Ликвация и структурные изменения при кристаллизации двойных сплавов цветных металлов в различных гравитационных условиях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Хабачев, Максим Николаевич
- Специальность ВАК РФ05.16.02
- Количество страниц 151
Оглавление диссертации кандидат технических наук Хабачев, Максим Николаевич
Ввведение.
Глава 1. Влияние силы тяжести и центрифугирования на кристаллизацию двойных металлических расплавов (обзор литературы).
1.1. Центрифугирование как метод исследования строения и процесса кристаллизации жидких сплавов.
1.1.1. Экспериментальные исследования по высокотемпературному центрифугированию.
1.1.2. Проблема создания центробежного кристаллизатора.
1.2. Гравитационная ликвация.
1.2.1. Условия возникновения и теоретическое описание процессов гравитационной ликвации.
1.2.2. Основные виды ликвационного рафинирования.
Глава 2. Экспериментальное оборудование и методы проведения исследований.•.
2.1. Многофункциональный центробежный кристаллизатор.
2.1.1. Контактный токосъемник.
2.1.2. Нагревательные печи двухсекционного типа.
2.2. Получение двойных сплавов со щелочным металлом.
2.3. Дифференциально-термический анализ.
2.4. Препаративные работы со слитками и методы химического анализа.
Глава 3. Кристаллизация двойных металлических сплавов в центробежных полях.
3.1 Влияние центрифугирования на кристаллизацию эвтектического сплава свинец-сурьма.
3.2.Направленная кристаллизация двойных сплавов систем перитектического типа в центробежном поле.
3.3. Использование центрифугирования при изучении диаграммы состояния системы калий-теллур.
Глава 4. Ликвация в двойных сплавах с жидкофазным расслаиванием.
4.1. Направленная кристаллизация монотектического сплава алюминий-индий в центробежном поле.
4.2. Кристаллизационно-ликвационное рафинирование свинцово-сурьмяных сплавов с помощью алюминия.
4.2.1. Общая характеристика вторичного свинцового сырья.
4.2.2. Термодинамический анализ взаимодействия алюминия с жидкими сплавами свинец - сурьма.
4.2.3. Экспериментальные исследований рафинирования сурьмянистого свинца алюминием.
Глава 5. Экспериментальное изучение ликвационных явлений в неоднородных температурных полях.ПО
5.1. Гравитационная ликвация в расплавах систем натрий-индий и рубидий-висмут.
5.2. Ликвационные эффекты при термоциклировании расплавов простых эвтектических систем.
Выводы.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Металлургия черных, цветных и редких металлов», 05.16.02 шифр ВАК
Термодинамический анализ и физико-химические исследования перспективных систем и процессов при переработке вторичного свинцового сырья и рафинировании свинца2005 год, кандидат технических наук Бочагина, Елена Викторовна
Создание комплексной технологии улучшения внутреннего строения непрерывнолитого сляба из низколегированных сталей2010 год, доктор технических наук Исаев, Олег Борисович
Переработка вторичного сырья и техногенных отходов цветных металлов в ионных расплавах хлоридов, карбонатов, гидроксидов2004 год, доктор технических наук Барбин, Николай Михайлович
Разработка новых методов рафинирования технического алюминия2002 год, кандидат технических наук Киселева, Ольга Викторовна
Теоретические и технологические основы ресурсосберегающих технологий производства высококачественных отливок из алюминиевых сплавов1999 год, доктор технических наук Белов, Владимир Дмитриевич
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ликвация и структурные изменения при кристаллизации двойных сплавов цветных металлов в различных гравитационных условиях»
Выделение твердого тела из жидкости (кристаилизация, затвердевание) представляет собой процесс широко и разносторонне применяемый в промышленности и научных исследованиях. Значение основанных на этом технологий непрерывно возрастает с развитием современных отраслей производства, предъявляющих повышенные требования к степени очистки цветных металлов и к структуре и свойствам сплавов на их основе.
Из металлургической практики хорошо известно, что кристаллизация однородных многокомпонентных металлически?А систем (жидких сплавов и черновых металлов) часто характеризуется развитием ликвации (сегрегации), то есть возникновением неоднородностей химического состава в кристаллизующемся и целевом (твердом) материале [1]. Различные виды ликвации ухудшают многие (механические, коррозионные) свойства металлического изделия и могут вызвать нежелательные изменения в фазовых и структурных составляющих сплава. С другой стороны ликвационные процессы, происходящие на макроскопическом уровне (макроликвация), давно служат основой важных технологий очистки и разделения различных веществ, а также могут быть полезны при получении неоднородных материалов. Поэтому изучение механизмов формирования ликвации, связанное с совершенствованием существующих и разработкой новых технологий и экспериментальных методик, основанных на этом явлении, имеет непосредственное практическое значение.
Указанные обстоятельства побудили исрледователей обратиться к систематическому изучению кристаллизации в условиях, позволяющих влиять на возникновение и развитие ликвации. В этом плане наиболее удобным и эффективным инструментом управляющих воздействий могут служить центробежные поля.
Существует два вида прикладных задач которые целесообразно решать с помощью центробежной кристаллизащ1и (термин, введенный в [2]) - это перераспределение компонентов вещества и повышение структурного совершенства получаемого материала.
Центрифугирование при массовой (объемной) кристаллизации может быть положено (и в ограниченных масштабах используется сейчас) в основу многих производств, таких как рафинирование расплавов, обогащение, создание защитных покрытий для химически активных металлов, выделение эвтек-тик из многокомпонентных сплавов. Развитие этих приложений для многих систем с незначительным различием плотностей кристаллизующейся (отделяемой) и маточной жидкой фаз сдерживается неполным или замедленным развитием ликвации в обычных условиях.
Дополнительно к этому постановка экспериментов с использованием управляемой ликвации, когда скорость кристаллизации определяется условиями контролируемого теплоотвода (направленная кристаллизация, зонная плавка), при повышенной гравитации на центрифугах позволяет изучать эффекты, определяемые условиями конвективного перемешивания. В зависимости от технологической задачи гравитационная конвекция, обусловленная градиентом плотности перед фронтом кристаллизации, в условиях центрифугирования может быть существенно усилена или ослаблена. К настоящему времени перспективность такого использования центробежных полей подтверждена при выращивании легированных полупроводниковых монокристаллов [3] и композитных материалов на основе двойных металлических сплавов [4].
