Синтез и исследование привитых полимерных слоев на поверхности алюминия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Брюзгин, Евгений Викторович

• Брюзгин, Евгений Викторович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Брюзгин, Евгений Викторович

Введение.

1. Поверхности твердых тел с привитыми полимерными покрытиями, обладающими адаптивными свойствами (литературный обзор).

1.1. Полимерные покрытия, чувствительные к внешним воздействиям.

1.1.1. Термочувствительные поверхности.

1.1.2. Полимерные щетки, чувствительные к составу растворителя.

1.1.3. Светочувствительные поверхности.

1.1.4. рН-чувствительные поверхности.

1.2. Синтез привитых полимерных покрытий методами радикальной полимеризации.

1.2.1. Общие положения радикальной полимеризации с переносом атома (ATRP).

1.2.2. Роль различных компонентов в ATRP.

1.2.3. Синтез привитых полимерных цепей по методу ATRP.

2. Привитые полимерные слои для управления лиофильными свойствами поверхности алюминия (обсуждение результатов).

2.1. Синтез привитого слоя инициаторов полимеризации на поверхности алюминия.

2.2. Синтез привитых полимерных слоев на поверхности алюминия для регулирования лиофильных свойств.

2.3. Синтез термочувствительных полимерных слоев на поверхности алюминия.

2.4. Управление лиофильными свойствами поверхности алюминия при помощи изменения рН.

3. Экспериментальная часть.

3.1 Материалы и реактивы, использовавшиеся в работе.

3.2. Закрепление инициаторов на поверхности алюминия.

3.3. Привитая полимеризация и блок-сополимеризация непредельных мономеров на поверхности алюминия по методу ATRP.

3.4. Обработка модифицированных поверхностей растворами противоположно заряженных полиэлектролитов и ПАВ.

3.5. Измерение контактного угла смачивания поверхности.

3.6. Метод рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.

3.7. ИК-Фурье спектроскопия.

3.8. Метод сканирующей электронной микроскопии.

3.8. Метод атомно-силовой микроскопии.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование привитых полимерных слоев на поверхности алюминия»

Актуальность темы: Повышенный интерес к синтезу на поверхности твердых тел привитых полимерных слоев связан с возможностью придания специфических свойств получаемым материалам. Широкий выбор прививаемых полимерных цепей позволяет подбирать необходимые характеристики поверхности раздела фаз и получать новые гибридные материалы. Привитые полимерные слои могут придавать поверхности способность к самоочищению или несмачиванию, реагировать на изменения условий окружающей среды, таких как рН, температура, световое излучение или состав растворителя, могут обладать антистатическими и бактерицидными свойствами. Привитые поверхностные соединения определяют химические и физические свойства на границе раздела фаз, а природа субстрата обуславливает физические свойства материала в целом.

Материалы с привитыми полимерными цепями находят широкое применение в различных отраслях промышленности: при создании чувствительных фильтров и мембран, биочипов и биосенсоров, катализаторов и носителей для иммобилизованных ферментов; используются для повышения биосовместимости инородных тел, регулирования адгезии, трения, смачиваемости поверхностей, в качестве защитных покрытий для изделий из стекла, металла, дерева, керамики. Очень перспективными направлениями применения поверхностей, модифицированных привитыми полимерами, являются области нанотехнологий и микромеханики.

Наиболее часто используемым и универсальным субстратом для привитых полимерных цепей является оксид кремния, гораздо реже для этой цели используются стекло, природные или синтетические полимеры, золото. Однако синтез и исследование свойств привитых полимерных слоев на поверхности других металлов недостаточно изучены. Модифицирование поверхности металлов, в частности алюминия, имеющего широкое применение в технике, привитием полимерных цепей различной природы позволит управлять ее лиофильными и сорбционными свойствами.

В связи с этим разработка способов получения привитых полимерных покрытий на поверхности алюминия, изучение возможностей регулирования привитой полимеризации, а также исследование морфологических особенностей и адаптивных свойств полученных поверхностно-модифицированных материалов является актуальным.

