Кинетика, моделирование и совершенствование процесса синтеза морфолина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Харитонов, Владимир Николаевич

• Харитонов, Владимир Николаевич
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Харитонов, Владимир Николаевич

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

1 ОБЗОР СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ПРОБЛЕМЫ.

1.1 Способы производства морфолина.

1.2 Кинетика процесса синтеза морфолина.

1.3 Методы анализа кинетической информации и составления кинетических уравнений химических процессов.

1.3.1 Методы анализа кинетики гетерогенных реакций.

1.4 Характеристики оборудования для синтеза морфолина.

1.5 Математическое описание процесса синтеза морфолина.

Выводы и постановка задачи исследований.

2 МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ КИНЕТИКИ ПРОЦЕССА

СИНТЕЗА МОРФОЛИНА.

2.1 Модель кинетики синтеза морфолина.

2.2 Поиск констант скоростей.

2.3 Проверка адекватности кинетической модели.

Выводы.

3 МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОМЫШЛЕННОГО РЕАКТОРА ДЛЯ

СИНТЕЗА МОРФОЛИНА.

3.1 Описание промышленного реактора.

3.2 Математическая модель промышленного реактора.

3.3 Описание разностной схемы и алгоритма решения.

3.3.1 Конечно разностная схема.

3.3.2 Итерации.

3.3.3 Описание алгоритма.

3.3.4 Сходимость и погрешность.

3.4 Определение коэффициента скорости изменения активности катализатора.

3.5 Проверка адекватности математической модели промышленного реактора.

3.6 Оценка влияния различных технологических параметров на интегральные показатели работы реактора.

3.7 Учет стадии выделения продуктов реакции.

Выводы.

4 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССА СИНТЕЗА

МОРФОЛИНА НА ПРОМЫШЛЕННОМ РЕАКТОРЕ.

4.1 Технология синтеза морфолина.

4.2 Методика проведения экспериментов и обработки результатов.

4.2.1 Метод анализа.

Выводы.

5 СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ И МЕТОДИКА ИНЖЕНЕРНОГО

РАСЧЕТА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА СИНТЕЗА МОРФОЛИНА.

5.1 Совершенствование технологического процесса синтеза морфолина.

5.2 Методика инженерного расчета технологического процесса синтеза морфолина.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика, моделирование и совершенствование процесса синтеза морфолина»

Морфолин один из важнейших продуктов малотоннажной химии, используемый в разных областях народного хозяйства. Морфолин находит применение в синтезе физиологически активных веществ, является ингибитором коррозии и применяется для защиты паровых котлов от образования накипи. Морфолин используется в качестве растворителя натуральных и синтетических смол и резин, а также сырья для производства оптических осветлителей, применяемых в целлюлозно-бумажной промышленности, для придания огнеустойчивости тканям и пластмассам, а также в производстве бумаги для увеличения ее прочности [1]. Кроме того, производные морфолина обладают широким спектром физиологической активности, и используется для производства медицинских препаратов [4, 5]. Морфолин применяется в качестве исходного сырья при получении следующих продуктов: сульфенамидов - ускорителей вулканизации резиновых смесей на основе натурального и синтетического каучуков общего назначения; дитиодиморфолина - агента вулканизации резиновых смесей, предназначенных для изготовления резиновых технических изделий и шинных резин. В настоящее время основным экстрагентом аренов из катализатов ри-форминга является диэтиленгликоль. Для повышения эффективности было предложено добавлять к нему различные растворители, в том числе морфолин и N - формилморфолин [2]. Для экстракции ароматических углеводородов из катализатов риформинга применяется смесь диэтиленгликоля - N - формилморфолин. В работе [2] авторы показали, что смеси диэтиленгликоля с морфоли-ном и N — формилморфолином, получаемого из морфолина и формамида, обладают высокой селективностью как экстрагенты и позволяют снизить температуру процесса экстракции.

Повышение технико-экономических характеристик существующих процессов и аппаратов производства морфолина возможно только на основе глубокого анализа физико-химических процессов, происходящих в химическом реакторе при его синтезе. Недостаточная изученность процесса синтеза морфолина ограничивает возможности эффективного управления реактором, и не позволяет реализовать потенциал химической реакции синтеза морфолина.

