Химическое модифицирование поверхности фторидов европия и лантана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Сафронихин, Анатолий Викторович

• Сафронихин, Анатолий Викторович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Сафронихин, Анатолий Викторович

Оглавление

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Химическое модифицирование поверхности

1.2. Получение и химическое модифицирование поверхности наночастиц ионных кристаллов

1.2.1. Получение наночастиц ионных кристаллов

1.2.2. Химическое модифицирование поверхности ионных кристаллов

1.2.2.1. Модифицирование сформированной поверхности

1.2.2.2. Модифицирование in situ

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реагенты и материалы

2.2. Методики синтеза наночастиц фторидов лантана и европия

2.2.1. Получение наночастиц фторида европия из фтористоводородной кислоты

2.2.2. Получение наночастиц фторида европия из фторида аммония

2.2.3. Получение наночастиц фторидов лантана и европия из фторида натрия

2.2.4. Двойной капельный метод синтеза

2.2.5. Синтез наночастиц фторидов лантана и европия в присутствии модификатора

2.2.5.1. Синтез наночастиц фторидов лантана и европия в присутствии лимонной кислоты

2.2.5.2. Синтез наночастиц фторидов лантана и европия в присутствии аминокислот

2.2.6. Дезагрегирование частиц EuF3

2.2.6.1. Сублимационная сушка

2.2.6.2. Обработка ультразвуком

2.2.6.3. Термическое дезагрегирование

2.3. Методики модифицирования поверхности

2.3.1. Пропитка (вынужденная сорбция)

2.3.2. Сорбция из раствора

2.3.3. Механохимическая активация

2.4. Методы изучения взаимодействия модификатора с наночастицами

2.4.1. Отбор проб и навесок

2.4.2. Приготовление боратного буфера

2.4.3. Приготовление растворов ПАР

2.4.4. Кинетика сорбции

2.4.5. Изотерма сорбции

2.4.6. Влияние кислотности на комплексообразование

2.4.6.1. Гетерогенные системы

2.4.6.2. Гомогенные системы

2.4.7. Определение содержания Тгр в золе Тгр@ЬаР3

2.5. Методы исследования

2.5.1. Просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ) и дифракция электронов

2.5.2. Просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения

2.5.3. Сканирующая (растровая) электронная микроскопия (СЭМ)

и энергодисперсионная рентгеновская спектроскопия (ЭДРС)

2.5.4. Рентгенофазовый анализ (РФА)

2.5.5. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС)

2.5.6. Определение удельной поверхности

2.5.7. Элементный анализ

2.5.8. Динамическое светорассеяние

2.5.9. ИК-спектроскопия

2.5.10. Абсорбционная спектроскопия

2.5.11. Спектроскопия диффузного отражения

2.5.12. Люминесцентная спектроскопия

2.5.13. В оздействие лазерным излучением 61 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Синтез и характеристика наночастиц LaF3 и EuF3

3.1.1. Синтез наночастиц LaF3 и EuF3

3.1.2. Влияние условий синтеза на структуру наночастиц EuF3

3.1.3. Дезагрегирование частиц EuF3

3.1.4. Модифицирование частиц EuF3

3.2. Особенности комплексообразования на поверхности наночастиц LaF3 и EuF3

3.3. Модифицирование наночастиц LaF3 и EuF3 in situ

3.3.1. Модифицирование лимонной кислотой

3.3.2. Модифицирование аминокислотами

3.4. Свойства водных золей LaF3, модифицированных аминокислотами

3.4.1. Люминесцентные свойства золя Trp@ LaF3

3.4.2. Воздействие лазерного излучения на золь Gly@ LaF3 134 ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химическое модифицирование поверхности фторидов европия и лантана»

Введение

Создание новых функциональных материалов с заданными свойствами - ключевая задача современной химии. Одним из подходов к ее решению служит химическое модифицирование поверхности. Этот подход многие годы успешно используют для защиты поверхности от воздействий внешней среды, для регулирования смачивания и степени лиофильности поверхности, для придания новых свойств материалам и создания на их основе новых высокоэффективных и селективных сорбентов, гетерогенных металлокомплексных катализаторов, сенсоров и т.д. В настоящее время детально разработаны методы химического модифицирования поверхности таких классов соединений, как металлы, неметаллы, оксиды металлов, оксиды неметаллов (в первую очередь, диоксид кремния), полимеры, цеолиты. Из этого ряда выпадает еще один обширный класс химических соединений - соли металлов (ионные соединения), которые до недавних пор практически не рассматривали как объект для модифицирования поверхности. Интерес к ним возник лишь в последние годы, в частности, в связи с развитием методов нанотехнологий: разрабатывают методы синтеза наноразмерных частиц ионных соединений и их композитов, исследуют свойства таких систем и возможности их практического применения.

Одним из наиболее общих методов поверхности ионных соединений может служить координационное связывание органических соединений с ионами металла на поверхности кристалла. Для изучения взаимодействия лиганда-модификатора с поверхностью необходимо, чтобы матрица имела развитую поверхность (более 50 м2/г). Это связано с недостаточной чувствительностью большинства физико-химических методов исследования. Так вновь возникает проблема получения наноразмерных кристаллов. Она может быть решена разными методами. Во-первых, могут быть использованы методы физического воздействия (механическое размельчение, сублимационная сушка, ультразвуковая обработка) на частицы с целью

получения наноразмерных кристаллов. Во-вторых, возможно введение модификатора на стадии синтеза наночастиц. Это позволяет регулировать размер частиц, предотвращать их агрегирование и стабилизировать нанодисперсное состояние.

Как модельные соединения в настоящей работе были выбраны фториды лантана и европия, поскольку эти соединения ионные и практически нерастворимы в воде, а ионы лантана и европия склонны к образованию комплексов с различными органическими лигандами. Данная работа имеет фундаментальный характер, однако она может обладать и определенной практической значимостью. В последние годы соединения редкоземельных элементов вызвают все больший интерес, в первую очередь, благодаря их возможному использованию в качестве лекарственных препаратов, диагностических материалов для томографии и биовизуализации, а также люминофоров и компонентов оптических устройств.

Таким образом, цель настоящей работы состояла в выявлении закономерности химического модифицирования поверхности наночастиц фторидов лантана и европия. В соответствии с поставленной целью в работе решались следующие задачи:

1. получение наночастиц фторидов лантана и европия;

2. установление влияния условий синтеза на фазовое состояние, размер и удельную поверхность наночастиц фторидов европия и лантана;

3. разработка методов модифицирования поверхности нанокристаллов органическими лигандами;

4. выявление особенностей процессов взаимодействия модификатора с поверхностью нанокристаллов;

5. разработка простого и удобного способа синтеза устойчивых гидрозолей модифицированных нанокристаллов;

6. выявление зависимости коллоидно-химических и оптических свойств модифицированных наночастиц от природы модификатора.

Диссертация состоит из введения, трех основных разделов, выводов и списка литературы.

В первом разделе, представляющем собой литературный обзор, рассмотрены основы химического модифицирования поверхности, методы получения ионных нанокристаллов. Обсуждаются возможные способы модифицирования поверхности ионных соединений.

Во втором разделе описаны экспериментальные методики синтеза наночастиц фторидов лантана и европия и химического модифицирования их поверхности, методы исследования полученных образцов различными физико-химическими методами.

В третьем разделе обсуждены основные результаты по синтезу наночастиц фторидов лантана и европия и их характеристики, а также результаты модифицирования наночастиц фторидов лантана и европия. Рассмотрены сорбционные и люминесцентные свойства наночастиц ЬпР3.

В выводах подведен итог проделанной работы.

1. Обзор литературы

1.1. Химическое модифицирование поверхности

Химическое модифицирование поверхности как подход к получению новых функциональных материалов и покрытий зародился в середине XX века. При изучении взаимодействия природных слоистых алюмосиликатных минералов с такими активными веществами как диазометан, метанол, тионилхлорид и др. обнаружилось, что эти соединения реагируют с гидроксильными группами на поверхности минералов, например: Эповерхн. ОН + СН2М2 —> Эповерхн -ОСН3 + N2, ЭПоверхн. ОН + СН3ОН —» Эповерх„-ОСН3 + Н20. В последующие годы это направление получило интенсивное развитие и к настоящему времени стало мощным способом направленного изменения химических свойств поверхности. В монографии [1] изложены основные достижения в области химии привитых поверхностных соединений на рубеже ХХ-ХХ1 веков: химия поверхности различных носителей, свойства и способы получения модификаторов, методы модифицирования, свойства и методы исследования привитых слоев, а также направления практического применения поверхностно-модифицированных материалов.

Химическое модифицирование поверхности заключается в закреплении на поверхности твердого тела (носитель, подложка, матрица) частиц вещества-модификатора (ионы, радикалы, молекулы, кластеры и др.). Это закрепление является следствием химического взаимодействия модификатора с функциональными группами поверхности твердого тела, при этом химические превращения не затрагивают остов носителя. Носители могут быть различными по природе, морфологии и структуре, но для них существует одно принципиальное требование - они должны обладать конформационной жесткостью.

Поверхность большинства неорганических твердых тел имеет кислородсодержащие функциональные группы. Это обусловлено взаимодействием поверхности с кислородом воздуха и парами воды. Такое взаимодействие приводит к появлению, в основном, гидроксильного функционального покрова на неорганических оксидах и оксидной пленки (с гидроксильным покровом) на металлах. На поверхности углеродных материалов наблюдается целый ряд различных кислородсодержащих функциональных групп (рис.1) [2-4].

Рис. 1.Поверхностный функциональный покров наноалмаза [3].

В случае благородных металлов «функциональными группами» следует считать атомы металла, находящиеся в поверхностном слое, а в случае полимеров - функциональные группы основной и боковой цепи. Таким образом, природа функционального покрова достаточно разнообразна для разных носителей; она зависит от природы носителя, его структуры и предыстории получения.

Природа модификатора (прививаемого вещества) также может варьироваться в зависимости от функционального покрова носителя, поскольку модификатор должен химически реагировать с поверхностными группами, то есть иметь сродство к этим группам. Очевидно, что чем больше сродство модификатора к поверхностным группам, тем прочнее происходит закрепление модификатора на поверхности носителя.