Цель работы: заключается в исследовании закономерностей синтеза привитых полимерных покрытий на поверхности алюминия методом поверхностно-инициированной радикальной полимеризации с переносом атома (ATRP) и изучении адаптивных свойств полученных поверхностно-модифицированных материалов.

Поставленная цель достигалась путем решения следующих задач:

• синтез привитых полимерных слоев на поверхности алюминия по методу поверхностно-инициированной радикальной полимеризации с переносом атома (ATRP);

• исследование морфологических характеристик и устойчивости привитых полимерных покрытий;

• исследование адаптивных свойств модифицированных поверхностей алюминия.

Научная новизна: определены пути синтеза на поверхности алюминия привитых полимеров и блок-сополимеров на основе (мет)акрилатов, (мет)акриламидов и диаллильных мономеров методом поверхностно-инициированной радикальной полимеризации с переносом атома с использованием в качестве инициаторов кремнийорганических соединений, образующих ковалентные связи с поверхностью, и карбоновых кислот, образующих ионные связи.

Установлено, что получаемые полимерные покрытия формируют рельеф поверхности с комбинацией нано- и микрообъектов. Показано, что модифицирование поверхности алюминия привитыми полимерами и блок-сополимерами позволяет регулировать ее лиофильные свойства в широком диапазоне и управлять ими путем изменения температуры или показателя РН.

Практическая значимость: Разработаны способы получения на поверхности алюминия привитых полимерных покрытий по методу ATRP, позволяющие регулировать ее лиофильные свойства в широком диапазоне с получением контактных углов смачивания от 0° до 135°, получены рН- и термочувствительные покрытия, способные обратимо изменять свою смачиваемость.

Привитые полимерные покрытия на поверхности алюминия предлагаются для дальнейших исследований в качестве поверхностей, предотвращающих биообрастание, обладающих водо- и грязеотталкивающими свойствами; гидрофобных покрытий линий электропередач, предотвращающих обледенение; а также для регулирования гидродинамики - управления скоростью течения жидкости в пристенном слое или скоростью движения тела с привитым полимерным покрытием в воде.

Апробация работы: результаты исследования обсуждались на XII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2008» (г. Волгоград, 9-11 сентября 2008 г.), на XII и XIII Региональных конференциях молодых исследователей Волгоградской области (2007, 2008 гг.), на научно-технических конференциях ВолгГТУ (2007-2010 гг.), на XVI и XVII Международных научных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (г. Москва, 2009, 2010 гг.), на VII Международной Российско-Японско-Казахстанской научной конференции «Перспективные технологии, оборудование и аналитические системы для материаловедения и наноматериалов» (г. Волгоград, 3-4 июня 2009 г.), на 8-ой Международной конференции «Advanced Polymers VIA Macromolecular Engineering» (Дрезден, Германия, 4-7 октября 2009 г.), на 1-ом Конгрессе Федерации азиатских полимерных обществ «Polymer Future for Sustainable Society» (г. Нагоя, Япония, 20-23 октября 2009 г.).

Публикация результатов: результаты проведенных исследований опубликованы в 3 статьях (из них 2 в журналах, рекомендованных ВАК) и 7 тезисах докладов научных конференций, получено 2 патента РФ.

Объем и структура работы: диссертационная работа изложена на 119 страницах машинописного текста, включает И таблиц и 35 рисунков, состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы из 136 наименований.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Брюзгин, Евгений Викторович

Выводы

1. В результате проведения систематических исследований привитой поверхностно-инициированной радикальной полимеризации и блок-сополимеризации по методу ATRP на поверхности алюминия изучены закономерности синтеза полимерных покрытий на основе акрилатов, акриламидов и диаллильных мономеров, показаны возможности управления лиофильными свойствами модифицированных поверхностей в широком диапазоне за счет варьирования химического строения привитых цепей, изменения рН среды или температуры.

2. С использованием методов рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, ИК-Фурье спектроскопии, атомно-силовой и сканирующей электронной микроскопии изучен состав и морфологические особенности привитых полимерных покрытий на поверхности алюминия. Установлено, что получаемые привитые полимерные слои формируют рельеф поверхности с комбинацией нано- и микрообъектов.