Синтез морфолина многостадийный процесс, осуществляемый в присутствии катализатора. В настоящее время отсутствуют математические модели, учитывающие изменения активности катализатора. Основными проблемами производства морфолина является невысокий выход продукта и значительные удельные энергетические затраты. Все это определяет актуальность поставленной задачи.

Диссертация является обобщением результатов научно-исследовательских работ в области расчета и проектирования реакторов синтеза морфолина, выполненных в период 1998-2008 гг. Диссертационная работа выполнена в соответствии с тематическим планом научно исследовательских работ финансируемых по заданию Федерального агентства по образованию; по хоздоговорам с промышленными предприятиями г. Волжского.

Цель работы. Совершенствование процесса синтеза морфолина с использованием математической модели.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:

- предложена кинетическая схема и на ее основе создана математическая модель кинетики синтеза морфолина;

- экспериментально проверена адекватность математической модели кинетики синтеза морфолина;

- построена математическая модель промышленного процесса синтеза с учетом изменения активности катализатора и влияния стадии выделения и установлена ее адекватность путем сопоставления расчетных результатов с экспериментальными данными промышленного реактора;

- проведена серия экспериментальных исследований на промышленном реакторе, определены параметры математической модели промышленного реактора с учетом снижения активности катализатора;

- разработана программа компьютерной реализации математической модели;

- выполнено математическое моделирование процесса синтеза на ЭВМ и оценено влияние различных технологических параметров на интегральные показатели процесса;

- по результатам численного моделирования разработаны рекомендации для проектирования реактора синтеза и выдвинуты предложения по совершенствованию действующего производства, позволяющие снизить расходные нормы сырья и энергетических затрат на 8-И0%.

Научная новизна заключается в следующем:

- предложена кинетическая схема и на ее основе кинетическая модель синтеза морфолина, позволяющая определить изменение концентрации сырья, основного и побочных продуктов и учесть влияние температуры на ход процесса;

- создана математическая модель промышленного реактора синтеза с учетом снижения активности катализатора, позволяющая прогнозировать поведение реактора в процессе эксплуатации;

- проведены экспериментальные исследования кинетики синтеза морфолина, позволившие определить кинетические константы и подтвердить адекватность математических моделей.

Практическая ценность:

- разработана программа численной реализации математической модели промышленного реактора на ЭВМ;

- оценено взаимное влияние работы реактора и стадии разделения катали-зата и изучено влияние технологических параметров на процесс синтеза морфолина;

- разработана инженерная методика расчёта реактора, позволяющая определять конструктивные размеры проектируемого оборудования;

- для снижения расходных норм потребления сырья и энергии на 8^-10%, предложено проводить процесс синтеза при следующих технологических параметрах: ТН=200-210°С, Тмтро =225-23 0°С, (2=2747-*-3315 м3/ч,

3млр.=62^120м3/ч.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Харитонов, Владимир Николаевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ

1. Предложена кинетическая схема и на ее основе создана математическая модель кинетики процесса синтеза морфолина, отражающая его особенности и позволяющая оценить влияние температуры, времени пребывания на интегральные характеристики процесса.

2. Разработана математическая модель реактора синтеза с учетом старения катализатора и стадии выделения продуктов реакции, позволяющая прогнозировать поведения промышленного реактора в широком диапазоне изменения технологических и конструктивных параметров.

3. Проведены экспериментальные исследования на промышленном реакторе, подтвердившие адекватность математической модели.

4. Предложена методика инженерного расчета каталитического реактора с учетом снижения активности катализатора, позволяющая определять геометрические размеры проектируемого оборудования.

5. Предложения по совершенствованию процесса синтеза морфолина (проводить процесс при следующих условиях: ТН=200-210°С,

Тмлро =225-230°С, (2=2747-3315 м3/ч, С>м тр =62-120м3/ч, что позволит снизить расходные нормы на 8—10%) приняты к внедрению ОАО «Волжский оргсинтез» и будут использованы при реконструкции производства.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Харитонов, Владимир Николаевич, 2009 год

1. Краткая химическая энциклопедия. — М.: "Советская энциклопедия", 1964, т.З. -С. 180-181.

