Химическое модифицирование поверхности оксидов железа, меди, олова, магния и цинка кремний- и фосфорорганическими соединениями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Икаев, Асланбек Мухарбекович

• Икаев, Асланбек Мухарбекович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Икаев, Асланбек Мухарбекович

Оглавление.

Введение.

1 .Литературный обзор.

1.1. Строение и химическое модифицирование поверхности оксида железа.

1.1.1. Различные полиморфные модификации БегОз.

1.1.2. Взаимные переходы модификаций БегОз.

М , ; I

1.1.3. Структура окисленной поверхности железа.

1.1.4. Химическое модифицирование поверхности железа.

1.1.5. Модифицирование органосиланами.

1.1.6. Модифицирование тиолами.

1.1.7. Модифицирование алкиламинами.

1.1.8. Поверхность оксида железа с полимерными покрытиями.

1.1.9. Модифицирование фосфоновыми кислотами.

1.1.10. Модифицирование эфирами фосфоновыми кислотами.

1.1.11 .Магнитные материалы для медицины.

1.1.12.Антикоррозийные покрытия.

1.1.13.Регулирование адгезии.

1.2. Строение и химическое модифицирование поверхности оксида меди.

1.2.1.Общие свойства оксида меди (II).

1.2.2. Общие свойства оксида меди(П).

1.2.3. Методы получения оксида меди.

1.2.4. Химическое модифииирование поверхности оксида меди(П).

1.2.5. Модифицирование органосиланами.

1.2.6. Модифицирование поверхности меди тиолами.

1.3. Строение и химическое модифицирование поверхности диоксида олова.

1.3.1. Кристаллическая структура диоксида олова.'.

1.3.2. Гидроксильные группы на поверхности диоксида олова.

1.3.3. Химическое модифицирование поверхности диоксида олова.

1.3.4.Модифицирование диоксида олова эфиром метилфосфоновой кислоты.

1.3.5.Модифицированные электроды.

1.4. Строение и химическое модифицирование поверхности оксида цинка.

1.4.1. Общие свойства ZnO.

1.4.2. Исследование адсорбционных свойств поверхности оксида цинка.

1.4.3. Методы получения оксида цинка с высокой удельной поверхностью.

1.4.4. Способы модифицирования поверхности ZnO.

1.4.5. Адсорбционное взаимодействие оксида цинка с поверхностно-активными модификаторами и полимером и его влияние на свойства эмалей.

1.4.6. Влияние модифицирования окиси цинка на свойства эмалей и покрытий.

1.4.7.Модифицирование оксида цинка диэтиловыми эфирами алкилфосфонатов.

1.5. Строение и химическое модифицирование поверхности оксида магния.

1.5.1. Методы получения оксида магния с высокой удельной поверхностью.

1.5.2. Кристаллическая структура и гидроксильные группы на поверхности оксида магния.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Синтез носителей.

2.1.1. а-Оксид железа (П1).

2.1.2. у-Оксид железа (III).

2.1.3. Диоксид олова.

2.1.4. Оксид цинка.

2.1.4.1 .Оксид цинка, покрытый оксидом кремния.

2.1.5. Оксид магния.

2.1.6. Оксид меди (II).

2.2. Определение характеристик полученных носителей.

2.2.1. Определение общего объема пор.

2.2.2. Определение суммарного объема микро- и мезопор.

2.2.3. Определение величины удельной поверхности объемным методом при постоянном давлении.

2.2.4. Рентгенофазовый анализ.

2.2.5. Мессбауэровская спектроскопия.

2.3. Синтез модификаторов.

2.3.1. Синтез диэтилфосфита.

2.3.2. Алкилирование диэтилфосфита.

2.3.3. Синтез трифенилэтоксисилана.

2.4. Модифицирование носителей.

2.4.1. Модифицирование в обычных условиях.

2.4.2. Модифицирование в безводных условиях.

2.4.3. Модифицирование методом импрегнирования.

2.4.4. Модифицирование под действием СВЧ излучения.

2.5. Определение характеристик модифицированных носителей.

2.5.1. Элементный анализ.

2.5.2. ИК-спектроскопия.

2.5.3. Термические исследования.

2.5.4. Гидролитическая стабильность.

2.5.5. Коррозионные тесты.

2.5.6. Эрозионные тесты.

3. Обсуждение результатов.

3.1. Влияние условий синтеза на свойства получаемых носителей.

3.1.1. Оксид цинка.

3.1.2. Диоксид олова.

3.1.3. Оксид меди(П).

3.1.4. а-Оксид железа (III).

3.1.5. у-Оксид железа (III).

3.1.6. Оксид магния.

3.2. Модифицирование поверхности синтезированных носителей и исследование модифицированных носителей.

3.2.1. Оксиды железа.

3.2.1.1. Модифицирование фенилсиланами.

3.2.1.2. Модифицирование диэтиловыми эфирами фосфоновых кислот.

3.2.1.3. Исследование привитого слоя модифицированных оксидов железа.

3.2.1.3.1. Гидролитическая стабильность привитого слоя.

3.2.1.3.2. Термическая стабильность привитого слоя.

3.2.1.3.3. ИК-спектроскопия поверхности модифицированного оксида железа.

3.2.1.3.4. Газохроматографическое исследование сорбционных свойств а-оксида железа (III), модифицированного диэтиловым эфиром бутилфосфоновой кислоты.