3. Показано, что модифицирование поверхности алюминия привитыми поли(метакрилатом натрия), поли(Ы,Ы-диаллилдиметиламмоний хлоридом), полиакриламидом и поли-[2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмоний метилсульфатом позволяет получить гидрофильную поверхность с углами смачивания от 16° до 38°, а закрепляя поли-м-бутилакрилат возможно гидрофобизировать поверхность до 100-105°. В результате образования комплекса с противоположно заряженным додецилсульфатом натрия поверхности, модифицированные катионными полиэлектролитами становятся гидрофобными с углом смачивания до 130-135°.

4. Модифицирование поверхности алюминия привитием блока термочувствительного поли-К-изопропилакриламида к блоку гидролитически устойчивого привитого полимера позволяет получить полимерное покрытие, способное обратимо изменять смачиваемость поверхности от 0° до 94° в интервале температур 25-40°С; а следовательно позволяющее управлять ее лиофильными свойствами.

5. Модифицирование поверхности алюминия привитым гомополимером поли-ЫД^-диметиламиноэтилметакрилатом и блок-сополимером поли(К,М-диметиламиноэтилметакрилат-б-К-изопропилакриламидом) позволяет получить покрытие, обладающее комбинированными рН/термочувствительными свойствами, способное обратимо изменять смачиваемость поверхности от 18° до 88° при изменении показателя рН в интервале 1,6-8,9 (при температуре 24°С), а также от 18° до 94° при изменении температуры в интервале 25-45°С (при нейтральном рН).

6. Привитые полимерные покрытия на поверхности алюминия предлагаются для дальнейших исследований в качестве поверхностей, предотвращающих биообрастание, обладающих водо- и грязеотталкивающими свойствами; гидрофобных покрытий линий электропередач, а также для регулирования гидродинамики - управления скоростью течения жидкости в пристенном слое или скоростью движения тела с привитым полимерным покрытием в воде.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Брюзгин, Евгений Викторович, 2010 год

1. Химия привитых поверхностных соединений / Г.В. Лисичкин и др... - М.: Физматлит, 2003. - 592 с.

2. Полимеризация на поверхности твердых тел / М.А. Брук, С.А. Павлов. — М.: Химия, 1990.-184 с.

3. Luzinov, S. Minko, V.V. Tsukruk. Adaptive and responsive surfaces through controlled reorganization of interfacial polymer layers // Prog. Polym. Sci. 2004. -29.-pp. 635-698.

4. Т. К. Tam, М. Ornatska, М. Pita, S. Minko, and Е. Katz. Polymer brush-modified electrode with switchable and tunable redox activity for bioelectronic applications // J. Phys. Chem. 2008. - V. 112. - pp. 8438-8445.

5. D.V. Le, М.М. Kendrick, Е.А. O'Rear. Admicellar polymerization and characterization of thin poly(2,2,2-trifluoroethyl acrylate) film on aluminum alloys for in-crevice corrosion control // Langmuir. 2004. - V. 20. - pp. 7802-7810.

6. S.U. Hong, R. Malaisamy, M.L. Bruening. Separation of fluoride from other monovalent anions using multilayer polyelectrolyte nanofiltration membranes // Langmuir. 2007. - 23. - pp. 1716-1722.

7. H. Zhang, Y. Ito. рН control of transport through a porous membrane self-assembled with a poly(acrylic acid) loop brush // Langmuir. 2001. - V. 17. - pp. 8336-8340.

8. Наноразмерные пленки антител на основе полиэлектролитов для целей высокочувствительной иммунодиагностики / Е.Г. Евтушенко и др. // Российские нанотехнологии. 2007. - Т. 2, № 1-2. - С. 145-153.

9. Полимерные системы для контролируемого выделения биологически активных соединений / Л.И. Валуев и др. // Успехи биологической химии. -2003.-Т. 43.-С. 307-328.

10. Пат. 6013855 US, МПК А 61 L 27/34, В 05 D 7/16, А 61 L 27/00. Grafting of biocompatible hydrophilic polymers onto inorganic and metal surfaces / Mc. Timothy, P. Kinam, J. Seongbong. Опубл. 11.01.2000.

