Размерно-зависимые оптические свойства оксидов и сульфидов переходных металлов в пористых кремнеземных носителях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Суханов, Сергей Владимирович

• Суханов, Сергей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Суханов, Сергей Владимирович

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Общие положения нанохимии.

1.2. Структура и свойства пористых кремнеземных носителей.

1.3. Строение и оптические электронные спектры наноразмер-ных оксидных форм ванадия(Г) и молибдена(ГТ) на поверхности кремнеземных носителей.

1.4. Получение и свойства ванадий - и молибденсодержащих кремнеземов методом молекулярного наслаивания.

1.5. Фотохромные свойства молибденоксидных систем.

1.6. Гидроксоформы ванадия(Р) и молибдена(КГ) в водных растворах.

1.6.1. Ионные формы ванадия в растворах.

1.6.2. Ионное состояние молибдена(КТ) в водных растворах

1.7. Структура и оптические свойства поликристаллических сульфидов цинка и кадмия.

1.8. Оптические свойства наноразмерных форм сульфидов цинка и кадмия.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Использованные носители.

2.2. Получение и анализ ванадий- и молибденсодержащих кремнеземов.

2.3. Синтез молибденсодержащих силикагелей методом молекулярного наслаивания.

2.4. Синтез и анализ сульфидов кадмия и цинка в силикагеле

2.5. Методы спектроскопических исследований.

Глава 3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Ванадийоксидные системы.

3.1.1. О природе размерного смещения спектров переноса заряда в оксидах ванадия(Р).

3.1.2. Оптические свойства пористого стекла, модифицированного оксидом ванадия(У).

3.1.3. О характере заполнения поверхности кремнезема ванадий-оксидными кластерами.

3.2. Молибденоксидные системы.

3.2.1. Окисление молибден(И)оксидных групп в пористом стекле.

3.2.2. Фотохромные свойства молибденсодержащих пористых стекол.

3.2.3. Фотохромизм в пористых стеклах, модифицированных оксидом молибдена(Р7).

3.2.4. Сравнение фотохромных свойств модифицированных ПС

3.2.5. О возможности практического использования молибденсодержащих пористых стекол.

3.3. Кадмий- и цинксульфидные системы.

3.3.1. Спектры диффузного отражения сульфида кадмия в силикагеле.

3.3.2. Спектры диффузного отражения кластеров сульфида цинка, легированных двухвалентным марганцем.

3.3.3. О природе люминесценции сульфидов цинка и кадмия.

3.3.4. Особенности люминесценции сульфидных интеркалятов в силикагеле.

3.3.4.1. Система CdS/Si02.

3.3.4.2. Система ZnS/Si02.

3.3.4.3. Система ZnS(Mn24)/Si02.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Размерно-зависимые оптические свойства оксидов и сульфидов переходных металлов в пористых кремнеземных носителях»

Разновидности пористого кремнезема предоставляют широкие возможности для получения и исследования веществ в низкоразмерном состоянии. В самом деле, верхний предел поперечного сечения соединений, синтезируемых в поровом пространстве силикагелей, пористых стекол, опалов, регламентируется нанометровым диаметром пор; при этом в большинстве случаев речь идет о частичном, зачастую низком, заполнении порового пространства. Кремнеземные носители могут выполнять, таким образом, функции нанореакторов, определяя размерную специфику протекающих в них химических процессов и необычные физико-химические свойства получаемых в результате веществ. Значительное число работ по синтезу и исследованию химически модифицированных кремнеземов, представляющих собой по сути наносистемы, было выполнено в связи с проблемами гетерогенного катализа и адсорбции, однако, лишь в последние годы обозначился интерес ко многим другим особенностям поведения подобных систем. В частности, остаются недостаточно исследованными с позиций нанохимии оптические свойства веществ, заключенных в пространстве пор кремнеземов.

Доступность порового пространства кремнеземных носителей для жидкостей и газов позволяет использовать различные варианты модифицирования для получения широкого круга соединений в капсулированном наноразмерном состоянии. Так, представляется возможным распределить на внутренней поверхности силикагелей и/или пористых стекол ансамбли кластеров, а также монослои веществ, обладающие оптическими свойствами, отличающими их от массивных аналогов. Самостоятельный интерес в развитии указанного направления представляет исследование капсулированных в пористых кремнеземах оксидов и халькогенидов переходных металлов в связи с потенциальной возможностью проявления ими размерно-зависимых люминесцентных, светопреобразующих, фотохромных, сенсорных и др. оптических свойств.