3.2.1.4. Модифицирование под действием СВЧ-излучения.

3.2.1.5.Коррозионные тесты.

3.2.2. Оксид магния.

3.2.2.1. Химическое модифицирование этоксисиланами.

3.2.2.2. ИК-спектроскопия модифицированного оксида магния.

3.2.3. Диоксид олова.

3.2.3.1.Химическое модифицирование SnC>2 диэтиловым эфиром бутилфосфоновой кислоты.

3.2.3.2. Исследования привитого слоя диоксида олова, модифицированного диэтиловым эфиром бутилфосфоновой кислоты.

3.2.3.2.1 Гидролитическая стабильность привитого фосфонатного слоя.

2.3.2.2. Термическая стабильность привитого фосфонатного слоя.

3.2.4. Оксид меди(П).

3.2.4.1.Химическое модифицирование оксида меди (II) диэтиловым эфиром бутилфосфоновой кислоты.

3.2.4.2. Исследование оксида меди (II), модифицированного диэтиловыми эфирами алкилфосфоновых кислот.

3.2.4.2.1. Гидролитическая стабильность.

3.2.4.2.2. Термическая стабильность.

3.2.5. Оксид цинка.

3.2.5.1. Модифицирование оксида цинка арилсиланами.

3.2.5.2. ИК-спектроскопия поверхности оксида цинка, модифицированного арилсиланами.

3.2.5.3. Модифицирование арилсиланами поверхности оксида цинка, покрытой слоем диоксида кремния.

3.2.5.4. Модифицирование оксида цинка диэтиловым эфиром бутилфосфоновой кислоты.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химическое модифицирование поверхности оксидов железа, меди, олова, магния и цинка кремний- и фосфорорганическими соединениями»

Химическое модифицирование поверхности дисперсных и массивных минеральных оксидов позволяет синтезировать широкий круг гибридных материалов, физические свойства которых определяет материал подложки, а химические — природа ковалентно-закрепленного на поверхности соединения. Спектр практического использования поверхностно-модифицированных оксидных материалов чрезвычайно широк. Такие материалы используют в качестве селективных сорбентов, гетерогенных катализаторов, сенсоров, наполнителей полимеров и т. д. Химически закрепленные привитые молекулярные слои позволяют регулировать адгезию, гидрофильно-липофильный баланс и обладают антикоррозионными свойствами. Выявление закономерностей химического модифицирования позволяет регулировать свойства поверхности материалов в зависимости от поставленной практической задачи.

Интерес к модифицированию поверхности оксидов промышленно важных металлов (в первую очередь, железа, алюминия, меди, титана) вызван необходимостью защищать от коррозии порошки этих металлов и их сплавов. Кроме этого, модифицирование поверхности этих металлов позволяет повышать их совместимость в различных композитах (простейший пример — покраска металлической поверхности), а модифицирование самих оксидов — облегчить создание композитных материалов (красок, наполненных полимеров и т.д.).

Различные модификации оксидов упомянутых металлов используются в катализе, высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), создании селективных газоразделительных и каталитических мембран. На основе привитых неорганических полимеров созданы селективные сорбенты для извлечения и концентрирования микроколичеств ионов металлов, органических и природных соединений.

Химическое модифицирование оксидной пленки, покрывающей большинство металлов, позволяет создавать эффективные антикоррозийные покрытия. Это важно для защиты от коррозии металлических изделий, применяющихся в самых разных областях, в частности в микроэлектронике и сенсорике.

Необходимо также иметь в виду и фундаментальный аспект разработки путей химического модифицирования. Выявление закономерностей прививки различных классов соединений, соединений с различным числом функциональных групп, исследование влияния предыстории и обработки носителя, типа уходящей группы, природы радикала, связанного с якорной группой — важная задача химии поверхности.

Традиционными реагентами для модифицирования оксидов металлов, так же как и для оксида кремния, являются кремнийорганические соединения. Однако в ряде случаев получить модифицированный носитель с нужными свойствами затруднительно, используя эти реагенты (трудоемкость синтеза модификатора, несовместимость необходимых функциональных, групп с якорной группировкой и т.д.). В последние годы в литературе появились упоминания о возможности применения для модифицирования, поверхности оксидов производных фосфора, таких, как алкилфосфоновые кислоты и алкилфосфаты. Химия этих соединений заметно отличается от химии кремнийорганических, поэтому во многих случаях они могут оказаться полезными и даже незаменимыми для получения модифицированных поверхностей. Однако работы по применению кремний-и, особенно, фосфорорганических соединений для модифицирования поверхности оксидов металлов носят сугубо прикладной характер и не отличаются систематичностью. Таким образом, задача систематического исследования закономерностей химического модифицирования поверхности оксидов металлов является актуальной.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Икаев, Асланбек Мухарбекович

ВЫВОДЫ

1. Разработаны методики химического модифицирования поверхности а- и у-оксидов железа (III) арилэтоксисиланами. Показано, что термическая и гидролитическая стабильность полученных привитых слоев достаточно высока. Обнаружено, что кристаллическая структура исходного оксида не оказывает существенного влияния на плотность прививки модификатора и гидролитическую стабильность образующихся привитых слоев. Найдено, что плотность прививки для всех исследованных силанов выше при наличии в реакционной системе небольших .количеств воды (эффект наблюдается даже для монофункциональных силанов, что, по-видимому, объясняется каталитическим действием воды). Показано также, что плотность прививки растёт с увеличением числа уходящих групп в молекуле модификатора.