11. Пат. 2308976 РФ, МПК A61L 31/10, A61L 31/16. Полимерное покрытие для медицинских устройств / Ф. Рипачек, М. Лапчикова, Л. Махова. Опубл. 27.10.2007.

12. М. Ruths, D. Johannsmann, J. Ruhe, W. Knoll. Repulsive forces and relaxation on compression of entangled, polydisperse polystyrene brushes // Macromolecules. 2000. - V. 33. - pp. 3860-3870.

13. H. Sakata, M. Kobayashi, H. Otsuka, A. Takahara. Tribological properties of poly(methyl methacrylate) brushes prepared by surface-initiated atom transfer radical polymerization // Polymer Journal. 2005. - V. 37, N. 10. - pp. 767-775.

14. S. Minko. Responsive polymer brushes // Polymer Reviews. 2006. - V. 46. -pp. 397-420.

15. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М.: Научный мир, 2007. - 576 с.

16. C.L. McCormick, S.E. Kirkland, A.W. York. Synthetic routes to stimuli-responsive micelles, vesicles, and surfaces via controlled/living radical polymerization // Polymer Reviews. 2006 - V. 46. - pp. 421^443.

17. Хохлов A.P., Кучанов С.И. Лекции по физической химии полимеров. -М.: Мир, 2000. 192 с.

18. D. Li, G.L. Jones, J.R. Dunlap, F. Hua, B. Zao. Thermosensitive hairy hybrid nanoparticles synthesized by surface-initiated atom transfer radical polymerization // Langmuir. 2006. - V. 22. - pp. 3344-3351.

19. Бойнович Л.Б., Емельяненко A.M. Гидрофобные материалы и покрытия: принципы создания, свойства и применение // Успехи химии. 2008. - Т. 77. -Вып. 7.-С. 619-638.

20. S. Kidoaki, S. Ohya, Y. Nakayama, Т. Masuda. Thermoresponsive structural change of a poly(n-isopropylacrylamide) graft layer measured with an atomic force microscope // Langmuir. 2001. - V. 17. - pp. 2402-2407.

21. L.K. Ista, S. Mendez, V.H. Perez-Luna, G.P. Lopez. Synthesis of poly(n-isopropylacrylamide) on initiator-modified selfassembled monolayers // Langmuir. — 2001. —V. 17. — pp. 2552-2555.

22. L.K. Ista, V.H. Perez-Luna, G.P. Lopez. Surface-grafted, environmentally sensitive polymers for biofilm release // Apll. Environ. Microbiol. 1999. - V. 65. -N. 4. — pp. 1603-1609.

23. K.C. Gupta, K. Khandekar. Temperature-responsive cellulose by eerie (IV) ion-initiated graft copolymerization of N-isopropylacrylamide // Biomacromolecules. 2003. - V. 4. - pp. 758-765.

24. F. Carrillo, B. Defays, X. Colom. Surface modification of lyocell fibers by graft copolymerization of thermo-sensitive poly-N-isopropylacrylamide // Eur. Polym. J. 2008. - V. 44. - pp. 4020-4028.

25. Т. Sun, G. Wang, L. Feng, B. Liu, Y. Ma, L. Jiang, D. Zhu. Reversible switching between superhydrophilicity and superhydrophobicity // Angew. Chem. Int. Ed. 2004. - V. 43. - pp. 357-360.

26. L. Ionov, M. Stamm, S. Diez. Reversible switching of microtubule motility using thermoresponsive polymer surfaces // Nano Lett. 2006. - Vol. 6. - N. 9. — pp. 1982-1987.

27. Y. Liu, V. Klep, and I. Luzinov. To patterned binary polymer brushes via capillary force lithography and surface-initiated polymerization // J. Am. Chem. Soc.-2006.-V. 128.-pp. 8106-8107.

28. M.E. Harmon, D. Kuckling, C.W. Frank. Photo-cross-linkable PNIPAAM copolymers. 5. Mechanical properties of hydrogel layers // Langmuir. 2003. - V. 19.-pp. 10660-10665.