Настоящая работа осуществлена в соответствии с планом научных исследований РГПУ им. А.И.Герцена по теме «Исследование механизмов формирования и размерно-зависимых свойств наноструктур в пористых носителях» (ЗН-22/4) в рамках научного направления №17 «Физическая химия конденсированных сред и их поверхностей».

Цель работы состояла в получении ряда оксидов и сульфидов переходных металлов в пористых кремнеземных носителях, выявлении и описании концентрационно-размерных особенностей оптических свойств полученных систем.

Объектами исследования служили наноразмерные оксиды ванадия(Г) и молибдена(КТ), сульфиды цинка и кадмия, капсулированные в пористом стекле и силикагеле.

Научная новизна

Рост ванадий(Р)- и молибден(УУ)оксидных кластеров на внутренней поверхности пористого стекла (ПС) сопровождается значительным длинноволновым смещением спектров переноса заряда; реализуемое в случае оксида ванадия преимущественно двумерное строение кластеров определяет возможность спектральной регистрации обратимой координационной адсорбции воды.

Увеличение содержания оксида молибдена(РТ) в ПС определяет появление и усиление фотохромных свойств модифицированных стекол. Наиболее ярко фотохромизм проявляется в случае молибденсодержащих ПС, полученных методом молекулярного наслаивания. Устойчивость восстановленных форм модификатора связана с делокализацией 4d-электронов по системе металл-металл связей и повышается с ростом размеров кластеров за счет увеличения площади сопряжения.

Интенсивность полосы люминесценции Я макс = 520 нм сульфида кадмия в силикагеле (СГ) сопоставима с таковой для объемного CdS при содержании интеркалята 6.5-10"4 моль/г. В случае наночастиц сульфида цинка в силикагеле наблюдается значительное (на 130 нм) длинноволновое смещение полосы люминесценции относительно массивного аналога. Сравнительный анализ структурно-химических особенностей сульфидов соответствует наблюдаемому отличию их наноразмерного состояния в кремнеземном носителе.

Введение двухвалентного марганца в состав наночастиц сульфида цинка сопровождается дополнительным повышением интенсивности свечения с достижением максимума при мольном соотношении [Zn]/[Mn] = 30.

Практическая значимость результатов

Проведенные исследования имеют отношение к разработке новых полифункциональных неорганических оптических материалов. В частности, ванадийсодержащие пористые стекла могут служить основой для разработки систем контроля (мониторинга) влажности воздуха и газовых сред. В работе обоснована перспектива использования молибденсодержащих ПС в качестве регенерируемых дозиметров ультрафиолетового излучения. Результаты исследования сульфидных интеркалятов цинка и кадмия в силикагеле могут оказаться полезными для проектирования и создания новых люминофоров и светопреобразователей.

На защиту выносятся следующие положения:

- выявление и анализ концентрационно-размерных зависимостей оптических спектров ванадийоксидных кластеров в пористом стекле, характера и степени влияния на них адсорбции воды;

- обнаружение и исследование особенностей фотовосстановления и термического окисления наноразмерных структур оксидов молибдена в пористом стекле;

- размерные отличия спектров поглощения и фотолюминесценции сульфидов цинка и кадмия в силикагеле.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав (литературный обзор, объекты и методы исследования и результаты, и их обсуждение), выводов, списка литературы. Работа изложена на 115 страницах машинописного текста, включает 33 рисунка, 4 таблицы, библиография - 120 наименований.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Суханов, Сергей Владимирович

ВЫВОДЫ

1. Модифицирование пористых стекол оксидами ванадия(У) и молибдена(РТ) осуществлено путем пропитки ПС водными растворами ванадата и молибдата аммония с последующим термическим разложением солей. Увеличение содержания оптически активных компонентов сопровождается значительным длинноволновым сдвигом полосы переноса заряда 2р"(0) —> (n-\)d. Температура разложения солевых интеркалятов в кремнеземных носителях значительно снижена по сравнению с их поликристаллическими аналогами.