2. А. с. 175512, СССР, МКИ Каталитический способ получения морфоли-на / Добровольский C.B., Кронич И.Г. и др. (СССР) // Открытия, Изобретения. -№ 20, -1965, 10 с.

3. Кронич И.Г. Получение морфолина из диэтиленгликоля и аммиака в газовой фазе / Кронич И.Г., Добровольский C.B., Николаев Ю.Т., Шику-новБ.И., Дюмаев K.M. //Хим. Пром-сть. 1982. №11.- 653 с.

4. Добровольский C.B. Морфолин из диэтиленгликоля — промежуточные и побочные соединения и возможная схема реакции / Добровольский C.B., Кронич И.Г., Николаев Ю.Т., Нефедов В.А. // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1969. №14. 589 с.

5. Утробин Н.П. Синтез морфолина из диэтиленгликоля и аммиака на никелевых катализатарах и пути повышения эффективности работы промышленной установки / Утробин Н.П., Исаев О.В., Молодцова В.И., Сизов С.Ю. // ЖПХ. 1983. т. 56. №8. 1921 с.

6. Скороходов В.Л. Исследование равновесия жидкость-пар в системах вода-морфолин, дигликоль-диэтиленгликоль / Скороходов В.Л., Филиппова Н.В., Ваучский Ю.П. // ЖПХ, 1984, т.57, №2, -С.405-406.

7. Клигер Г.А. Кинетика синтеза морфолина на медьсодержащем катализаторе / Клигер Г.А., Глебов JI.C. // Кинетика и катализ, 1996, т.37, N6, -С. 846-850.

8. Утробин Н.П. Тезисы докладов III всесоюзного симпозиума «Гетерогенный катализ в химии гетероциклических соединений» / Утробин Н.П. и д.р. -Рига: изд. «Зинатне», 1981. — 67 с.

9. Исаев О.В. Тезисы докладов IV всесоюзного симпозиума «Гетерогенный катализ в химии гетероциклических соединений» / Исаев О.В., Попов A.B. -Рига: изд. «Зинатне», 1981. — 79 с.

10. Воронин H.H. Тезисы докладов IV всесоюзного симпозиума «Гетерогенный катализ в химии гетероциклических соединений» / Воронин H.H. -Рига: изд. «Зинатне», 1981. 77 с.

11. Утробин Н.П. Тезисы докладов III всесоюзного симпозиума «Гетерогенный катализ в химии гетероциклических соединений» / Утробин Н.П. и д.р. —Рига: изд. «Зинатне», 1981. 67 с.18. A.c. СССР №100195.19. A.c. СССР №217379.20. A.c. СССР №464178.

12. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. Изд. 3-е пер. и доп.- М.: Химия, 1976.- 464 с.

13. Бояринов А.И. Методы оптимизации в химической технологии / Боя-ринов А.И., Кафаров В.В. -Изд. 2-е.-М.: Химия, 1975,- 576 с.

14. Панченков Г.М. Химическая кинетика и катализ / Панченков Г.М., Лебедев В.П. Изд. 2-е перераб. и доп.- М.: Химия, 1974.- 592 с.

15. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций: Учебн. Пособие для хим. спец. Вузов .- 2-е изд., перераб. И доп. — М.: Высш. шк., 1988.-391 с.

16. Эмануэль Н.М. Курс химической кинетики / Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Изд 2-е. Учебн. Пособие для хим. технологич. вузов .- М.: Высш. шк., 1969.- 432 с.

17. Семенов H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности Изд. АН СССР, 1954

18. Безденежных A.A. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант / Безденежных A.A. — JL: Химия, 1973.-256 с.

19. Слинько М.Г. Принципы и методы технологии каталитических процессов / Слинько М.Г. // ТОХТ.- 1999. т.ЗЗ, № 5.- С.528-538.

20. Темкин М.Г. Переходное состояние в поверхностных реакциях / Тем-кин М.Г. // Журн. физ. химии. -1938. т. 11, №2. -169 с.

21. Слинько М.Г. Кинетические исследования основа математического моделирования каталитических реакторов / Слинько М.Г. // Кинетика и катализ. — 1972. - т. 13, №3. -566 с.

