. Т. 51. № 6. С. 929932.

106. Батяев ИМ., Шилов С.М., Канева E.H., Кабацкий Ю.А. Сенсибилизация свечения иона Yb неодимом в GaClß-SOCb // Журнал прикладной спектроскопии. 1989. Т. 51. № 5. С. 857-860.

107. Толстой М. Н. Безызлучательная передача энергии между редкоземельными ионами в кристаллах и стеклах // В кн. «Спектроскопия кристаллов». М.: Наука, 1970. С. 124-135.

108. Овсянкин В. В., Феофилов П. П. Кооперативная люминесценция в кристаллах с редкоземельными активаторами // В кн. «Спектроскопия кристаллов». М.: Наука, 1970. С. 135-143.

109. Лазерные фосфатные стекла (Под ред. М. Е. Жаботинского). М.: Наука, 1980. 352 с.

110. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б., Бодунов E.H. Индуктивно-резонансный механизм безызлучательных переходов в ионах и молекулах в конденсированной фазе // Успехи физических наук. 1996. Т. 166. №3. С. 279-303.

111. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б. Применение люминесцентно-кинетических методов для изучения комплексообразования ионов лантаноидов в растворах // Успехи химии. 1994. Т. 63. № 11. С. 962-980.

112. Антипенко Б. Д., Батяев И. М., Ермолаев В. Л., Любимов Е. И., Привалова Т.А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения между ионами редких земель в POCb-SnCLj // Оптика и спектроскопия. 1970. Т. 29. № 2. С. 335-338.

113. Антипенко Б. М., Ермолаев В. Л. О процессах безызлучательного переноса энергии между ионами редких земель. Оптика и спектроскопия. 1971. Т. 30. № 1. С. 75-80.

114. Антипенко Б. М., Батяев И. М., Привалова Т. А. Некоторые вопросы химии координационных соединений РЗЭ в неводных растворах // Журнал неорганической химии. 1975. Т. 20. № 1. С. 12-17.

115. Батяев И.М., Шилов С.М. Люминесцентно-спектроскопические исследования системы NdCl3-GaCl3-ZnCl2 // Оптика и спектроскопия. 1984. Т. 57. № 2. С. 248-252

116. Батяев И.М., Шилов С.М. Температурная зависимость люминесцентных характеристик неодима в GaCl3-ZnCl2-NdCl3 // Журнал прикладной спектроскопии. 1984. Т. 41. № 4. С. 658-660

117. Батяев И.М., Шилов С.М., Канева E.H. Спектральные свойства ионов РЗЭ в стеклах на основе GaCl3-ZnCl2 // Журнал прикладной спектроскопии. 1989. Т. 51. № 4. С. 693-695.

118. Яцимирский К. Б., Давиденко Н. К Длинноволновое смещение полос в спектрах комплексных соединений редкоземельных элементов // Журнал структурной химии. 1966. Т. 7. № 4. С. 532-537.

119. Yatsimirskii К. В., Davidenko N. К. Absorption spectra and structure of lanthanide coordination compounds in solution // Coord. Chem. Rev. 1979. V. 27. №2. P. 222-273.

120. Мартыненко Л.И. Особенности комплексообразования редкоземельных элементов(Ш) // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 9. С. 1969-1997.

121. Sinha S. P. Spectroscopic investigation of some neodymium complexes // Spectrocnim. Acta. 1966. V. 22. № 1. P. 57-62.

122. Каминский A.A. Лазерные кристаллы. M.: Наука, 1975. 256 с.

123. Физика и спектроскопия лазерных кристаллов (Отв.ред. Каминский A.A.). М.: Наука, 1986. 272 с.

124. Басиев Т.Т., Дорошенко М.Е., Конюшкин В.А., Осико В.В., Федоров 77.77., Демиденко В.А., Дукельский КВ., Миронов H.A., Смирнов А.Н. Фторидная оптическая нанокерамика // Известия РАН. Серия химическая. 2008. № 5. С. 863-872.

125. Барбанелъ Ю.А. Координационная химия f-элементов в расплавах. М.: Энергоатомиздат, 1985. 144 с.