2. Координационная адсорбция паров воды ванадийсодержащими ПС вызывает дополнительное смещение ППЗ и снижение коэффициента пропускания стекол в видимой области. Наблюдаемые спектральные изменения прогрессируют с увеличением влажности и содержания оксидных интеркалятов. Модифицированные наноразмерным оксидом ванадия(Р) ПС могут быть использованы в качестве регенерируемых оптических датчиков влажности.

3. Молибденоксидные группы в количестве 0.02 ч- 0.12 ммоль/г синтезированы в пористых стеклах методом молекулярного наслаивания. Определены константы скорости окисления молибден( ^содержащих ПС в температурном интервале 100 4- 160°С. Энергии активации окисления указывают на повышение устойчивости валентного состояния Mo(F) по мере увеличения содержания привитых групп.

4. Обнаружены фотохромные свойства молибден(^содержащих ПС. Скорость и глубина фотовосстановления определяются содержанием нанесенного компонента. Обратимость валентных переходов Mo(F) «-> Mo(f/7) объяснена подвижностью кислорода связей Мо-О-Мо между соседними молибденоксидными группами. Возможность стабилизации восстановленных форм определяется делокализацией Act-электронов молибдена(Р) по системе металл-металл связей.

Модифицированные оксидом молибдена пористые стекла могут быть использованы для оптической дозиметрии УФ - излучения.

5. Представительные ряды наноразмерных препаратов CdS/SiC>2 и ZnS/SiCh с содержанием интеркалятов 10" 4-10" моль/г синтезированы путем пропитки силикагеля водными растворами ZnCb и CdCb с последующей обработкой солевых кластеров сульфидом аммония.

Увеличение содержания CdS в силикагеле от 3.2-10"7 до 3.1-10"4 моль/г сопровождается размерным смещением края полосы собственного поглощения сульфидных кластеров на 60 нм.

6. В спектрах люминесценции системы CdS/Si02 присутствует полоса свечения с максимумом 520 нм, характерная для массивного сульфида, тогда как в системе ZnS/СГ наблюдается размерный эффект, состоящий в значительном (на 130 нм) смещении максимума люминесценции относительно поликристаллического аналога. По мере увеличения содержания сульфидных интеркалятов наблюдается рост интенсивности и длинноволновое уширение спектров люминесценции. Обнаруженные особенности трактуются на основе сравнительного анализа структурно-химических свойств сульфидов с учетом заселения разрыхляющих состояний (М - S) при возбуждении люминесценции.

7. Осуществлено легирование цинксульфидных интеркалятов в силикагеле двухвалентным марганцем. Размерные особенности поведения полученных препаратов заключаются в дополнительном длинноволновом смещении полосы люминесценции; при этом интенсивность свечения имеет отчетливо выраженный максимум при достижении мольного отношения Mn.Zn = 1:30.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Суханов, Сергей Владимирович, 2004 год

1. Бучаченко A.J1. Нанохимия — прямой путь к высоким технологиям нового века // Успехи химии. - 2003. - Т.72, Вып. 5. - С.419-437.

2. Сергеев Г.Б. Нанохимия металлов // Успехи химии. 2001. - Т.70, Вып. 10. - С.915-933.

3. Бронштейн Л.М., Сидоров С.Н., Валецкий П.М. Наноструктурированные полимерные системы как нанореакторы для формирования наночастиц // Успехи химии. 2004. - Т.73, Вып. 5. - С.542-557.

4. Хайрутдинов Р.Ф. Физикохимия нанокристаллических полупроводниковых материалов // Коллоидный журнал. 1997. - Т.59, №5. - С.581-595.

5. Сергеев Г.Б. Нанохимия. М.: Изд-во МГУ, 2003. - 287с.

6. Третьяков Ю.Д., Лукашин А.В., Елисеев А.А., Синтез функциональных нанокомпозитов на основе твердофазных нанореакторов // Успехи химии. 2004. - Т.73, Вып. 9. - С.974-998.

7. Хайрутдинов Р.Ф. Химия полупроводниковых наночастиц // Успехи химии. 1998. - Т.67, Вып. 2. - С.125-139.

8. Суздалев И.П., Суздалев П.И. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства // Успехи химии. — 2001. — Т.70, Вып. 3. С.203-240.

9. Гусев А.И., Ремпель А.А., Нанокристаллические материалы. — М.: Физматгиз, 2001. 224с.