2. Установлено, что диэтиловые эфиры алкилфосфоновых кислот могут быть успешно использованы для модифицирования поверхности а-оксида железа (III); оптимизированы условия реакции модифицирования. Показано, что гидролитическая стабильность образующихся слоёв высока и растёт с увеличением плотности прививки.

3. Газохроматографическое исследование поверхности а-оксида железа (III), модифицированного диэтиловым эфиром бутилфосфоновой кислоты, показало, что такое модифицирование существенно снижает способность носителя к специфическим взаимодействиям с сорбатом.

4. Проведено модифицирование поверхности а- и у-оксидов железа (III) арилхлорсиланами. Показано, что они, даже при условии проведения модифицирования в отсутствие влаги, разрушают поверхность оксидов и неконтролируемым образом меняют структурно-геометрические характеристики носителей. Гидролитическая стабильность образующихся привитых слоёв крайне низка.

5. Разработаны методики химического модифицирование поверхности порошков карбонильного железа триэтоксисиланами и диэтиловыми эфирами фосфоновых кислот. Установлено, что триэтоксисиланы образуют на поверхности железа полимерные слои, а диэтилфосфонаты — монослои. Такие слои существенно (на несколько порядков) снижают скорость коррозии частиц железа. В то же время найдено, что фосфонатные слои, в отличие от силановых, чувствительны к механическим воздействиям.

6. Проведено модифицирование поверхности оксида меди (II) диэтиловыми эфирами фосфоновых кислот. Показано, что при этом образуются плотные привитые слои. Плотность прививки растёт по мере уменьшения длины углеводородного радикала алкилдиэтилфосфоната, а также, в исследованном диапазоне температур — по мере увеличения температуры модифицирования. Привитые слои обладают относительно высокой термической и гидролитической стабильностью. Полученные данные позволяют предположить, что модифицирование в исследованных условиях происходит с отщеплением обеих этоксильных групп модификатора.

7. Разработаны методики химического модифицирования поверхности диоксида олова диэтиловым эфиром бутилфосфоновой кислоты. Показано, что получающиеся привитые слои обладают высокой термической и гидролитической стабильностью. Найдено, что, в зависимости от условий модифицирования, реакция прививки может протекать с отщеплением как одной, так и двух этоксильных групп молекулы модификатора.

8. Проведено модифицирование поверхности оксида цинка хлор- и этоксисиланами. Показано, что в случае хлорсиланов происходит разрушение поверхности носителя. Этоксисиланы, напротив, успешно прививаются на поверхность; термическая стабильность получающихся слоёв высока. Наличие в системе небольших количеств воды не оказывает влияния на плотность прививки этоксисиланов.

9. Установлено, что при модифицировании поверхности оксида магния этоксисиланами образуются достаточно плотные привитые слои и плотность прививки растёт с увеличением числа уходящих групп в молекуле модификатора. Наличие небольших количеств воды в реакционной смеси ведёт к увеличению плотности прививки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Икаев, Асланбек Мухарбекович, 2008 год

1. Н. Г. Ключников. Руководство по неорганическому синтезу,- М.: 1965.

2. Masafumi Koike, Osami Abe Redox syntheses of magnetite powder under mixing-grinding of metallic iron and hydrated iron oxide // Solid State Ionics 2004. -P. 217-220.

3. Фадеева В. И., Резницкий JI. А. Влияние тонкой кристаллической структуры на фазовый переход в у-Ре2Оз// Неорганические материалы. -1981. -Том 17. -№5. -С. 828-831.

4. Thewlis I. The Structure of Ferromagnetic Ferric Oxide.// Phyl. Mag. 1931.-Vol. 12, № 7. PI089.

5. Yong-kang Sun, Ming Ma, Yu Zhang, Ning Gu Syntheses of manometer-sizemagnetite particles from magnetite // Colloids and Surfaces A: physicochem. Eng. Aspects . -2004. -Vol. 245 -P. 15-19.

6. Ермоленко Н.Ф., Эфрос М.Д. Ре1улирование пористой структурыjокисных адсорбентов и катализаторов. Минск. «Наука и технология». 1971.284 с.

7. Maschhoff В. L., Armstrong N. R. The Study of Policristalline Iron Oxidation By Auger Electron Spectroscopy// Langmuir. -1991. Vol. 429.- P. 545.

8. Брагинский Г. И., Тимофеев Е. Н. Технология магнитных лент. Ленинград. «Химия». Ленинградское отделение: 1987. 325 с.

9. Krause A., Wolski W. Preparation of Ferromagnetic Ferrites. // Roczn. Chem. 1957. Vol.31. P. 319-323.

10. Ватт Т. L. Advances in the Application of X-Ray Photoelectron Spectroscopy (ESCA) Part I. Foundation and Established Method // Crit. Rev. Anal. Chev. -1991. Vol.22. - P. 113.

11. Mathieu H. J., Datta M., Landolt D. Thickness of Natural Oxide Films Determined by AES and XPS with/without Sputtering// J. Vac. Sci. Technol. A/ 1985.-Vol. 3,№2. -P. 331.