126. Ryan J.L., Jorgensen C.K. Absorption spectra of octahedral lanthanide hexahalides // J. Phys. Chem. 1966. V. 70. № 9. P. 2845-2857.

127. Schwartz R.W., Schatz P.N. Absorption and magnetic-circular-dichroism spectra of octahedral Ce3+ in Cs2NaYCl6 // Phys. Rev. B. 1973. V. 8. P. 32293236.

128. Tofield B.C., Weber H.P. Efficient phonon-assisted long-lifetime Nd3+ fluorescence in Cs2NaNdCl6 // Phys. Rev., B. 1974. V. 10. № 11. P. 45604567.

129. Cheng C., Dorain P.B. An analysis of the optical spectra of single crystals of Cs2NaPrCl6 // J. Chem. Phys. 1976. V. 65. № 3. P. 785-791.

130. Thompson L.C., Serra O.A., Riehl J.P., Richardson F.S., Schwartz R.W. Emission spectra of Cs2NaTbCl6 and Cs2NaYCl6:Tb3+ // Chem. Phys. 1977. V. 26. №3. P. 393-401.

131. Schwartz R.W., Faulbier Th.R., Richardson F.S. The absorption and magnetic circular dichroism spectra of Cs2NaTmCl6 // Mol . Phys. 1979. V. 38. №6. P. 1767-1780.

132. Faulkner T.R., Mozley J.P., Richardson F.S., Schwartz R.W. The lanthanide crystal field in cubic Cs2NaLnCl6 elpasolites // Mol. Phys. 1980. V. 40. № 6. P. 1481-1488.

133. Foster D.R., Richardson F.S., Schwartz R.W. Optical spectra and crystal field analysis of Nd3+ in cubic Cs2NaYCl6 host // J. Chem. Phys. 1985. V. 82. №2. P. 601-617.

134. Foster D.R., Richardson F.S., Schawartz R.W. Optical spectra and crystal field analysis of Sm3+ in the cubic Cs2NaYCl6 host // J. Chem. Phys. 1985. V. 82. №2. P. 618-631.

135. Henry D.E., Fellows R.L., Choppin G.R. Hypersensitivity in the electronic transitions of lanthanide and actinide complexes // Coord. Chem. Rev. 1976. V. 18. P. 199-224.

136. Richardson F.S., Reid M.F., Dallara J.J., Smith R.D. Energy levels of lanthanide ions in the cubic Cs2NaLnCl6 and Cs2NaYCl6: Ln (doped) systems // J. Chem. Phys. 1985. V. 83. № 8. P. 3813-3830.

137. Барбанелъ Ю.А., Михайлова H.K. Спектры поглощения октаэдриче-ских комплексов европия (III) // Журнал неорганической химии. 1973. Т. 18. №3. С. 699-703.

138. Serra О.А., Thompson L.C. Emission spectra of Cs2NaEuCl6 and Cs2Na(Eu,Y)Cl6 I 11 norg. Chem. 1976. V. 15. № 3. P. 504-507.7 с

139. Bettinelli M., Flint C.D. F0—> D0 excitation spectrum of Cs2NaEuCl6 and Cs2NaY(I.x)EuxCl6 // Chem. Phys. Lett. 1990. V. 167. № 1-2. P.45-48.

140. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения. (Отв. ред. В.И.Минкин). Ростов-на-Дону: Изд. Ростовского ун-та, 1980. 296 с.

141. Браун Д. Галогениды лантаноидов и актиноидов. М.: Атомиздат, 1972. 272 с.

142. Молодкин А.К., Дударева А.Г. Бромидные соединения галлия, индия и некоторых лантанидов // Журнал неорганической химии. 1984. Т. 29. № 2. С. 428-438.

143. Дударева А.Г., Нечитайлов СБ., Бабушкина Т.А. и др. Взаимодействие триодидов лантаноидов с иодидом цезия // Журнал неорганической химии. 1989. Т. 34. № 12. С. 3164-3168.

144. Батяев И.М., Шилов С.М., Колани М. Спектрально-люминесцентные свойства соединений хлорида празеодима(Ш) с хлоридами некоторых щелочных металлов // Оптика и спектроскопия. 1995. Т. 78. № 5. С. 783786

145. Schwartz R.W. The absorption and magnetic circular dichroism of spectra ofCs2NaPrCl6//Mol.Phys. 1976. V.31. № 6. P. 1909-1981.