10. Мюллер А., Рой С. Нанообъекты на основе оксидов металлов: реакционная способность, строительные блоки для полимерных структур и структурное многообразие // Успехи химии. 2002. — Т.71, Вып. 12. -С.1107-1119.

11. Ролдугин В.И. Самоорганизация наночастиц на межфазных поверхностях // Успехи химии. 2004. — Т.73, Вып. 2. — С.123-155.

12. Ковнер К.А., Шевельнов А.В. Полупроводниковые клатраты: синтез, строение и свойства. // Успехи химии. 2004. — Т.73, Вып. 9. — С.999-1015.

13. Петрий О.А., Цирлина Т.А. Размерные эффекты в электрохимии // Успехи химии. 2001. - Т.70, Вып. 4. - С.330-343.

14. Шабатина Т.И., Сергеев Г.Б. Реакции при низких температурах в химии наносистем // Успехи химии. — 2003. Т.72, Вып. 7. - С.643-6663.

15. Захарова Т.С, Волков B.JI. Интеркаляционные соединения на основе ксерогеля оксида ванадия(К) // Успехи химии. — 2003. — Т.72, Вып. 4. — С.346-364.

16. Уваров Н.Ф., Болдырев В.В. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем // Успехи химии. 2001. - Т.70, Вып. 4. - С.307-329.

17. Неймарк И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наукова думка, 1982. — 216с.

18. Айлер Р. Химия кремнезема / Под ред. В.П. Прянишникова: Пер. с англ. М.: Мир, 1982. - 127с.

19. Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии / Под ред. Б.Н. Ласкорина. М.: Атомиздат, 1977. - 304с.

20. Кольцов С.И., Алесковский В.Б. Силикагель, его строение и химические свойства. Л.: Гос. научно-техн. изд-во хим. лит-ры, 1963. — 95с.

21. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии / Под ред. Г.В. Лисичкина. М.: Химия, 1986. — 248с.

22. Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю., Сердан А.А. и др. Химия привитых поверхностных соединений. М.: Физматлит, 2003. - 590с.

23. Тертых В.А., Белякова Л.А. Химические реакции с участием поверхности кремнезема. Киев: Наукова Думка, 1971. - 262с.

24. Алесковский В.Б. Химия твердых веществ. М.: Высшая школа, 1978. - 256с.

25. Молчанова О.С. Натриевоборосиликатные и пористые стекла. — М.: Оборонгиз, 1961.- 162с.

26. Роскова Г.П., Цехомская Т.С. Использование ликвационных явлений для создания стекол и материалов с заданными свойствами // Физика и химия стекла. 1981. - Т.7, №5. - С.513-534.

27. Enke D., Janowski F., Schweiger W. Porous glasses in the 21st century — a short review // Microporous and Mesoporous Materials. — 2003. V.60, P. 1930.

28. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках. — М.: Наука, 1970. — 115с.

29. Чуйко А.А. Развитие исследований в области химии поверхности твердых тел // Теоретическая и экспериментальная химия. — 1987. Т.23, №5. - С.597-620.

30. Пак В.Н. Строение элементкислородных полиэдров и физико-химические свойства поверхности оксидов: Дис. . докг.хим.наук.- JL: ЛТИ им. Ленсовета, 1982. 364с.

31. Вережинская Р.Л., Буркат Т.М., Пак В.Н. Характер распределения серебра в пористом стекле по данным измерений электропроводности // Физика и химия стекла. 1999. - Т.25, №6. - С.688-692.

32. Пак В.Н., Вережинская Р.Л., Буркат Т.М. Влияние условий восстановления на характер распределения серебра в пористом стекле // Журнал физической химии. 2002. - Т.76, №7. - С. 1324-1327.

33. Пак В.Н., Соломатина О.Ю. Электропроводность наноразмерного оксида кобальта в пористом стекле // Письма в ЖТФ. 2004.- Т.ЗО, №10. -С.26-30.

34. Пак В.Н., Соломатина О.Ю., Буркат Т.М., Тихомирова И.Ю. Формирование структуры и электрическая проводимость наноразмерного оксида никеля в пористом стекле // Журнал прикладной химии. — 2004. -Т.77, №1. — С.17-21.

35. Пак В.Н., Суханов С.В., Гавронская Ю.Ю. Электропроводность углерода в пористых стеклах // Журнал прикладной химии. — 2002. — Т.75, №10. С.1651-1654.