Так, тяжелые металлы (в том числе, благородные) имеют высокое сродство к сере, поэтому одними из главных модификаторов металлических поверхностей служат органические серосодержащие соединения: сульфиды (меркаптаны), дисульфиды и др. [5]. При этом формируется устойчивая связь

металл-сера. Однако в данном случае возможно закрепление и модификаторов другой природы, например, карбоновых кислот (рис. 2). А если модификатор содержит несколько карбоксильных групп (поликарбоновые кислоты), то возможно связывание модификатора с поверхностью сразу по нескольким карбоксильным группам [6].

Рис. 2. Модель связывания лимонной кислоты на поверхности наночастицы золота [7].

Модифицирование оксидных материалов наиболее масштабно исследовано для диоксида кремния. Именно с диоксида кремния и минералов на его основе началось развитие химического модифицирования поверхности, и именно модифицированный диоксид кремния получил наибольшее практическое применение. Для поверхностных гидроксильных групп кремнезема лучшими реагентами служат кремнийорганические соединения общего состава где R - углеводородный радикал, X -

уходящая группа (Hal, OAlk, OCOAlk и др.). Это обусловлено тем, что образующаяся при модифицировании последовательность химических связей Si-O-Si-C обладает высокой прочностью, в том числе с точки зрения гидролитической стабильности. Кремнийорганические соединения используют и для модифицирования поверхности оксидов металлов, однако при этом формируются менее прочные связи, чем в случае диоксида кремния. Например, гидролитическая стабильность элементоксановых связей уменьшается в ряду [8]:

81-0-81 > гг-0-81 > 11-0-81 > А1-0-81.

Другими распространенными модификаторами оксидных материалов служат [1]:

• Оловоорганические соединения (тетраалкилстаннаны К^п, алкилоловогидриды алкоксиды алкилолова К38п011', К28п(ОК')2 и алкилоловохлориды Л^пСЦ,,);

• Фосфорорганические соединения (в первую очередь алкил- и арилфосфоновые кислоты КРО(ОН)2, амиды и эфиры фосфоновых кислот);

• Борорганические соединения (алкилбораны Я3В, галогениды и алкоксиды алкилбора общей формулы К„ВХз_„, ангидриды алкилбороновых и диалкинбориновых кислот);

• Органические кислоты (гидроксамовые ЯС(0)МН0Н и карбоновые). В этом случае прочность связывания обеспечивается сильным координационным взаимодействием органического модификатора с поверхностью.

При модифицировании углеродных материалов встает задача унифицирования функционального покрова, поскольку, как было отмечено выше, поверхностный слой таких материалов содержит большое количество разнообразных функциональных групп. Обычно углеродную поверхность либо окисляют [4,9], чтобы максимально перевести имеющиеся на поверхности функциональные группы в карбоксильные, либо наоборот восстанавливают до С-Н групп [2,10,11]. Во втором случае дальнейшее модифицирование поверхности происходит при образовании связи С-С, С-Ы и др. между носителем и модификатором. Подобный подход используют и при модифицировании поверхности кремния с восстановленной поверхностью [12].

В общем виде строение поверхностно-модифицированного материала можно представить в следующем виде (рис. 3). В составе модификатора можно выделить якорную группу, ответственную за закрепление привитого

соединения на поверхности носителя посредством химического взаимодействия, ножку (линкер) и обобщенную функцию, то есть функциональную группу (или группы), в которой сосредоточены свойства (адсорбционные, комплексообразующие, каталитические и др.) привитого соединения.

Носитель Модификатор

Рис. 3. Схема строения поверхностно-модифицированного материала [1].

Таким образом, привитой слой представляет собой совокупность молекул привитого соединения, ковалентно закрепленных на поверхности носителя. Важнейшими свойствами привитого слоя являются его химический состав, плотность прививки и распределение закрепленных молекул модификатора по поверхности.

-у

Плотность прививки (молекул/нм ) представляет собой количество закрепленных молекул (функциональных групп) на единице поверхности носителя. Эта величина служит удобным параметром, характеризующим концентрацию вещества в привитом слое, и рассчитывается следующим образом:

р= \0~х*-п-ЫА/ (т-8уп), где п - количество модификатора (моль), ЫА - постоянная Авогадро (моль-1),

л

т - масса носителя (г), 5уд - удельная величина поверхности носителя (м /г).

Распределение модификатора по поверхности формируется в процессе химического модифицирования и отражает последовательность заполнения поверхности, то есть, по сути, механизм модифицирования. Распределение модификатора также отражает природу и тип неоднородностей на исходной поверхности. Когда молекулы модификатора не взаимодействуют друг с другом и с равной вероятностью могут прореагировать с любым участком

поверхности, такой механизм заполнения может быть назван случайным. На поверхности в этом случае могут существовать как изолированные молекулы модификатора, так и их кластеры. Если привитая молекула оказывает положительный эффект для закрепления последующих молекул, что может выражаться в активации соседних реакционных центров (кинетический фактор) или в стабилизации кластеров привитых молекул за счет латеральных взаимодействий (термодинамический фактор), то имеет место островковый механизм заполнения поверхности. При этом привитой слой состоит, в основном, из кластеров, которые с увеличением степени заполнения растут и затем формируют сплошной (плотный) монослой. Еще один тип распределения - равномерное. Оно является следствием дезактивирующего действия привитой молекулы на соседние места, когда последующие молекулы модификатора преимущественно связываются с поверхностью в отдалении от уже привитых (стерические затруднения, электростатическое отталкивание и др.). В данном случае в привитом слое преобладают одиночные молекулы модификатора, а высокие степени заполнения труднодостижимы.

Многочисленные исследования в области химического модифицирования поверхности имели результатом создание разнообразных практически важных функциональных материалов и устройств на их основе: сорбентов для концентрирования, выделения и разделения различных органических соединений, а также неорганических ионов [13]; гетерогенных металлокомплексных катализаторов [14,15]; сенсоров [16,17]. Также следует отметить, что приемы химического модифицирования дали толчок к развитию таких направлений, как молекулярное наслаивание [18]; синтез олигопептидов, олигонуклеотидов и олигосахаридов на функционализированных подложках [19]; защита металлов от коррозии [20]; регулирование степени лиофильности и смачиваемости поверхности [21].

Таким образом, в настоящее время хорошо изучены процессы модифицирования БЮг и других оксидов, металлов, углеродных материалов,

полимеров, сформированы представления о химии поверхностно-привитых материалов, обозначены области их применения. В то же время существует еще один обширный класс химических соединений - соли металлов (ионные соединения), - представители которого также могут быть объектами химического модифицирования и стать следующим этапом в получении новых функциональных материалов.

1.2. Получение и химическое модифицирование поверхности наночастиц ионных кристаллов

Для изучения процессов химического модифицирования ионных соединений необходимо, чтобы матрицы этих соединений имели развитую поверхность (более 50 м /г). Это связано с недостаточной чувствительностью большинства физико-химических методов исследования. Таким образом, возникает задача получения наноразмерных кристаллов неорганических солей.

1.2.1. Получение наночастиц ионных кристаллов

Нанодисперсные системы подразумевают материалы с размером отдельных, составляющих их структурных единиц, не превышающим 100 нм хотя бы в одном измерении. Гляйтер одним из первых описал способы получения наноразмерных материалов в своей обзорной работе [22]. Он выделил три категории методов получения наночастиц по типу реакционной среды: синтез в вакууме, газофазный синтез и синтез в конденсированной среде. Однако большинство приведенных способов синтеза наноразмерных частиц использовались применительно к металлам, интерметаллидам и оксидам металлов; и лишь небольшая часть приемов позволяла получать наночастицы ионных соединений, а именно:

1. осаждение нерастворимых веществ в жидкой фазе при варьировании температуры, концентраций реагентов и природы растворителя;

2. синтез в обратных мицеллах;

3. синтез в твердых матрицах (полимеры, силикатные стекла, цеолиты);

4. гидротермальный синтез;

5. жидкофазный синтез в присутствии стабилизирующего соединения.

Приведенные методы изготовления ультрадисперсных порошков были

приняты на вооружение и интенсивно развивались в последующие годы наравне с новыми появляющимися путями синтеза. В своей более поздней работе [23] Гляйтер ввел понятие и рассмотрел способы получения наноструктурированных материалов, то есть материалов, представляющих собой, в отличие от отдельных наноразмерных частиц и тонких пленок, объемные тела, построенные из наноразмерных структур - чаще всего кристаллитов.

На данный момент сформированы два основных подхода в получении наночастиц. Первый из них связан с собиранием, построением наночастиц из отдельных атомов или ионов, а второй - с измельчением грубодисперсных частиц до наноразмеров. Авторы работы [24] приводят наиболее распространенные способы получения наноразмерных объектов:

I. физические методы

1. молекулярные пучки

а. кластерные пучки большой интенсивности (сверхзвуковое

истечение из сопла),

б. молекулярные пучки малой интенсивности;

2. катодное распыление;

3. ударные волны;

4. аэрозольный метод («газовое испарение»);

5. низкотемпературная плазма;

6. диспергирование

а. механическое измельчение,

б. ультразвуковое измельчение;

II. химические методы

1. разложение

а. пиролиз,

б. распад под действием излучения;

2. реакция в растворе;

3. химическая сборка («гигантские» кластеры);

4. криохимический синтез;

5. электрохимический синтез;

6. плазмохимия.

Также в данной работе авторы указывают, что основной недостаток большинства методов получения наносистем - это то, что получающиеся системы полидисперсны.

Касательно фторидов РЗЭ, способы их синтеза были изложены к 80-м годам прошлого века в обзорных работах [25-27]. Они включали взаимодействие водных растворов солей, суспензий гидроксидов и карбонатов РЗЭ с фтористоводородной кислотой, фторидом или гидрофторидом аммония. При этом формировались гидратированные трифториды соответствующих металлов. Безводные фториды РЗЭ получали в спиртах (этиловый, метиловый). И хотя в то время было недоступно большинство методов характеризации наноразмерных частиц, уже тогда отмечалось, что в синтезах, проведенных по указанным методикам, образуются мелкодисперсные и плохо фильтрующиеся осадки трифторидов РЗЭ. Их выделение проводили с помощью центрифуг.

В работах последних лет [28-32] собраны и проанализированы данные по методам получения наноразмерных частиц фторидов металлов и композитов на их основе. Рассмотрим подробнее разные способы получения наночастиц фторидов металлов.