29. W.A. Goedel, C. Luap, R. Oeser, P. Lang, C. Braun, R. Steitz. Stratification in monolayers of a bidisperse melt polymer brush as revealed by neutron reflectivity // Macromolecules. 1999. - V. 32. - pp. 7599-7609.

30. S. Minko, I. Luzinov, V. Luchnikov, M. Muller, S. Patil, M. Stamm. Bidisperse mixed brushes: Synthesis and study of segregation in selective solvent // Macromolecules. 2003. - V. 36. - pp. 7268-7279.

31. S. Minko, M. Muller, M. Motornov, M. Nitschke, K. Grundke, M. Stamm. Two-level structured self-adaptive surfaces with reversibly tunable properties // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - pp. 3896-3900.

32. L. Ionov, S. Minko, M. Stamm, J.-F. Gohy, R. Jerome, A. Scholl. Reversible chemical patterning on stimuli-responsive polymer film: environment-responsive lithography // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - pp. 8302-8306.

33. D. Julthongpiput, Y.H. Lin, J. Teng, E.R. Zubarev, V.V. Tsukruk. Y-shaped amphiphilic brushes with switchable micellar surface structures // J. Am. Chem. Soc.-2003.-V. 125.-pp. 15912-15921.

34. D. Julthongpiput, Y.H. Lin, J. Teng, E.R. Zubarev, V.V. Tsukruk. Y-shaped polymer brushes: nanoscale switchable surfaces // Langmuir. 2003. - V. 19. - pp. 7832-7836.

35. M. Motornov, S. Minko, K.J. Eichhorn, M. Nitschke, F. Simon, M. Stamm. Reversible tuning of wetting behavior of polymer surface with responsive polymer brushes // Langmuir. 2003. - V. 19. - pp. 8077-8085.

36. B. Zhao, W.J. Brittain, W. Zhou, S.Z.D. Chemg. Nanopattern formation from tethered PS-b-PMMA brushes upon treatment with selective solvents // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - pp. 2407-2408.

37. B. Zhao, W.J. Brittain, W. Zhou, S.Z.D. Chemg. AFM study of tethered polystyrene-b-poly(methyl methacrylate) and polystyrene-b-poly(methyl acrylate) brushes on flat silicate substrates // Macromolecules. — 2000. V. 33. - pp. 88218827.

38. E.B. Zhulina, C. Singh, A.C. Balazs. Self-assembly of tethered diblocks in selective solvents // Macromolecules. 1996. - V. 29. - pp. 8254-8259.

39. V.V. Tsukruk, V.N. Bliznyuk. Side chain liquid crystalline polymers at interfaces // Prog. Polym. Sci. 1997. - V. 22. - pp. 1089-1132.

40. G. Moller, M. Harke, H. Motschmann, D. Prescher. Controlling microdroplet formation by light // Langmuir. 1998. - V. 14. - pp. 4955-4957.

41. C.L. Feng, Y.J. Zhang, J. Jin, Y.L. Xie, G.R. Qu, L. Jiang, D.B. Zhu. Reversible wettability of photoresponsive fluorine-containing azobenzene polymer in Langmuir—Blodgett films // Langmuir. 2001. - V. 17. - pp. 4593-4597.

42. K. Ichimura, S.K. Oh, M. Nakagawa. Light-driven motion of liquids on a photoresponsive surface // Science. 2000. - V. 288. - pp. 1624-1626.

43. N. Houbenov, S. Minko, M. Stamm. Mixed polyelectrolyte brush from oppositely charged polymers for switching of surface charge and composition in aqueous environment // Macromolecules. 2003. - V. 36. - pp. 5897-5901.

44. P.M. Biesheuvel, M.A.C. Stuart. Electrostatic free energy of weakly charged macromolecules in solution and intermacromolecular complexes consisting of oppositely charged polymers // Langmuir. 2004. - V. 20. - pp. 2785-2791.

45. A. Synytska, M. Stamm, S. Diez, L. Ionov. Simple and fast method for the fabrication of switchable bicomponent micropatterned polymer surfaces // Langmuir. 2007. - V. 23. - pp. 5205-5209.