36. Швейкин Г.П. Химия пятивалентного ванадия в водных растворах. -Уральский научный центр. Свердловск: Изд-во АН СССР, 1971. 190с.

37. Фотиев А. А.,. Слободин Б. В., Ходос М. Я. Ванадаты, состав, синтез, структура, свойства. М.: Наука, 1988,- 270с.

38. Грицков A.M., Швец В.А., Казанский В.Б. Изучение адсорбции на ванадийсиликатных катализаторах по спектрам с переносом заряда ионов У5+ // Кинетика и катализ. 1973. - Т.14, №4. - С.1062-1065.

39. Давыдов А.А. Изучение ванадийоксидных образований на носителях методами оптической спектроскопии // Кинетика и катализ. — 1993. — Т.34, №6. С. 1056-1067.

40. Patterson Н.Н., Cheng J., Despres S. Relationship between the Geometry of the Excited State of Vanadium Oxides Anchored onto Si02 and Their Photoreactivity toward CO Molecules // J. Phys. Chem. 1991. - V.95, P.8813-8818.

41. Anpo M., Tanahashi I., Kubokawa Yu., Photoluminescence and Photoreduction of V2Os supported on porous Vycor glass // J. Phys. Chem. -1980.-V.84, P.3440 -3443.

42. Sorrentino A., Rega S., Sannino D., Magliano A., Ciambelli P., Santacessaria E. Performances of V205-based catalysts obtained by grafting vanadyl tri-isopropoxide on Ti02-Si02 in SCR // Applied Catalysis A: General. -2001.-V.209, P.45-57.

43. Devi P.S., Ganguli D. Vanadyl ion stability in silica gels // J. Non-Crystalline Solids. 1998. - V.240, P.50-54.

44. Devi P.S., Ganguli D. Vanadia-silica xerogels: optical and structural properties //J. Non-Crystalline Solids. 2004. - V.336, P.128-134.

45. Hazenkamp M.F., Blasse G., A Lumincscencc spectroscopy Study of Supported Vanadium and Chromium Oxide Catalysts // J. Phys. Chem. 1992. -V.96, P.3442-3446.

46. Gao X., Bare S.R., Weckhuysen B.M., Wachs I.E., In Situ Spectroscopic Investigation of Molecular Structures of Highly Dispersed Vanadium Oxide on Silica under Various Conditions // J. Phys. Chem. B. 1998. - V.102, P. 1084210852.

47. Климчук Е.Г., Шелимов Б.Н., Казанский В.Б. О координационном состоянии нанесенных ионов Mo6*, V5* и степени их агрегации на поверхности силикагеля // Кинетика и катализ. 1985. — Т.26, №2. - С.396-402.

48. Pilkenton Sarah, Weizong Xu, Raftery D. Characterization of surface and photooxidative properties of supported metal oxide photocatalysts using solid-state NMR // Analytical Sciences. 2001. - V.17, P. 125-130.

49. Gastellan A., Bart J.C.J., Vaghi A., Giordano H. Structure and Catalytic Activity of M0O5 Si02 System // J. Catal. 1976. - V.42, №1. - P.162-172.

50. Крылов O.B., Киселев В.Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М.: Химия, 1981. - 286с.

51. Giordano N. Structure and Catalytic Activity of Mo02 Si02 Systems // J. Catal. 1976. - V.42, P.162-172.

52. Малыгин А.А. Технология молекулярного наслаивания и некоторые области ее применения //Журнал прикладной химии. — 1996. Т.69., №10. -С.1585-1593.

53. Малыгин А.А. Химическая сборка поверхности твердых тел методом молекулярного наслаивания // Соросовский образовательный журнал. -1998. №7. - С.58-64.

54. Пак В.Н. Строение поверхностных комплексов, полученных в результате взаимодействия УОСЬ с силикагелем и аэросилом // Журнал физической химии. 1976. - Т.50, №6. - С. 1404-1407.

55. Пак В.Н., Болдырева A.M., Малыгин А.А., Кольцов С.И., Алесковский

56. B.Б. Координационный механизм адсорбции воды на поверхности ванадий(Р) содержащего кремнезема // Журнал физической химии. 1975. - Т.49, №2. — С.517-519.

57. Пак В.Н., Воробьева Г.Г., Рагулин Г.К. Оптические электронные спектры гидроксо- и оксихлоридных комплексов молибдена на поверхности силикагеля // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1987. - Т.30, №1. - С.22-24.