I. Физические методы синтеза

1. Конденсация аз паровой фазы

Этот метод подразумевает перевод исходного объемного кристалла в паровую фазу, формирование наночастиц в объеме пара по механизму гомогенного зародышеобразования и дальнейшую конденсацию на поверхность подложки. Испарение исходных кристаллов осуществляют разогревом их до высокой температуры потоком электронов, постоянным или вихревым током при низком давлении в среде инертного газа. Описано применение этого способа для получения частиц РЬР2 [33] и СаР2 [34] наноразмерного диапазона. Такой подход требует использования ультравысокого вакуума и соответствующего аппаратурного обеспечения. Кроме того, образующиеся наночастицы закрепляются на поверхности подложки, что делает данный метод не подходящим для получения свободных кристаллитов.

2. Лазерное распыление (абляция)

Лазерное распыление широко применяется для получения тонких пленок вещества на подложке. Механизм данного метода включает взаимодействие лазерного излучения с материалом-мишенью (абляция материала и создание плазмы), перенос структурных элементов материала (молекул, атомов, ионов) на подложку и формирование (конденсация и рост) наночастиц или пленок исходного материала-мишени на поверхности подложки. Среди прочего описаны случаи использования данного метода для генерирования наночастиц ионных соединений. Например, по оценке авторов работы [35] в эксперименте по лазерному распылению крупноразмерных монокристаллов фторида натрия с примесью урана на молибденовую подложку происходит конденсация кристаллитов КаБ-и размером 20-30 нм в виде тонкого слоя. Данный метод, как и предыдущий, требует специального сложного оборудования и позволяет получать нанообъекты не свободные, а закрепленные на поверхности подложки.

3. Механическое измельчение

Данный подход заключается в дроблении (перетирании) вещества до мелкодисперсного состояния и является привлекательным методом получения наночастиц. Однако, как отмечается рядом исследователей [3638], существует предел механического измельчения, который не всегда позволяет получать наноразмерные частицы. Измельчение производят в мельницах различных типов, основные из которых представлены на рис. 4.

в

—Ю8о°оОсДР

> о О,

£

£

Рис. 4. Типы мельниц для механического измельчения веществ: а) шаровая; б) планетарная; в) вибрационная; г) аттритор; д) стержневая (штифтовая); е) вальцовая.

Стержневые и вальцовые мельницы обычно используют для грубого помола веществ, продукт которого затем может быть доведен до высокодисперсного состояния в шаровых мельницах различных типов. Современные высокоэнергетические шаровые мельницы позволяют получать субмикронные и наноразмерные порошки. Так, при растирании монокристалла ЫБ в этаноле в шаровой мельнице в течение 5 ч выявлено, что продукт состоит из компактно прилегающих друг к другу частиц неправильной формы и размером около 100 нм, представляющих собой агрегаты нескольких кристаллитов [28]. В случае механического

измельчения порошков РеБз и ваБз в шаровой мельнице в течение 16-20 ч успешно получены наночастицы соответствующих солей с кристаллическим ядром размером -15 нм и разупорядоченным поверхностным слоем толщиной в несколько нанометров [39-40]. Данный подход прост и широко используем для диспергирования веществ, в том числе неорганических фторидов. Однако и здесь можно выделить некоторые недостатки: возможность загрязнения порошка материалами мельницы (барабана, шаров и др.), трудность получения порошков с узким распределением частиц по размерам и сложность регулирования состава продукта в процессе измельчения.

4. Измельчение ультразвуком

Ультразвуковое излучение широко применяют для дезагрегации крупных частиц до частиц, в основном, миллиметровых и микронных размеров. Такой процесс используют, например, для технологического дробления гранул КС1 до необходимого размера [41]. Однако получение наночастиц ионных соединений таким методом вызывает сомнения, так как часто наблюдается обратный процесс - агрегирование наночастиц, их рост и перекристаллизация, как, например, в случае У(0Н)С03 [42]. Облучение ультразвуком в течение 4 ч свежеполученного ЕиР3 в маточном растворе приводит также к укрупнению агрегатов и увеличению их степени кристалличности [43]; авторы проводили сравнение с аналогичным образцом, выдержанном в тех же условия за исключением ультразвуковой обработки. Кроме того, как показали эксперименты по изучению ультразвукового диспергирования агрегатов наноалмазов детонационного синтеза [44], зависимость размеров частиц от времени облучения может быть не монотонна: имеет место чередование процессов агрегирования и дезагрегирования частиц.

5. Сублимационная сушка

Сублимационная сушка - процесс, широко используемый для высушивания и диспергирования веществ. Он включает быструю заморозку суспензии вещества жидким азотом и дальнейшее удаление льда в сублиматоре при низком давлении и медленном, плавном повышении температуры [45]. При этом лед из кристаллического состояния переходит в пар, минуя жидкую фазу. Образование последней в макроколичествах резко ухудшает однородность материала, достигаемую на стадии замораживания. Дезинтеграционные процессы вызываются как кристаллизацией воды в порах при заморозке, так и механическими напряжениями в структуре исходного кристаллогидрата, накапливающимися при понижении температуры вплоть до некоторого критического предела, когда дефектный кристалл разрушается [46]. Сублимационная сушка помимо удаления замороженного растворителя может сопровождаться некоторыми физико-химическими процессами: фазовыми переходами, образованием и разрушением метастабильных сольватов. Этот метод может быть использован также как предподготовка образца к механическому измельчению. Полученные таким образом порошки обычно проще перетираются, гомогенизируются и дезагрегируются, чем вещества, высушенные другими методами [47].

Данный метод может быть использован для различных материалов, включая неорганические соли, в том числе фториды металлов. Его недостаток заключается в долгом периоде осуществления процесса. Обычно это занимает несколько суток.

II. Химические методы синтеза

1. Термолиз соединений-предгиественников

Одним из распространенных методов получения фторидов металлов служит разложение фторорганических соединений металлов, в первую очередь перфторалифатических и перфторароматических карбоксилатов состава М(КС00)л-иН20, где Я - перфторированный алифатический или

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сафронихин, Анатолий Викторович, 2013 год

Список литературы

1. Химия привитых поверхностных соединений / Под ред. Г.В. Лисичкина. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. 592 с.

2. Korolkov V.V., Kulakova I.I., Tarasevich B.N., Lisichkin G.V. Dual reaction capacity of hydrogenated nanodiamond // Diamond Relat. Mater.

2007. V.16. P.2129-2132.

3. Krueger A., Lang D. Functionality is Key: Recent Progress in the Surface Modification of Nanodiamond // Adv. Funct. Mater. 2012. Y.22. P.890-906.

4. Кулакова И.И. Химия поверхности наноалмазов // Физика твердого тела. 2004. Т.46. №4. С.621-628.

5. Neouze М.-А., Schubert U. Surface modification and functionalization of metal and metal oxide nanoparticles by organic ligands // Monatsh. Chem.

2008. V.139. P.183-195

6. Floate S., Hosseini M., Arshady M.R., Ritson D., Young K.L., Nicols RJ. An in-situ infrared spectroscopic study of the adsorption of citrate on Au(l 11) electrodes // J. Electroanal. Chem. 2003. V.542. P.67-74.

7. Wulandari P., Li X., Tamada К., Нага M. Conformational study of citrates adsorbed on gold nanoparticles using Fourier transform infrared spectroscopy // J. Nonlinear Opt. Phys. Mater. 2008. V.17. №2. P. 185-192.

8. Schindler F., Schmidbaur H. Siloxane Compounds of the Transition Metals // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1967. V.6. P.683-694.

9. He P., Urban M.W. Controlled Phospholipid Functionalization of SingleWalled Carbon Nanotubes // Biomacromolecules. 2005. V.6. P.2455-2457.

lO.Ida Sh., Tsubota Т., Tanii Sh., Nagata M., Matsumoto Y. Chemical Modification of the Diamond Surface Using Benzoyl Peroxide and Dicarboxylic Acids // Langmuir. 2003. V.19. P.9693-9698.

11.Nichols B.M., Butler J.E., Russell J.N., Jr., Hamers R.J. Photochemical Functionalization of Hydrogen-Terminated Diamond Surfaces: A Structural and Mechanistic Study // J. Phys. Chem. B. 2005. V.109. P.20938-20947.

12.Li Y., Cai Ch. Click Chemistry-Based Functionalization on Non-Oxidized Silicon Substrates // Chem. Asian J. 2011. V.6. P.2592-2605.

13.Adsorption on new and modified inorganic sorbents / edit. A. D^browski, V.A. Tertykh // Studies in surface science and catalysis. V.99. Amsterdam: Elsevier, 1995. XVII, 927 p.

14. Лисичкин Г.В., Юффа А.Я. Гетерогенные металлокомплексные катализаторы. М.: Химия, 1981. 160 с.

15.Помогайте А.Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные

катализаторы. М.: Наука, 1988. 303 с. ló.Nikoleli G.-P., Nikolelis D.P., Tzamtzis N. Portable chemical sensors for rapid detection of chemical and biological agents and other weapons of terrorism // Chemical Sensors. 2011. V.l. article ID: 2.

17.Contés-de Jesús E. Latest advances in modified/functionalized carbon nanotube-based gas sensors / E. Contés-de Jesús, J. Li, C.R. Cabrera; edit. S. Suzuki // Syntheses and applications of carbon nanotubes and their composites. Rijeka: InTech, 2013. P.337-366.

18.Толстой В.П. Реакции ионного наслаивания. Применение в нанотехнологии // Успехи химии. 2006. Т.75. № 2. С. 183-199.

19.Бабаев Е.В., Ермолатьев Д.С. Базовые приемы работы на твердой фазе: от азбуки пептидного синтеза к библиотекам неприродных аминокислот // Росс. хим. ж. (Ж. Росс. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2009. T.LIII. № 5. С.42-56.

20.Brooman E.W. Modifying organic coatings to provide corrosion resistance -Part III: Organic additives and conducting polymers // Metal Finishing. 2002. V.10. Iss. 6.P.104-110.

21.Bee T.G., Cross E.M., Dias A.J., Lee K.-W., Shoichet M.S., McCarthy T.J. Control of wettability of polymers using organic surface chemistry // J. Adhesion Sci. Technol. 1992. V.6. № 6. P.719-731.

22.Gleiter H. Nanocrystalline materials // Prog. Mater. Sci. 1989. V.33. P.223-315.

23.Gleiter H. Nanostructured materials: basic concepts and microstructure // Acta Mater. 2000. V.48. P.l-29.

24.Коллоидно-химические основы нанонауки / Под. ред. А.П. Шпака, З.Р. Ульберг. К.: Академпериодика, 2005. С.311-313.