46. P. Uhlmann, N. Houbenov, N. Brenner, K. Grundke, S. Burkert, M. Stamm. In-situ investigation of the adsorption of globular model proteins on stimuli-responsive binary polyelectrolyte brushes // Langmuir. 2007. - V. 23. - pp. 5764.

47. Y. Mikhaylova, L. Ionov, J. Rappich, M. Gensch, N. Esser, S. Minko, K.-J. Eichhorn, M. Stamm, K. Hinrichs. In situ infrared ellipsometric study of stimuli-responsive mixed polyelectrolyte brushes // Anal. Chem. 2007. - V. 79. - pp. 7676-7682.

48. Z.B. Zhang, X.L. Zhu, F.J. Xu, K.G. Neoh, E.T. Kang. Temperature- and pH-sensitive nylon membranes prepared via consecutive surface-initiated atom transferradical graft polymerizations // Journal of Membrane Science. 2009. - V. 342. -pp. 300-306.

49. Багдасарьян X.C. Теория радикальной полимеризации. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Наука, 1966. - 300 с.

50. Иванчев С.С. Радикальная полимеризация. — Д.: Химия, 1985. — 280 с.

51. Гришин Д.Ф., Семенычева JI.JI. Проблемы регулирования реакционной способности макрорадикалов и управления ростом полимерной цепи // Успехи химии. 2001. - Т. 70, №5. - С. 486-510.

52. Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения. М.: Академия, 2003. -368 с.

53. Гришин Д.Ф., Семенычева JI.JI. Новые методы регулирования роста цепи при полимеризации винилхлорида. // Журнал прикладной химии. 2003. - Т. 76,№6.-С. 881-887.

54. D.A. Shipp. Living radical polymerization: controlling molecular size and chemical functionality in vinyl polymers // Polymer Reviews. 2005. - V. 45. - pp. 171-194.

55. Кабанов B.A., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия, 1987. - 256 с.

56. Гришин Д.Ф. Металлоорганические соединения как обратимые спиновые ловушки и регуляторы роста цепи в процессах радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. 2008. - Т. 50, № 3. - С. 373-398.

57. Королев Г.В., Марченко А.П. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей // Успехи химии. 2000. - Т. 69, №5. - С.447-475.

58. O. Prucker, J. Rtihe. Synthesis of poly(styrene) monolayers attached to high surface area silica gels through self-assembled monolayers of azo initiators // Macromolecules. 1998. -V. 31. - pp. 592-601.

59. Якиманский A.B. Механизмы «живущей» полимеризации виниловых мономеров. // Высокомолек. соед. 2005. - Т. 47, № 7. - С. 1241-1301.

60. L. Andruzzi, W. Senaratne, A. Hexemer, E. D. Sheets, B. Ilic, E.J. Kramer, B. Baird, C.K. Ober. 01igo(ethylene glycol) containing polymer brushes as bioselective surfaces // Langmuir. 2005. - V. 21. - pp. 2495-2504.

61. R. Inoubli, S. Dagreou, M.-H. Delville, A. Lapp, J. Peyrelasse, L. Billon. In situ thermo-dependant trapping of carbon radicals: a versatile route to well-defined polymer-grafted silica nanoparticles // Soft Matter. 2007. - V. 3. - pp. 1014-1024.

62. R. Matsuno, K. Yamamoto, H. Otsuka, A. Takahara. Polystyrene-grafted magnetite nanoparticles prepared through surface-initiated nitroxyl-mediated radical polymerization // Chem. Mater. 2003. - V. 15. - pp. 3-5.

63. X. Zhao, W. Lin, N. Song, X. Chen, X. Fan, Q. Zhou. Water soluble multi-walled carbon nanotubes prepared via nitroxide-mediated radical polymerization // J. Mater. Chem. 2006. - V. 16. - pp. 4619-4625.

64. C. Konn, F. Morel, E. Beyou, P. Chaumont, E. Bourgeat-Lami. Nitroxide-mediated polymerization of styrene initiated from the surface of laponite clay platelets // Macromolecules. 2007. - V. 40. - pp. 7464-7472.