12. Suzuki G., Yanagishara K., Hirokawa K. XPS-Study of Oxides Formed on the Surface of High-Purity Iron Exposed to Air// Surf. Interface Anal. 2000. -Vol. 30. - P. 372 - 376.

13. Boerio F.J., Schoenlein L.N., Grivienkamp J. E. Adsorptions of 3-Aminopropyltriethoxysilane onto Bulk Iron from Aqueous Solutions// J. Appll Polym. Sci. -1978. -Vol. 22, №1.- P.203.

14. Boerio F.J., Cheng S.Y., Armogan L.G. The Structure of 3- Aminopropyltriethoxysilane films on Iron Mirrors.// Colloid Interface Sci. -1980. -Vol. 73, № 2. P.416.

15. Boerio F.J.,Williams J.W. SPI Reinforced Plastics/ Proc. 36th Ann. Tech. Conf.//Composites Inst. Sec. 2f.-1981.

16. Quinton J.S., Dastoor P.C. Kinetics of Adsorbtion Propyltrimethoxysilane on iron and Aluminum. Oxide Surfaces// Surf. Interface Anal.- 2000. -Vol. 30.-P: 25-28.

17. Davis S.J., Watts J.F. Organization of Methoxysilane Molecules on Iron// Int. J. Adhesion and Adgasives.- 1996. -Vol. 16.- P. 5-15.

18. Xianqiao Lio, Zhiya Ma, Jianmin Xing, Huizhou Lui Preparation and characterization of amono-silane modified superapramagnetic silicananospheres // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 2004. - Vol. 270. - P. 1-6.

19. Nazawa K., Nishihara H., Aramaki K. Chemical Modification of Alkanethiol Monolayers for Protecting Iron Against Corrosion// Corrosion Sci. -1997.-Vol.39, № 9.- P.1625-1639.

20. Aramaki K. Protection of Iron Corrosion by Ultrathin Two-Deminsional Polimer Films of an Alkanethiol Monolayer Modified with Alkylethoxysilanes// Corrosion Sci.- 1999. -Vol.41, №9. P. 1715-1729.

21. Kiko Sunderland, Philip Brunetti, Leonard Spinu. Syntheses of y-Fe203 / polypyrrole nanocomposite materials// Materials Letters. -2004. Vol. 58. -P. 3136-3140.

22. T. Ninjbadgar, Sh.Yamamoto.Syntheses and magnethic properties of the y-Fe203 /poly-(methyl methacrylate)-core/shell nanoparticles//Solid State Science.-2004.-Vol. 6.-P.879-885.

23. X. Cao, R. Prozorov, Yu. Koltypin, G. Kataby, I. Felner, A. Gedanken. Synthesis of pure amorphous Fe203// J. Mater. Res. -1997. -Vol. 12. -P.402-406.

24. C. Yee, G. Kataby, A. Ulman, T. Prozorov, H. White, A. King, M. Rafailovich, J. Sokolov, and A. Gedanken. Self-Assembled Monolayers of Alkanesulfonic and -phosphonic Acids on Amorphous Iron Oxide Nanoparticles// Langmuir.-1999.-Vol. 15. -P. 7111 7115.

25. G. Kataby, A. Ulman, R. Prozorov, and A. Gedanken. Coating of Amorphous Iron Nanoparticles by Long-Chain Alcohols// Langmuir. -1998.-Vol. 14.-P. 1512-1515.

26. G. Kataby, M. Cojocaru, R. Prozorov, and A. Gedanken. Coating Carboxylic Acids on Amorphous Iron Nanoparticles//Langmuir. -1999.—Vol. 15.-P. 1703 1708.

27. Kurikka V. P. M. Shafi, Abraham Ulman, Xingzhong Yan, Nan-Loh Yang, Claude Estournes. Henry White, and Miriam Rafailovich. Sonochemical Synthesis of Functionalized Amorphous Iron Oxide Nanoparticles //Langmuir.- 2001. -Vol.17. -P 5093 5097.

28. Katsuhisa Tanaka, Kanichi Kamiya, Toshinobu Yoko, Setsuhisa Tanabe, Kazuyuki Hirao and Naohiro Soga. ESR and Mossbauer studies of Bi203— Fe203 glasses /Л. Non-Cryst. Solids.-1989.-Vol 109. -P. 289-294'.

29. Sarah H. Tolbert, Peter Sieger, Galen D. Stucky, Sheila M. J. Aubin, Chi-Cheng Wu, and DavidN. Hendrickson. Control of Inorganic Layer Thickness in Self-Assembled Iron Oxide/Surfactant Composites// J. Amer. Chem. Soc. -997. -Vol. 119. -P. 8652 8661.

30. John G. Van Alsten. Self-Assembled Monolayers on Engineering Metals: Structure, Derivatization, and Utility//Langmuir.- 1999.-Vol.15.-P. 7605 -7614.

31. M. A. Henderson, T. Jin, and J. M. White. A TPD/AES study of the interaction of dimethyl methylphosphonate with iron oxide (.alpha.-Fe203) and silicon dioxide//J. Phys. Chem.-1986. Vol.90.-P.4607 4611.

32. A. W. Holbert, J. D. Batteas, A. Wong-Foy, T. S. Rufael and С. M. Friend. Passivation of Fe(l 10) via phosphorus deposition: the reactions of trimethylphosphite// Surf. Sci.-1998.-Vol. 401.-P. L437-L443.