25.Бацанова JI.P. Фториды редкоземельных элементов // Успехи химии. 1971. T.XL. вып. 8. С.945-979.

26.Бацанова Л.Р., Григорьева Г.Н., Бацанов С.С. Инфракрасные спектры фторидов редкоземельных металлов // Ж. Структурной Химии. 1963. Т.4. С.37-42.

27.Браун Д. Галогениды лантанидов и актинидов. М.: Атомиздат. 1972. 272 с.

28.Кузнецов С.В., Осико В.В., Ткаченко Е.А., Федоров П.П. Неорганические нанофториды и нанокомпозиты на их основе // Успехи химии. 2006. Т.75. № 12. С. 1193-1211.

29.Fedorov P.P., Luginina А.А., Kuznetsov S.V., Osiko V.V. Nanofluorides // J. Fluor. Chem. 2011. V.132. P.1012-1039.

30.Zhang Q.Y., Huang X.Y. Recent progress in quantum cutting phosphors // Prog. Mater. Sci. 2010. V.55. P.353-427.

31.Li Ch., Lin J. Rare earth fluoride nano-/microcrystals: synthesis, surface modification and application //J. Mater. Chem. 2010. V.20. P.6831-6847.

32.Wang M., Abbineni G., Clevenger A., Mao Ch., Xu Sh. Upconversion nanoparticles: synthesis, surface modification and biological applications // Nanomed. Nanotechnol. Biol. Med. 2011. V.7. P.710-729.

33.Thangadurai P., Ramasamy S., Kesavamoorthy R. Paman studies in nanocrystalline lead(II) fluoride // J. Phys.: Condens. Matter. 2005. V.17. №6. P.863-874.

34.Puin W., Heitjans P. Frequency dependent ionic conductivity in nanocrystalline CaF2 studied by impedance spectroscopy // Nanostruct. Mater. 1995. V.6. №5-8. P.885-888.

35.Королева T.C., Кидибаев M.M., Джолдошов Б.К., Pérdini Ch., Hautefeuille В., Lebbou K., Tillement O., Fourmigue J.-M., Шульгин Б.В., Черепанов A.H., Соломонов В.И., Иванов М.Г. Радиолюминесцентные свойства крупноразмерных, волоконных и наноразмерных кристаллов NaF-U // Физика тв. тела. 2005. Т.47. №8. С.1417-1419.

36.Кузнецов В.А., Липсон А.Г., Саков Д.М. О пределе измельчения кристаллов // ЖФХ. 1993. Т.67. №4. С.782-786.

37.Suryanarayana С. Mechanical alloying and milling // Progress Mater. Sci. 2001. V.46. Iss.1-2. P.1-184.

38.Губин С.П., Кокшаров Ю.А., Хомутов Г.Б., Юрков Г.Ю. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства // Успехи химии. 2005. Т.74. №6. С.539-574.

39.Guérault H., Greneche J.-M. Microstructural modelling of nanostructured fluoride powders prepared by mechanical milling // J. Phys.: Condens. Matter. 2000. V.12. №22. P.4791-4798.

40.Guérault H., Tamine M., Grenèche J.-M. Mossbauer study of nanostructured iron fluoride powders // J. Phys.: Condens. Matter. 2000. V.12. №45. P.9497—9510.

41.Кузьминых К.Г., Пойлов B.3., Косвинцев O.K. Влияние параметров ультразвуковой обработки на процесс измельчения галургического хлорида калия //Изв. ТПУ. 2012. Т.321. №2. С. 132-136.

42.Иванов В.К., Баранчиков А.Е., Ванецев А.С., Шапорев А.С., Полежаева О.С., Третьяков Ю.Д., Федоров П.П., Осико В.В. Влияние гидротермальной и гидротермально-ультразвуковой обработки на фазовый состав и микроморфологию гидроксокарбоната иттрия // Ж. неорган, химии. 2007. Т.52. №9. С.1413-1420.

43.Wu D., Wang X., Bai Z., Jiang K. Ultrasonic synthesis, characterization and formation mechanism of aggregated nanorings of EuF3 // J. Rare Earth. 2008. V.26. № 5. P.684-687.

44.Процессы самоорганизации и седиментационная устойчивость суспензий детонационных наноалмазов / А.П.Возняковский,

A.Ю.Качальников, Л.В.Агибалова // Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент - техника и технология его изготовления и применения: Сборник научн. трудов ИСМ им.

B.Н.Бакуля, НАЛ Украины - Киев, 2006. Вып.9. С.232-236.

45.Третьяков Ю.Д., Олейников Н.Н., Можаев А.П. Основы криохимической технологии. М.: Высшая школа, 1987. 143с.

46.Tretyakov Yu.D., Oleynikov N.N., Shlyakhtin O.A. Cryochemical Technology of Advanced Materials. London: Chapman & Hall, 1997. 319p.

47.Collection and preparation of bottom sediment samples for analysis of radionuclides and trace elements / Smodis В., Annareddy V.R.R., Rossbach M. //1AEA-TECDOC-1360 - Viena: IAEA, 2003. P.21-25.

48.Ларионов C.B., Кириченко B.H., Расторгуев A.A., Белый В.И., Шелудякова Л.А., Фадеева В.П., Карпов В.М., Платонов В.Е., Батраченко Н.И., Лисойван В.И. Синтез и свойства перфторированных карбоксилатов европия(Ш) // Коорд. химия. 1997. Т.23. №6. С.465-471.

49.Rahman P., Green М., Heatherington С., Karlsson L., Kallumadil М. Extended one-dimensional self-assemblies of nanoparticles; nano-rouleaux formations // Chem. Commun. 2010. V.46. P.1517-1519.

50.Соколова Н.П., Лисойван В.И., Варанд В.Д., Ларионов С.В. Твердые растворы тригидратов трифторацетатов европия (III) и гадолиния (III) -предшественники твердых растворов трифторидов этих металлов // Журн. общей хим. 2001. Т.71. Вып.1. С. 17-20.

51.Condorelli G.G., Gennaro S., Fragala I.L. In-situ Synthesis of the Anhydrous La(hfac)3 Precursor: A Viable Route to the MOCVD of LaF3 // Chem. Vap. Deposition. 2001. V.7. №4. P. 151-156.

52.Huang В., Liu Z., Hong J.-M., Chen X.-T., Xue Z.-L., You X.-Z. Solvothermal growth and characterization of one-dimensional-nanostructured materials NH4LnF4 and LnF3 (Ln = Nd, Sm, Eu, Gd and Tb) // J. Cryst. Growth. 2005. V.276. Iss.3-4. P.613-620.

53.Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии // Успехи химии. 1994. Т.63. №12. С. 1031-1043.

54.Уваров Н.Ф., Болдырев В.В. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем // Успехи химии. 2001. Т.70. №4. С.307-329.

55.Balaz P., Boldizarova E., Godocikova E., Briancin J. Mechanochemical route for sulphide nanoparticles preparation // Mater. Lett. 2003. V.57. P.1585-1589.

56.Achimovicova M., Godocikova E., Balaz P., Kovac J., Satka A. Influence of soluble salt matrix on mechanochemical preparation of PbS nanoparticles // Rev. Adv. Mater. Sci. 2008. V.18. P.216-220.

57.Калиновская И.В., Карасев B.E., Романченко A.B., Курявый В.Г. Механохимический синтез разнолигандных -дикетонатов европия с азотсодержащими нейтральными лигандами // Журн. неорган, химии. 2007. Т.52. №4. С.574-579.

58.Калиновская И.В., Карасев В.Е., Николенко Ю.М., Курявый В.Г. Реакция механохимического синтеза нитрата европия с 1,10-фенантролином // Журн. физ. химии. 2006. Т.80. №9. С.1574-1576.

59.Калиновская И.В., Курявый В.Г., Карасев В.Е. Механизм механохимического синтеза разнолигандных хинолинатов тербия(Ш) // Журн. общ. химии. 2005. Т.75. №9. С.1409-1411.

60.Калиновская И.В., Курявый В.Г., Карасев В.Е. Морфологическое строение и дисперсность разнолигандных соединений европия при механической активации // Журн. физ. химии. 2007. Т.81. №10. С.1911-1913.

61.Ebrahimi-Kahrizsangi R., Nasiri-Tabrizi В., Chami A. Characterization od single-crystal fluorapatite nanoparticles synthesized via mechanochemical method // Particuology. 2011. V.9. Iss.5. P.537-544.

62.Nasiri-Tabrizi В., Fahami A. Mechanochemical synthesis of fluorapatite-zinc oxide (FAp-ZnO) composite nanopowders // ISRN Ceramics. 2012. V.2012. Article ID 754704. 9 p. (doi: 10.5402/2012/754704)

63.Lee J., Zhang Q., Saito F. Mechanochemical synthesis of lanthanum oxyfluoride from lanthanum oxide and lanthanum fluoride // J. Am. Ceram. Soc. 2001. V.84. Iss.4. P.863-865.

64.Lee J., Zhang Q., Saito F. Mechanochemical synthesis of lanthanum oxyfluoride by grinding lanthanum oxide with poly(vinylidene fluoride) // Ind. Eng. Chem. Res. 2001. V.40. Iss.22. P.4785-4788.

65.Lee J., Zhang Q., Saito F. Synthesis of nano-sized lanthanum oxyfluoride powders by mechanochemical processing // J. Alloy Compd. 2003. V.348. P.214-219.

66.Lee J., Zhang Q., Saito F. Mechanochemical synthesis of ternary fluorides with perovskites structures // Chem. Lett. 2001. V.30. №7. P.700-701.

67.Lee J., Shin H., Lee J., Chung H., Zhang Q., Saito F. Mechanochemical syntheses of perovskite KMnF3 with cubic structure (Mn = Mg, Ca, Mn, Fe, Co, Ni, and Zn) // Mater. Trans. 2003. V.44. №7. P.1457-1460.

68.Manivannan V., Parhi P., Kramer J.W. Metathesis synthesis and characterization of complex metal fluoride, KMF3 (M = Mg, Zn, Mn, Ni, Cu and Co) using mechanochemical activation // Bull. Mater. Sci. 2008. V.31. №7. P.987-993.

69.Lu J., Zhang Q., Saito F. Mechanochemical synthesis of nano-sized complex fluoride from pair of different constituent fluoride compounds // Chem. Lett. 2002. V.31. №12. P.l 176-1177.