146. Накамото К. РЖ-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536 с.

147. Reisfeld R., Jorgensen С. Lasers and excited states of rare earths. N. Y.: Springer-Verlag, 1977. 326 p.

148. Батяев И.М., Шилов С.М., Колани М. Спектрально-люминесцентные свойства соединений хлорида неодима с хлоридами щелочных металлов // Журнал прикладной спектроскопии. 1992. Т. 57. № 5-6. С. 484-488.

149. Батяев И.М., Шилов С.М., Колани М. Спектрально-люминесцентные свойства высококонцентрированного люминесцентного материала Cs3NdCl6// Оптика и спектроскопия. 1992. Т. 73. № 2. С. 313-316.

150. Henrie D.E., Hemic В.К. Oscillator strengths of f-f transitions in hexachloroneodymium(III) anion // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. V. 36. № 9. P. 2125-2128.

151. Сунь Инъ-Чжу, Морозов И.С. Взаимодействие хлоридов редкоземельных металлов с хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов // Журнал неорганической химии. 1958. Т. 3. № 8. С. 1914-1924.

152. Мак А.А., Соме Л.Н., Фромзелъ В.А., Яшин В.Е. Лазеры на неодимовом стекле. М.: Наука, 1990. 288 с.

153. Батяев И.М., Шилов С.М., Колани М. Спектрально-люминесцентные свойства соединений хлорида европия с хлоридами щелочных металлов // Оптика и спектроскопия. 1994. Т. 76. № 3. С. 424-427.

154. Золин В.Ф., Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. М.: Наука, 1980. 349 с.

155. Schwartz R.W., Waikins S.F. Low temperature crystalline phase transition in some elpasolite hexachlorides // J. Chem. Soc. Faraday II. 1976. V. 72. № 3. P. 565-570.

156. Батяев И.М., Шилов C.M., Колани M. Спектрально-люминесцентные свойства соединений хлорида тербия с хлоридами щелочных металлов // Оптика и спектроскопия. 1992. Т. 73. № 4. С. 730-734.

157. Tanner P. A. Assignment of the 5I5 crystal-field levels of НоС1б3" I I J. Phys. Chem. 1986. V. 90. № 22. P. 5605-3608.

158. Tanner P.A. Energy levels of Ho3+ in HoCl63" // J. Chem. Soc. Faraday Trans. II. 1987. V. 83. № 8. P. 1367-1390.

159. Ткачук A.M. Лазеры на активированных редкоземельными ионами кристаллах двойных фторидов лития-иттрия // В кн. «Спектроскопия кристаллов». Л.: Наука, 1989. С. 9-30.

160. Ткачук A.M., Хипько A.B., Петров М.В. Вероятности внутрицентровых спонтанных излучательных и безызлучательных межмультиплетных переходов в ионе Но3+ в кристалле LiYF4 // Оптика и спектроскопия. 1985. Т. 58. № 1.С. 91-97.

161. Бучаченко A.JI. Нанохимия прямой путь к высоким нанотехнологиям нового века // Успехи химии. 2003. Т. 72. № 5. С. 419 - 437.

162. Бучаченко A.JI. Новые горизонты химии: одиночные молекулы // Успехи химии. 2006. Т. 75. № 1. С. 3-26.

163. Релтель A.A. Нанотехнологии, свойства и применение наноструктури-рованных материалов // Успехи химии. 2007. Т. 76. №. 5. С. 474-500.

164. Немухин A.B., Хрящев Л.Ю., Григоренко Б.Л., Боченкова A.B., Расанен М. Исследование матрично-изолированных частиц: спектроскопия и молекулярное моделирование // Успехи химии. 2007. Т. 76. № 12. С. 1163-1170.

165. Суздалев И.П., Суздалев П.И. Нанкластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства // Успехи химии. 2001. Т. 70. №3. С. 203 -240.