33. С.Г.Белявский. Дис. канд. хим. наук. МГУ им. М.В.Ломоносова, Москва, 2004.

34. Yudhisthira Sahoo, Hillel Pizem, Tcipi Fried, Dina Golodnitsky, Larisa Burstein, Chaim N. Sukenik, and Gil Markovich: Alkyl Phosphonate/Phosphate Coating on Magnetite Nanoparticles: A Comparison with Fatty Acids// Langmuir.-2001.-Vol.17. -P. 7907 7911.

35. M. Duprat, F. Dabosi, F. Moran, S. Rocher. Inhibition of Corrosion of a Carbon Steel by the Aliphatic Fatty Polyamines in Association with Organic Phosphorous Compounds in 3% Sodium Chloride Solutions// Corrosion.-1981. -Vol. 37. -№5. -P. 262-267.

36. J.L. Fang, Y. Li, X.R. Ye, Z.W. Wang, and Q. Liu № 4. Passive Films and Corrosion Protection Due to Phosphonic Acid Inhibitors // Corrosion.-1993. — Vol.49. 4.-P. 266-271.

37. E.Kalman. Working Party on Corrosion Inhibitors, v.l 1, EFC Publications, IOM Communications, 1994.-P.12.

38. P.Poczik, I.Feliiosi, J.Telgadi, M.Kalaji, E.Kalman. Layer formation by 1,7-diphosphono-heptane// J. Serb. Chem. Soc.-2001.-Vol.66.-P. 859-870:

39. F. H. Karman, I. Felhosi, E. Kalman, I. Cserny and L. Kovdr. The role of oxide layer formation during corrosion inhibition of mild steel in neutral aqueous media// Electrochim. Acta. -1998.-Vol.43. -P. 69-75.

40. E.Kalman, B.Varhegyi, I.Bako, I.Felhoesi, F.H.Karman, A.Shaban. Corrosion Inhibition by l-Hydroxy-ethane-l,l-diphosphonic Acid //J. Electrochem. Soc.//-1994.-Vol. 141.-P. 3357-3360.

41. U. Harm, R. Burgler, W. Furbeth, K.-M. Mangold, K. Juttner. Novel protective coatings for steel based on a combination of self-assembled monolayers and conducting polymers // Macromol. Symp.-2002.-Vol. 187.-P. 65-76.

42. Gemot Busch, Evelin Jaehne, Xuediao Cai, Sonia Oberoi and Hans-Juergen P. Adler. Ultrathin layers for adhesion promotion//Synt. Metals.-2003.-Vol. 137. P. 871-872.

43. Неорганическая химия. Химия элементов/ Ю. Д. Третьяков, JI. И. Мартыненко, А. Н. Григорьев, А. Ю. Цивадзе.-М.: Химия, 2001.- 583.

44. Неорганическая химия. Химия элементов/ Ю. Д. Третьяков, JI. И. Мартыненко, А. Н. Григорьев, А. Ю. Цивадзе.-М.: Химия, 2001.- 583

45. Руководство по неорганическому синтезу/Под ред. Г. Брауэра. -М.:Мир, 1985, 1986.Т.1-6.

46. Gu X.H., Xue G., Jiang B.C., Effect of Deposition Conditions for -Aminopropyltriethoxysilane on Adhesion Between Copper and Epoxe Resins.//Appl. Surf. Sci. -1997. -Vol. 115. P. 66-73.

47. Boerio F.J., Cheng S.Y. //.Adsorbtion of Methacryloxypropyltrimethoxysilane onto Copper.// J.Coll. Int. Ski. 1979. -Vol. 68, № 2.- P. 252-259.

48. Labinis P.E., Whitesides G.W. ra- Terminated Alkanethiolate Monolayers on Surfaces of Copper, Silver and Gold Have Similar Wettabilities. // J. Am. Chem. Soc. -1992. -Vol. 114. P. 1990 - 1995.

49. Murray V. Baker, G. Kane Jennings, and Paul E. Laibinis. Underpotentially Deposited Copper Promotes Self-Assembly of Alkanephosphonate Monolayers on Gold Substrates// Langmuir.-2000.-Vol. 16.-P. 3288 3293.

50. G. Kane Jennings and Paul E. Laibinis. Self-Assembled w-Alkanethiolate Monolayers on Underpotentially Deposited Adlayers of Silver and Copper on Gold// J. Amer. Chem. Soc.-1997. -Vol. 119.-P. 5208 5214.

51. Christopher E. D. Chidsey, Carolyn R. Bertozzi, Т. M. Putvinski, and A. M. Mujsce. Coadsorption of ferrocene-terminated and unsubstituted alkanethiols on gold: electroactive self-assembled monolayers// J. Amer. Chem. Soc.-1990.- Vol.112.-P. 4301-4306.

52. Darwin D. Popenoe, Randall S. Deinhammer, and Marc D. Porter. Infrared spectroelectrochemical characterization of ferrocene-terminated alkanethiolate monolayers at gold//Langmuir. -1992.-Vol. 8.-P. 2521 2530.

53. Спиваковский Б.Б. Аналитическая химия олова.- М.: Наука, -1975.-С. 250. (Аналитическая химия элементов)

54. Гончар В.Ф., Шарыгин JI.M., Барыбин В.И. Химическая природа и термические свойства гидратированной двуокиси олова. В кн.: Ионный обмен и ионометрия.- JL: Изд-во ЛГУ.-1984, вып. 4, с. 64-75.