Представляет значительный интерес проведение сравнительных кристаллизационных экспериментов в различных гравитационных условиях с целью изучения явлений зависящих и независящих от силы тяжести и одновременного получения информации о возможности синтеза сплавов с заданными, более совершенными структурой и свойствами [5].
О повышенном интересе к данной теме свидетельствует быстрый рост числа публикаций, в том числе в специализированных сборниках "Materials Processing in High Gravity"{N.Y, 1994), "Centrifugal Materials Processing" (N.Y, 1997). Недавно в США создан Центр по изучению и практическому использованию процессов получения материалов в гравитационных полях (Кларксонов-ский университет). В 1991 г. состоялась Первая междунАодная конференция по получению материалов при повышенной гравитации (г. Дубна, СССР, см. Ьшна! of Crystal Growth, 1992, v. 119, № 1-2).
Проведенный анализ отечественной и зарубежной литературы показал, что главной особенностью современного состояния и попыток применения методов регулирования процессов сплавообразования центробежными силами является незавершенный на данный момент этап научно-исследовательских работ. В большинстве случаев степень изученности закономерностей центробежной кристаллизации недостаточна для прогнозирования их практического использования. Это связано с ограниченным количеством экспериментальных данных, которые часто носят несистематический и противоречивый характер и более низким, чем в ординарных условиях, уровнем проведения экспериментов [6]. Необходимо отметить, что изучение кристаллизации при центрифугировании затруднено как из-за обш;их трудностей в исследовании кристаллизации многокомпонентных жидкостей, сопровождаемой комхшексом взаимозависимых процессов, сложностью анализа неоднозначного влияния на них центрифугирования, так и в связи с техническими хфоблемами, возникающими при реализации центробежного эксперимента. К последним относится задача разработки и создания универсального центробежного оборудования, способного охватить основные виды 1фисталлизационных технологий в максимально широких диапазонах перегрузок и температур.
Без форсирования ликвационных явлений центробежными силами частичная кристаллизация многих сгшавов уже в обычных гравитационных условиях приводит к вертикальному перераспределению резко различающихся по плотности и составу фаз. Такой процесс - гравитационная ликвация - служит основой простых и эффективных технологий рафинирования ряда цветных металлов. По имеющейся информации и предварительным оценкам подобный, кристаллизационно-ликвационный, характер имеет метод удаления примесной сурьмы из ее сплавов со свинцом с помощью добавки алюминия. В доступной литературе отсутствуют данные, на основе которых может быть сделан вывод о перспективности включения такого способа в нетрадиционные и упрощенные схемы переработки вторичного свинцовосодержащего сырья, разработка которых является важной задачей, решаемой сегодня [7]. Последнее позволяет принять постановку исследований по рафинированию свинцово-сурьмяных сплавов с использованием алюминия весьма актуальной.
Наконец, имеются широкие и до сих пор во многом нереализованные возможности использования ликвационных методик в исследовательских целях. Они относятся к получению кристаллов высокотемпературных, термически нестойких и инкошруэнтно плавящихся соединений из жидких сплавов не-стехиометрического состава (кристаллизация из раствора-расплава) [8, 9], концентрированию микропримесей в аналитических целях [10], изучению физико-химических свойств металлических систем при построении диаграмм фазового равновесия [11].
Цель настоящей работы состояла в изучении концентрационных и структурных изменений, происходящих при кристаллизации двойных сплавов цветных металлов в условиях определяющей роли лиБСвационных явлений. Цель определила следующие задачи:
- разработка и монтаж действующей экспериментальной установки кристаллизатора центробежного типа с расширенными функциональными возможностями;
- исследование и сопоставление состава и макро- и микроструктур двойных сплавов различных типов, полученных кристаллизационными методами в идентичных температурно-временных режимах на центрифуге и в стационарных условиях;
- исследование возможности применения кристаллизации в условиях развития ликвации при изучении диаграмм состояния двойных металлических систем;
- теоретическое и экспериментальное исследование кристаллизационно-ликвационного рафинирования свинца от принеси сурьмы с помощью алюминия.
В первой главе диссертации приведены обзорные сведения по экспериментам в области центробежной кристаллизации и обсуждаются проблемы, возникающие при создании соответствующего экспериментального оборудования. Кратко изложены условия развития гравитационной ликвации и примеры ее использования при рафинировании цветных металлов.
Вторая глава посвящена описанию конструкции многофункционального центробежного кристаллизатора. Даны технические характеристики созданной установки и установлен критерий линейности температурного градиента в нагревательных элементах использованной конструкции. Изложены методики получения сплавов со щелочным металлом и проведения дифференциально-термического, химического анализов.
В третьей главе приведены результаты экспериментов по центробежной кристаллизации двойных сплавов. На примере модельных систем изучалась принципиальная возможность получения кристаллов инконгруэнтно плавящихся соединений методом направленной кристаллизации из раствора-расплава. Получены данные о влиянии центрифугирования на микроструктуру эвтектики свинец-сурьма и на распределение компонентов сплава калий-теллур. В последнем случае полученные сведения были использованы при построении диаграммы состояния этой системы.
Четвертая глава посвящена экспериментальному исследованию ликвации в системах с жидкофазным расслаиванием. В ней содержатся результаты эксперимента по направленной кристаллизации монотектического сплава алюминий-индий в условиях центрифугирования.
Кроме этого на основе термодинамических расчетов и экспериментов по изучению очистки сплавов свинец-сурьма от сурьмы присадкой ншдкого алюминия обоснован выбор режима проведения рафинирования, показан его лик-вационный характер и установлен предел очистки. В лабораторных и полупро9 мышленных экспериментах с образцами вторичного свинца показано, что глубокая доочистка свинца после рафинирования алюминием может быть достигнута при анодной поляризации жидкого металла в расплавленном гидроксиде натрия.
В пятой главе приведены результаты опытов по изучению ликвационных процессов , протекающих в вертикально ориентированных образцах сплавов на основе щелочных и тяжелых цветных металлов при наличии градиента температуры и термоциклировании, соответственно.