70.Lu J., Zhang Q., Wang J., Saito F. Mechanochemical synthesis of ammonium hexafluorogallate // J. Am. Ceram. Soc. 2004. V.87. Iss.9. P.1814-1816.

71.Соболев Б.П., Свиридов И.А., Фадеева В.И., Сульянов С.Н., Сорокин Н.И., Жмурова З.И., Холос И.И., Авилов А.С., Запорожец М.А. Механохимический синтез нанокристаллов нестехиометрической фазы La^Ca^F^ со структурой тисонита и нанокерамики из кристаллов CaF2 и LaF3 //Кристаллография. 2008. Т.53. №5. С.919-929.

72.Wang М., Huang Q.-L., Zhong Н.-Х., Chen Х.-Т., Xue Z.-L., You X.-Z. Formation of YF3 nanocrystals and their self-assembly into hollow peanutlike structures // Cryst. Growth Des. 2007. V.7. №10. P.2106-2111.

73.Zhong H.-X., Wang M., Yang H.-L., Hong J.-M., Huang Q.-L., Chen X.-T. Controlled synthesis and characterization of EuF3 with ring-like morphology // Mater. Sci. Eng. B. 2009. V.156. P.62-67.

74.Zhong H.-X., Hong J.-M., Cao X.-F., Chen X.-T., Xue Z.-L. Ionic-liquid-assisted synthesis of YF3 with different crystalline phases and morphologies // Mater. Res. Bull. 2009. V.44. P.623-628.

75.Wang M., Shi Y., Jiang G., Tang Y. Room temperature synthesis and characterization of different morphological TbF3 nano/microcrystals // Mater. Lett. 2011. V.65. P.1945-1948.

76.Xie M.-Y., Yu L., He H., Yu X.-F. Synthesis of high fluorescent LaF3:Ln3+/LaF3 core/shell nanocrystals by a surfactant-free aqueous solution route // J. Solid State Chem. 2009. V.182. P.597-601.

77.Wang M., Huang Q.-L., Hong J.-M., Chen X.-T., Xue Z.-L. Selective synthesis and characterization of nanocrystalline EuF3 with orthorhombic and hexagonal structures // Cryst. Growth Des. 2006. V.6. №8. P. 1972-1974.

78.Miao Z., Liu Z., Ding K., Han B., Miao S., An G. Controlled fabrication of rare earth fluoride superstructures via a simple template-free route // Nanotechnology. 2007. V.18. 125605 (5 pp).

79.Wu D.-X., Wu X.-J., Lu Y.-F., Wang H. Synthesis and room temperature ionic conductivity of nano-LaF3 bulk material // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. 2006. V.16. P.828-832.

80.Wang M., Huang Q.-L., Hong J.-M., Chen X.-T., Xue Z.-L. Controlled synthesis and characterization of nanostructured EuF3 with different crystalline phases and morphologies // Cryst. Growth Des. 2006. V.6. № 9. P.2169-2173.

81.Zhu L., Meng J., Cao X. Facile synthesis and photoluminescence of Europium ion doped LaF3 nanodisks // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. V.2007. Iss. 24. P.3863-3867.

82. Wu D., Wu X., Lv Y., Wang H. Influence of solubility on the particle size of fluorides crystalline precipitated from aqueous solutions // Mater. Lett. 2008. V.62. P.3003-3006.

83.Wang J., Bo Sh., Song L., Hu J., Liu X., Zhen Zh. One-step synthesis of highly water-soluble LaF3:Ln nanocrystals in methanol without using any ligands //Nanotechnology. 2007. V.18. 465606 (6 pp).

•5 i

84.Pi D., Wang F., Fan X., Wang M., Zhang Y. Luminescence behavior of Eu doped LaF3 nanoparticles // Spectrochim. Acta A. 2005. V.61. P.2455-2459.

85.Zhang D., Yan T., Li H., Shi L. Ionic liquid-assisted synthesis and photoluminescence property of mesoporous EuF3 nanospheres // Micropor. Mesopor. Mater. 2011. V. 141. P. 110-118.

86.Li G., Lai Y., Bao W., Li L., Li M., Gan Sh., Long T., Zou L. Facile synthesis and luminescence properties of highly uniform YF3:Ln3+ (Ln = Eu, Tb, Ce, Dy) nanocrystals in ionic liquids // Powder Technology. 2011. V.214. P.211-217.

87.Sayed F.N., Grover V., Sudarsan V., Pandey B.N., Asthana A., Vatsa R.K., Tyagi A.K. Multicolored and white-light phosphors based on doped GdF3 nanoparticles and their potential bio-applications // J. Colloid Interface Sci. 2012. V.367. P.161-170.

88.Qin R., Song H., Pan G., Bai X., Dong B., Xie S., Liu L., Dai Q., Qu X., Ren X., Zhao H. Polyol-mediated synthesis of hexagonal LaF3 nanoplates using NaN03 as a mineralizer // Cryst. Growth Des. 2009. V.9. №4. P.1750-1756.

89.Wei Y., Lu F., Zhang X., Chen D. Polyol-mediated synthesis of water-soluble LaF3:Yb,Er upconversion fluorescent nanocrystals // Mater. Lett. 2007. V.61. P.1337-1340.

90.Wang Z.L., Quan Z.W., Jia P.Y., Lin C.K., Luo Y., Chen Y., Fang J., Zhou W., O'Connor C.J., Lin J. A facile synthesis and photoluminescent properties of redispersible CeF3, CeF3:Tb3+, and CeF3:Tb3+/LaF3 (core/shell) nanoparticles // Chem. Mater. 2006. V.18. P.2030-2037.

91.Wang Zh., Li M., Wang Ch., Chang J., Shi H., Lin J. Photoluminescence properties of LaF3:Eu nanoparticles prepared by refluxing method // J. Rare Earth. 2009. V.27. №1. P.33-37.

92.Meng J.-X., Zhang M.-F., Liu Y.-L., Man Sh.-Q. Hydrothermal preparation and luminescence of LaF3:Eu3+ nanoparticles // Spectrochim. Acta A. 2007. V.66. P.81-85.

93.Liu Ch., Sun J., Wang H., Chen D. Size and morphology controllable synthesis of oil-dispersible LaF3:Yb,Er upconversion fluorescent nanocrystals via a solid-liquid two phase approach // Scripta Materialia. 2008. V.58. P.89-92.

94.Cheng Y., Wang Y., Zheng Y., Qin Y. Two-step self-assembly of nanodisks into plate-built cylinders through orientated aggregation // J. Phys. Chem. B. 2005. V.109.P.11548-11551.

95.Chen Z., Geng Z., Shao D., Mei Y., Wang Z. Single-crystalline EuF3 hollow hexagonal microdisks: synthesis and application as a background-free matrix for MALDI-TOF-MS analysis of small molecules and polyethylene glycols // Anal. Chem. 2009. V.81. P.7625-7631.

96.Li C., Yang J., Yang P., Lian H., Lin J. Hydrothermal synthesis of lanthanide fluorides LnF3 (Ln = La to Lu) nano-/microcrystals with multiform structures and morphologies // Chem. Mater. 2008. V.20. P.4317-4326.

97.Ma L., Chen W.-X., Xu Zh.-D. Complexing reagent-assisted microwave synthesis of uniform and monodisperse disk-like CeF3 particles // Mater. Lett. 2008. V.62. P.2596-2599.

98.Wang L., Zhang M., Wang X., Liu W. The preparation of CeF3 nanocluster capped with oleic acid by extraction method and application to lithium grease // Mater. Res. Bull. 2008. V.43. P.2220-2227.

99.Mitsionis A.I., Vaimakis T.C., Trapalis C.C. The effect of citric acid on the sintering of calcium phosphate bioceramics // Ceram. Int. 2010. V.36. P.623-634.

100. Evanics F., Diamente P.R., van Veggel F.C.J.M., Stanisz G.J., Prosser R.S. Water-soluble GdF3 and GdF3/LaF3 nanoparticles - physical characterization and NMR relaxation properties // Chem. Mater. 2006. V.18. P.2499-2505.

101. Zhao J., Sun Y., Kong X., Tian L., Wang Y. Tu L., Zhao J., Zhang H. Controlled synthesis, formation mechanism, and great enhancement of red upconversion luminescence of NaYF4:Yb3+, Er3+ nanocrystals/submicroplates at low doping level // J. Phys. Chem. B. 2008. V.112. Iss.49. P.15666-15672.

102. Sun C., Pratx G., Carpenter C.M., Liu H., Cheng Zh., Gambhir S.S., Xing L. Synthesis and radioluminescence of PEGylated Eu -doped nanophosphors as bioimaging probes // Adv. Mater. 2011. V.23. Iss.24. H195-H199.

103. Yang X., Dong X., Wang J., Liu G. Glycine-assisted hydrothermal synthesis of single-crystalline LaF3:Eu hexagonal nanoplates // J. Alloys Compd. 2009. V.487. P.298-303.

104. Cui T., Zhang H., Du N., Chen B., Li D., Yang D. Morphology and phase selective synthesis of EuF3 nanostructures by polyelectrolyte assisted chemical reaction and their optical properties // Mater. Chem. Phys. 2009. V.l 15. P.562-566.

105. Ma X.-H., Zhao Y.-B., Wu Zh.-Sh. Preparation of surface-modified hollow LaF3 nanoparticles and their tribological performances // Acta Phys. -Chim. Sin. 2008. V.24. №11. P.2037-2041.

106. Jin Y., Qin W., Zhang J. Preparation and optical properties of SrF2:Eu3+ nanospheres // J. Fluor. Chem. 2008. V.129. Iss.6. P.515-518.

107. Hong G.-Y., Zhang J.-L., Gao Q. Synthesis of EuF3 nanowires in soybean lecithin // Acta Phys. -Chim. Sin. 2010. V.26. №3. P.695-700.

108. Lu X., Peng Y. The first rare-earth fluoride one-dimensional nanostructures: template synthesis of LnF3 (Ln = Eu, La) nanotubes // Front. Chem. China. 2010. V.5. №1. P.76-79.

109. Wang Zh., Zhao Z., Qiu J. Carbon nanotube template synthesis of CeF3 nanowires // Chem. Mater. 2007. V.19. P.3364-3366.

110. Lezhnina M.M., Kaetker H., Kynast U.H. Synthesis and optical characterization of rare earth nanofluorides // Opt. Mater. 2007. V.30. P.264-272.