55. Bolzan А.А., Kennedy В J., Fong С.С., Howard C.J. The Study of Tin (IV) Oxide Crystall Structure// Acta Crystallographies -1983. B. -Vol. 39. -P. 202220.

56. Maier J., Gopel W. Nonstoichiometry in Tin Dioxide Crystall Structure // J. Solid State Chem.- 1998. -Vol. 72. P. 293-302.

57. Mizusaki J., Koinuma H., Shimayama J.I. et al. High Temperature Gravimetric Study on Nonstoichiometry and Oxyden Adsorption of Tin Dioxide // J. Solid State Chem. -1990. -Vol. 88. №2, P. 443-450.

58. Клещев Г.И. В кн.: Гидратированные оксиды элементов IV и V групп.-М.: Наука. -1986. С. 44-50.

59. Kaneko М., Kanamori J., Imoto F. Termal Behaviour of Hydrous Tin Oxide // J. Chem. Soc. Jap. Chem. And Ind. Chem. -1976. -Vol. 79. №6,- P. 906-910.

60. Jaffrezic — Renault N. Ion — exchange properties of weakly hydrated crystalline tin dioxide: ion —exchange of Cu , ZnZT, Coz r, Niz , Mnzt. // J. Inorg. Nucl. Chem.,- 1978.- Vol. 40. №3,- P. 539-544.

61. Lepatey M., Sautereau J., Bloch J. — M. Physicochemical Properties of Tin (IV) Hydroxile Compounds. Stannic Acids // C. R. Acad. Sci. C. -1971. Vol. 273. №13,- P.755-758.

62. Tokezawa N. Observation of Surface Hydroxile Groups on Metal Oxides by Means of Infrared Reflectance Spectroscopy // Bull. Chem. Soc. Jap. 1971. -Vol. 44. №11,-P. 3177-3178.

63. Thornton E.W., Harrison P.G. Surface Hydroxyl Groups and Chemisorption of Carbon Dioxide and Carbon Monoxide on Tin (IV) Dioxide // J. Chem. Soc. Faraday. Trans. I. -1975. -Vol. 71. №3,- P. 461-472.

64. Денисова T.A., Плетнев P.H., Федотов M.A., Шарыгин JI.M. ЯМР 119Sn и 'Н в гидратированном диоксиде олова. В кн.: Радиоспектроскопия твердого тела. Свердловск: УНЦ АН СССР. -1984. -С. 54-56.

65. Денисова Т.А. Состояние воды в гидратированных диоксидах титана и олова. Автореф. дис. . канд. хим. наук. -Свердловск. Инс-т химии УНЦ АН СССР. -1985.- С. 23.

66. Moses P. R., Wier L., Murray R. W. Chemically Modified Tin Oxide Electrode // Anal. Chem. -1975.- Vol. 47. № 12,- P. 1882 1886.

67. Grushka E. Ed Bonded Stationary Phases in Chromatography // Ann Arbor Science Pub. Ann Arbor. Mich. -1974. -P.382.

68. Untereker D. F., Lennox J. C., Wier L. M. et al. Evidence for Formation of Monolayers of Bonded Organosilane Reagents // J. Electroanal. Chem.1977. -Vol. 81.- P. 309 320.

69. Moses P. R., Wier L. M. Lenox J. C. et al. X-Ray Photoelectron Spectroscopy of Alkylamine-Silanes Bound to Metal Oxide Electrodes // Anal. Chem.1978. -Vol. 50. № 4,- P. 576 585.

70. Yates D.J.C. Infrared Studies of the Surface Hydroxyl Groups on Titanium Dioxide and the Chemisorption of Carbon Monoxide and Carbon Dioxide // J. Phys. Chem. -1961.- Vol. 65. -P. 746 753.

71. Murray R. W. Alkylaminesilanes Bound to Metal Oxide Electrodes. In "Sylilated Surface". / Midland Macromolecular Monographs. -1980. -Vol. 7. Gordon & Breach Publishers. London.- P. 125 — 134.

72. Srinivasan V. S., Lamb W. J. Sheet Resistivity Measurements of Chemically Modyfied Electrodes by Four-Point Probe Method // Anal. Chem. -1977. -Vol. 49. №11,-P. 1639-1640.

73. Harrison P. G., Thornton E. W. Study of the reaction of Methylchlorosilanes with the Surface of Tin (TV) Oxide // J. Chem. Soc. Faraday trans. -1976. -Vol. l.-P. 1310-1316.

74. F. Berger, E. Brunol, R. Planade and A. Chambaudet. Detection of DEMP vapors using Sn02-based gas sensors: understanding of the chemical reactional mechanism//Thin Solid Films.-2003.-Vol.436.-P. 1-8.

75. Scott H. Brewer, Derek A. Brown, and Stefan Franzen. Formation of Thiolate and Phosphonate Adlayers on Indium-Tin Oxide: Optical and Electronic Characterization//Langmuir.-2002. -Vol. 18.-P. 6857 6865.

76. Hun-Gi Hong and Youngmin Kim. Electrochemical characteristics of an indium—tin oxide electrode modified with 2,5-bis(phosphonomethyl) hydroquinone// Electrochim. Acta. -2001. -Vol. 46.-P.2313-2319.