Основные результаты работы докладывались и обсуждались на IV Всероссийской научно-методической конференции «Фундаментальные исследования в технических университетах» (Санкт-Петербург, 2000), на конференции «Металлургические технологии и экология» (Санкт-Петербург - Москва, 2000), на Международной научно-технической конференции «Экологические проблемы и пути их решения в XXI веке. Образование, наука, техника» (Санкт-Петербург, 2000) и на X Кольском семинаре по электрохимии редких металлов (Апатиты, 2000).
По материалам диссертации опубликовано 10 статей.
Похожие диссертационные работы по специальности «Металлургия черных, цветных и редких металлов», 05.16.02 шифр ВАК
Термодинамические свойства хлоридных расплавов, содержащих скандий, и сплавов скандия с алюминием, медью и свинцом2012 год, доктор химических наук Шубин, Алексей Борисович
Повышение трещиноустойчивости крупногабаритных слитков из сложнолегированных алюминиевых сплавов при полунепрерывном литье2008 год, кандидат технических наук Кожекин, Андрей Евгеньевич
Термодинамическое моделирование многокомпонентных литейных сплавов на основе Fe-C2001 год, кандидат технических наук Савельев, Константин Дмитриевич
Диффузия и электроперенос в низкоплавких металлических системах при контактном плавлении2001 год, доктор физико-математических наук Ахкубеков, Анатолий Амишевич
Химическое легирование скандием, цирконием и гафнием сплавов на основе алюминия2013 год, кандидат химических наук Скачков, Владимир Михайлович
Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Хабачев, Максим Николаевич
вьюоды
1. На базе центрифуги 0С-6М создана экспериментальная установка, которая позволяет одновременно на двух образцах проводить исследования процессов массовой и направленной кристаллизации в условиях центробежных перегрузок от 40 до 1000 go. От других образцов установку отличает :
- высокая точность поддержания и регулирования температуры : уровень помех в термопарных цепях не превышает ± 1 мкВ ;
- оригинальная конструкция цельнометаллической двухкамерной печи панцирного типа с независимым питанием секций , позволяющая устанавливать контроль за процессом кристаллизации при температурах до 750 °С и регулируемом температурном градиенте до 35 градсм"\ Рассмотрена математическая модель теплообмена в печах такого типа. Решены уравнения теплопроводности и найден критерий линейности осевого температурного градиента на протяжении всего процесса затвердевания.
2. Исследованы микроструктура и химический состав образцов эвтектического сплава свинец - сурьма, полученных при различных центробежных перегрузках. Выявлено, что центрифугирование создает предпосылки для формирования более дисперсной микроструктуры с преобладанием доли равноосных частиц и не приводит к перераспределению концентрации компонентов сплава. С увеличением центробежной перегрузки и скорости охлаждения степень диф-ференцировки микроструктуры возрастает неоднородно: наибольшие изменения фиксируются у частей образцов находившихся в процессе центрифугирования на удаленном от центра вращения конце. Изменение микроструктуры в пределах одного образца связано с неоднородностью термических условий кристаллизации за счет седиментационных процессов, обусловленных действием центрифугирования. Это было подтверждено дополнительным экспериментом по центробежной кристаллизации чистого цинка, в результате которого морфология и размеры кристаллических зерен сформировавших структуру разных частей образца существенно отличались.
3. На примере систем медь-сурьма и марганец-висмут впервые экспериментально показана возможность пространственного разделения перитектиче-ской фазы и эвтектики путем направленной 1фисталлизации из растворов-расплавов при стимулировании концентрационной конвекции, центрифугированием. Выявлено значительное влияние конвективного перемешивания на величину расстояния между пластинами фазы СпгЗЬ: с зшеличением перегрузки до 600 §0 эта структурная характеристика уменьшается почти в десять раз по сравнению с образцами полученными в статичных условиях. Для проведения процесса в условиях термического равновесия предложен теплофизический критерий, налагающий ограничения на скорость выращивания кристаллов из растворов-расплавов. Реализованный центробежный вариант направленной кристаллизации из жидкого сплава нестехиметрического состава может быть также использован при изучении способов получения кристаллов термически разлагающихся и тугоплавких соединений при пониженных температурах.
4. На основе результатов дифференциально-термического и химического анализов впервые по всей концентрационной области построена диаграмма состояния системы К -Те . Подтверждено существование четырех промежуточных соединений : КгТез, КгТе , КТе и КзТез. Первые два соединения плавятся конгруэнтно при температурах 432 и 920 °С соответственно. В противоречии с ранее выдвинутым предположением обнаружено, что соединения КТе и КзТсз образуются по перитектической реакции при соответствующих температурах 415 и 650 °С. Методом центробежного разделения установлен состав эвтектики со стороны теллура - 23 мол % К при 252 °С. Подтвержден седименгационный характер затвердевания сплавов системы в центробежных полях. С использованием данных о термодинамических свойствах жидких сплавов и полученных сведений о диаграмме состояния определены энтальпии и энтропии образования и плавления соединения 1/5 КгТсз. Получены следующие результаты: АН° = -89,6 кД моль', А8 = -21,2 Дж-моль-К'л.
5. Направленной кристаллизацией монотектического сплава алюминий -индий (модельная система) в центробежном поле 450 go впервые получена про-гаозируемая ранее продольно-периодическая макроструктура. Центрифугирование также способствует формированию композитной структуры, включающей дисперсную фазу в виде ориентированных вдоль направления роста волокон различной длины.
6. При исследовании кристаллизационно-ликвационного рафинирования вторичного свинца изучей процесс очистки от примеси сурьмы добавкой алюминия. На основе литературных данных с позиций концепции регулярных растворов проведен термодинамический анализ взаимодействия алюминия с жидкими сплавами свинца с сурьмой (до 3 мае %) в температурном интервале 350700 °С, по результатам которого определено остаточное содержание сурьмы в свинце в равновесии с AlSb. Теоретически расчет был полностью подтвержден экспериментальными исследованиями, в ходе которых выявлено, что ликвация не является лимитирующей стадией процесса очистки. Оптимальные условия достигаются при 20-30 мин. вмепшвания жидкого алюминия (690 - 710 °С), взятого в двухкратном избытке против стехиометрии образующегося антимонида алюминия. После охлаждения до 350 °С, в свинце стабильно остается менее 0,005 мае % Sb. Метод позволяет удалять примеси меди и мышьяка. В качестве последующего этапа для глубокой очистки от сурьмы и других примесей предложен метод анодной поляризации жидкого свинца в расплаве гидроксида натрия при температуре 340-370 °С и небольшой (0,01-0.02 Асм") плотности анодного тока. Содержание сурьмы при электрохимическом рафинировании не превышает 0,001 мае % при практически полном удалении других характерных для вторичного свинца примесей.