58. Пак В.Н., Поткина Г.Г., Суханов С.В., Шилов С.М. Термическое окисление и фотохромные свойства молибденсодержащих пористых стекол, полученных методом молекулярного наслаивания // Журнал прикладной химии. 2004. -1.11, №4. - С.544-547.

59. Олиференко В.В., Давыдов А.А., Пак В.Н. Строение, термические превращения молибденсодержащего силикагеля и особенности его взаимодействия с метиловым спиртом по данным ИК-спектроскопии // Журнал прикладной химии. 1990. - Т.63, №11.- С.2505-2509.

60. Андреев В.Н., Никитин С. Е., Климов В.А., Чудновский Ф.А., Козырев

61. C.В., Лещев Д.В. Фотохромный эффект в кластерных системах оксидов молибдена // Физика твердого тела. 1999. - Т.41, Вып. 7. - С.1323-1328.

62. Tao Не, Jiannian Yao. Photochromism of molybdenum oxide // Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews. 2003. - №4. -C.125-143.

63. Андреев В.Н., Никитин С.Е., Климов В.А., Козырев С.В., Лещев Д.В., Штельмах К.Ф. Исследование фотохромных кластерных систем на основе оксидов Мо методом ЭПР-спектроскопии // Физика твердого тела. 2001. -Т.43, Вып. 4. - С.755-758.

64. Т.Н. Fleisch, G.J. Mains. An XPS study of the UV reduction and photochromism of M0O3 and WO3 // Journal Chemical Physics. 1982. -Vol.76, N.2. - P.780 - 786.

65. Pope M.T. Heteropoly and isopoly oxometallates. Berlin: Springer-Verlag, 1983. - 285p.

66. Першин A.H., Шелимов Б.Н., Казанский В.Б. Изучение механизма фотовосстановления нанесенных на силикагель ионов молибдена. I. Фотовосстановление Mo6+/Si02 водородом // Кинетика и катализ. 1979. -№5.-С.1298- 1301.

67. Мохосоев М.В., Шевцова Н.А. Состояние ионов молибдена и вольфрама в водных растворах. Улан-Удэ: 1977. - 168с.

68. Чичерова Н.Д. Сальников Ю.И., Тимошев А.П., Катаев В.Е. Синтез, структура и свойства соединений молибдена. — Казань: 2003. 275с.

69. Tytko К.Н., Beathe G. Uber die bei hohen ansauerungsgraden auftretenden polymolybdat-typen, insbesondre zur frade der "dekamolybdate" und "phase-c"-polymolybdate HZ. Anorg. Alig. Chem. -1987. V.555, №12. - P.85-97.

70. Howarth O.W., Kelly P., Petterson L. Aqueous isopolymolybdate( VI): an oxygen-17 and molybdenum-95 nuclear magnetic resonance study I I J. Chem. Soc. Dalt. Trans. 1990. - №1. - P.81-84.

71. Courtin P., Lemerle J. Influene du mode de protonation sur la condensation des ions molybdate: formation d"un nouvel isopolyacide. // Bull. Soc. Chim. France. 1991. - №3. - P.337-343.

72. Гурвич A.M. Введение в физическую химию кристаллофосфоров. — М.: Высшая школа, 1982. — 376с.

73. Морозова Н.К., Кузнецов В.А. Сульфид цинка. Получение и оптические свойства. М.: Наука, 1987. - 200с.

74. Энергетические ресурсы сквозь призму фотохимии и катализа. / Под ред. М. Гретцель. -М.: Мир, 1986. 629с.

75. Плесков Ю.В. Фотоэлектрохимическое преобразование солнечной энергии. М.: Химия, 1990. - 176с.

76. Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии. / Под ред. К.И. Замараева. Новосибирск: Наука, 1985. — 194с.

77. Калинская Т.В., Иофе JI.H., Новоселова Н.А. Цветовые характеристики и кристаллическая структура сульфида кадмия // Журнал прикладной химии. 1989. - Т.62, №1. - С.80 - 84.

78. Залюбинская JI.H., Мак В.Т., Манжара B.C. Люминесцентный анализ зависимости состава поликристаллических пленок CdS от условий их синтеза // Ж. прикл. спектр. 1990. - Т.48, №1. - С.54-57.