166. Суздалев И.П., Суздалев П.И. Дискретность наноструктур и критические размеры нанокластеров // Успехи химии. 2006. Т. 75. № 8. С. 715-752.

167. Бронштейн Л.М., Сидоров С.Н., Валецкий ИМ. Наноструктурирован-ные полимерные системы как нанореакторы для формирования наночастиц // Успехи химии. 2004. Т.73. № 5. С. 542-557.

168. Третьяков Ю.Д., Лукашин A.B., Елисеев A.A. Синтез функциональных нанокомпозитов на основе твердофазных нанореакторов // Успехи химии. 2004. Т.73. № 9. С. 974-998.

169. Гребенщиков КВ., Фаворская, Т.А. О химической нестойкости стекла // Труды ГОИ. М.: Оборонгиз, 1931. Т. 7. № 72. С. 1-26.

170. Гребенщиков КВ. Структура стекла по работам государственного оптического института // Известия АН СССР, Серия физическая. 1940. №4. С. 579-583.

171. Молчанова О. С. Натриевоборосиликатные и пористые стекла. М.: Оборонгиз, 1961. 162 с.

172. Роскова Г.П., Цехомская, Т. С. Использование ликвационных явлений для создания стекол и материалов с заданными свойствами // Физика и химия стекла. 1981. Т. 7. № 5. С. 513-534.

173. Мазурин О.В., Роскова Г.П., Аверьянов В.К, Антропова Т.В. Двухфазные стекла: структура, свойства, применение. Л.: Наука, 1991. 276 с.

174. Вензель Б.И., Сватовская Л.Г. Изменение структуры пористого стекла при длительном выщелачивании двухфазных натриевоборо-силикатных стекол // Физика и химия стекла. 1988. Т. 14. № 6. С. 920-924.

175. Жданов С.П., Коромалъди Е.В., Смирнова Л.Г., Гаврилова Т.Е., Брызгалова Н.И. Возможности регулирования структуры макропористых стекол // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1973. Т. 9. № 10. С. 1852-1853.

176. Титова Г.К, Буркат Т.М., Добычин Д.П. Кинетика выщелачивания натриевоборосиликатного стекла в кислотах // Физика и химия стекла. 1975. Т. 1. № 2. С. 186-189.

177. Буркат Т.М., Добычин Д.П. Распределение оксида бора в поверхностном слое пористых стекол // Физика и химия стекла. 1991. Т. 17. № 1.С. 160-164.

178. Enke D., Janowski F., Schweiger W. Porous glasses in the 21st century a short review//Micropor. Mesopor. Mat. 2003. V. 60. № 1-3. P. 19-30.

179. Antropova T.V. Morphology of porous glasses: Colloid-chemical aspect // Optica Applicata. 2008. V. 38. № 1. P. 5-16.

180. Крейсберг В.А., Ракчеев В.П., Антропова Т.В. Морфология микро- и мезопор пористых стекол: влияние концентрации кислоты в процессе выщелачивания // Физика и химия стекла. 2006. Т. 32. № 6. С. 843-852.

181. Алътшулер Г. Б., Баханов В. А., Дулънева Е. Г., Мешковский И. К Исследование оптических характеристик активных элементов из кварцевого микропористого стекла // Оптика и спектроскопия. 1983. Т. 55. № 2. С. 369-374.

182. Роскова Г.П., Цехомская Т.С., Вензель Б.И. Светопропускание пористых стекол различной структуры // Физика и химия стекла. 1988. Т. 14. №6. С. 911-914.

183. Любавин М.В., Буркат Т.М., Пак В.Н. Синтез кремнеземных мембран с заданными параметрами пористой структуры // Неорганические материалы. 2008. Т. 44. № 2. С. 248-252.

184. Антропова Т.В., Дроздова И.А., Цыганова Т.А. Микрокристаллические неоднородности внутри пористого стекла // Физика и химия стекла. 1998. Т. 24. №4. С. 524-531.

185. Gille W., Kabisch О., Reichl S., Enke D., Furst D., Janowski F. Characterization of porous glasses via small-angle scattering and other methods // Micropor. Mesopor. Mat. 2002. V. 54. № 1-2. P. 145-153.