7. Изучено перераспределение компонентов в расплавах систем натрий-индий и рубидий-висмут в условиях развития гравитационной ликвации при наложении осевого температурного градиента. Установлено, что с помош:ью равновесных кривых распределения могут быть восстановлены участки ликвидуса системы. Процесс развития ликвации в сплавах связан с их положением на
126 диаграмме состояния, а также с величиной концентрации, соответствующей точке инверсии. Результаты подтверждают возможность использования ликва-ционного метода в сочетании с данными о плотности при изучении и уточнении фазовых диаграмм.
8. Получены экспериментальные даннью свидетельствуюпще о том, что формирование химической неоднородности в жидких сплавахЛ обнаруженное ранее, в ряде случаев может быть связано с периодическими изменениями температурного режима, возникающими в используемом в лабораторной практике термическом оборудовании по причинам технического характера.
9. Предложен экспресс-метод определения содержания щелочного металла в сплавах с легкоплавкими цветными металлами, основанный на взаимодействии щелочного компонента с расплавом многоатомного спирта и определений массы оставшегося продукта.
Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Хабачев, Максим Николаевич, 2001 год
1. Киршшов Ю.Л. Ликвация в сплавах. Свердловск: ротапринт У ПИ, 1971.-45 с.
2. Аникин А.Г., Мержанов И.А., Аникина H.A. Очистка веществ методом центробежной кристаллизации // Современные проблемы химии. — 1978.-Т. 10.-С. 340-367.
3. Мюллер Г. Выращивание кристаллов из расплава. Конвекция и неоднородности / пер. с англ. под ред. В.И. Полежаева. М.: Мир, 1991. -143 с.
4. Battaile С, Gmgel R.N., Hmelo A.B., Wang Т.О. The effect of enhanced gravity levels on microstructural development in Pb 50\vt.pct. Sn. Alloys during controlled directional solidification // Metall and Materials Trans. - 1994.-V.25A-P. 865-870.
5. Регель Л.Л. Рост кристаллов и затвердевание сплавов в условиях повышенной гравитации // Итоги науки и техники: сер. Исследования космического пространства. -М.: ВИНИТИ, 1989. С. 188 - 209.
6. Muller G. А comparative study of crystal growth phenomena mlder reduced and enhanced gravity // J.Ciyst. Growth 1990.-v.99, №1. - P.1242-1257.
7. Морачевский А.Г. Новые направления в технологии переработки лома свинцовых аккумуляторов (обзор) // ЖПХ 1997. - Т. 70, вьш. 1. - С. 3 -15.
8. Чунтонов К.А., Яценко СП. Распределение фаз при направленной кристаллизации сплавов систем перитектического типа // Изв. АН СССР, неорг. мат. 1985. - Т. 21, № 7 - С. 1164 - 1167.
9. Те же. Условия однофазного затвердевания фаз, образующихся по пе-ритектической реакции // Там же. 1987. - Т. 23, № 10 - С. 1655 -1660.
10. Ю.Бланк А.Б. Анализ чистых веществ с применением кристаллизащюн-ного концентрирования. — М.: Химия, 1986. 184 с.
11. П.Лопатина Е.А. Кристаллизация двойных металлических расплавов в центробежном поле: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Москва, 1982. -17 с.
12. Соколов В.И. Центрифугирование. М., Химия, 1976. - 408 с.
13. Гуляев Б.Б. Литейные процессы. М. - Л.: Машгиз, 1960. - 413 с.
14. Пикунов М.В. Плавка металлов, кристаллизация сплавов, затвердевание отлргоок: Учеб. пособ. для вузов. М.: МИСИС, 1997. - 376 с.
15. Долгов A.B., Сутурин СП., Хрипунов A.C. Рафинирование металлов на погружных центрифугах // Цветн. металлы. 1977. - № 7. - С. 5 - 8.
16. Долгов A.B., Сутурин СП., Дьяков В.Е. Центробежное рафинирование свинца от меди // Там же. 1978. - № 6. - С. 3 - 5.
17. П.Копылов Н.И., Пашков Г.Л., Бейлин Я.З., Шешуков Г.Ф., Летягин Ю.И. Опытно-промыпшенные испытания центифути ПАФВС — 650 на стадии обезмеживания свинца // Там же. 1983. - № 5. - С. 30 - 31.
18. Смирнов М.П., Виноградов СВ., Копач В.Г. Обогащение висмутистых дроссов центрифугированием // Там же. 1990. - № 11 - С. 44 - 45.
19. Shlichta P.J. Crystal growth and materials processing above 10л g // J. Cryst-Growth- 1992.- v.l 19, №1-2 P.1-7.
20. Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: Высшая школа, 1992. - 416 с.
21. Расчеты и задачи по коллоидной химии / под ред. В.И. Барановой. -М.: Высшая школа, 1989. 288 с.
22. Чанг Р. Физическая химия с приложениями к биологическим системам / пер. с англ. под ред. Ю.Ш. Мошковского. М.: Мир, 1980. - 664 с.
23. Б5гнин К.П. К вопросу о строении металлических эвтектических расплавов // Изв. АН СССР, ОТН. Металлургия и топливо. 1946. - № 2. -С 305-310.
24. Вертман А.А., Самарин A.M. Методы исследования свойств металлических расплавов. М.: Наука, 1969. - 197 с.
25. Григорович В.К. Строение жидких сплавов в связи с диаграммами состояния // Изв. АН СССР, ОТН. Металлургия и топливо. 1961. - № 3. -С. 124-129.
26. Вертман А.А., Самарин А.М., Якобсон А.М. О строении жидких эв-тектик // Там же. 1960. - № 3. - С. 17 - 20.