79. Корсунская Н.Е., Маркевич И.В., Шаблий И.Ю., Шейнкман М.К. Дрейф междоузельных атомов в электрическом поле в чистых и легированных литием кристаллах ZnS // Физика и техника полупроводников. 1981.- Т.15, №2. -С.279-282.

80. Давидюк Г.Е., Богданюк Н.С., Шаварова А.П. Преобразование центров красной и инфракрасной люминесценции при электронном облучении и отжиге монокристаллов CdS и CdS: Си // Физика и техника полупроводников. 1997. - Т.31, №8. - С.1013-1016.

81. Давидюк Г.Е., Оксюта В.А., Манжара B.C. Электрические, оптические и фотоэлектрические свойства легированных индием монокристалловсульфида кадмия, облученных электронами // Физика твердого тела. -2002. Т.44, Вып. 2. - С.246-250.

82. Морозов А.В., Гастян В.Г., Муратова В.И., Назарова Л.Д., Зубарев И.В., Морозова Н.К. О природе красного свечения в легированном кислородом сульфиде кадмия / Препринт. М.: Моск. энерг. ин-т, 1992. -№07-17.-11с.

83. Van Dijken A., Vanmaekelbergh D., Meijerink A. Size selective photoetching of nanocrystalline CdS particles // Chemical Physics Letters. -1997.-V.269, P.494 499.

84. Ramsden J.J., Webber S.E., Gratzel M. Luminescence of colloidal CdS particles in acetonitrile/water mixtures // J. Phys. Chem. 1985. - V.89, №3. -P.2740-2743.

85. Груздков Ю.А., Савинов E.H., Коломийчук В.И., Пармон В.Н. Фотолюминесценция и морфологические особенности строения малых частиц сульфида кадмия, внедренных в сульфидированный фторопласт // Химическая физика. 1988. - Т.7, №9. - С. 1222-1230.

86. Kuczynski J., Thomas J.K. Photophysical properties of cadmium sulfide deposited in porous vycorglass // J. Phys. Chem. 1985. - V.89, №3. - P.2720-2722.

87. Wang Y., Herron N. Optical properties of CdS and PbS clusters encapsulated in zeolites // J. Phys. Chem. 1987. - V.91, №1. - P.257 - 260.

88. Васильцова O.B., Пармон В.Н. Организованные фотокаталитические системы на основе липидных везикул и наночастиц полупроводников // Кинетика и катализ. 1999. - Т.40, №1. - С.70-79.

89. Иванова Н.И., Руделев Д.С., Сумм Б.Д. Получение наночастиц сульфида кадмия в обратных микроэмульсионных системах // Вестник Московского Университета. Серия. 2. Химия. 2001. - Т.42, №6. - С405-407.

90. Багаев Е.А., Журавлев К.С., Свешникова JI.JL, Бадмаева И.А., Репинский С.М., М. Voelskow. Фотолюминесценция нанокластеров сульфида кадмия в матрице пленки Ленгмюра-Блоджетг // Физика и техника полупроводников. 2003. - Т.37, №11. - С.1358-1362.

91. Lin Y., Zhang J., Sargent E.H., Kumacheva E. Photonic pseudo-gap-based modification of photoluminescence from CdS nanocrystal satellites around polymer microspheres in a photonic crystal // Applied Physics Letters. 2002. -V.81, Number 17. -P.3134-3136.

92. Van Oijen A.M., Verberk R., Durand, Y., Schmidt J., Van Lingen, J.N.J., Bol A.A., Meijerink A. Continuous-wave two-photon excitation of individual CdS nanocrystallites // Applied Physics Letters. 2001. - V.79, Number 6. -P.830-832.

93. Wuister S.F., Meijernik A. Synthesis and luminescence of (3-mercaptopropyl)-trimethoxysilane capped CdS quantum dots // Journal of Luminescence. 2003. - V. 102-103, P.338-343.

94. Wuister S.F., Meijernik A. Synthesis and luminescence of CdS quantum dots capped with a silica precursor // Journal of Luminescence. 2003. - V.105, P.35 -43.

95. Finlayson M.F., Park K.H., Kakuta N., Bard A.J., Campion A., Fox M.A., Webber S.E., White J.M. Luminescence of mixed ZnS CdS Semiconductor catalysts in nafion polymer films // Journal of Luminescence. — 1988. V.39, P.205-214.