186. Gille W., Enke D., Janowski F. Pore size distribution and chord length distribution of porous vycor glass (PVG) // J. Porous Mat. 2002. V. 9. № 4. P. 221-230.

187. Oyama S.T., Lee D., Sugiyama S., Fukui K., Iwasawa Y. Characterization of a highly selective hydrogen permeable membrane // J. Mater. Sci. 2001. V. 36. №21. P. 5213-5217.

188. Gelb L.D., Giibbins K.E. Characterization of porous glasses: simulation models, adsorption isotherms, and the Brunauer-Emmett-Teller analysis method // Langmuir. 1998. V. 14. № 8. P. 2097-2011.

189. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках. М.: Наука, 1970. 400с.

190. Yeager H.L., Steck A. Ion-exchange selectivity and metal ion separation with a perfluorinated cation-exchange polymer // Anal. Chem. 1979. V. 51. № 7. P. 862-865.

191. Gierke T.D., Munn G.E., Wilson F.C. The morphology in nafion perfluorinated membrane products, as determined by wide- and small-angle x-ray studies //J. Polym. Sci. 1981. V. 19. № 11. P. 1687-1704.

192. Heiter-Wirguin C. Recent advances in perfluorinated ionomer membranes: structure, properties and applications // J. Memb. Sci. 1996. V. 120. № l.P. 1-3.

193. Broka K., Ekdunge P. Oxygen and hydrogen permeation properties and water uptake of Nafion 117 membrane and recast film for PEM fuel cell // J. Appl. Electrochem. 1997. V. 27. № 2. P. 117-123.

194. Heinzel A., Nolte R., Ledjeff-Hey K., Zedda M. Membrane fuel cells -concepts and system design // Electrochim. Acta. 1998. V. 43. № 24. P. 38173820.

195. Zawodzinski T.A. Jr., Derouin C, Radzinski S., Sherman R.J., Smith V.T., Springer T.E., Gottesfeld S. Water Uptake by and Transport through Nafion 117 Membranes // J. Electrochem Soc. 1993. V. 140. № 4. P. 1041-1047.

196. Maas H., Currao A., Calzaferri G. Encapsulated lanthanides as luminescent materials // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. Y. 41. № 14. P. 24952497.

197. Justel T., Wiechert D.U., Lau C., Sendor D., Kynast U. Optically functional zeolites: evaluation of UV and VUV stimulated photoluminescence properties of Ce3+- and Tb3+- doped zeolite X // Advanced Functional Materials. 2001. V. 11. №2. P. 105-110.

198. MackH., ReisfeldR., AvnirD. Fluorescence of rare-earth ions absorbed on porous vycor glass. // Chem. Phys. Lett. 1983. V. 99. № 4. P. 238-240.

199. Hazenkamp M.F., Blasse G. Rare-earth adsorbed onto porous glass: luminescence as a characterizing tool // Chem. Mater. 1990. V. 2. № 2. P. 105-110.

200. Caron S., Bernard P., Vernon M., Lara J. Porous glass optical fiber sensor as an end-of-survice indicator fro respiratory cartridges I I Sensor Actuat. B: Chem. 2004. V. 102. № 2. P. 198-206.

201. Selvan T.S., Hayakawa Т., Nogami M. Enhanced fluorescence from Eu3+-doped silica gels by adsorbed CdS nanoparticles // Journ. Non-Cryst. Solids. 2001. V. 291. №3. P. 137-141.

202. Nassar E.J., Serraa O.A., Calefia P.S., Mansoa S.M.C.P., Neria C.R. pо i

203. Diketonates of Eu , red phosphors, supported on functionalised silica // Materials Research. 2001. V. 4. № 1. P. 18-22.

204. Hayakawa Т., Selvan S.T., Nogami M. Influence of adsorbed CdS5 7 3+nanoparticles on D0—> Fj emissions in Eu -doped silica gel // J. Lumin. 2000. V. 87-89. P. 532-534.

205. Белыпюкова C.B., Целик Е.И., Егорова A.B., Теслюк О.И. Люминесцентные свойства цеолита, модифицированного комплексами Eu(III) и Tb(III). // Журнал прикладной спектроскопии. 2003. Т. 70. №2. С. 272-275.