27. Kumar R., Singh М. Structure of liquid aluminium copper alloys // Trans.
28. Indian. Inst. Metals. 1996.- v.l9 - P. 117-121.
29. Kumar R., Sivaramakrishnan C.S. Structure of liquid Cadmium Antimony alloys // J. Materials Sci. - 1970. №6 - P. 48-53.
30. Sivaramakrishnan C.S., Kumar R. Structure of dulite Sn-Fe luquid alloys // Trans. Jap. Inst. Metals -1976.- v. 17, №6 P. 378-382.
31. ЗО.Шередько H.A., Гапитюк Т.К., Чучмарев С.К. особенности поведения ликвирзтощих расплавов в поле центробежных сил // Вестн. Львовского политехнического института. 1988, № 221. - С. 30 - 31.
32. ЗТПрыгунова А.Г., Петров С.С. Прецизионные исследования микронеоднородных расплавов седиментацией в поле центробежных сил // Проблемы металл, производства (Киев) 1990. - № 101. - С. 99 - 105.
33. Морачевский А.Г. Физико-химические свойства жидких металлов и сплавов: Учебн. пособ. Л.: ЛПИ, 1986. - 80 с.
34. Попель П.С., Чикава О.А., Бродова И.Г., Макеев В.В. Явление структурной наследственности с точки зрения коллоидной модели микрогетерогенного строения металлических расплавов // Цвет, металлы -1992,-№9.-С. 53-56.
35. Белащенко Д.К. Структура жидких и аморфных металлов М.: Металлургия, 1985. -193 с.
36. Корсунский В.И., Наберухин Ю.И. О влиянии центрифугирования на микрогетерогенное строение металлических расплавов эвтектического типа // Изв. АН СССР. Металлы. 1973. - № 5. - С. 182 - 187.
37. Белащенко Д.К. О строении жидких эвтектик // ЖФХ. 1965. - Т. 39, №6-л С. 1331- 1337.
38. Van Holde К.Е., Baldvin R.L. Rapid attainment of sedimentation equilibrium // J. Phys. Chem. 1958, - v.62 - P. 734-743.
39. Белащенко Д.К., Лопатина E.A. Анализ диаграмм состояния методом направленной кристаллизации распилов в центробежном поле // Изв. ВУЗов. Черная мегаллургия. 1981. - ."2 9. - С. 163 - 164.
40. Федоров В.М. Затвердевание в системе Cs-Te при наложении центробежного поля // Неорг. материалы. 1992. - Т. 28. № 9. - С. 1918 -1922.
41. Мавлонов Ш. Микродиаграмма состояния антимонид кадмия золото при супергравитационных условиях // Изв. АН СССР. Неорг. материалы. - 1990. - Т. 26, № 9. - С. 1978 - 1980.
42. Socolowski R.S., Glicksman М.Е. Gravitational influence on eutectic solidification // J. Cryst. Growth. 1992.- v. 119, №1-2. - P. 126-140.
43. Салли И.В. Кристаллизация сплавов. Киев.: Наукава Думка, 1974. -240 с.
44. Киргинцев А.Н., Исаенко Л.И., Исаенко В.А. Распределение примеси при направленной кристаллизации. Новосибирск.: Наука Сиб. отд.,1977. -256 с.
45. Управляемая кристаллизация в трубчатом контейнере / А.Н. Кригин-цев, Исаенко В.А., Кисиль И.И. и др. Новосибирск: Наука. Сиб. отд.,1978, -255 с.
46. Вигдорович В.Н., Вольпян А.Е., Курдюмов Г.М. Направленная кристаллизация и физико-химический анализ. М.: Химия, 1976. - 199 с.
47. Регель Л.Л., Виденский И.В., Зубенко В.В. и др. Влияние повышенной гравитации на структуру направления закристаллизованных эвтектик алюминий меди // ФХОМ. - 1989. - № 2. С. 45 - 50.
48. Shenaiuang W., Qingchmi L., Лangbao P., Yaoming X. Some characteristics of metal solidification xinder elevated gravity // J. Harbin Just.Tech. -1993.-v.25,№l-P. 113-115.
49. Спасский А.Г., Пикунов M.B., Рогова СТ. Разделительное центрифугирование кристаллизующихся веществ. В кн.: Исслед. сплавов цветных металлов. 1963. - № 4 - С. 75 - 84.
50. Девятых Г.Г., Еллиев Ю.Е. Глубокая очистка веществ. М.: Высшая школа, 1990.-192 с.
51. Чу1Ггонов К.А., Постовалов В.Г., Романов Е.П. Очистка расплава от взвешенных частиц с помощью центрифугирования // Расплавы. -1993.-№4.-С3 1-36.
52. Беляев А.И. Физико-химические основы очистки металлов и полупроводниковых материалов. М.: Металлургия, 1973. - 224 с.
53. Вш 1оп J.A., Prim R.C., Slichter W.P. The distribution of solute in crystals growth from the melt. I. Theoretical // J. Chem. Phys. 1953.- v.21, № 11-P. 1987-1991.
54. Camel D., Favier J.J. Thermal convection and longitual macrosegregation in horizontal Bridgman crystal growth // J. Cryst. (я-owth. 1984.- v.67, №l.-P.42-50.
55. Avduyevsky V.S., Grischin S.D., Leskov L. V., Polezhayev V.I, Savitchev V.V. Scientific foimdations of space manufacturing. M.: MIR, 1984. -1976 P.
56. Флемингс M. Процессы затвердевания / пер. с англ. М.: Мир, 1977. -423 с.
57. Muller G. Ivestigation of convectoin in melts .//J. of Cryst. Growth -1980.-V. 49.-387-395.
58. Mulier G., Neumann G. Suppression of doping striations in zone melting of InSb by enhanced convection on a centrifuge // J. Cryst. Growth. 1982.-V.59.-P.548-553.
59. Weber W., Neumann G., Muller G Stabilizing influence of the Coriols force during melt growth on a centrifuge // J. Cryst. Growth 1990,- v. 100, №1-2.-P. 145-158.
60. Юферов B.C. Сила кориолиса фактор, который необходимо учитывать при выращивании кристаллов // Письма в ЖТФ. - 1994. - Т. 20, вып. 3 - е . 10-14.