22. Слинько М.Г. Задачи кинетики гетерогенных каталитических реакций для моделирования химических реакторов / Слинько М.Г. // Кинетика и катализ. -1981.- т.22, №1.-5 с.

23. Слинько М.Г. О кинетике гетерогенных каталитических реакций / Слинько М.Г. // Хим. пром-сть. — 1993. №1. —1 с.

24. Мурзин Ю.Д. Теоретические аспекты прикладной кинетики гетерогенного катализа / Мурзин Ю.Д. // Рос. хим. журн. 1998. - т.42, №4. -137 с.

25. Панченков Г.М. Расчет скоростей газовых химических реакций, протекающих в потоке / Панченков Г.М. // в кн.: Гетерогенный катализ в химической промышленности. — М.: Госхимиздат 1955. -С.291-317.

26. Панченков Г.М. Расчет скоростей газовых химических реакций, протекающих в потоке / Панченков Г.М. // Учен. Зап. МГУ. Неорг. и физ. хим., 1955, вып. 174.-С. 53-74.

27. Панченков Г.М. О расчетах скоростей газовых химических реакций протекающих в струе / Панченков Г.М. // ЖФХ, 1952, т26, №3.-С.454-460

28. Панченков Г.М. Кинетика химических реакций в потоке с полным перемешиванием / Панченков Г.М. //ЖФХ, 1964, т.38, №1.-С. 136-140.

29. Киперман C.J1. Основы химической кинетики в гетерогенном катализ / Киперман С.Л. // М.: Химия, 1979. -352 с.

30. Снаговский Ю.С. Моделирование кинетики гетерогенных каталитических процессов / Снаговский Ю.С., Островский Г.М. // М.: Химия, 1976 . -248 с.

31. Марголис Л.Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов / Марголис Л .Я. Изд. 2-ое перераб. и доп. Л.: Химия , 1967. -364 с.

32. Исаев О.В. Каталитическое окисление пропилена в акролеин / Исаев О.В., Марголис Л.Я., Рогинский С.З. // ЖОХ, 1959, т.29, -С. 1522-1527.

33. Гороховатский Я.Б. Исследование кинетики каталитического окисления пропилена в акролеин в присутствии водяного пара / Гороховатский Я.Б., ПоповА E.H. //Кинетика и катализ, 1964, т.5, № 1 , -С. 134-143.

34. Полковникова А.Г. Каталитическое окисление пропилена в акролеин в присутствии инертных разбавителей / Полковникова А.Г., Шаталова А.Н., Цейтлин Л.Л., Кружалов Б.Б. // Кинетика и катализ, 1962, т.З, № 2 , -С.252-256.

35. Саттерфильд Ч.Н. Массопередача в гетерогенном катализе / Саттер-фильд Ч.Н. пер. с англ. А.Р.Брун-Цеховского.- М.: Химия, 1976,- 240 с.

36. Дидушинский Я. Основы проектирования каталитических реакторов.-пер с польск. Т.И. Зеленяка.- М.: химия , 1972.- 376 с.

37. Романков П.Г. Гидродинамические процессы химической технологии / Романков П.Г., Курочкина М.И. -М.: Химия, 1970 .- 257 с.

38. Коваленко И.Н. Теория вероятностей и математическая статистика / Коваленко И.Н., Филиппова A.A. Учебн. Пособие для втузов. М.: Высш. шк., 1973.-368 с.

39. Ахназарова С.Л. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии: Учебн. пособие для химико-технологических вузов / Ахназарова С.Л., Кафаров B.B. М.: Высшая школа, 1978. - 319 с.

40. Демидович Б.П. Основы вычислительной математики / Демидович Б.П., Марон И.А. М.: Наука, 1970.- 664 с.

41. Бахвалов Н.С. Численные методы (анализ, алгебра, обыкновенные дифференциальные уравнения).- М.: Наука, 1973.- 662 с.

42. Камке Э. Справочник по обыкновенным дифференциальным уравнениям.- М.: Наука, 1976.- 576 с.

43. Корн Г.К. Справочник по математике / Корн Г.К., Корн Т.К. М.: Наука, 1974.- 832 с.