206. LobnikA., Majcen N, Niederreiter К., Uray G. Optical pH sensor based on the absorption of the antennae generated europium luminescence by bromothymolblue in a sol-gel membrane // Sens. Actuators B. 2001. V. 74. № 1-3. P. 200-206.

207. Levy D., Gigozin I., Zamir I., Kuyavskaya В J., Ottolenghi M., Avnir D., Levi O. Immobilization of quarternary ammonium anion exchangers in solgel glasses // Separat. Sci. Technol. 1992. V. 27. № 4. P. 589-610.

208. Ramanathan K., Kumar N.D., Malhotra B.D., Kamalasanan M.N. Glucose biosensor based on a sol-gel derived platform // Anal. Chem. 1994. V. 66. № 19. P.3139-3144.

209. Венчиков В.Я., Цвирко М.П. Тонкопленочные люминесцентные преобразователи УФ излучения на основе хелатов европия. // Журнал прикладной спектроскопии. 2001. Т. 68. № 6. С.794-798.

210. Zusman R., Rottman С., Ottolenghi M., Avnir D. Doped sol-gel glasses as chemical sensors // J. Non-Cryst. Solids. 1990. V. 122. № 1. P. 107-109.

211. V.C. Costa, W.L. Vasconcelos, K.L. Bray. Optical characterization of solgel glasses derived from Eu3+ complex-forming precursors // Quimica Nova. 1998. V. 21. №3. P. 374-377.

212. Lochhead M.J., Bray K.L. Rare-Earth clustering and aluminum codoping in sol-gel silica: investigation using europium(III) fluorescence spectroscopy // Chem. Mater. 1995. V. 7. № 3. P. 572-577.

213. Yang P., Zhao D., Margolese D.I., Chmelka B.F., Stucky G.D. Generalized syntheses of large-pore mesoporous metal oxides with semicrystalline frameworks //Nature. 1998. № 396. P. 152-155.

214. Gonçalves R.R., Messaddeq Y, AtikM., Ribeiro S.J.L. Optical properties of Zr02, Si02 and TÍO2-SÍO2 xerogels and coatings doped with Eu3+ and Eu2+// J. Mater. Res. 1999. V. 2. № 1. Р.Ц-15.

215. Conde-Gallardo A., Garcia—Rocha M., Hernandez—Calderón I., Palominoл »

216. Merino R. Photoluminescence properties of the Eu activator ion in the Ti02 host matrix. // Appl. Phys. Lett. 2001. V. 78. № 22. P. 3436-3438.

217. Frindell K.L., Bartl M.H., Popitsch A., Stucky G.D. Sensitized luminescence of trivalent europium by three-dimensionally arranged anatase1 nanocrystals in mesostructured titania thin films // Angew. Chem. Int. Ed.2002. V. 41. №4. P. 959-962.I

218. Keir P. D., Maddix С., Baukol B. A., Wager J. F., Clark B. L., Keszler D. A. Lanthanide doping in ZnS and SrS thin-film electroluminescent devices // J.i

219. Liu W., Chen D., Miyoshi H., Kadono K., Akai T. Tb -impregnated, non-porous silica glass possessing intense green luminescence under UV and VUV excitation // J. Non-Crystall. Solids. 2006. V. 352. № 28 29. P. 2969 -2976.

220. Wu R., Zhao H., Su Q. Photoacoustic and fluorescence studies of silica gels doped with rare earth salicylic acid complexes // J. Non-Crystall. Solids. 2000. V. 278. № 1 3. P. 223 - 227.

221. Klonkovski A., Zalevska M, Koscielska B. Emission enhancement of Eu(III) and/or Tb(III) ions entrapped in silica xerogels with ZnO nanoparticles by energy transfer // J. Noncrystall. Solids. 2006. V. 352. № 4041. P. 4183-4189.

222. Mau A W H., Huang C B., Kakuta N., Bard A. J., Campion A., Fox M.A., Wlrite J.M., Webber S.E. Hydrogen photoproduction by Nafion/cadmium sulfide / platinum films in water/sulfide ion solutions // J. Amer. Chem. Soc. 1984. V. 106. № 22. P. 6537 6542.