77. Timothy J. Gardner, C. Daniel Frisbie, and Mark S. Wrighton. Systems for orthogonal self-assembly of electroactive monolayers on Au and ITO: an approach to molecular electronics// J. Amer. Chem. Soc.-1995.-Vol.l 17.-P. 6927-6933.

78. S. F. J. Appleyard and M. R. Willis. Electroluminescence: enhanced injection using ITO electrodes coated with a self assembled monolayer//Opt. Mater. -1998.-Vol.9. -P. 120-124.

79. S. Besbes, A. Ltaief, K. Reybier, L. Ponsonnet, N. Jaffrezic, J. Davenas and H. Ben Ouada. Injection modifications by ITO functionalization with a self-assembled monolayer in OLEDs//Synth. Metals.-2003.-Vol. 138.-P. 197-200.

80. J. Davenas, S. Besbes and H. Ben Ouada. NIR spectrophotometry characterization of ITO electronic property changes at the interface with a PPV derivative//Synth. Metals.-2003.-Vol. 138.-P. 295-298.

81. Егоров M.M. Добровольский В.Ф., Киселев В.Ф., Фурман Г., Хрусталева С.В. // ЖФХ -1965. -Т. 39. -Вып. 12. -С.3070.

82. Chenglin Yan, Dongfeng Xue. Polyhedral construction of hollow ZnO microspheres by C02 bubble templates// J.allows and Compounds.-2006.-Vol.l.-Р.ЗО.

83. Ruoyu Hong, Tingting Pan, Jianzhong Qian, Hongzhong Li. Synthesis and modification of ZnO nanoparticls// Chemical Engineering Journal 119, 2006. P. 71-81.

84. H. Tand, M. Yan, H. Zhang et al. A selective NH3 gas sensor based on Fe203 — ZnO nanocomposites at room temperature// Sensors and Actuators В 114.2006.- P. 910-915.

85. F. Sinapi, L. Forget, J. Delhalle, Z. Mekhalif. Formation and characterization of thin films of H(CH2)JPO(OH)2 on polycrystalline zinc substrates // Surf. Interface Anal.-2002.-Vol. 34.-P. 148-154.

86. P. J. Anderson, R. F. Horlock and J. F. Oliver. Interaction of water with the magnesium oxide surface// Trans. Faraday Soc. -1965. -Vol. 61.- P. 27542762.

87. Юб.Де Влессхоуэр В. Ф. Н. М., в сб. «Строение и свойства адсорбентов и катализаторов».- М.: Мир. -1973.-С. 285.

88. Malionowski S., Szcezepanska S., Bielanski A., Sloczynski J. // J. Catalysis. -1965.-Vol. 4. -P. 324.

89. Ramsay L. D. F. // Discussions Faraday Soc. -1971.- Vol. 52. -P. 49.

90. Nelson R. L., Hale J. W. Electronic spectra of the surfaces of alkaline earth oxides// Discussions Faraday Soc. -1971. -Vol. 52.- P. 77-88.

91. H. Г. Ключников. Руководство по неорганическому синтезу. М. 1965.-С.391.

92. Руководство по неорганическому синтезу. Редактор Брауэр Г. -Т.5

93. К. Barcova, М. Mashlan, R. Zboril, P. Martinec. Mossbauer study of transformation mechanism of Fe cations in olivine after thermal treatments in air// Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry.-2003.- Vol. 255.- No. 3. -P. 529-533.

94. Radek Zboril, Miroslav Mashlan, Dimitris Petridis. Iron(III) Oxides from Thermal Processes-Synthesis, Structural and Magnetic Properties, Mossbauer Spectroscopy Characterization, and Applications// Chem. Mater.-2002, -Vol.14.-P. 969-982.

95. Руководство по неорганическому синтезу. Редактор Брауэр Г. Т.З

96. Gutbier A., Huttig G. F., Dobling., Ber.59.P.1232. (1926)

97. Mecklenburg W. Zur Isomerie der Zinnsauren. Zweite Mitteilung Zeitschrift fur anorganische Chemie//Z. Anorg. Allgen. Chem.-1912.-Vol. 74.-P. 207280.

98. H. B. Weiser and W. O. Milligan. X-Ray Studies on the Hydrous Oxides. II. Stannic Oxide// J. Phys. Chem.-1932.-Vol. 36.-P. 3030 3038.

99. Lepatey M., Sautereau J., Bloch J., M., C.R. Acad.Sci. Paris (ser C) -1971.-Vol. 273.-P. 755.

100. J. Am. Chem. Soc.-1938.-Vol.60. -P.309-314.121 .Дзисъко В. A. / Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука. -1983. -С.135-139.

101. Дзисько В.А. и др. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск: Наука. -1978. -С.31-36.

102. Philips C.S.G., Williams R.J.P. Inorganic Chemistry. London, Oxford University Press, 1966.

103. M. Sofin, E.M. Peters, M. Jansen, Synthesis and Crystal Structure of CsCu302, Containing a New Type of Oxocuprate(I) Polyanion //Z. Anorg. Allg.Chem.- 2003.-Vol. 629.-P. 2435-2437.

104. Хохлова Т.Д. Афтореф. дисс. докт. хим. наук. М.: МГУ, хим. фак-т, -2001.-С. 46.

105. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия.- 1984. — С.592.