44. Дьяконов В.П. Справочник по алгоритмам и программам на языке бейсик для персональных ЭВМ.- М.: Наука, 1987.- 240 с.

45. Кутателадзе С.С. Теплопередача и гидродинамическое сопротивление: Справочное пособие. -М.: Энергоатомиздат, 1990.-367 с.

46. Пасконов В.М. Численное моделирование процессов тепло и массо-обмена / Пасконов В.М., Полежаев В.И., Чудов JI.A. - М.: Наука, 1984.

47. Бронштейн И.Н. Справочник по математике / Бронштейн И.Н., Семен-дяев К.А. -М.: ГИТТЛ, 1956.- 608 с.

48. Самарский A.A. Теория разностных схем / Самарский A.A. М.: Наука, 1989,- 616 с.

49. Флетчер К. Вычислительные методы в динамике жидкостей. Т.1 / Флетчер К. -М.: Мир, 1991.- 504 с.

50. Флетчер К. Вычислительные методы в динамике жидкостей. Т.2 / Флетчер К. -М.: Мир, 1991.- 552 с.

51. Фильчаков П.Ф. Справочник по высшей математике / Фильчаков П.Ф. Киев: Наукова Думка, 1973. -773 с.

52. Выгодский М.Я. Справочник по высшей математике / Выгодский М.Я. -М.: ГИФМЛ, 1962. 870 с.

53. Демидович Б.П. Численные методы анализа / Демидович Б.П., Марон И.А., Шувалова Э.З. -М.: 1967. -368 с.

54. Канторович Л.В. Приближенные методы высшего анализа / Канторович Л.В., Крылов В.И. -М.- Л.: ГИФМЛ, 1962.

55. Карман Т. Математические методы в инженерном деле / Карман Т., Био М. -М.: ОТИЗ, 1948. -424 с.

56. Берд Р. Явления переноса / Берд Р., Стьюарт В., Лайтфут Е. -М.: Химия, 1974.-688 с.

57. Эльсгольц Л. Э. Дифференциальное уравнения и вариационное исчисление. -М.: Наука, 1969. -424 с.

58. Барон Н.М. Краткий справочник физико-химических величин / Барон Н.М., Квят Э.И., Подгорная Е.А., Понорева A.M., Равдель A.A., Тимофеева З.Н. -Л.: Химия, 1972. -200 с.

59. Картушинская А.И. Сборник задач по химической термодинамики / Картушинская А.И., Лильчук Х.А., Струмберг А.Г. -М.: Высшая школа, 1973.-224 с.

60. Шелест А.Е. Микрокалькуляторы в физике. -М.: Наука, 1982. -272 с.

61. Маринечев А.Н. Физико-химические расчеты на микроЭВМ / Марине-чев А.Н., Турбович Л.М., Зинкевич И.Г. -Л.: Химия, 1990. -256 с.

62. Батунер Л.М. Математические методы в химической технике / Батунер Л.М., Позин М.Е. -М.: Химия, 1968. -824 с.

63. Худсон Д. Статистика для физиков, -пер. с англ. В.Ф. Грушина. -М.: Мир, 1970. -297 с.

64. Жоров Ю.М. Расчеты и исследования химических процессов нефтепереработки. -М.: Химия, 1973. -216 с.

65. Кафаров В.В. Системный анализ процессов химической технологии. Основы стратегии / Кафаров В.В., Дорохов И.Н. М.: Наука, 1976. -500 с.

66. Кафаров В.В. Методы кибернетики химико-технологических процессов магистральное направление ускорения научно-технического прогресса в химической и смежных отраслях промышленности / Кафаров В.В.//ТОХТ 1987, т.21, №1.-С.44-65

67. Швец В.Ф. Математическое моделирование и оптимизация в химической технологии / Швец В.Ф. // Соровский образовательный журнал, 1998, №11, -С.149-154.

68. Кузичкин Н.В. Методы и средства автоматизированного расчета химико-технологических систем: Учеб. пособ. Для вузов / Кузичкин Н.В., Саутин С.Н., Пунин А.Е., Холоднов В.А., Шибаев В.А. Л.: Химия, 1987. -152 с.