111. Danek M., Jensen K.F., Murray C.B., Bawendi M.G. Preparation of II-VI quantum dot composites by electrospray organometallic chemical vapor deposition // J. Cryst. Growth. 1994. V.145. Iss.1-4. P.714-720.

112. Heine J.R., Rodriguez-Viejo J., Bawendi M.G., Jensen K.F. Synthesis of CdSe quantum dot-ZnS matrix thin films via electrospray organometallic chemical vapor deposition // J. Cryst. Growth. V.195. Iss.1-4. P.564-568.

113. Borra J.P., Camelot D., Chou K.-L., Kooyman P.J., Marijnissen J.C.M., Scarlett В. Bipolar coagulation for powder production: micro-mixing inside droplets // J. Aerosol Sci. 1999. V.30. Iss.7. P.945-958.

114. Aguirre de Cárcer I., Herrero P., Landa-Cánovas A.R., Sobolev B. Nanocrystals of cerium and europium trifluorides generated by coaxial Taylor cone electrospray of aqueous solutions at room temperature // Appl. Phys. Lett. 2005. V.87. 053105.

115. Lenggoro I.W., Okuyama K., Fernández de la Mora J., Tohge N. Preparation of ZnS nanoparticles by electrospray pyrolysis // J. Aerosol Sci. 2000. V.31. Iss.l. P.121-136.

116. Абрамов А.А. Флотационные методы обогащения. Учебник для вузов. М.: Недра, 1984. 383 с.

117. Шубов Л.Я., Иванков С.И., Щеглова Н.К. Флотационные реагенты в процессах обогащения минерального сырья: Справочник: В 2 кн. / Под ред. Л.В. Кондратьевой. М.: Недра, 1990. Кн. 2. 263 с.

118. Бергер Г.С. Флотируемость минералов. М.: Государственное научно-техническое издательство литературы по горному делу, 1962. 264 с.

119. Богданов О.С., Поднек А.К., Янис Н.А. Теория и технология флотации руд / Под ред. О.С. Богданова. М.: Недра, 1990. С.142-169.

120. Di W., Willinger M.-G., Ferreira R.A.S., Ren X., Lu Sh., Pinna N. Citric acid-assisted hydrothermal synthesis of luminescent TbP04:Eu nanocrystals: controlled morphology and tunable emission // J. Phys. Chem. C. 2008. V.112. P.18815-18820.

121. Cross A.M., May P.S., van Veggel F.C.J.M., Berry M.T. Dipicolinate sensitization of europium luminescence in dispersible 5%Eu:LaF3 nanoparticles // J. Phys. Chem. C. 2010. V.l 14. P.14740- 14747. [Л95]

122. Dong C., Raudsepp M., van Veggel F.CJ.M. Kinetically determined

л i

crystal structures of undoped and La -doped LnF3 // J. Phys. Chem. C. 2009. V.l 13. P.472-478.

123. Rocha U., da Silva C.J., Silva W.F., Guedes I., Benayas A., Maestro L.M., Elias M.A., Bovero E., van Veggel F.CJ.M., Solé J.A.G., Jaque D. Subtissue thermal sensing based on neodymium-doped LaF3 nanoparticles // ACS Nano. 2013. V.7. Iss.2. P.l 188- 1199.

124. Cheung E.N.M., Alvares R.D.A., Oakden W., Chaudhary R., Hill M.L., Pichaandi J., Mo G.C.H., Yip Ch., Macdonald P.M., Stanisz G.J., van Veggel F.CJ.M., Prosser R.S. Polymer-stabilized lanthanide fluoride nanoparticles aggregates as contrast agents for magnetic resonance imaging and computed tomography // Chem. Mater. 2010. V.22. P.4728-4739.

125. Nunez N.O., Liviano S.R., Ocana M. Citrate mediated synthesis of uniform monazite LnP04 (Ln = La, Ce) and Ln:LaP04 (Ln = Eu, Ce, Ce + Tb) spheres and their photoluminescence // J. Colloid Interface Sci. 2010. V.349. P.484-491.

126. Li J., Hao Zh., Zhang X., Luo Y., Zhao J., Lu Sh., Cao J., Zhang J. Hydrothermal synthesis and upconversion luminescence properties of |3-NaGdF4:Yb3+/Tm3+ and (3-NaGdF4:Yb3+/Ho3+ submicron crystals with regular morphologies // J. Colloid Interface Sci. 2013. V.392. P.206-212.

127. Qu Y., Yu Y., Kong X., Sun Y., Zeng Q., Zhang H. Role of organic molecules on upconversion luminescence of LaF3 nanoparticles // Mater. Lett. 2009. V.63. P.1285-1288.

128. Hu Z., Deng Y. Superhydrophobic surface fabricated from fatty acid-modified precipitated calcium carbonate // Ind. Eng. Chem. Res. 2010. V.49. P.5625-5630.

129. Johnson N.J.J., Oakden W., Stanisz G.J., Prosser R.S., van Veggel F.C.J.M. Size-tunable, ultrasmall NaGdF4 nanoparticles: insights into their T, MRI contrast enhancement // Chem. Mater. 2011. V.23. P.3714-3722.

130. Pichaandi J., Boyer J.-Ch., Delaney K.R., van Veggel F.C.J.M. Two-photon unconversion laser (scanning and wide-field) microscopy using Ln3+-doped NaYF4 upconverting nanocrystals: a critical evaluation of their performance and potential in bioimaging // J. Phys. Chem. C. 2011. V.115. P.19054-19064.

131. Dong C., Korinek A., Blasiak B., Tomanek B., van Veggel F.C.J.M. Cation exchange: a facile method to make NaYF4:Yb,Tm-NaGdF4 core-shell nanoparticles with a thin, tunable, and uniform shell // Chem. Mater. 2012. V.24. P.1297-1305.

132. Li X., Gai Sh., Li Ch., Wang D., Niu N., He F., Yang P. Monodisperse lanthanide fluoride nanocrystals: synthesis and luminescent properties // Inorg. Chem. 2012. V.51. P.3963-3971.

133. Jiang G., Pichaandi J., Johnson N.J.J., Burke R.D., van Veggel F.C.J.M. An effective polymer cross-linking strategy to obtain stable dispersions of upconverting NaYF4 nanoparticles in buffers and biological growth media for biolabeling applications // Langmuir. 2012. V.28. P.3239-3247.

134. Deepika, Hait S.K., Christopher J., Chen Y., Hodgson P., Tuli D.K. Preparation and evaluation of hydrophobically modified core shell calcium carbonate structure by different capping agents // Powder Technology. 2013. V.235. P.581-589.

135. Ma X., Liu Y., Yu Y., Lei H., Lv X., Zhao L., Ren S., Wang Z. The influence of the different modifying agents on the synthesis of poly(methylmethacrylate)-calcium carbonate nanocomposites via soapless emulsion polymerization // J. Appl. Polym. Sci. 2008. V.108. P. 1421-1425.

136. Wang Y., Qin W., Zhang J., Cao Ch., Zhang J., Jin Y. Synthesis of

I i i

colloidal LaF3: 0.04Yb , 0.0 lEr nanocrystals with green unconversion luminescence // J. Rare Earth. 2008. V.26. P.40-43.

137. Chang Sh.-J., Liao W.-Sh., Ciou C.-J., Lee J.-T., Li Ch.-Ch. An efficient approach to derive hydroxyl groups on the surface of barium titanate nanoparticles to improve its chemical modification ability // J. Colloid Interf. Sci. 2009. V.329. P.300-305.

138. Wang Ch., Piao Ch., Zhai X., Hickman F.N., Li J. Synthesis and characterization of hydrophobic calcium carbonate particles via a dodecanoic acid inducing process // Powder Technology. 2010. V.198. P.131-134.

139. Zhang H., Zeng X., Gao Y., Shi F., Zhang P., Chen J.-F. A facile method to prepare superhydrophobic coatings by calcium carbonate // Ind. Eng. Chem. Res. 2011. V.50. P.3089-3094.

140. Kokuoz B., Kucera C., DiMaio J.R., Ballato J. Organic-inorganic hybrid nanoparticles with enhanced rare-earth emissions // Opt. Mater. 2009. V.31. P.1327-1330.

141. Bala H., Fu W., Guo Y., Zhao J., Jiang Y., Ding X., Yu K., Li M., Wang Z. In situ preparation and surface modification of barium sulfate nanoparticles // Colloids Surf. A: Physicochem. Eng. Aspect. 2006. V.274. P.71-76.

142. Stouwdam J.W., van Veggel F.C.J.M. Improvement in the luminescence properties and processability of LaF3/Ln and LaP04/Ln nanoparticles by surface modification // Langmuir. 2004. V.20. P.11763-11771.

143. Diamente P.R., Burke R.D., van Veggel F.C.J.M. Bioconjugation of

•2 I

Ln -doped LaF3 nanoparticles to avidin // Langmuir. 2006. V.22. P.1782-1788.

144. Sheng Y., Zhou B., Zhao J., Tao N., Yu K., Tian Y., Wang Z. Influence of octadecyl dihydrogen phosphate on the formation of active super-fine calcium carbonate // J. Colloid Interf. Sci. 2004. V.272. Iss.2. P.326-329.

145. Lo A.Y.H., Sudarsan V., Sivakumar S., van Veggel F., Schurko R.W. Multinuclear solid-state NMR spectroscopy of doped lanthanum fluoride nanoparticles // J. Am. Chem. Soc. 2007. V.129. P.4687-4700.

146. Stouwdam J.W., Raudsepp M., van Veggel F.CJ.M. Colloidal nanoparticles of Ln3+-doped LaV04: energy transfer to visible- and near-infrared-emitting lanthanide ions //Langmuir. 2005. V.21. P.7003-7008.

147. Aissa A., Agougui H., Debbabi M. Surface modification of calcium fluoro and hydroxyapatite by 1-octylphosphonic dichloride // Appl. Surf. Sci. 2011. V.257. P.9002-9007.

148. Kong D.Y., Wang Z.L., Lin C.K., Quan Z.W., Li Y.Y., Li C.X., Lin J. Biofunctionalization of CeF3:Tb3+ nanoparticles // Nanotechnology. 2007. V. 18. 075601 (7pp).

149. Morel F., Bounor-Legare V., Espuche E., Persyn O., Lacroix M. Surface modification of calcium carbonate nanofillers by fluoro- and alkyl-alkoxysilane: consequences on the morphology, thermal stability and gas barrier properties of polyvinylidene fluoride nanocomposites // Eur. Polym. J. 2012. V.48.P.919-929.