61. ШаЬ1 D.N. Effects of centrifugal and Coriolis forces on chimney convection during alloy solidification // J. Cryst. Growth. 1997. - v. 179, №1-2.- P . 287-296.
62. Rodot H., Regel L.L., Sarafanov G. V., Hamidi M. Cristaux de tellurude de plomb elabores en cenrtrifugence // J. Cryst. Growth. 1986. - v. 79, №1-3,Pt. 1,-R 77-83.
63. Rodot H., Regel L.L., Tmtchanov A.M. Crystal growth of IV-VI semiconductors in a centrifuge // J. Cryst. Growth. 1990.- v. 104, №2. - P. 280-284.
64. Regel L.L., Shumaev O.V. Grash directional solidification under high gravity conditions // J. Ciyst. Growth. 1992. - v.l 19, №1-2. - P.70-73.
65. Willems P., Chevy A., Bobeche S., Reclot M. Stabilization of unsteady convective flows by centrifiigation // J. Phys. D. 1994.- v.27, №5. -P.920-926.
66. Wilcox W.R., Regel L.L., Amold W.A. Convection and segregation during vertical Bridgman growth with centrifiigation // J.Cryst. Growth. 1998. -1998. - v.187, №3-4, - P. 543-558.
67. Чернова О.П., Шевцов H.H., Бланк А.Б. и др. Центробежная направленная кристаллизация как метод очистки жидких кристаллов // ЖПХ.- 1979. Т. 52, № 8. - с. 1894 - 1895.
68. Regel L.L., Turchanov A.M., Shumaev O.V., Bandeira J.N., An C.Y., Rap-pel P. H.O. Growth of lead tin telluride crystals under high gravity // J, Cryst. Growth.- 1992. -T.119, №1-2. - P. 94-97.
69. Тимофеева B.A. Рост кристаллов из растворов расплавов. M.: На>тса, 1978.-268 с.
70. Бодров И.И., Давыдов Я.Г. Скользящий контакт многогфазных коллекторных машин. М.: Энергия, 1980 - 97 с.
71. Либенсон Г.А. Основы порошковой металлургии. М.: Металлургия, 1987.-208 с.
72. Мавлонов Ш. Устройство для разделения и очистки веществ: Авт. свид. № 693575 (СССР) // Бюл. изобр. 1984, № 21. - С. 203.
73. Сюткина В.И., Руденко В.К., Абдулов Р.З. Разработка контактных сплавов на основе золота // В сб.: Сплавы благородных металлов для новой техники под ред. В.Д. Садовского. Свердловск.: УНЦ АН ССС, 1983. - 128 с;
74. Вакуленко В.Я., Шабалтас А.П., Сахаровский В.Д., Афансиади Л.И., Бланк А.Б. Центрифуга для очистки веществ: Авт. свид. № 1287700 (СССР) // Там же. 1971. - № 34. - С. 312.
75. Оно А. Затвердевание металлов / пер. с англ. под ред. В.А. Ефимова. -М.: Металлургия, 1980. -152 с.
76. Теория металлургических процессов: Учеб. пособие / под ред. Д.И. Рыжонкова. М.: Металлургия, 1989. - 392 с.
77. Федоров В.М. Гравитационная неустойчивость в процессах направленного затвердевания щелочных металлов с р-элементами VIB группы: Автореф. дис. . канд. хим. наук. — Свердловск, 1987. — 21 с
78. Чунтонов К.А., Мелехов Л.З., Лебедева СИ., Яценко СП. Седимента-ционные эффекты при вертикальной направленной кристаллизации расплавов // Расплавы. 1988. - Т. 2, № 3. -С. 10- 75.
79. Орлов А.Н. Синтез и свойства двойных сплавов и соединений тяжелх щелочных металлов с некоторыми р-элементами: Автореф. дис. . канд. хим наук. Свердловск, 1987. - :?1 с.
80. А1кетрег J., Ratke L. Concun-ent nucleation, growth and sedimentation during sulidification of Al-Bi alloys // Z. Metallkd. 1994.- v.85, №5. - P. 365-371.
81. Чунтонов K.A., Постовалов В.Г., Романов Е.П. Темповые особевиости затвердевания сплавов в условиях седиментации // Расплавы. 1991. -№3.-С. 40-50.
82. Чунтонов К.А., Федоров В.М. Ликвация по плотности в расплавах систем IA III (IV-VI) В // Изв. АН CCCf, неорг. материалы. - 1986. - Т. 22, №6.-с. 942-948.
83. Те же. Ликвация по плотности при направленном затвердевании сплавов систем IA Ш (IV-VI) В // Там же. - с. 949 - 954.
84. Мансуров В.В., Постовалов В.Г., Чунтонов К.А. К теории седимента-ционного затвердевания // Расплавы 1993. - № 5 - С. 68 - 72.
85. Чунтонов К.А., Орлов Н.А. Направленная кристаллизация в системах с жидкофазными расслаиванием // Там же. 1989. - Т. 3. № 1-е. 38 -45.
86. Kamio А., Tezuka П., Kumai S., Takahashi Т. Unidirectional solidification stmcture of Al-In monotectic alloys // Trans. Jap. hist. Met. 1984.- v.25, №8.-R 569-574.
87. Kamio A., Tezuka H., Kumai S., Takahashi T. Formation manner of monotectic structure in Al-Jn alloys solidified uniderectionally // Trans. Jap. Inst. Met. 1984.- v.25, №8. - p. 575-582.
88. Chadwick G.A. Monotectic solidification // Brit. J. Appl. Phys. 1965. -v.l6,№8.-R 1095-1097.
89. Самойлович Ю.А. Системный анализ кристаллизации слитка. Киев: Наукова думка, 1983. - 248 с.
90. Кечин В.А. О ликвационном рафинировании металлических расплавов // Изв. вузов, сер. Цветная металлургия. 1993. - № 1 - 2. - С. 37 - 42.
91. Смирнов М.П. Рафинирование свинца и переработка полупродуктов. -М.: Мегапшургия, 1977. 280 с.
92. Смирнов М.П. Достижения и перспективы в области рафинирования свинца // Цв. металлы. 1986. - № 9. - С. 38 - 43.
93. Погорелый А.Д. Теория металлургических процессов: Учеб. пособие для вузов. М.: Металлургия, 1971. - 504 с.