69. Хачатрян С.С. Автоматизация проектирования химических производств / Хачатрян С.С., Арунянц Г.Г. М.: 1984. - (Серия «автоматизация химических производств»). -208 с.

70. Кафаров В.В. Гибкие автоматизированные производственные системы в химической промышленности: Учебник для вузов / Кафаров В.В., Макаров В.В. М.: Химия, 1990. -320 с.

71. Евланов Л.Г. Основы теории принятия решений Учебное пособие / Ев-ланов Л.Г. -М.:АНХ, 1979

72. Евланов Л.Г. Теория и практика принятия решений / Евланов Л.Г. М, экономика, 1984, -176 с.

73. Ларичев О.И. Системный анализ и принятие решений Диалектика и системный анализ / Ларичев О.И. М, Наука, 1986

74. Ларичев О.И. Качественные методы принятия решений / Ларичев О.И., Мошкович Е.И. М. Наука, 1996

75. Ларичев О.И. Объективные методы и субъективные решения / Ларичев О.И. М.: Наука, 1987, -144 с.

76. Ларичев О.И. Наука и искусство принятия решений / Ларичев О.И. -М.: Наука, 1979

77. Ларичев О.И. Выявление экспертных знаний / Ларичев О.И. М, Наука, 1989

78. Науман Э. Принять решение но как? Пер с нем. / Науман Э. - М.: Мир, 1987

79. Теория и прогнозирования и принятия решений. Учебное пособие под ред. С.А. Саркисяна. М.: Высшая школа, 1977

80. Губанов В.А. Введение в системный анализ. Учебное пособие / Губанов В.А., Захаров В.В., Коваленко А.Н. Л.: Изд. Ленинградского университета, 1988.- 227 с.

81. Волкова В.Н. Основы теории систем и системного анализа / Волкова В.Н., Денисов A.A. СПб Изд. СПбГПУ, 2003. 518 с.

82. Викторов В.К. Методы оптимизации химико-технологических систем: Учебное пособие / Викторов В.К., Кузичкин Н.В., и др. СПб: СПбГТИ, 1999,- 166 с.

83. Моисеев H.H. Математические задачи системного анализа / Моисеев1. H.H. М.: Наука, 1982.

84. Лаздан С. Оптимизация больших систем / Лаздан С. М.: Наука, 1975.

85. Шишкин A.B. Современное реакционное оборудование с развитой поверхностью теплообмена для обработки агрессивных сред / Шишкин A.B., Малютина Э.Д. ЦИНТИхимнефтемаш. М., 1990. -48 с.

86. Маринечев А.Н. Физико-химические расчеты на микроЭВМ / Марине-чев А.Н., Турбович Л.М., Зинкевич И.Г. -Л.: Химия, 1990. -256 с.

87. Бесков B.C. Моделирование каталитических процессов и ректоров / Бесков B.C., ФлокВ. -М.:Химия,1991. -254 с.

88. Лапин A.A. Автоматизированное проектирование и разработка САПР трубчатых химических реакторов: Учеб. Пособие / Лапин A.A., Лапина Н.В. ТИХМ. Тамбов, 1991. -76 с.

89. Батура П. И. Каталитические реакторы для дожигания отходящих газов / Батура П. И. // Кокс и химия. 1991. №5. -С. 32-34.

90. Эвенчик A.C. Параметрическая чувствительность каталитического трубчатого реактора / Эвенчик A.C., Махлин В.А. // Теор. основы хим. технологии. 1991, т. 25, № 6, -С. 828-835.

91. Флетчер К. Вычислительные методы в динамике жидкостей. Т.1 / Флетчер К. -М.: Мир, 1991.- 504 с.

92. Флетчер К. Вычислительные методы в динамике жидкостей. Т.2 / Флетчер К. -М.: Мир, 1991.- 552 с.

93. Андреев В.В. Селективность последовательных реакций со степенной кинетикой в пластинчатом зерне катализатора / Андреев В.В., Кольцов Н.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1992. Т. 35. Вып. 7. -С.49 -53.

94. Андреев В.В. "Мертвая зона" в пластинчатом зерне катализатора для сложных реакций со степенной кинетикой / Андреев В.В., Алексеев Б.В. Кольцов Н.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1992. Т. 35. Вып. 11-12.-С. 52-55.