223. Finlayson M.F., Park K.H., Kakuta N., Bard A. J., Campion A., Fox M.A., Webber S.E., White J.M. Luminescence of mixed ZnS-CdS semiconductor catalysts in Nafion polymer film // J. Lumin. 1988. V. 39. № 4. P. 205-214.

224. Li X.H., Wu L.Z., Zhang L.P., Tung C.H., Che CM. Luminescence and photocatalytic properties of a platinun(ZZ)-quaterpyridine complex incorporated in Nafion membrane // Chem. Com. 2001. № 21. P. 2280 2281.

225. Mazzetto S.E., de Carvalho I.M.M., Gehlen M.H. Inhomogeneous decayIkinetics of Ru(bpy) 3 incorporated into Nafion film // J. Lumin. 1998. V. 79. № 1. P. 47-53.

226. Misra V., Mishra H., Jos hi H.C., Pant T.C. An optical pH sensor based on excitation energy transfer in Nafion film // Sensors and Actuators B: Chem. 2002. V. 82. № 2-3. P. 133- 141.

227. Nin E., Ghiggino K.P., Май A.W.-H., Sasse W.H.F. Fluorescence and photochemistry of dye sensitizers in Nafion membrane // J. Lumin. 1988. V. 40. P. 563 564.

228. Watanabe C.N., Gehlen M.H. Luminescence quenching of uranyl ion adsorbed in nafion membrane by alcohols and vinyl monomers // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2003. V. 156. № 1. P. 65 -68.

229. Kelly J.M., Meunier H.M., McCormack D.E., Michas A., Pineri M. Uranyl ions in perfluorinated (Nafion and Flemion) membranes: spectroscopic and photophysical properties and reactions with potassium hydroxide // Polymer. -1990. V. 31. №3. P. 387-394.

230. Petushkov A A., Shilov S.M. and Рак V.N. Ion exchange and luminescence of Eu3+ in Nafion membranes // J. Lumin. 2006. V. 116. № 1-2. P. 127-131.

231. Гавронская K.A., Петушков A.A., Шилов C.M., Пак В.Н. Адсорбционные и люминесцентные свойства перфторсульфоновой мембраны, модифицированной катионами ТЬ // Журнал прикладной химии. 2006. Т.79. № 7. С. 1097-1100.

232. Шилов С.М., Гавронская К.А., Пак В.Н. Распределение энергии14. 14»возбуждения люминесценции между катионами Ей и ТЬ , закрепленными в перфторсульфоновой мембране // Жунал общей химии. 2008. Т. 78. №2. С. 187-191.

233. Magyar А.Р., Silversmith A.J., Brewer K.S., Boye D.M. Fluorescence enhancement by chelation of Eu3+ and Tb3+ ions in sol-gels // J. Lumin. 2004. V. 108. № 1-4. P. 49-53.

234. Liu. Y., ■ Yang,Y., Qian,G., Wang Z., Wang, M. Energy transfer processes from Tb3+ to Eu3+ in ternary chelate doped in gel glasses via in situ technigue // Mater. Sci. Engineering B. 2007. V. 137. № 1. P. 74 79.

235. Xu S., Wang W., Zhu S., Zhu В., Oiu J. Highly efficient red, green and blue upconversition luminescence of Eu3+/Tb3+-codoped silicate by femtosecond laser irradiation // Chem. Phys. Lett. 2007. V. 442. № 4-6. P. 492 495.

236. Костромина H.A. Комплексонаты редкоземельных элементов. M.: Наука, 1980. 220 с.

237. Hermann F., Skillman S. Atomic structure calculations. N.Y.: Prentice Hall, 1963.260 р.

238. Петушков А.А., Шилов C.M., Пузык M.B., Пак В.H. Люминесценция /?-дикетонатных комплексов европия(Ш) в перфторсульфоновой мембране Nafion // Журнал физической химии. 2007. Т.81. № 4. С. 710-714.

239. Петушков А.А., Шилов С.М, Пузык М.В., ПакВ.Н. Активацияводой фотолюминесценции /?-дикетонатного комплекса европия(Ш) в пористом стекле // Письма в журнал технической физики. 2006. Т. 32. № 9. С. 65-70.