94. Лакерник М.М., Пахомова Г.Н. Металлургия цинка и кадмия. М.: Металлургия, 1969. - 488 с.
95. Машосов В.А., Мясников С.К. Кристаллизационные методы разделения смесей // Хим. энциклопедия. М., 1992. - Т. 2. - с. 1040 - 1046.
96. Сурьма / под ред. СМ. Мельникова. М.: Металлургия, 1977. - 536 с.
97. Серебряков В.Ф., Русин А.И., Козлов В.А. и др. Способ рафинирования свинцово-сурьмяного сплава от сурьмы: Авт. свид. № 2130087 (РФ) Бюл. изобр. 1999. - № 13. - с. 22.
98. Цыганов A.C. Производство вторичных цветных металлов и сплавов: Учеб. пособ. для техникумов. М.: ГНТИЛЧЦМ, 1961. - 302 с.
99. Центрифуга лабораторная медищинская 0С-6М: Паспорт ШХ2.779.043 ПС. без объявл., 1985.-29 с.
100. Коррозионностойкие стали и сплавы: Справочник / под ред.А. Ульянина. М.: Металлургия, 1991. - 256 с.
101. Чунтонов К.А., Орлов А.Н. Методические аспекты смешения сплавов, содержащих щелочные металлы // Высокочистые вещества -1989.-№2.-с. 100-105.
102. Тейлор Г. Основы органической химии / пер. с англ. Е.Д. Гопиус. -М.: Мир, 1989.-384 с.
103. Досон P., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. Справочник биохимика / пер. с англ. под ред. В. Л. Друцы и О.Н. Королевой. М.: Мир, 1991. -544 с.
104. Сомов А.И., Тихоновский М.А. Эвтектические композиции. М.: Металлургия, 1975.-303 с.
105. Курц В., Зам П. Направленная кристаллизация эвтектических материалов. Получение, свойства естественных композитов / пер. с нем. под ред. Ю.Н. Тарана. М.: Металлургия, 1980. - 272 с.
106. Таран Ю.Н., Мазур В.И. Структура эвтектических сплавов. М.: Металлургия, 1978. - 312 с.
107. Эллиот Р.П. Структуры двойных ставов / пер. с англ., т. I, П. М.: Металлургия, 1973. 928 с.
108. Козин Л.Ф., Мораческий А.Г. Физико-химия и металлургия высокочистого свинца. -М.: Металлургия, 1991. 224 с.
109. Горелик С.С., Дашевский М.Я. Материаловедение полупроводников и диэлектриков. М.: Металлургия, 1988. - 574 с.
110. ИЗ. Крегер Ф. Химия несовершенных кристаллов / пер. с англ. М.: Мир, 1969.-655 с.
111. Крапухин В.В., Соколов И.А., Кузнецов Г.Д. Технология материалов электронной техники, теория процессов полупроводниковой технологии. М.: МИСИС, 1995. - 493 с.
112. Кекала И.Б., Самарин Б.А. Физическое металловедение прецизионных сплавов. Сплавы с особыми магнитными свойствами. М.: Металлургия, 1989. - 446 с.
113. Хансен М., Андерко К. Структура бинарных сплавов / пер. с англ., т. I, П. -М.: Мегаллургиздат, 1962. 1488.
114. Острач С. Роль конвекции в технологических процессах, проводимых в условиях микрогравитации // Космическая технология. М.; Мир, 1980.-С. 38-45.
115. Земсков B.C., Раухман М.Р. Влияцие невесомости и магнитного поля на ликвационные процессы в кристаллах антимонида индия // ФХОМ. -1987. № 4. - с. 63 - 67.
116. Wang L., Laxmanan V., Wallace J,F. Gravitational macrosegregation in unidirectionally solidified lead-tin alloy // Metall. Trans. A. 1988.- v.l9A, №11-P. 2687-2694.
117. Fortner J., Saboungi M.-L., Enderby J.E. Electrical properies of an unusual liquid semicouductor: K-Te //Phil. Mag. Letters 1993. - v.68, № 2 -P.85-91.
118. Eisenman В., Schafer H. K2 Тез das erste binare Alkalimetallpolytellu-rid mit TeA-3- Ionen // Angew. Chem. 1979. - Bd 90, №9 -S.731.
119. Zintl E., Harder A., Danth В. Lattice structure of K-Te alloys // Z. Elec-trochem. 1934. Bd 40, №3-4 - S.588-593.
120. Schewe I., Bottocher P. Darstellund und Kri stall struktur des K5T3 // Z. Naturforsch. В. 1990. - Bd 45, № 4 - S. 417 - 422.
121. Klemm W., Sodomann H. Yangmesser P. Alkali metal chalcogennides // Z. Anorg. allgem. Chem. -1939. Bd. 241. - S. 281 - 303.
122. Petrie A . , Pelton A., Saboungi M.-L. Electromotive force measurements in Uquid K-Te suintions with a potassium B-alumina electrolyte // J. Chem. Phys. 1988. - V. 89, N 8 - P. 5070 - 5077.
123. Petrie A., Pelton A. The К Te (PotAsium - Tellurium) System // Bull. Alloy Phase Diagr. - 1990. V. 11, № 5 - P. 443 - 447.
124. Sangster J., Pelton A. The Cs Te (Cesium - Tellurium) System // J. Phase Equil. -1993. - V. 14, № 2 - P. 246 - 249.
125. Te же, там же //1957 V. 18, № 4 - P. 394 - 396.
126. Pelton A.D., Petrie A. The Na-Te (Sodium Tellurium) System / Bull. Alloy Phase Diag. -1990. - V. 11, № 5 - P. 447 - 451.
127. Воронин Г.Ф. ТермодинамическиА исследованрм промежуточных фаз в сплавах: Автореф. док. хим наук. -М., МГУ, 1971 -22 с.
128. Майорова Б.А., Быкова М.А., Морачевский А.Г. Термодинамические свойства разбавленных растворов калия в жидком теллуре // Элекгрохим. 1977. - Т. 13, № 1 - С. л48.
129. Grugel R.N., Lograss Т.А., Hellawell А. The solidification of monotec-tic alloys microstructures and phase spagings // Met. Trans. - 1984. - V. 15 A,№ 1-2-R 1006-1012.