65. S. Kidoaki, S. Ohya, Y. Nakayama, T. Matsuda. Thermoresponsive structural change of a poly(iV-isopropylacrylamide) graft layer measured with an atomic force microscope // Langmuir. 2001. - V. 17. - pp. 2402-2407.

66. T. Matsuda, S. Ohya. Photoiniferter-based thermoresponsive graft architecture with albumin covalently fixed at growing graft chain end // Langmuir. 2005. - V. 21.-pp. 9660-9665.

67. M. Navarro, E.M. Benetti, S. Zapotoczny, J.A. Planell, G.J. Vancso. Buried, covalently attached RGD peptide motifs in poly(methacrylic acid) brush layers: theeffect of brush structure on cell adhesion // Langmuir. 2008. - V. 24. - pp. 10996-11002.

68. M.-M. Titirici, B. Sellergren. Thin molecularly imprinted polymer films via reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization // Chem. Mater. -2006.-V. 18.-pp. 1773-1779.

69. D. Li, Yi Luo, B.-G. Li, S. Zhu. Effect of rate retardation in RAFT grafting polymerization from silicon wafer surface // Journal of Polymer Science. 2008. -V. 46.-pp. 970-978.

70. L.-P. Wang, Y.-P. Wang, R.-M. Wang, S.-C. Zhang. Preparation of polymer brushes on palygorskite surfaces via RAFT polymerization // Reactive & Functional Polymers. 2008. - V. 68. - pp. 643-648.

71. D. Hua, J. Tang, J. Cheng, W. Deng, X. Zhu. A novel method of controlled grafting modification of chitosan via RAFT polymerization using chitosan-RAFT agent // Carbohydrate Polymers. 2008. - V. 73. - pp. 98-104.

72. M. Barsbay, O. Guven, T.P. Davis, C. Barner-Kowollik, L. Barner. RAFT-mediated polymerization and grafting of sodium 4-styrenesulfonate from celluloseinitiated via g-radiation // Polymer. 2009. - V. 50. - pp. 973-982.

73. N. Cheng, O. Azzaroni, S. Moya, W.T.S. Huck. The effect of CutytCu11. ratio on the kinetics and conformation of polyelectrolyte brushes by atom transferradical polymerization // Macromol. Rapid Commun. 2006. -V. 27. - pp. 16321636.

74. F.A. Plamper, H. Becker, M. Lanzendorfer, M. Patel, A. Wittemann, M. Ballauff, A.H.E. Muller. Synthesis, characterization and behavior in aqueous solution of star-shaped poly(acrylic acid) // Macromol. Chem. Phys. 2005. -V. 206.-pp. 1813-1825.

75. К. Matyjaszewski. Macromolecular engineering: from rational design through precise macromolecular synthesis and processing to targeted macroscopic material properties // Prog. Polym. Sci. 2005. - V. 30. - pp. 858-875.

76. Z. Zhang, T. Chao, S. Chen, S. Jiang. Superlow fouling sulfobetaine and carboxybetaine polymers on glass slides // Langmuir, 2006. - V. 22. - pp. 10072-10077.

77. A. Friebe, M. Ulbricht. Controlled pore functionalization of poly(ethylene terephthalate) track-etched membranes via surface-initiated atom transfer radical polymerization // Langmuir. 2007. - V. 23. - pp. 10316-10322.

78. A. Carlmark, Е. Malmstrom. Atom transfer radical polymerization from cellulose fibers at ambient temperature // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 126, N.6. -pp. 900-901.

79. E. Ostmark, S. Harrisson, K.L. Wooley, E.E. Malmstrom. Comb polymers prepared by ATRP from hydroxypropyl cellulose // Biomacromolecules. 2007. -V. 8.-pp. 1138-1148.

80. D. Xiao, M.J. Wirth. Kinetics of surface-initiated atom transfer radical polymerization of acrylamide on silica // Macromolecules. 2002. - V. 35. - pp. 2919-2925.

81. H. Lee, J. Pietrasik, K. Matyjaszewski. Phototunable temperature-responsive molecular brushes prepared by ATRP // Macromolecules. 2006. - V. 39. - pp. 3914-3920.