96. Bol A.A., Meijerink A. Long-lived Mn emission in nanocrystalline ZnS:Mn2+ // Physical Review B. 1998. - V.158, №24. - P. R15997-R16000.

97. Bol A.A., Meijernik A. Luminescence Quantum Efficiency of1. Ч I

98. Nanocrystalline ZnS: Mn . 1. Surface Passivation and Mn Concentration // J. Phys. Chem. B. 2001. - V.105, P.10197-10202.

99. Bol A.A., Meijernik A. Luminescence Quantum Efficiency of Nanocrystalline ZnS: Mn2+. 2. Enhancement by UV Irradiation // J. Phys. Chem.

100. B. 2001. - V.105, P.10203- 0209.

101. Bol A.A., Meijernik A. Factors Influencing the Luminescence Quantum Efficiency of Nanocrystalline ZnS:Mn2+ // Phys. State Solids (b). 2001. -V.224, No. 1. - P.291-296.

102. Donega C. de Mello, Bol A.A, Meijernik A. Time-resolved luminescence of ZnS:Mn2+ nanocrystals // Journal of Luminescence. 2002. - V.96, P.87-93.

103. Suyver J.F., Kelly J.J., Meijernik A. Temperature-induced line broadening,• • • • Оline narrowing and line shift in the luminescence of nanocrystalline ZnS:Mn // Journal of Luminescence. 2003. - V.104, P.187-196.

104. Suyver J.F., Bakker R., Meijernik A, and Kelly J.J. Photoelectrochemical Characterization of Nanocrystalline ZnS:Mn Layers // Phys. State Solids (b). -2001. V.224, No. 1. - P.307-312.

105. Экспериментальные методы в адсорбции и хроматографии / Под ред. Ю.С. Никитина. М.: Изд. МГУ, 1990. - 318с.

106. Шарло Г. Методы аналитической химии. — M-JL: Химия, 1965. — Т.1,1. C.583, 913.

107. Шварценбах Г., Флашка Г., Комплексно-метрическое титрование. — М.: Химия, 1970.-360с.

108. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия, 1974.-536с.

109. Андреева Д.А., Пузык М.В. Тушение люминесценции циклометалли-рованных комплексов Pt(/7) молекулярным кислородом // Оптика и спектроскопия. 2003. - Т.95, №5. - С.764-765.

110. Берсукер И.Б. Строение и свойства координационных соединений. -Л.: Химия, 1971.-308с.

111. Hevesi J. On the optical properties of vanadium pentoxide single crystals // Acta Phys. 1967. - V.23, №4. - P.415-424.

112. Niu J.Y., You X.R., Duan C.Y. A novel optical complex between an organic substrate and a polyoxometallate // Inorg. Chem. 1996. - V.35, №14. -P.4211 -4217.

113. Backley R.I., Clark R.J.H. Structural and electronic properties of some polymolybdates reducible to molybdenum blues // Coord. Chem. Rev. 1985. -V.65, P. 67-218.

114. Yamase Т., Kurozumi T. Photoreduction of polymolybdates( VI) in aqueous solutions containing acetic acid// J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1983. - V. 10-11. P.2205 - 2209.

115. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1972. - 184с.

116. Пак В.Н., Тихомирова И.Ю., Буркат Т.М., Лобов Б.И. Свойства титансодержащих кремнеземов и особенности состояния воды на их поверхности // Журнал физической химии. 1999. - Т.73, №11. - С.2024 -2028.

117. Clementi Е., Raimondi D.L., Reinhardt W.P. Atomic screening constants from SCF functions. II. Atoms with 37 to 86 electrons // J. Chem. Phys. 1963. -V.47,№4.-P. 1300-1307.

118. Бацанов C.C., Звягина P.Л. Интегралы перекрывания и проблема эффективных зарядов. Новосибирск: Наука, 1968. - 386с.

119. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. — М.: Мир, 1977.-658с.

120. Чаркин О.П., Дяткина М.Е. Орбитальные потенциалы ионизации атомов и ионов в валентных конфигурациях. — В сб. "Строение молекул и квантовая химия". Киев: Наукова думка, 1970. - С. 163-175.

121. Самсонов Г.В., Дроздова С.В. Сульфиды. М.: Наука, 1972. - 360с.

122. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.2. М.: Мир, 1974. — 775с.