130. Andrews J.B. Schmale A.L., Sandlin A.C. The influence ofgravity level during directional solidification of immiscihli alloys // J. Cryst. Growth. -1992. V. 119. № 1 - 2 - P. 152 - 159.
131. Морачевский А.Г., Вайсгант З.И., Демидов А.И. Переработка вторичного свинцового сырья. СПб.: Химия, 1993. - 176 с.
132. Худяков И.Ф., Дорошкевич Д.П., Корелов СВ. Металлургия вторичных тяжелых цветных металлов: Учеб. для вузов. М.: Металлургия, 1987.-526 с.
133. Морачевский А.Г. Физико-химические и технологические исследования процесса десульфатации свинецсодержащих материалов // ЖПХ. 1998. - Т. 71, № 6. - С. 881 - 890.
134. Коган М.С Переработка сульфатно-оксидной фракции лома свинцовых аккумуляторов в условиях маломаспггабных производств: Ав-тореф. дис. . конд. тех. наук. СПб, 1994. - 14 с.
135. Дасоян М.А., Агуф И.А. Основы расчета, конструирования и технологии производства свинцовых аккумуляторов. Л.: Энергия, 1978. -152 с.
136. Кошелев В.А. Дитятовский Л. И., Рыбачук Н.Т., Родин А.В. Технико-экономическое сравнение промышленных способов переработки аккумуляторов // Цветные металлы. 2000. - № 4. - С 69 - 72.
137. ГОСТ 3778-77 Е Введ 01.01.79. - М., 1987. - 14 с. - (Свинец Техршческие условия).
138. Massalski Т.В. Binary Alloy Phase Diagrams Ohio.: ASM, v. I, 2, 1986-2224 p.
139. Шанк Ф.А. Структуры двойных сплавов / пер. с англ. М.: Металлургия, 1973 - 760 с.
140. Wilder Т.е., Elliot J.F, Electrode potential measurements of Al Ag and Al - Ag - Pb systems Between 690 - 1000 °C // J. Electrochem. Soc. -1964. - V. 1П, № 3 - P. 352 - 361.
141. Predel В., Sandig Н. Inverstigation of thermodynamics of binary alloys with an extremely strong tendency // Z. Metall. 1969. - Bd. 60, № 2 - S. 126-130.
142. Botor J.P., Kapias P.M., Edwards J.G. Thermodynamics and solubilities in the lead-aluminum systrm // Z. MetaU, 1987. - Bd 78, № 4 - S. 491 -497.
143. Hultgren R., Orr R. L., Anderson P.D., Kelley K.K. Selected Values of Thermodynamic Properties of Metals and Alloys. N.Y., London. - 1963.- 963 p.
144. Coughanowr C.A., Kottner U.R., Anderson T.L Assement of the Al Sb system //CALPHAD. - 1990. - V. 14, № 2 - P 193 - 202.
145. Zajaczkowski A., Botor J. Thermodynamics of the Al Sb System Determined by Vapour Pressure Measurements // Z. Metall. - 1995. - Bd 86, № 9-S. 590-596.
146. Вечер A.A., Гейдерих B.A., Герасимов Я.И. Термодинамика образования антимонидов // ЖФХ. -1965. Т. 39, № 9 - С. 2145 - 2149.
147. Самохвал В.В., Вечер A.A. Термодинамические свойства антимо-нида алюминия // ЖФХ. -1968. Т. 42, № 3 - С. 644 - 646.
148. Вол А.Е. Строение и свойства двоцных металлических систем. Т. 1.- М.: ГИФМЛ, 1959 756 с.
149. Гудима Н.В., Шеин Я.П. Краткий справочник по металлургии цветных металлов. М.: Металлургия, 1975 - 536 с.
150. Plewa J., Woznik J., Sliwa A., Wojtala J.K. Tin Distribution Between Aluminium and Lead // Metalurgia i OdlAwnictwo. 1986. T. 12, 2 es 24 -S.53-56.
151. Процессы и аппараты цветной металлургии: Учеб. для вузов / под ред. С.С. Набойченко- Екатеринбург.: УГТУ, 1997 648 с.
152. Зарубицкий О.Г. Очистка металлол в расплавах щелочей. М.: Металлургия, 1981 -124 с.
153. Gnutzmann V.G., Klemm W. Systenie des К, Rb und Cs mit Wismut // Z.'Anorg. Aligem. Chem. 1961. - Bd. j|09-S. 181 - 188.
154. Thummel R., Klemm W. Das Verhalten der Alkalhnetal zu den Metallen der Gruppe III В // Там же, 1970. - Bd. 376, № 1. - S. 44 - 63.
155. Davies H.A. The density and swface tension of dilute liguid Na In al-loys//Metall. Trans. - 1972. - V . 3, № 11 - P. 2917-2921.
156. Уэндландт У. Термические методы анализа / пер. с англ. под ред. В.А. Степанова, В.А. Берштейна. М.; Мир, 1978 - 528 с.
157. Ваталин H.A. Металлические расплавы. Состояние исследований // Вестник АН СССР. 1983. - № 8. - с. 62 - 73.
158. Гаврилин И.В., Шаршин В.Н., Тихонов Н.П. Химическая и структурная неоднородность в жидких металлических сплавах // Металлы. -1988.-№ 4.-С. 44-50.
159. Гаврилин И.В. Седиментационный эксперимент при изучении жидких сплавов // Там же. 1985. - № 2. - С. 66-73.
160. Автоматическое управление электротермическими установками: Учеб. для вузов / A.M. Кручинин, K.M. Махмудов, Ю.М. Миронов и др.: под ред. А.Д. Свенчанского. М.: Энергоатомиздат, 1990. - 416 с.
161. Гаврилин И.В., Фролова Т.Б. Захарова В.П. О ликвации в жидких эвтектических сплавах // Металлы. 1984. - № 3. - С. 191-193.
162. Котляков Н.С., Глинер Э.Б., Смирнов М.М. Основные дифференциальные уравнения математической физики. М.: Физматгиз, 1962. -768 с.
163. Redlich О., Kister А.Т. Algebraic fepresentation of thermodynamic properties and the classification of salutions // hidustr. and Eng. Chem. -1948. V. 40, № 2 - R 345 - 348.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.