82. A.M. Jonas, K. Glinel, R. Oren, B. Nysten, W.T.S. Huck. Thermo-responsive polymer brushes with tunable collapse temperatures in the physiological range // Macromolecules. 2007. - V. 40. - pp. 4403-4405.

83. M. Retsch, A. Walther, K. Loos, A.H.E. Muller. Synthesis of dense poly(acrylic acid) brushes and their interaction with amine-functional silsesquioxane nanoparticles // Langmuir. 2008. - V. 24. - pp. 9421-9429.

84. R. Chen, S. Maclaughlin, G. Botton, S. Zhu. Preparation of Ni-g-polymer core-shell nanoparticles by surface-initiated atom transfer radical polymerization // Polymer. 2009. - V. 50. - pp. 4293-4298.

85. J. Huang, В. Han, W. Yue and H. Yan. Magnetic polymer microspheres with polymer brushes and the immobilization of protein on the brushes // J. Mater. Chem.-2007.-V. 17.-pp. 3812-3818.

86. C.-H. Lu, Y. Wang, Y. Li, H.-H. Yang, X. Chena and X.-R. Wang. Bifunctional superparamagnetic surface molecularly imprinted polymer core-shell nanoparticles // J. Mater. Chem. 2009. - V. 19. - pp. 1077-1079.

87. X. Fan, L. Lin, J.L. Dalsin, and P.B. Messersmith. Biomimetic anchor for surface-initiated polymerization from metal substrates // J. Am. Chem. Soc. 2005. -V. 127.-pp. 15843-15847.

88. R. Gong, S. Maclaughlin, S. Zhu. Surface modification of active metals through atom transfer radical polymerization grafting of acrylics // Applied Surface Science. 2008. - V. 254. - pp. 6802-6809.

89. Д. Бриггс, М. Сих. Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. М.: Мир, 1987. - 600 с.

90. W. Senaratne, L. Andruzzi, C.K. Ober. Self-assembled monolayers and polymer brushes in biotechnology: current applications and future perspectives // Biomacromolecules. 2005. - V. 6. - pp. 2427-2448.

91. V. Jokinen, L. Sainiemi, S. Franssila. Complex droplets on chemically modified silicon nanograss // Adv. Mater. 2008. - V. 20. - pp. 3453-3456.

92. JI.H. Никитин, M.O. Галлямов, Э.Е. Саид-Галиев, A.P. Хохлов, B.M. Бузник. Сверхкритический диоксид углерода как активная среда для химических процессов с участием фторполимеров // Рос. хим. ж. 2008. — Т. LII, № 3. - С. 56-65.

93. Ж.Н. Малышева, И.А. Новаков. Поверхностные явления и дисперсные системы: учеб. пособие. 2-е изд., доп. - Волгоград, ВолгГТУ, 2008. - 344 с.

94. Goddard E.D., Ananthapadmanabhan К.Р. Interactions of surfactants with polymers and proteins. New York: CRC Press, 1993. 427 c.

95. В .А. Касаикин, B.A. Ефремов, Ю.А. Захарова и др. // Докл. РАН. 1997. -Т. 354, № 4. - С. 498-501.

96. В.А. Изумрудов. Явления самосборки и молекулярного «узнавания» в растворах (био)полиэлектролитных комплексов // Успехи химии. 2008. - Т. 77, Вып. 4.-С. 401-415.

97. К. Hanni-Ciunel, G. Н. Findenegg, R. von Klitzing. Water contact angle on polyelectrolyte-coated surfaces: effects of film swelling and droplet evaporation // Soft Mater. 2007. - V. 5, N 2&3. - pp. 61-73.

98. M. Yoshida, R. Langer, A. Lendlein, J. Lahann. From advanced biomedical coatings to multi-functionalized biomaterials // Polymer Reviews. 2006. - V. 46. -pp. 347-375.

99. F. Liu, M.W. Urban. Dual temperature and pH responsiveness of poly(2-(Ar,7V-dimethylamino)ethyl methacrylate-co-«-butyl acrylate) colloidal dispersions and their films // Macromolecules. 2008. - V. 41. - pp. 6531-6539.