106. Gennady M.Kosolapoff./?-f-Butylphenylphosphonic Acid// J. Am. Chem. Soc. -1954. -Vol. 76. -P. 3222 3222.

107. Арбузов: ЖРФХО -1910.-T.42.-C. 395.

108. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. // Под ред. Г.В. Лисичкина. М.: Химия.- 1986.-С. 248.

109. Коршун М.О., Климова В.А. "Основные микрометоды анализа органических соединений". М.: Химия. -1978. -С. 21-27.

110. Dollimore D., Nicholson D. The Thermal Decomposition of Oxalates. Part I. The Variation of Surface Area with Temperature of Treatment in Air// J. Chem.Soc.-1962. -Vol.60. -P.309-314.

111. И.П. Кузьмина, В.А. Никитенко. Оксид цинка. Получение и оптические свойства. Наука, М. -1984.-С.168.

112. Kang Junyong., Xu Fuchun. Properties of ZnO nanotetrapods//International Journal of Nanoscience.-2002.-Vol.5-6.-P.515-519.

113. Aminoff, G., Z. Kristallogr., Kristallgeom., Kristallphys., Kristallchem.-1921.-Vol. 56.-P. 495.

114. Weber, L., Z. Kristallogr., Kristallgeom., Kristallphys., Kristallchem.-1923.-Vol.58.-P.398.

115. Seki, H., Ishizawa, N., Mizutani, N., Kato, M., Yogyo Kyokaishi. High Temperature Structures of the Rutile-Type Oxides, Ti02 and Sn02 //J. Ceram. Assoc. Jpn.-1984.-Vol. 92.-P. 219-223.

116. Vishwakarma, S., Upadhyay, J., Prasad, H. Physical properties of arsenic-doped tin oxide thin films// Thin Solid Films.-1989.-Vol. 176.-P.99-110.

117. Asbrink, S., Waskowska, A., CuO: X-ray single-crystal structure determination at 196 К and room temperature//J. Phys.: Condens. Matter.-1991.-Vol. 3.-P. 8173-8180.

118. Brese, N.E., O'Keeffe, M., Ramakrishna, B.L., von Dreele, R.B.Low-temperature structures of CuO and AgO and their relationships to those of MgO and PdO //J. SolidState Chem.-1990.-Vol. 89.-P.184-190.

119. Finger, L.W., Hazen, R.M.Crystal structure and isothermal compression of Fe203, Cr203, and V203 to 50 kbars//J. Appl. Phys.-1980.-Vol. 51.-P.5362-5367.

120. Blake, R.L., Hessevick, R.E., Zoltai, Т., Finger, L.W. Refinement of the hematite structure// Am. Mineral.-1966.-Vol. 51.-P.123-129.

121. K. Barcova, M. Mashlan, R. Zboril, P. Martinec. Mossbauer study of transformation mechanism of Fe cations in olivine after thermal treatments in air//Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry.-2003.-Vol. 255.- No. 3.-P. 529-533.

122. Lindsley, D., Min. Soc. of America, Short Course Notes (Wash., D.C.).-1976.Vol.3.-P. L-18.

123. Jay, A.H., Andrews, K.W., Note on oxide systems pertaining to steelmaking furnace slags. FeO-MnO, FeO-MgO, CaO-MnO, MgO-MnO// J. Iron Steel Inst., London.-1945.-Vol. 152.-P. 15-18.

124. Moscow University Geology Bulletin.-1992.-Vol. 47.-P.80.

125. Kawai Т., Nishihara H., Aramaki К. Inhibition Effects of Amines and Thiols on Iron Corrosion in Anhydrous Methanol Solution Containing FeCl3// J. Electrochem. Soc.-1996. -Vol.l43.-P.3866-3873.

126. Namie Tsuji, Katsuhisa Nozawa and Kunitsugu Aramaki. Ultrathin protective films prepared by modification of an N,N-dimethylalkylamine monolayer with chlorosilanes for preventing corrosion of iron.// Corrosion Sci.-2000.-Vol. 42, No9.-P. 1523-1538.

127. Hong-Hua Ge, Guo-Ding Zhou, Qiang-Qiang Liao, Y. G. Lee and В. H. Loo. A study of anti-corrosion behavior of octadecylamine-treated iron samples// Appl. Surf. Sci. -2000.- Vol. 156. P. 39-46.

128. George Blyholder and Edwin A. Richardson. Infrared and volumetric data on the adsorption of ammonia, water, and other gases on activated Iron(III) oxide// J. Phys. Chem.-1962. Vol. 66. -P. 2597 2602.

129. Davies P.R., Newton M.G.//Appl. Surf. Sci.-2001.-Vol.181.-P. 296.

130. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул.- М.: Наука.- 1972. -С.459.

131. Беллами Л. Ик-спектры сложных молекул. / Под ред. Ю.А. Пентина. М.: Мир. -1963.-С. 475.

132. C.Bram, C.Jung, M.Startmann. Fresenius J. Anal. Chem. -1997.-Vol. 358. -P. 108.

133. Roy Helmy and Alexander Y. Fadeev. Self-Assembled Monolayers Supported on Ti02: Comparison of C18H37SiX3 (X = H, CI, OCH3), C18H37Si(CH3)2Cl, and C18H37PO(OH)2//Langmuir.-2002.-Vol. 18.-P. 8924 -8928.