95. Андреев В.В. Исследование селективности сложных реакций в неизотермических зернах катализатора / Андреев В.В., Кольцов Н.И. Возяков В.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. Т. 36. Вып. 6. -С.117 -121.

96. Эвенчик A.C. Оптимальная структура катализатора для реакции парциального окисления в трубчатом реакторе / Эвенчик A.C., Махлин В.А. // Теор. основы хим. технологии. 1993, т. 27, № 4, -С.398-402.

97. Слинько М.Г. О кинетике гетерогенных каталитических реакций / Слинько М.Г. // Хим. пром-сть. 1993. - №1. -1 с.

98. Чумакова Н. А. Математическое моделирование реакторов с неподвижным слоем катализатора при заданном гидравлическом сопротивлении: Дис. канд. техн. наук: 05.17.08.Новосибирск, 1994

99. Андреев В.В. Фактор эффективности зерна катализатора для простых обратимых реакций / Андреев В.В., Кольцов Н.И. Возяков В.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. Т. 37. 1994. Вып. 2. -С.90 94.

100. Андреев B.B. Обтекание потоком реакционной смеси пористых гранул катализатора с химической реакцией на внутренней поверхности / Андреев В.В., Возяков В.И. Кольцов Н.И. //Химическая физика. 1994. Т. 13. N 11. -С. 55-64.

101. Андреев В.В. Влияние сопротивления внешнему массо- и теплообмену с потоком на селективность реакций в зерне катализатора / Андреев В.В., Возяков В.И. Кольцов Н.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1994. Т. 37. Вып. 7-9. -С. 78-83.

102. Андреев В.В. "Эффективность зерна катализатора при наличии сопротивления внешнему массообмену с потоком / Андреев В.В., Возяков В.И. Кольцов Н.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1994. Т. 37. Вып. 7 -9. -С. 83 -87.

103. Окунев Б.Н. Внешнедиффузионный режим каталитического процесса очистки газовых выбросов в адиабатическом реакторе / Окунев Б.Н., Зо-лотарский В.А., Махлин В.А. // Теор. основы хим. технологии. 1994, т.28, № 4, -С. 388-399.

104. Андреев В.В. Об особенностях протекания простых и сложных реакций в пористых зернах катализатора / Андреев В.В., Кольцов Н.И. // Кинетика и катализ. 1995. Т. 36. N 1. -С. 77-81

105. Андреев В.В. Анализ селективности последовательно-параллельных реакций в пластинчатом зерне катализатора / Андреев В.В., Кольцов Н.И //Журнал физической химии. 1995. Т. 69. N 6. -С. 1130-1131.

106. Андреев В.В. Моделирование простых обратимых реакций на пористых гранулах катализатора с учетом тепло и массообмена между катализатором и внешней реакционной смесью / Андреев В.В. // Теплофизика высоких темпе- ратур. 1995. Т. 33. N 3. -С. 492 495.

107. Андреев В.В. Моделирование реакций со степенной кинетикой на пористых гранулах катализатора / Андреев В.В., Кольцов Н.И. // Печ. Журнал физической химии. 1996. Т. 70. № 4, -С. 632 635.

108. Писаренко В.Н., Анализ множественности стационарных состояний режимов работы адиабатического реактора / Писаренко В.Н., Худайри А. // ТОХТ, 1996, т.ЗО, № 6, -С. 650-656.

109. Ларичев О.И. Качественные методы принятия решений / Ларичев О.И., Мошкович Е.И. М. Наука, 1996

110. Andreev V.V. Increasing the Productivity of a Porous Catalyst Granule with Respect to the Target Compound for an Arbitrary Chemical Reaction in a Non-stationary Regime.// Mendeleev Communications, N: 1, Pp. 35-37 (1997).

111. Andreev V.V. The Optimal Porous Catalysts for production of Hydrogen from Hydrocarbons.//Proceedings of the 3d International Conference on New Energy Systems and Conversions (NESC'97), Pp.53-57, Kazan, Russia, 1997.