150. Ma L., Chen W.-X., Zheng Y.-F., Xu Zh.-D. Hydrothermal growth and morphology evolution of CeP04 aggregates by a complexing method // Mater. Res. Bull. 2008. V.43. P.2840-2849.

151. Dong H., Liu Y., Yang P., Wang W., Lin J. Controlled synthesis and characterization of LaP04, LaP04:Ce3+ and LaP04:Ce3+,Tb3+ by EDTA assisted hydrothermal method // Solid State Sci. 2010. V.12. P.1652-1660.

152. Wang Ch., Liu Y., Bala H., Pan Y., Zhao J., Zhao X., Wang Z. Facile preparation of CaC03 nanoparticles with self-dispersing properties in the presence of dodecyl dimethyl betaine // Colloids Surf. A: Physicochem. Eng. Aspect. 2007. V.297. P.179-182.

153. Boyer J.-Ch., Manseau M.-P., Murray J.I., van Veggel F.CJ.M. Surface modification of upconverting NaYF4 nanoparticles with PEG-phosphate ligands for NIR (800 nm) biolabeling within the biological window//Langmuir. 2010. V.26. Iss.2. P.l 157-1164.

154. Das G.K., Johnson N.J.J., Cramen J., Blasiak В., Latta P., Tomanek В., van Veggel F.C.J.M. NaDyF4 nanoparticles as T2 contrast agents for ultrahigh field magnetic resonance imaging // J. Phys. Chem. Lett. 2012. V.3. P.524-529.

155. Жиленко М.П., Эрлих Г.В., Лисичкин Г.В. Получение и модифицирование поверхности наноразмерного сульфида меди // Российские нанотехнологии. 2009. Т.4. № 5-6. С.83-87.

156. Эрлих Г.В., Щерба Т.Н., Жиленко М.П., Муравьева Г.П., Лисичкин Г.В. Получение, коллоидно-химические и оптические свойства нанокристаллов сульфида цинка, модифицированных аминокислотами // ЖОХ. 2010. Т.80. вып. 6. С.939-944.

157. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1989. С. 267.

158. Иванов В.М. Гетероциклические азотсодержащие соединения. М.: Наука. 1982. 229 с.

159. Ghasemi J., Niazi A., Kubista М., Elbergali A. Spectrophotometric determination of acidity constants of 4-(2-pyridylazo)resorcinol in binary methanol-water mixtures // Analytica Chimica Acta. 2002. V.455. P.335-342.

160. Naik R.M. Multidentate ligand exchange kinetics: Substitution reaction of polyaminocarboxylatoferrate (III) complex, [FeHPDTA(OH)] with 4-(2-pyridylazo)resorcinol // Int. J. Chem. Kinet. 2005. V.36. Iss. 6. P.333-340.

161. Кортюм Г., Браун В., Герцог Г. Принципы и методика измерения в спектроскопии диффузного отражения // Усп. физич. наук. 1965. Т.85. Вып. 2. С.365-379.

162. Zhang Y., Chen Y., Westerhoff P., Hristovski K., Crittenden J.C. Stability of commercial metal oxide nanoparticles in water // Water Research. 2008. V.42. P.2204-2212.

163. Nguyen V.S., Rouxel D., Hadji R., Vincent В., Fort Y. Effect of ultrasonication and dispersion on the cluster size of alumina nanoscale particles in aqueous solutions // Ultrasonics Sonochemistry. 2011. V.18. P.382-388.

164. Liao Y., Que W., Zhang J., Zhong P., He Y. A facile method for rapid preparation of individual titania nanotube powders by a two-step process // Materials Research Bulletin. 2011. V.46. P.478-482.

165. Purushotham D., Ramachandra Rao V., Raghava Rao Bh.S.V. Studies on rare earth 1,3-diketonates // Anal. Chim. Acta. 1965. V.33. P.182-197.

166. Nakamoto K. Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds. New York: John Wiley & Sons, 1986. xii,484 p.

167. Dickie S.A., McQuillan A.J. In-situ infrared spectroscopic studies of adsorption processes on boehmite particle films: exchange of surface hydroxyl groups observed upon chelation by acetylacetone // Langmuir. 2004. V.20. P.l 1630-11636.

168. Raissi H., Nowroozi A., Farzad F., Bojd M.S.H. Density functional theory study of the Fourier transform infrared and Raman spectra of Cu(II) bis-acetylacetone // Spectrochim. Acta A. 2005. V.62. P.343-352.

169. Tayyari S.F., Rahemi H., Nekoei A.R., Zahedi-Tabrizi M., Wang Y.A. Vibrational assignment and structure of dibenzoylmethane. A density functional theoretical study // Spectrochim. Acta A. 2007. V.66. P.394-404.

170. Jiang X., Wu Y., He Ch. Rare earth dibenzoylmethane complexes for potential application as high-density recordable optical recording materials // Mater. Lett. 2008. V.62. P.286-288.

171. Dovbeshko G., Fesenko O., Federovich R., Gavrilko Т., Marchenko A., Puchkovska G., Viduta L., Naumovets A., Chubich D., Vitukhnovskii A., Fichou D. FTIR spectroscopic analysis and STM studies of electroluminescent Eu(DBM)3 bath thin films vacuum deposited onto Au surface // J. Mol. Struc. 2006. V.792-793. P. 115-120.

172. Schilt A.A., Taylor R.C. Infra-red spectra of l:10-phenanthroline metal complexes in the rock salt region below 2000 cm-1 // J. Inorg. Nucl. Chem. 1959. V.9. P.211-221.

173. Tsaryuk V., Zolin V., Legendziewicz J., Szostak R., Sokolnicki J. Effect of ligand radicals on vibrational IR, Ramam and vibronic spectra of europium -diketonates // Spectrochim. Acta A. 2005. V.61. P.185-191.

174. Howell S.L., Gordon K.C. Spectroscopic and density functional theory studies of 1,10-phenanthroline, its radical anion, and [Cu(Phen)(PPh3)2]+ // J. Phys. Chem. A. 2004. V.108. P.2536-2544.

175. Помогайло А. Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы. М.: Наука, 1988. С. 152-169.

176. Mansmann М. Die kristallstruktur von lanthantrifluorid // Zeitschrift fur Kristallographie. 1965. Bd 122. S.375-398.

177. Matsushita M., Mutoh A., Kato T. Coherent Raman spectroscopy of nuclear quadrupole resonance of La around Pr3+ in LaF3 // Phys. Rev. B. 1998. V.58. № 21. P.14372-14382.

178. Lingafelter E.C., Braun R.L. Interatomic distances and angles in metal chelates of acetylacetone and salicylaldimine // J. Am. Chem. Soc. 1966. V.88.P.2951-2956.

179. Cunningham, J.A., Sands D.E., Wagner W.F., Richardson M.F. The crystal and Molecular structure of ytterbium acetylacetonate monohydrate // Inorg. Chem. 1969. V.8. P.22-28.

180. Ahmed M.O., Liao J.-L., Chen X., Chen S.-A., Kaldis J.H. Anhydrous tris(dibenzoylmethanido)(o-phenanthroline)europium(III), [Eu(DBM)3(Phen)] // Acta Cryst. E. 2003. V.59. m29-m32.

181. Tsaryuk V., Turowska-Tyrk I., Legendziewicz J., Zolin V., Szostak R., Puntus L. Spectra and details of the structure of europium aliphatic carboxylates with 1,10-phenanthroline derivatives // J. Alloys Compd. 2002. V.341. P.323-332.

182. Панюшкин В.Т., Афанасьев Ю.А., Ханаев Е.И., Гарновский А.Д., Осипов О.А. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения. Ростов-на-Дону: Издательство Ростовского университета, 1980. 296 с.

183. Химия привитых поверхностных соединений / Под ред. Г.В. Лисичкина. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. С.175-188.

184. Werts M.H.V. Making sense of lanthanide luminescence // Sci. Progress. 2005. V.88. Part 2. P.101-131.

185. Balda R., Fernndez J., Adam J.L., Arriandiaga M.A. Time-resolved

i i

fluorescence-line narrowing and energy-transfer studies in a Eu -doped fluorophosphate glass // Phys. Rev. B. 1996. V.54. № 17. P. 12076-12086.

186. Rodríguez-García C.E., Perea-López N., Hirata G.A. Near UV-blue excitable green-emitting nanocrystalline oxide // Adv. Mater. Sci. Eng. 2011. V.2011. 790517 (7 pp). (doi:l0.1155/2011/790517).

187. Guerrero-Lemus R., Montesdeoca-Santana A., González-Díaz В., Díaz-Herrera В., Velázquez J.J., Hernández-Rodríguez С., Jiménez-Rodríguez E. Photoluminescence of monocrystalline and stain-etched porous silicon doped with high temperature annealed europium // J. Phys. D: Appl. Phys. 2011. V.44. 335103 (7 pp).

188. Shinde K.N., Dhoble S.J. A novel reddish-orange phosphor, NaLi2P04:Eu3+ // Luminescence. doi:10.1002/bio.2343.

189. Blasse G. The Eu3+ luminescence as a measure for chemical bond differences in solids // Chem. Phys. Lett. 1973. V.20. № 6. P.573-574.

190. Pisarska J., Goriczka Т., Zur L., Pisarski W.A. Heavy metal glasses and transparent glass-ceramics: preparation, local structure and optical properties // Optica Applicata. 2012. V.42. № 2. P.381-386.

191. Zhou L., Wei J., Wu J., Gong F., Yi L., Huang J. Potential red-emitting phosphor for white LED solid-state lighting // J. Alloys Compd. 2009. V.476. P.390-392.

192. Das S., Reddy A.A., Ahmad Sh., Nagarajan R., Prakash G.V. Synthesis and optical characterization of strong red light emitting KLaF4:Eu3+ nanophosphors // Chem. Phys. Lett. 2011. V.508. P.l 17-120.

193. Yu L., Song H., Liu Zh., Yang L., Lu Sh. Fabrication and photoluminescent characteristics of La203:Eu3+ nanowires // Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. V.8. P.303-308.

194. Shi Y., Eyring E.M., van Eldik R. Kinetics and mechanisms of the complexation of aqueous lanthanide ions by 4-(2-pyridylazo)resorcinol // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. V.21. P.3565-3576.

195. Sommer L., Novotna H. Complexation of aluminium, yttrium, lanthanum and lanthanides with 4-(2-pyridylazo)resorcinol (PAR) // Talanta. 1967. V.14. P.457-471.