240. Kazakov V.P., Voloshin A.I., Ostakhov S.S., Shavaleev N.M. The anomalous water effect on intensity and lifetime of fluorescence in tris(benzoyltrifluoro-acetonate)europium(III) // Mendel. Com. 1998. V.8. № 2. P. 47-49.

241. Voloshin A.I., Shavaleev N.M., Kazakov V.P. Water enhances luminescence intensity of p-diketonates of trivalent samarium and terbium in toluene solutions. //J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2000. V. 134. № 1-2. P. 111117.

242. Шилов C.M., Гавронская K.A., Борисов A.H., Пак В.Н. Сенсибилизация люминесценции катионов ТЬ3+ полипиридильными лигандами в мембране Nafion // Журнал общей химии. 2008. Т. 78. № 9. С. 1544-1549.

243. Шилов С.М., Гавронская К.А., Пак В.Н. Люминесценция связанных форм 4,7-дифенилфенантролина в мембране Nafion // Журнал общей химии. 2008. Т. 78. № 10. С. 1700-1702.

244. Петушков A.A., Шилов С.М., Пузык М.В., Пак В.Н. Адсорбционные и люминесцентные свойства наночастиц хлорида европия(Ш) в пористом стекле // Физика и химия стекла. 2004. Т.30. № 4. С. 452 457.

245. Гавронская К.А., Шилов С.М., Пак В.Н. Люминесценция хлорида тербия(Ш) в пористом стекле // Журнал прикладной химии. 2007. Т.80. №3. С. 366-369.

246. Пак В.Н., Тихомирова И.Ю., Буркат Т.М. Свойства титансодержащих кремнеземов и особенности состояния воды на их поверхности // Журнал физической химии. 1999. Т. 73. № 11. С. 2024-2028.

247. Пак В.Н., Вережинская Р.Л., Буркат Т.М. Влияние условий восстановления на характер распределения серебра в пористом стекле // Журнал физической химии. 2002. Т. 76. № 7. С. 1324-1327.

248. Чуйко A.A. Развитие исследований в области химии поверхности твердых тел // Теоретическая и экспериментальная химия. 1987. Т. 23. № 5. С. 597-619.

249. Пак В.Н., Суханов С.В. Оптические свойства пористого стекла, модифицированного оксидом ванадия(V) II Журнал прикладной химии. 2003. Т. 76. №8. С. 1241-1244.

250. Пак В.Н., Соломатина О.Ю., Буркат Т.М., Тихомирова И.Ю. Формирование структуры и электрическая проводимость наноразмерного оксида никеля в пористом стекле // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. № 1. С. 17-21.t

251. Суханов С.В., Пак В.Н., Шилов С.М. Фотохромные свойства пористых стекол, модифицированных оксидом молибдена(У1) // Неорганические материалы. 2004. Т. 40. № 4. С. 498-501.

252. Петушков A.A., Шилов С.M., Пузык М.В., Пак В.Н. Сенсибилизация люминесценции Еи3+ оксидом титана(1У) в составе наночастиц в пористом стекле // Физика и химия стекла. 2006. Т.32, №3. С. 416-422.

253. Stump N.A., Schweitzer G.К., Gibson J.K., Haire R.G., Peterson J.R. Luminescence study of the thermal decomposition of europium trichloride hexahydrate, EuC13-6H20 // Appl. Spectr. 1994. V. 48. № 8. P. 937 943.

254. Шилов С.M., Гавронская К.А., Пак В.Н. Применение метода молекулярного наслаивания для сенсибилизации люминесценции наночастиц оксида тербия(Ш) в пористом стекле //Журнал прикладной химии. 2008. Т. 81. № 10. С. 1628-1632.

255. Пак В.Н., Вентов Н.Г., Колырв С.И. Электронные спектры сверхтонких титанкислородных пленок на поверхности кварца // Теоретическая и экспериментальная химия. 1974. Т. 10. № 5. С. 711-713

256. Малыгин A.A. Технология молекулярного наслаивания и некоторые области ее применения // Журнал прикладной химии. 1996. Т. 69. № 10. С.1585-1593.