112. Писаренко B.H. Моделирование гетерогенно-каталитического реактора алкилирования бензола пропиленом / Писаренко В.Н., Нгуен Ба Тиен, Комиссаров Ю.А. // ЖПХ, 1997, т 70, вып. 4, -С.63 6-642.

113. Писаренко В.Н. Моделирование процесса алкилирования бензола пропиленом на зерне алюмосиликатного катализатора AS-2 / Писаренко В.Н., Нгуен Ба Тиен, Комиссаров Ю.А. // ЖПХ, 1997, т 70, вып. 3, -С.471-478.

114. Андреев В.В. Математическое моделирование каталитического реактора с управляемым профилем активности / Андреев В.В. // Вестник Чувашского университета. 1998. №: 1-2. -С. 111-115.

115. Писаренко В.Н. Анализ и моделирование каталитических процессов. / Писаренко В.Н. // ТОХТ, 1998, т. 32, № 4, -С.398-414.

116. V.V. Kafarov, V.N. Pisarenko, C.G. Dallos, F. Keil, L.A. Duart Computer Aided Method for construction of kinetic models of chemical reaction, based on application of Chebyshev-Hermite Polynomials. Computers Chem. Eng. 1998, v. 22, 1998, p.p 633-636.

117. V.V. Kafarov, V.N. Pisarenko, C.G. Dallos, F. Keil, B. Mayorga, M.Nunez New method for computer aided analysis of steady-state multiplicity of catalytic processes Computers Chem. Eng. , 1998, v. 22, p.p 659-662.

118. A.Ramirez Garsia, V.V. Kafarov, V.N. Pisarenko, B. Mayorga Method for selection of mathematical model of chemical reactors 13 International Congress of Chemical and Process Engineering, Prague, CHISA'98 Reaction Engineering, Summaries 2, p.78.

119. V.V. Kafarov, V.N. Pisarenko Method for parameters estimation for nonlinear kinetic models of chemical reactions 13 International Congress of Chemical and Process Engineering, Prague, CHISA'98 Reaction Engineering, Summaries 2, p.l 10.

120. V.V. Kafarov, V.N. Pisarenko, C.G. Dallos Method of computer aided design of catalytic experiment. International Congress of Chemical and Process Engineering, Prague,CHISA'98 Reaction Engineering, Summaries 2, p. 111.

121. V.V. Kafarov, V.N. Pisarenko, B. Mayorga Method of analysis of stability and transient behavior of catalyst pellet 13 International Congress of Chemical and Process Engineering, Prague, CHISA'98 Reaction Engineering, Summaries 2, p.l 12.

122. V.N. Pisarenko, E.V. Pisarenko New technologies of methanol and aliphatic alcohols synthesis 13th International Congress of Chemical and Process Engineering, Prague, Czech Republic, 1998. Reaction engineering. Summaries 5, p.103.

123. Мурзин Ю.Д. Теоретические аспекты прикладной кинетики гетерогенного катализа // Рос. хим. журн. — 1998. — т.42, №4. -137 с.

124. Писаренко B.H. Анализ множественности стационарных состояний в адиабатических реакторах и способов интенсификации работы адиабатических реакторов / Писаренко В.Н. , Писаренко Е.В. //ТОХТ 1999, т.ЗЗ, №5, -С.495-507.

125. Викторов В.К. Методы оптимизации химико-технологических систем: Учебное пособие / Викторов В.К., Кузичкин Н.В., и др. СПб: СПбГТИ,1999.- 166с.

126. Качегин А.Ф. Моделирование процесса синтеза цианистого водорода / Качегин А.Ф., Тишин О. А., Рудакова Т.В., Рябчук Г.В. // Вестник ТТТУ общетематический выпуск. -2001, т.7, N 3.-С.431-439.

127. Волчков В. M. Математическое моделирование и оптимизация химических прямоточных реакторов вытеснения / Волчков В. М. Вестн. машиностроения. 2001 . N 4. -С.20-24.

128. Волкова B.H. Основы теории систем и системного анализа / Волкова В.Н., Денисов А.А. СПб Изд. СПбГПУ, 2003. 518с.

129. Махлин В.А. Гетерогенно-каталитические процессы и реакторы в промышленности / Махлин В.А. // Наука производству. 2007, №1, -С.35-47.