196. Munshi K.N., Dey A.K. Spectrophotometric determination of lanthanides using 4-(2-pyridylazo) resorcinol // Mikrochimica Acta. 1971. P.751-756.

197. Munshi K.N., Dey A.K. Spectrophotometric determination of rare earth metals with 4-(2-pyridylazo)resorcinol // Anal. Chem. 1964. V.36. Iss. 10. P.2003-2004.

198. Иванов B.M. Гетероциклические азотсодержащие соединения.-M.: Наука. 1982.- 229 с.

199. Munshi K.N., Dey A.K. Absorptiometry study of the chelates formed between the lanthanoids and xylenol orange // Mikrochimica Acta. 1968. V.5. P.1059-1065.

200. Нипрук O.B., Кирьянов K.B., Пыхова Ю.П., Святкина С.В., Кулешова Н.В. Фотометрическое определение лантаноидов в насыщенных водных растворах труднорастворимых соединений состава Ln(AsU06)3-nH20 (Ln - La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. Серия химия. 2008. № 2. С.54-61.

201. Mukherji A.K. Simultaneous spectrophotometric determination of thorium and the rare earths with xylenol orange // Microchem. J. 1966. V.l 1. P.243-254.

202. Saaed M.M., Ahmed M., Chaudary M.H., Gaffar A. Kinetics, thermodynamics, and sorption profile of Eu(III) and Tm(III) on 4-(2-pyridylazo) resorcinol (PAR) imbedded polyurethane foam // Solvent Extraction and Ion Exchange. 2003. V.21. № 6. P.881-898.

203. Karipcin F., Kabalcilar E. Spectroscopic and thermal studies on solid

complexes of 4-(2-pyridylazo)resorcinol with some transition metals // Acta Chim. Slov. 2007. V.54. P.242-247.

204. Pandey G., Narang K.K. Synthesis, characterization, spectral studies, and antifungal activity of Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), and Zn(II) complexes with monosodium 4-(2-pyridylazo)resorcinol // Synthesis and reactivity in inorganic and metal-organic chemistry. 2004. V.34. № 2. P.291-311.

205. Czakis-Sulikowska D.M., Malinowska A. Complex formation of certain rare earth metals with 1 -(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) in alcohol-water solutions // Monatshefte fur Chemie. 1988. V.l 19. P.677-681.

206. Gao J., Hu G., Kang J., Bai G. 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) as extractant in solid-liquid extraction of some trivalent rare earth elements // Talanta. 1993. V.40. Iss. 2. P.195-200.

^ 207. Подколзин И.В., Амелин В.Г., Третьяков А.В. Определение

редкоземельных элементов методом масс-спектроскопии с индуктивно связанной плазмой в сочетании с дисперсионной жидкостно-жидкостной микроэкстракцией для идентификации природных минеральных вод // Масс-спектрометрия. 2012. Т.9. № 4. С.253-260.

208. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел: Пер. с англ. / Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера. -М.: Мир, 1986. —488с.

209. Северин А.В., Бадун Г.А., Тясто З.А. Применение метода радионуклидно-сорбционного зондирования для диагностики наносистем и их иерархических структур // Электронный журнал «Структура и динамика молекулярных систем». 2008. № 3. А. С.482-487.

210. Do D.D. Adsorption analysis: equilibria and kinetics. -London: Imperial College Press, 1998. -892p. -(Series on Chemical Engineering)

211. Адсорбционные и электрокинетические свойства шунгита в присутствии различных реагентов / Н.К. Тусупбаев, Р.С. Калиева, Д.К. Турысбеков и др.// Энерготехнологии и ресурсосбережение. 2009. № 6. С.29-35.

212. Киселев В.Ф., Козлов С.Н., Зотеев А.В. Основы физики поверхности твердого тела. -М.:Изд-во Московского университета. Физический факультет МГУ, 1999. -284с.

213. Xiaojie X., Genpei L., Zeying Zh., Shenyang T. The crystal structure of hydrochloric acid salt of 4-(2-pyridylazo)resorcinol // Chem. J. Chinese Universities. 1982. V.3. № 2. P.229-234.

214. Yen A., Lin A.L., Lee Koo Y.-E., Vilensky В., Taitelbaum H., Kopelman R. Spatiotemporal patterns and nonclassical kinetics of competing elementary reactions: chromium complex formation with xylenol orange in a capillary // J. Phys. Chem. A. 1997. V.l01. P.2819-2827.

215. Костромина H.A. Комплексоны редкоземельных элементов. -M.: Наука, 1980.219 с.

216. Егорова А.В., Скрипинец Ю.В., Александрова Д.И., Антонович В.П. Сенсибилизированная люминесценция ионов лантаноидов и ее

применение в биоанализе (обзор) // Методы и объекты химического анализа. 2010. Т.5. № 4. С. 180-201.

217. Chen Y., Lu Z. Dye sensitized luminescent europium nanoparticles and its time-resolved fluorometric assay for DNA // Analytica Chimica Acta. 2007. V.587. P.180-186.

218. Hifumi H., Yamaoka S., Tanimoto A., Citterio D., Suzuki K. Gadolinium-based hybrid nanoparticles as a positive MR contrast agent // J. Am. Chem. Soc. 2006. V.128. P. 15090-15091.

219. Nanoparticles containing rare earth ions: a tunable tool for MRI / C. Rivière, S. Roux, R. Bazzi и др. // Nanoplatform-based molecular imaging / под ред. X. Chen. -New Jersey: John Wiley & Sons, 2011. -P.333-374.

220. Williams T.L., Jenkins A.T.A. Measurement of the binding of cholera toxin to GM1 gangliosides on solid supported lipid bilayer vesicles and inhibition by europium (III) chloride // J. Am. Chem. Soc. 2008. V.130. P.643 8-6443.

221. Fricker S.P. The therapeutic application of lanthanides // Chem. Soc. Rev. V.35. P.524-533.

222. Juzenas P., Chen W., Sun Y.-P., Coelho M.A.N., Generalov R., Generalova N., Christensen I.L. Quantum dots and nanoparticles for photodynamic and radiation therapies of cancer // Adv. Drug Deliver. Rev. 2008. V.60. P.1600-1614.

223. Râcuciu M., Creangâ D.E., Airinei A. Citric-acid-coated magnetite nanoparticles for biological applications // Eur. Phys. J. E. 2006. V.21. P.117-121.

224. Carniato F., Thangavel K., Tei L., Botta M. Structure and dynamics of the hydration shells of citrate-coated GdF3 nanoparticles // J. Mater. Chem. B.2013. V.l.P.2442-2446.

225. Thanh N.T.K., Green L.A.W. Functionalisation of nanoparticles for biomedical application //Nano Today. 2010. V.5. P.213-230.

226. Wang H., Wang L. One-pot syntheses and cell imaging applications of

О I

poly(amino acid) coated LaV04:Eu luminescent nanocrystals // Inorg. Chem. 2013. V.52. Iss. 5. P.2439-2445.

227. Patron L., Marinescu G., Culita D., Diamandescu L., Carp O. Thermal stability of amino acid-(tyrosine and tryptophan) coated magnetites // J. Therm. Anal. Cal. 2008. V.91. Iss. 2. P.627-632.

228. Vanhoyland G., Pagnaer J., D'Haen J., Mullens S., Mullens J. Characterization and structural study of lanthanum citrate trihydrate [La(C6H507)(H20)2]-H20 // J. Solid State Chem. 2005. V.178. P.166-171.

231. da Silva M.F.P., Matos J.R., Isolani P.C. Synthesis, characterization and thermal analysis of 1:1 and 2:3 lanthanide(III) citrates // J. Term. Anal. Cal. 2008. V.94. № 1. P.305-311.

232. Deacon G.B., Phillips R.J. Relationships between the carbon-oxygen stretching frequencies of carboxylato complexes and the type of carboxylate coordination // Coord. Chem. Rev. 1980. V.33. P.227-250.

233. Parker D., Yu J. A pH-insensitive, ratiometric chemosensor for citrate using europium luminescence // Chem. Commun. 2005. P.3141-3143.

234. Staritzky E., Asprey L.B. Lanthanum Trifluoride, LaF3; Neodymium Trifluoride, NdF3 // Analytical Chemistry. 1957. V.29. № 5. P.856-857.

235. Панюшкин В.Т. Спектрохимия координационных соединений РЗЭ. Ростов н/Д: Изд-во Рост, ун-та, 1984. 122 с.

236. Panyushkin V.T., Bukov N.N., Abramov D.E. Structure and vibration spectra of neodymium biglycinate // Polyhedron. 2003. V.22. № 2. P.271-277.

237. Kumar S., Rai A.K., Singh V.B., Rai S.B. Vibrational spectrum of glycine molecule // Spectrochim. Acta A Mol. Biomol. Spectrosc. 2005. V.61. № 11-12. P.2741-2746.

238. Baran J., Ratajczak H. Polarised IR and Raman spectra of the y-glycine single crystal // Spectrochim. Acta A Mol. Biomol. Spectrosc. 2005. V.61. №7. P.1611-1626.

239. Duval E., Boukenter A. and Champagnon B. Vibration eigenmodes and size of microcrystallites in glass: Observation by very-low-frequency Raman scattering // Phys. Rev. Lett. 1986. V.56. P.2052-2055.

240. Tamura A., Higeta K., Ichinokawa T. Lattice vibrations and specific heat of a small particle // J. Phys. C: Solid State Phys. 1982. V.15. P.4975-4991.

241. Werma P., Cordis W., Irmer G., and Monecke J. Acoustic vibrations of semiconductor nanocrystals in doped glasses // Phys. Rev. B. 1999. V.60. P.5778-5785.

242. Tanaka A., Onari S., and Arai T. Low-frequency Raman scattering from CdS microcrystals embedded in a germanium dioxide glass matrix // Phys. Rev. B. 1993. V.47. P. 1237-1243.

243. Saviot L., Champagnon В., Duval E., Kudriavtsev I.A.,and Ekimov A.I. Size dependence of acoustic and optical vibrational modes of CdSe nanocrystals in glasses // J. Non Cryst. Solids. 1996. V.197. P.238-246.

244. Чернега H.B., Кудрявцева А.Д. Нелинейно-оптические свойства фотонных кристаллов // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2009. № 7. С.23-29.

245. Lamb Н. On the vibrations of an elastic sphere // Proc. London Math.

Soc. 1882. V. 13. P.189-212.